本发明的主题是一种热熔粘合剂组合物，其适用于制造一次性卫生产品的方法，并且其有利地提供在所述方法期间已被热熔粘合剂组合物污染的制造设备的金属部件的容易的清洁。
热熔粘合剂(hm粘合剂)是在环境温度下为固体且既不包含水也不包含溶剂的物质。它们在加热到通常为100℃至250℃、最经常为130℃至180℃的温度之后以熔融状态施加，并在冷却期间凝固，由此形成密封(或胶接)，其确保两个要组装的基底的连接。热熔粘合剂通常以包含热塑性聚合物和任选的增粘树脂及增塑剂的组合物形式来提供。
一些hm的配制方式使得给予相应的涂布基底相对坚硬和脱胶的特性。其它hm导致涂布的基底具有相对柔软的特性和高粘性：这些hm是主要用于制造psa标签的压敏粘合剂(或psa)。此类粘合剂以热熔压敏粘合剂(或hmpsa)的名称来命名。
us4680333描述了一种由苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、低软化点脂族树脂和脂肪酸的金属盐(例如硬脂酸锌或硬脂酸钙)制备的可去除的hmpsa。该hmpsa可用于贴标，并提供优异的粘性和粘合力，但在老化时没有粘合力累积，使得粘接的基底可以在需要时容易且清晰地分离。所述hmpsa不提供基底的永久组装。
不同于可去除的hmpsa的热熔粘合剂组合物在宽范围的应用中在工业上使用，如，例如制造基于纸张和纸板的刚性包装、在出版行业中产生装订、在电子、汽车或纺织品领域中生产各种组装件、或制造一次性卫生制品。
后一领域特别涉及一次性尿布和女性保护产品。热熔粘合剂在其中用于通过层压来制备薄片材与不同材料的多孔基底的永久组装件。作为此类永久组装件的实例，在尿布的情况下，可以提及聚乙烯(pe)片材与聚丙烯(pp)的无纺布的层压，后者提供赏心悦目且触感宜人的丝状外观。
此类永久组装件(或层压件)的所需内聚力水平通常通过“剥离”和/或“剪切”试验来定量。
此类片材(或基底)的层压在工业上通过包括以下步骤的方法来进行：
-在大桶(称为熔融锅或罐)中将热熔粘合剂组合物加热(到100℃至250℃、并优选130℃至180℃的温度)直到其熔融，随后
-借助喷嘴涂布待组装的两个基底之一，导致沉积熔融状态的所述组合物的层，控制其厚度并且通常为1µm至500µm，并最终
-使由此涂布的基底在压力(如，例如通过夹辊提供的压力)下与待层压或组装的基底接触。
用于实施此类层压过程的设备通常是机器(或涂布机)，其通常以高线速度连续运行，并且其中例如两种待层压或组装的组件(片材、膜或其它基底)和最终的产品(通常用术语“复合件”或“层压件”表示)二者因其非常大的尺寸而通过以大的宽度和直径的卷轴形式卷绕来包装。
用熔融的热熔粘合剂组合物涂布的阶段包括使其通过一个或更多个在大约几巴至超过100巴的高压下的喷嘴以便获得与待涂布的基底的良好接触(或润湿)，该润湿有助于向两个基底的最终永久组装件提供必要的内聚力水平。
取决于固有的热熔粘合剂性质(例如粘度或流变性)和涂布机参数(例如温度或喷嘴空气压力)，在喷涂喷嘴的情况下，热熔粘合剂可以喷涂到所需涂布区域外部，这通过热熔粘合剂组合物与该设备的一些金属部件之间的粘合剂散布导致不合意的接触，该接触导致由在熔融的粘合剂冷却并凝固之后形成的粘性沉积物造成的这些金属部件的污染/沾污。
导致此类污染的另一问题常常来自在涂布机中使用狭缝模头(或狭缝喷嘴)时偶尔观察到的不合意的滴漏(drooling)现象。这种滴漏现象由粘合剂不受控制地泄漏到狭缝喷嘴外面造成。
此类污染的另一原因常常由一次性卫生制品的制造商报告。其与渗出现象有关，对应于在夹辊水平下，两个层压基底之间或通过多孔基底的粘合剂的渗出。
由于此类污染，操作者必须频繁中断生产线以进行维护和清洁，特别是为了除去附着在涂布机的金属表面上的固体粘合剂组合物的粘性沉积物。这些频繁的中断和清洁操作导致一次性卫生产品(如尿布)制造的生产率较低。
因此，本发明的一个目的是提供避免这些缺点的热熔粘合剂组合物。
本发明的另一目的是提供适于层压工艺的热熔粘合剂组合物，该组合物在污染层压设备的一些金属表面之后可以由制造操作者在室温下容易地清洁/去除/擦除。
本发明的另一目的是提供一种热熔粘合剂组合物，其在用于组装(或层压)两个基底时使得可能在通常处于接近环境的温度范围内的复合产品使用温度下获得可接受的和/或改进的内聚力水平。
本发明的另一目的是提供一种热熔粘合剂组合物，其使得可能在各种温度条件下在复合产品储存后随时间推移保持此类内聚力水平。
此外，还需要层压过程中使用的热熔粘合剂组合物表现出使其适于该用途的某些物理化学特性。
由此，所述组合物(其通过热混合其各种成分来制备)必须在对应于层压工艺的各种阶段的温度下保持均质(或稳定)，特别是由熔融罐到涂布喷嘴。还必须随时间推移而保持这种热稳定性，因为一次性卫生制品的制造商可被驱使将熔融状态的组合物储存在熔融罐中长达三天。
因此，本发明的另一目的是提供一种热熔粘合剂组合物，其在高达熔融罐的高温(例如高达超过130℃、优选等于大约180℃的温度)下是稳定的，并且在该温度下储存几天(例如长达3天)之后保持其均质性质。此类均质性优选通过在149℃下测得的稳定的粘度来评估。
现在已经发现，上述目的可以借助作为本发明的主题的热熔粘合剂组合物来全部或部分实现。
根据本发明的第一目的，本申请涉及一种热熔粘合剂组合物，其包含：
-a)5重量%至50重量%的至少一种选自苯乙烯嵌段共聚物(sbc)和聚烯烃的热塑性聚合物(a)；
-b)15重量%至60重量%的至少一种增粘树脂(b)；
