一种二氧化氯聚合物氧化解堵剂的制作方法

本发明涉及石油化工领域。更具体地说，本发明涉及一种二氧化氯聚合物氧化解堵剂。

背景技术：

聚合物驱是指向地层中注入聚合物进行驱油的一种增产措施。在宏观上，它主要靠增加驱替液粘度，降低驱替液和被驱替液的流度比，从而扩大波及体积；在微观上，聚合物由于其固有的粘弹性，在流动过程中产生对油膜或油滴的拉伸作用，增加了携带力，提高了微观洗油效率。注入的聚合物溶液具有较高的粘度，且通过油层后具有较高的残余阻力系数以及粘弹效应等。粘度越高，残余阻力系数越大，驱替相的流度(k/μ)就越小，驱替相与被驱替相的流度比就越小，聚合物驱扩大油层宏观和微观波及效率的作用就越大，采收率提高值就越高。注聚井注入的聚合物，通过化学吸附、机械捕集和发生交联等原因而在井筒、多孔介质内发生滞留，造成孔道过流端面减小、液流阻力增加，因而容易导致油井堵塞，直接影响注聚效果及油井正常生产。

注聚井的堵塞主要包含了固相黏土垢样颗粒的堵塞和聚合物堵塞，现有的处理油田注聚井堵塞的方法有：

申请号为cn201310303042.8的发明专利《一种用于海上油田注聚井的复合解堵工艺方法》，其公开了一种用于海上油田注聚井解堵的工艺方法：首先正挤地层预处理剂并关井24小时，正挤前置液，正挤隔离液，正挤氧化解堵剂并关井24小时，正挤处理液，正挤后置液，正挤顶替液，施工完毕；所述地层预处理剂成分为椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油脂肪酸二乙醇胺及木质素磺酸钠复配物，且三者质量比1∶1∶1，使用质量浓度为15％；所述前置液为盐酸，质量浓度10％；隔离液成分为2,3-二羟基丁二酸与脂肪醇醚磺基琥珀酸复配物；且二者质量比2∶1，质量浓度45％；氧化解堵剂成分为过氧化钙与过氧叔丁醇复配物，且二者质量比3∶1，质量浓度35％；处理液成分为氟硼酸，质量浓度13％，后置液成分为盐酸，质量浓度10％