-c)5重量%至30重量%的至少一种选自环烷油、石蜡油、聚异丁烯、苯甲酸酯、蜡和丙烯酸或羧酸改性的蜡的增塑剂(c)；和
-d)0.1重量%至10重量%的包含8至24个碳原子的羟基化脂肪酸的盐(d)。
更优选地，本申请涉及一种热熔粘合剂组合物，其特征在于其基本上由以下组成：
-a)5重量%至50重量%的热塑性聚合物(a)；
-b)15重量%至60重量%的增粘树脂(b)；
-c)5重量%至30重量%的增塑剂(c)；和
-d)0.1重量%至10重量%的羟基化脂肪酸的盐(d)；
上述成分的总含量总计为100重量%。
以重量百分比给出的热熔粘合剂组合物中上述成分(a到d)的含量相对于该热熔粘合剂组合物的总重量来表示。
已经令人惊讶地发现，由于其对金属的粘合力大大降低，在层压过程中和在熔融状态下已经污染/弄污层压设备的金属部件的本发明主题的热熔粘合剂组合物在冷却至固态之后可以由制造操作者容易地擦除。这致使维护操作更短。
同时，所述热熔粘合剂提供了具有高水平内聚力的层压件，特别是由于其对于非金属基底、且更特别对于聚合物基底的强粘合力。最后，在层压工艺的工业实施期间、且特别是在长达三天期间，所述热熔体在涂布机熔融罐中是均质的，并且是物理和热稳定的，特别是粘度稳定的，这在传导、所述工艺的灵活性和生产率方面是相当有利的。
热塑性聚合物(a)：
根据本发明的热熔粘合剂组合物包含5重量%至50重量%的至少一种热塑性聚合物(a)，其选自苯乙烯嵌段共聚物(sbc)和聚烯烃。
在第一实施方案中，热塑性聚合物(a)是sbc。
根据本发明可用的苯乙烯嵌段共聚物包括线型或星形嵌段共聚物，其包含至少一个为聚苯乙烯嵌段的非弹性体嵌段a和至少一个为完全或部分氢化的或非氢化的二烯聚合物嵌段的弹性体嵌段b。
特别地，根据本发明的苯乙烯嵌段共聚物可以选自以下共聚物及其混合物：
-ab结构的线型二嵌段共聚物，
-aba结构的线型三嵌段共聚物，
-(ab)ny结构的星形嵌段共聚物，
其中：
-a是非弹性体聚苯乙烯嵌段，
-b是弹性体二烯嵌段聚合物，例如聚丁二烯或聚异戊二烯嵌段，
-y是多价化合物，且
-n是至少3的整数。
aba结构的线型三嵌段共聚物可以单独使用，或以与ab结构的线型二嵌段共聚物的混合物使用。
弹性体嵌段b可以通过部分或完全氢化来后处理以改善其热稳定性。
优选地，根据本发明可用的苯乙烯嵌段共聚物选自以下线型三嵌段共聚物：
-具有或不具有苯乙烯-丁二烯二嵌段(sb)的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sbs)，
-具有或不具有苯乙烯-异戊二烯二嵌段(si)的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(sis)，
-苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(sebs)，
-苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯共聚物(sbbs)，
-苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(seps)，
-及其任意混合物。
更优选地，该苯乙烯嵌段共聚物是如上定义的aba结构的线型三嵌段共聚物，且甚至更优选线型sis或sbs三嵌段共聚物。
当该苯乙烯嵌段共聚物是如上定义的aba结构的线型三嵌段共聚物和ab结构的线型二嵌段共聚物的混合物时，该线型二嵌段含量优选相对于三嵌段和二嵌段混合物的总重量计在1重量%至70重量%范围内。
相对于aba结构的线型三嵌段共聚物的总重量计，或在aba和ab结构的线型三嵌段和二嵌段共聚物的混合物的情况下相对于三嵌段和二嵌段混合物的总重量计，如上定义的aba结构的线型三嵌段共聚物中末端嵌段a的量可以在14重量%至51重量%、优选20重量%至40重量%范围内。
可用的市售苯乙烯嵌段共聚物包括来自kratonpolymers的kratond和g®系列，来自versalis(eni集团)的europrenesolt®系列，来自dynasolelastomers的solprene®系列，以及来自tsrccorporation的taipol®和vector®系列。
作为可用的具体苯乙烯嵌段共聚物的实例，可以提及：
-kraton®d1152es，其为线型sbs三嵌段和sb二嵌段共聚物的混合物，相对于该混合物的总重量计，苯乙烯含量为29.5重量%，平均分子量为大约122000g/mol，mfi(根据iso1133测得)在200℃下在5千克(kg)的负载下为8.5克(g)/10分钟(mn)，且相对于该混合物的总重量计，sb二嵌段含量为大约17重量%。
-kraton®d1161，其为线型sis三嵌段和si二嵌段共聚物的混合物，相对于该混合物的总重量计，苯乙烯含量为15重量%，mfi(根据iso1133测得)在200℃下在5kg的负载下为9g/10mn，平均分子量为大约220000g/mol，且相对于该混合物的总重量计，si二嵌段含量为大约19重量%。
-来自tsrccorporation的taipol®sbs4202，线型sbs三嵌段共聚物，相对于该三嵌段共聚物的总重量计，苯乙烯含量为40重量%，sb二嵌段含量小于1%，mfi(根据astmd1238测得)在190℃下在5kg的负载下为3-10g/10mn，平均分子量为大约102400g/mol。
-来自tsrccorporation的vector®4411，线型sis三嵌段共聚物，相对于该三嵌段共聚物的总重量计，苯乙烯含量为44重量%，si二嵌段含量小于1%，mfi(根据astmd1238测得)在200℃下在5kg的负载下为40g/10mn，平均分子量为大约106000g/mol。
在第二实施方案中，热塑性聚合物(a)是聚烯烃。
根据本发明可以使用的聚烯烃包括：
-乙烯和α-烯烃单体的共聚物、乙烯和非α-烯烃单体的共聚物，及其任意混合物，
-丁-1-烯的均聚物和共聚物，及其任意混合物，
-乙烯和乙酸乙烯酯(eva)的共聚物、乙烯和丙烯酸酯的共聚物、乙烯和甲基丙烯酸酯的共聚物、乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物、这些单体的几种的共聚物、及其任意混合物。
根据本发明可以使用的聚烯烃是以多种商品名称市售可得的，包括来自dowchemical的affinity®、versify®和infuse®系列，来自evonikindustriesag的vestoplast®系列，来自exxonmobilchemical的vistamaxx®系列，来自clariant的licocene®和来自idemitsukosan的l-modu®，来自arkema的evatane®系列和lotryl®系列。
根据更优选的实施方案，热塑性聚合物a是一种或更多种乙烯与α-烯烃单体的共聚物，且甚至更优选乙烯与1-辛烯的共聚物。
作为可用的乙烯与1-辛烯的具体共聚物的实例，可以提及：
-infuse®9807，其是乙烯与1-辛烯的嵌段共聚物，和
-affinity®ga1900，其是乙烯与1-辛烯的无规共聚物。
相对于该热熔粘合剂组合物的总重量计，根据本发明使用的热塑性聚合物(a)的总量优选在15重量%至45重量%、且甚至更优选15重量%至25重量%范围内。
增粘树脂(b)：
根据本发明的热熔粘合剂组合物包含15重量%至60重量%的至少一种增粘树脂(b)。
所述增粘树脂(b)可以包含一个或几个碳-碳双键，或可以不包含碳-碳双键。在该后一种情况下，可以通过不饱和增粘树脂的完全氢化来制备饱和增粘树脂。
增粘树脂(b)优选选自：
(a)天然和改性松香，如，例如脂松香、木松香、妥尔油松香、蒸馏松香、氢化松香、二聚松香和聚合松香；
(b)天然和改性松香的甘油酯和季戊四醇酯，如，例如浅色木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、浅色木松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、妥尔油松香的季戊四醇酯和松香的酚醛改性季戊四醇酯；
(c)聚萜树脂包括具有大约20℃至140℃的环球软化点的氢化聚萜树脂，后一种聚萜树脂通常由萜烯烃(例如称为蒎烯的单萜)在傅-克催化剂的存在下在中等低温下的聚合产生；
(d)酚醛改性的萜烯树脂，如，例如在酸性介质中由萜烯与酚的缩合产生的那些；
(e)具有大约60℃至140℃的环球软化点的脂族(包括脂环族)石油烃树脂(c5)，所述树脂由c5-烃单体的聚合产生；以及由其后续的完全或部分氢化产生的相应的氢化衍生物；
(f)具有大约60℃至140℃的环球软化点的芳族石油烃树脂(c9)，所述树脂由c9-烃单体的聚合产生；以及由其后续的完全或部分氢化产生的相应的氢化衍生物；
(g)具有大约60℃至140℃的环球软化点的脂族(包括脂环族)和/或芳族石油树脂(c5/c9)，所述树脂由c5/c9-烃单体的聚合产生；以及由其后续的完全或部分氢化产生的相应的氢化衍生物。
作为可用于制备属于(e)或(g)类的增粘树脂的c5-烃单体的实例，可以提及反式-1,3-戊二烯、顺式-1,3-戊二烯、2-甲基-2-丁烯、二环戊二烯、环戊二烯、环戊烯、及其任意混合物。
作为可用于制备属于(f)或(g)类的增粘树脂的c9-烃单体的实例，可以提及乙烯基甲苯、二环戊二烯、茚、甲基苯乙烯、苯乙烯、甲基茚、及其任意混合物。
根据本发明的特别的实施方案，在根据本发明的热熔粘合剂组合物中使用两种或更多种上述增粘树脂的混合物。
根据本发明使用的增粘树脂(b)是市售可得的。
作为属于(a)类的市售可得的增粘树脂(b)的实例，可以提及：
-由kratoncompany以商品名sylvaros®(85、90和ncy)出售的未改性的天然妥尔油松香，
-由eastmancompany以商品名foralyn®e出售的部分氢化的松香和由eastman以商品名foral®ax-e出售的完全氢化的松香，
-由eastmancompany以商品名dymerex®出售的二聚松香。
作为属于(b)类的市售可得的增粘树脂(b)的实例，可以提及：
-sylvalite®re100l，基于季戊四醇的妥尔油松香酯，和
-sylvalite®re85l，妥尔油松香的甘油酯，
均可获自kratoncompany。
作为属于(c)类的市售可得的增粘树脂(b)的实例，可以提及：
-由kratoncompany以商品名sylvagum®tr和sylvares®tr系列(7115、7125、a25l、b115、m1115)出售的聚萜增粘剂。
作为属于(d)类的市售可得的增粘树脂(b)的实例，可以提及：
-由kratoncompany以商品名sylvares®tp(96、2040、300、7042、2019)出售的萜烯酚醛树脂。
作为属于(e)类的市售可得的增粘树脂(b)的实例，可以提及：
-基于c5-石油烃馏分(例如反式-1,3-戊二烯、顺式-1,3-戊二烯、2-甲基-2-丁烯、二环戊二烯、环戊二烯、环戊烯的混合物)的脂族和脂环族石油烃树脂，具有60℃至140℃范围内的环球软化点，由eastmancompany以商品名wingtack®98、wingtack®et出售，和由exxonmobil以商品名escorez®1310lc出售。
-基于c5-石油烃馏分(例如反式-1,3-戊二烯、顺式-1,3-戊二烯、2-甲基-2-丁烯、二环戊二烯、环戊二烯、环戊烯的混合物)的部分脂族和脂环族石油烃树脂，具有80℃至140℃范围内的环球软化点，由koloncompany以商品名sukorez®su210和sukorez®230出售。sukorez®su210的软化点为110℃。
-基于二环戊二烯-石油烃馏分的完全氢化的脂环族石油烃树脂，具有60℃至140℃范围内的环球软化点，由exxonmobil以商品名escorez®5400系列(5400、5415、5490)出售。escorez®5400的软化点为100℃。
作为属于(f)类的市售可得的增粘树脂(b)的实例，可以提及：
-基于c9-烃石油馏分(例如乙烯基甲苯、二环戊二烯、茚、甲基苯乙烯、苯乙烯、甲基茚的混合物)的芳族石油烃树脂，具有大约60℃至140℃的环球软化点，可获自kolonindustries，以商品名hikotack®(p-90、p110s和p120s)出售。
作为属于(g)类的市售可得的增粘树脂(b)的实例，可以提及：
-基于c5/c9-烃石油馏分的部分氢化的脂环族改性芳族石油烃树脂，具有大约60℃至140℃的环球软化点，由exxonmobilcompany以商品名escorez®5600系列(5600、5615、5690)出售。escorez®5600的软化点为100℃。
-基于c5/c9-烃石油馏分的未氢化的脂族改性芳族烃石油树脂，由zeon以商品名quintone®dx390n出售，软化点为93℃。
根据优选的实施方案，增粘树脂(b)的环球点(或软化点)优选位于90℃至125℃的范围内，且甚至更优选位于90℃至115℃的范围内。
根据标准化的astme28测试确定软化温度(或软化点)，其原理如下。用熔融状态下的待测试树脂填充直径大约2cm的黄铜环。在冷却至室温后，将环与固体树脂水平放置在自动调温的甘油浴中，其温度可以每分钟变化5℃。将直径大约9.5mm的钢球放置在固体树脂盘中心。软化温度是在该浴以每分钟5℃的速率升温的过程中，树脂盘在球的重量下流动25.4mm的量时的温度。
相对于该热熔粘合剂组合物的总重量计，根据本发明使用的增粘树脂(b)的总量优选在20重量%至60重量%、且更优选45重量%至60重量%范围内。
增塑剂(c)：
根据本发明的热熔粘合剂组合物包含5重量%至30重量%的至少一种增塑剂(c)，其选自环烷油、石蜡油、聚异丁烯、苯甲酸酯、蜡和丙烯酸或羧酸改性的蜡。
增塑剂(c)可以赋予该热熔粘合剂组合物良好的加工性能。此外，增塑剂(c)还可以提供所需的粘度控制，而不会显著降低该热熔粘合剂的粘合强度或工作温度(使用温度)。
环烷油和石蜡油是基于石油的油，其由环烷烃(脂族、饱和或不饱和的c4至c7-元烃环、并优选脂族、饱和或不饱和的c4至c6-元环。通过举例方式，可以提及诸如环戊烷、环己烷、环庚烷的环烷烃)、链烷烃(饱和的、直链或支链的烷烃)和芳族烃(芳族烃环，其可以是单环或多环的，并优选芳族c6-元烃环)的混合物组成。
基于油中每种类型的烃的量对环烷油和石蜡油进行分类。通常，相对于增塑剂的总重量计，石蜡油具有至少50重量%的链烷烃含量；环烷油具有30重量%至40重量%的环烷烃含量。
优选地，包含在根据本发明的组合物中的增塑剂(c)是环烷油。
可用的增塑剂(c)是市售可得的。通过举例方式，可以提及由nynas以商品名nyflex®223和nyflex®222b出售的环烷油，其是优选使用的。
在根据本发明的热熔粘合剂组合物中可以添加其它增塑剂以便赋予与如上所述的增塑剂(c)相比相当或改进的优点。在这些其它增塑剂中，可以提及以下产品：
-聚异丁烯，例如indopolh300，可获自ineosoligomers的液体聚丁烯，分子量(mn)为1300；
-固体增塑剂，例如：
-苯甲酸酯，例如1,4-环己烷二甲醇二苯甲酸酯(软化点为118℃)，以名称benzoflex352可获自eastmanchemical；
-具有1000g/mol至5000g/mol范围内的分子量的蜡，例如ac®617，可获自honeywell的基于聚乙烯的蜡；
-具有1000g/mol至5000g/mol范围内的分子量的丙烯酸或羧酸改性的蜡，例如可获自honeywell的ac®573p、ac®580或ac®596p。
相对于该热熔粘合剂组合物的总重量计，根据本发明使用的增塑剂(c)的总量更优选在15重量%至25重量%范围内。
羟基化脂肪酸的盐(d)：
根据本发明的热熔粘合剂组合物包含0.1重量%至10重量%的包含8至24个碳原子的羟基化脂肪酸的盐(d)。
该羟基化脂肪酸可以是饱和的、不饱和的或部分不饱和的，并可以包含1至3个羟基官能、优选1或2个羟基官能。
作为可用于本发明的羟基化脂肪酸，可以提及以下羟基化脂肪羧酸：
-下式的饱和直链单羟基化一元酸：
8≤x y≤21
例如2-羟基辛酸、3-羟基辛酸、3-羟基癸酸、2-羟基十二烷酸、2-羟基十四烷酸、2-羟基十六烷酸、α-羟基硬脂酸、β-羟基月桂酸、β-羟基肉豆蔻酸、β-羟基棕榈酸、12-羟基十八烷酸，或
6≤z≤20
例如10-羟基癸酸、11-羟基十一烷酸、15-羟基十五烷酸和16-羟基十六烷酸(或桧酸)。此类饱和脂肪酸是市售可得的，例如来自sigma-aldrich；
-下式的饱和支链单羟基化脂肪酸：
3≤x y≤19
例如2-乙基-3-羟基辛酸；
-下式的饱和多羟基化脂肪酸：
4≤x y z≤18
例如9,10-二羟基十八烷酸和9,12-二羟基十八烷酸；
-下式的不饱和单羟基化脂肪酸：
3≤x y z≤19
例如10-羟基-2-癸烯酸、2-羟基-15-二十四碳烯酸(或羟基神经酸)和12z-羟基-9-十八烷酸(12z-hydroxy-9-octadecanoicacid)(或蓖麻油酸)、14z-羟基-11-二十碳烯酸(或lesquerolicacid)；或
4≤x y≤20
例如16-羟基-6-十六碳烯酸，其合成已描述在helveticachimicaacta,第25卷,第965-77页(1942)中，或：
1≤x y z t≤15
例如12-羟基-9z,15z-十八碳二烯酸(或densipolicacid)和14-羟基-11z,17z-二十碳二烯酸(或auricolicacid)。
当该羟基化脂肪酸是饱和的时，其优选包含8至18个碳原子。
不饱和单羟基化脂肪酸(例如12-羟基-9z,15z-十八碳二烯酸、14-羟基-11z,17z-二十碳二烯酸和蓖麻油酸)是优选的，且在其之中，下式的蓖麻油酸是更特别优选的：
12-羟基-9z,15z-十八碳二烯酸和14-羟基-11z,17z-二十碳二烯酸分别是单不饱和的和羟基化的c18和c20脂肪酸，其可以容易地获自水解的lesquerelladensipiia油。lesquerelladensipila油是获自lesquerelladensipila籽并基本上由12-羟基-9z,15z-十八碳二烯酸和14-羟基-11z,17z-二十碳二烯酸的甘油三酯(甘油的三酯)组成的植物油。
蓖麻油酸是单不饱和的和羟基化的c18脂肪酸，其可以容易地获自水解蓖麻油。蓖麻油是获自蓖麻籽并基本上由蓖麻油酸的甘油三酯(甘油的三酯)组成的植物油。
当该羟基化脂肪酸是部分不饱和的时，其可以由可获自天然来源(例如向日葵、油菜或大豆)的不饱和脂肪酸通过中间环氧化来制备，例如描述在onidol、iterg和cetiom的专利fr2,617,839中。
包含在根据本发明的热熔粘合剂组合物中的脂肪酸的盐(d)优选是金属盐，且更优选熔点低于120℃、有利地低于90℃的盐(d)。
(d)的特别优选的实施方案是蓖麻油酸锌或蓖麻油酸钙。
相对于该热熔粘合剂组合物的总重量计，脂肪酸的盐(d)的量优选在3重量%至10重量%、更优选3重量%至8重量%范围内。
任选成分：
端基封闭增强树脂(e)：
当根据本发明的热熔粘合剂组合物意在用于需要粘接两个组装基底的胶接的高内聚力的高要求应用时，该组合物优选包含至少一种端基封闭增强树脂(e)。
端基封闭增强树脂(e)主要是基于芳族单体的纯净或混合单体料流的芳族树脂。此类芳族单体的典型实例包括芳族c9-烃单体、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯。优选的是基于α-甲基苯乙烯的那些。
可用的端基封闭增强树脂(e)以多种商品名市售可得，包括例如来自eastmanchemical的plastolyn®系列。
根据本发明使用的端基封闭增强树脂(e)通常具有5000g/mol至15000g/mol的分子量。
芳族端基封闭树脂(e)的环球软化点优选在90℃至160℃、更优选100℃至140℃、且更优选120℃至140℃范围内。
当根据本发明的热熔粘合剂组合物中存在端基封闭增强树脂(e)时，相对于该热熔粘合剂组合物的总重量计，其总量优选在3重量%至20重量%、且更优选5重量%至15重量%范围内。
抗氧化剂(f)：
优选地，相对于该热熔粘合剂组合物的总重量计，根据本发明的热熔粘合剂组合物包含0.1重量%至2重量%的至少一种抗氧化剂(f)。
优选在该热熔粘合剂组合物中混入根据本发明可用的抗氧化剂(f)，以帮助保护该热熔粘合剂组合物免受化学降解的影响。所述降解通常涉及自由基与分子氧的反应，所述自由基由紫外光或热催化的断链产生。此类降解通常表现为粘合剂的外观劣化(颜色褐变)或其它物理性质劣化，以及粘合剂的性能特性劣化。
特别地，抗氧化剂(f)保护该粘合剂免于热降解反应的影响，该反应主要在该粘合剂的制造和应用过程中发生，其中该热熔粘合剂组合物及其成分在分子氧的存在下在高温下被长时间加热。
可用的抗氧化剂(f)包括受阻酚以及含硫和磷的酚。受阻酚是本领域技术人员公知的，并且可以表征为还含有紧邻其酚羟基的空间上大体积的基团的酚化合物。特别地，叔丁基通常在至少一个相对于酚羟基的邻位上取代到苯环上。
代表性的受阻酚包括：
1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯；
四-3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯；
3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯；
4,4'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；
4,4'-硫代双(6-叔丁基-邻甲酚)；
2,6-二叔丁基苯酚；
6-(4-羟基苯氧基)-2,4-双(正辛基硫基)-1,3,5-三嗪；
2,4,6-三(4-羟基-3,5-二叔丁基-苯氧基)-1,3,5-三嗪；
3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二正十八烷基酯；
3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(正辛基硫基)乙酯；
六-(3,3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸山梨糖醇酯；
2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)亚磷酸酯，包括例如三-(对壬基苯基)-亚磷酸酯(tnpp)和双(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-二亚苯基-二亚膦酸酯、3,3'-硫代二丙酸二硬脂醇酯(dstdp)；
四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷；
(三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯)、及其组合。
该受阻酚抗氧化剂可以单独使用，或与其它抗氧化剂组合使用，例如像irgafos®系列的亚磷酸酯抗氧化剂，或像来自addivant的naugard®系列的芳族胺抗氧化剂。
可用的抗氧化剂e以多种商品名市售可得，包括例如来自basf的irganox®系列的受阻酚抗氧化剂，包括例如irganox®1010(四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷)和irgafos®168抗氧化剂(三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯)。
相对于该热熔粘合剂组合物的总重量计，抗氧化剂(f)的总量优选在0.1重量%至3重量%、且更优选0.5重量%至1重量%范围内。
根据本发明可用的抗氧化剂的性能可以通过结合使用以下成分来进一步提高：(1)增效剂，如，例如硫代二丙酸酯和亚磷酸酯；和/或(2)螯合剂和金属钝化剂，如，例如乙二胺四乙酸、其盐，以及双亚水杨丙二胺(disalicylalpropylenediimine)。
可以将其它任选成分混入根据本发明的热熔粘合剂组合物中，以便改变其一些物理性质。
在任选成分之中，可以提及填料、表面活性剂、着色剂、紫外光稳定剂、荧光剂、流变改性剂等等。
相对于该热熔粘合剂组合物的总重量计，这些任选成分的总量可以在0重量%至10重量%、优选0.1重量%至5重量%、且更优选0.1重量%至2重量%范围内。
根据优选的实施方案，根据本发明的热熔粘合剂组合物包含以下成分、并优选基本由以下成分组成：
-a)15重量%至45重量%的热塑性聚合物(a)；
-b)20重量%至60重量%的增粘树脂(b)；
-c)15重量%至25重量%的增塑剂(c)；和
-d)3重量%至10重量%的羟基化脂肪酸的盐(d)。
根据甚至更优选的实施方案，根据本发明的热熔粘合剂组合物包含以下成分、并优选基本由以下成分组成：
-a)15重量%至25重量%的热塑性聚合物(a)；
-b)45重量%至60重量%的增粘树脂(b)；
-c)15重量%至25重量%的增塑剂(c)；和
-d)3重量%至8重量%的羟基化脂肪酸的盐(d)。
根据本发明的第二目的，本申请涉及制造根据本发明的热熔粘合剂组合物的方法，其至少包括在140℃至170℃范围内的温度下混合并加热根据本发明的热熔粘合剂组合物的成分至少足够长以便熔融增粘树脂(b)和热塑性聚合物(a)的时间段的步骤。
本发明的热熔粘合剂组合物可以使用本领域已知的任何技术来生产。优选将所用成分在高温下混合并加热至少几个小时、通常至少4小时、并优选4至6小时，所述温度在140℃至170℃范围内。
根据本发明的热熔粘合剂组合物可以在分子氧的存在下(例如在空气气氛下)制备，或优选在惰性气氛下(例如在二氧化碳或氮气下)制备，以限制氧化反应造成的可能的降解。
根据优选的实施方案，制造根据本发明的热熔粘合剂组合物的方法包括：
-在120℃至140℃范围内的温度下混合并加热增粘树脂(b)和增塑剂(c)、以及优选抗氧化剂(f)(存在时)至少足够长以便熔融所有增粘树脂(b)的时间段的第一步骤，
-在搅拌下将热塑性聚合物(a)添加到先前步骤中获得的混合物中并在150℃至170℃范围内的温度下加热至少足够长以便熔融所有热塑性聚合物(a)的时间段的第二步骤，
-可能在第一步骤期间或在第二步骤期间与其它成分混合添加羟基化脂肪酸的盐(d)，或随后在后续第三步骤期间在搅拌下在130℃至150℃范围内的温度下在由第二步骤产生的热熔粘合剂组合物中添加羟基化脂肪酸的盐(d)。
优选地，在第三步骤中添加盐(d)，因为其具有低熔融温度。
此外，在前述方法的任何步骤之前或之后，本发明的方法可以包含施加真空以除去混合物中任何夹带的空气的步骤。
可以存在于根据本发明的热熔粘合剂组合物中的其它可用的任选成分可以在根据本发明的方法的任何步骤中添加。
通过上述方法制备的根据本发明的热熔粘合剂组合物可以进一步在熔融状态下保持在例如熔融釜中至多额外的15小时，之后冷却并以即用型固体组合物形式包装。
根据本发明的第三目的，本申请涉及制造组装产品(或层压件)的方法，其包括：
-步骤(i)，在130℃至180℃范围内的温度下加热根据本发明的热熔粘合剂组合物至少足够长以便使热熔粘合剂组合物液体足以施加在基底上的时间段(例如在工业规模下至少两小时)，随后
-步骤(ii)，将所述组合物涂布在第一基底上，随后
-步骤(iii)，使第一基底的涂布表面与第二基底的表面接触，以便形成粘接两个基底的胶接。
基底的性质可以不同或相同，具有各种形式(层或膜、线材、绒毛)。
优选每种基底可以彼此独立地选自非织造织物、薄纸、吸水性绒毛、高吸水性聚合物(sap)、复合材料、塑料，其可以是弹性体或非弹性体的，并且可以选自例如苯乙烯嵌段共聚物(sbc)、聚氨酯和聚烯烃，及其任意混合物。
复合材料可以由至少一种上述材料制成。
根据本发明的热熔粘合剂组合物可以用本领域已知的多种施加技术来涂布或施加，其包括接触型施加(例如狭缝模头涂布)和非接触型施加(例如喷涂或纤维化)。
特别地，如上所述，根据本发明的热熔粘合剂组合物可以通过常规涂布喷嘴容易地施加，所述喷嘴例如直径为0.305mm至0.762mm、或狭缝模头长度可通过垫片调节并且在20µm至300µm范围内的那些。
取决于意欲粘接的基底，按表面单位计涂布的粘合剂的量可以在0.1gsm(克/平方米)至50gsm的非常大的范围内变化。例如，在将非织造基底与聚乙烯膜粘接以生产布样背板组装件的情况下，可以提及0.2gsm至1gsm的范围，而在一次性多层的组装件的情况下可以使用3gsm至7gsm的范围。当需要高剪切性能(如，例如将耳带粘接到尿布底架上)时，还可以使用20gsm至40gsm的高得多的范围。
在施加到第一基底的表面上之前，可以将根据本发明的热熔粘合剂组合物进一步保持在熔融釜中长达4天。
根据本发明的热熔粘合剂组合物可以在分子氧的存在下(在空气气氛下)施加在基底上或储存，或优选在惰性气氛下施加在基底上或储存以限制氧化反应造成的降解。
根据本发明的第四目的，本申请涉及包含被至少一种根据本发明的热熔粘合剂组合物粘接的至少两个基底的组装产品。
粘接的基底可以选自上文针对施加根据本发明的热熔粘合剂组合物的方法所列举的基底。
根据本发明的热熔粘合剂组合物可以用作层压粘合剂以粘接多个基底层，例如用以制造卫生纸、纸巾、擦拭巾和其它消费品，特别是吸收性制品例如一次性卫生产品，且更特别是一次性尿布。
在本发明的特别的实施方案中，根据本发明的组装产品可以是包含被至少一种根据本发明的热熔粘合剂组合物粘接的至少两个基底层的多层产品。
在根据本发明的组装产品中，至少两个基底层可以通过夹在两个基底层之间的根据本发明的热熔粘合剂组合物层粘接接合。
替代或累积地，至少两个基底层可以通过根据本发明的热熔粘合剂组合物的点粘接接合。
优选地，组装产品是一次性非织造吸收性制品。
根据本发明的第五目的，本申请涉及清洁被根据本发明的热熔粘合剂组合物的固体沉积物污染的层压设备的金属部件的方法，所述方法包括由操作者在室温下手工除去所述沉积物。
例如，可以使用任选浸有溶剂的布或金属刷来擦除固体沉积物。
以下实施例仅通过例示本发明而给出，并且在任何情况下都不应解释为限制其范围。
实施例1(参考)：
表1中的组合物通过简单混合如上文在发明详述中指出的其成分来制备。
对该粘合剂组合物进行以下测试和测量。
a.在不锈钢上的环形初粘力试验(looptacktest)：
粘合剂组合物的环形初粘力通过finattestmethodno.9中描述的在不锈钢上的环形初粘力试验来测定。
a.1.用实施例1的粘合剂组合物涂布的载体的初步制备：
使用以大约20米/分钟的线速度连续运行的机器作为层压设备，该机器由acumeterlaboratoryinc.出售。在该机器中，涂布喷嘴是狭缝喷嘴。
所采用的载体是50µm厚的pet膜(mylar®)，宽度为15cm。
将粘合剂组合物在熔融罐中在149℃的温度下加热，随后以20g/m2的涂布重量在pet膜上涂布为5cm宽的粘合剂层，其在所述pet膜上居中。随后借助施加1巴压力的夹辊使15cm宽的防粘衬里与pet膜的涂布表面接触。
在层压件的涂布中心区域切割测量为2.5cm×17.5cm的矩形条带，随后在23℃和50%相对湿度下调理过夜。
a2.实施finattestmethodno.9：
随后从该条带上移除防粘衬里，并将其两端连接在一起形成环，其粘合剂层面朝外。
将连接的两端放置在拉伸试验机的活动夹头中，其能够沿垂直轴施加300毫米/分钟的位移速率，并可以形成前后运动。放置在垂直位置处的环的下部首先在每边测量为大约2.5cm的正方形区域上接触测量为2.5cm×3cm的水平不锈钢板。
一旦发生这种接触，则使夹头的位移方向反转。
环形初粘力是环完全脱离该板所需的力的最大值，并以牛顿(n)计测得。
其报道在下表2中。
b.在包含pe和非织造pp的层压件上的剥离试验：
b.1.通过实施例1的粘合剂组合物粘接的层压件的初步制备：
作为层压设备，使用以大约200米/分钟的线速度连续运行的机器，该机器由nordson以名称coaterctl4400出售。
在该机器中，涂布喷嘴是喷涂喷嘴(nordsonsignaturetm)。
所采用的两个基底是：
-20µm厚的pe膜，其已经预先层压在非织造片材上，以获得布样背板，且其具有20cm的宽度，和
-相同宽度的14g/m2的熔纺非织造片材，其由聚丙烯(pp)纤维组成。
这两种基底被包装为宽度20cm的卷轴。
在熔融罐中在149℃的温度下加热粘合剂组合物。
随后将其以大约3g/m2和5g/m2的两种不同的涂层重量涂布在布样背板膜的pe侧上。涂布图案是由粘合剂纤维制成的2.54cm宽的非连续层，其在所述pe膜上居中，并沿着与卷轴的轴线垂直的轴线。
随后借助施加1巴压力的夹辊使非织造(pp)片材与pe膜的涂布表面接触。
b.2.剥离：
随后将获得的组装件包装为卷轴，并使其在环境温度和50%相对湿度下留置24小时。
随后在该层压件的涂布的中心区域切割出测量为2.54cm×大约10cm的矩形条带。
将两个独立的基底分开，从上述矩形条带(作为试样)的一端开始且经过大约2cm。
将由此获得的两个自由端固定到分别连接到位于垂直轴上的拉伸试验设备的固定部分与活动部分上的两个夹持设备上。
当驱动机构向活动部分传送300毫米/分钟的匀速时，导致两个基底分离，其分离端沿垂直轴逐渐移动，同时形成180°的角度，连接到测力计上的固定部分测量由此固定的试样所承受的力。
每个涂层重量的结果(对应于环境温度下24小时后的剥离)以n表示。
通过重复上述方案(不同之处在于使层压之后获得的组装件在相应温度下留置相应的时间)来测量分别在环境温度下1个月之后和在55℃的温度下1个月之后的剥离。
结果报道在下表2中。
c.包含2个非织造pp的层压件的剪切试验：
层压组装件的内聚力水平也通过剪切试验进行评估，其原理包括确定通过剪切分离由粘合剂组合物粘接的两个基底所需的力。
c.1.通过实施例1的粘合剂组合物粘接的层压件的初步制备：
作为层压设备，使用以大约200米/分钟的线速度连续运行的机器，该机器由nordson以名称coaterctl4400出售。
在该机器中，涂布喷嘴是狭缝喷嘴(nordsonslottm)。
所采用的两个基底是相同的，并由40g/m2的熔喷非织造片材组成，其宽度为20cm，由聚丙烯(pp)纤维组成。
这两个相同的基底被包装为宽度20cm的卷轴。
在熔融罐中在149℃的温度下加热粘合剂组合物，随后将其涂布在距第一基底的右边缘2cm处，致使在所述边缘上沉积连续的层，其宽度为1.5cm，对应于大约15g/m2的量，该层垂直于卷轴的轴线定位。
随后借助施加1巴压力的夹辊将第二基底层压在第一基底上方，使得粘合剂层距其左边缘2cm。
c2.剪切：
随后将获得的组装件包装为卷轴，并使其在环境温度和50%相对湿度下留置24小时。
随后在横向上切割出总宽度为大约35cm并由1.5cm宽的涂布区域组装的层压基底，以便获得矩形形状的试样，其长度为大约35cm，且宽度为2.54cm。
随后将试样的第一基底牢固地悬挂在37.8℃的烘箱中，同时将500g砝码连接到第二基底上。
组装件失效之后的时间(对应于环境温度下24小时之后的剪切)以分钟记录。
在环境温度下1个月之后的剪切通过重复上述方案进行测量，不同之处在于使层压之后获得的组装件在相应的时间内和温度下留置。
结果报道在下表2中。
d.粘度变化试验：
根据astmd-3236使用brookfieldthermosel粘度计和27号转子在149℃的温度下测量粘合剂组合物的初始粘度。调节转子速度，使得百分比扭矩为45%至90%。结果以厘泊(cp)报道。
随后，将200克粘合剂组合物放置在400ml玻璃罐中并用铝箔覆盖。
将该罐在149℃下老化72小时，以便模拟熔融罐中的粘合剂老化。
在老化期间的不同时间(24小时、48小时、72小时)处取出10g粘合剂组合物样品，并使用与用于初始粘度的相同的方法在149℃的温度下测量粘度。
根据以下等式计算老化时间处的粘度变化(或最终粘度)并以百分比表示：
粘度变化=((最终粘度–初始粘度)*100/(初始粘度))
结果报道在下表2中。
实施例2(根据本发明)：
用表1中显示的实施例2的组合物来重复实施例1。
环形初粘力试验、剥离试验、剪切试验和粘度变化的结果报道在下表2中。
通过参考实施例1，可以观察到在不锈钢上的室温初粘力的非常显著的下降(下降至1/4)，这表明该热熔粘合剂组合物对金属基底的粘合力大大降低。
剥离和剪切的结果与参考实施例1所获得的结果相当，特别表明了在聚合物基底上的强粘合力。
关于粘度变化，似乎实施例2的组合物正像参考实施例1的组合物一样稳定，使其正适于在涂布机熔融罐中保留最长三天。
实施例3(参考)：
表1中的组合物通过简单混合如上文在发明详述中指出的其成分来制备。
对该粘合剂组合物进行如前所述的在不锈钢上的环形初粘力试验、剥离试验、粘度变化试验。
结果报道在下表2中。
还对该粘合剂组合物进行以下试验。
e.与铝箔的分层试验：
e.1.通过实施例3的粘合剂组合物粘接的层压件的初步制备：
通过用厚度为20µm的铝箔简单地替换防粘衬里来重复上文a.1.的方案。
e.2.剥离：
随后如上文b.2.中所述实施剥离测量。
结果(对应于与铝箔的分层)以n表示。
其报道在下表2中。
实施例4(根据本发明)：
用表1中显示的实施例4的组合物来重复实施例3。
环形初粘力试验、与铝箔的分层试验、剥离试验和粘度变化试验的结果报道在下表2中。
相对于参考实施例3，可以观察到在不锈钢上的环形初粘力的显著下降(下降至1/3)。通过参考实施例3，还可以观察到与铝箔分层所需的力的显著下降(下降至1/2)。这两个结果表明该热熔粘合剂组合物对金属基底的粘合力大大降低。
两种涂层重量各自的剥离结果与参考实施例3所获得的结果相当，特别表明了对聚合物基底的强粘合力。
关于粘度变化，似乎实施例4的组合物正像参考实施例3的组合物一样稳定，使其正适于在涂布机熔融罐中保留最长三天。
表1
表2
*nt表示未试验。
本文用于企业家、创业者技术爱好者查询，结果仅供参考。
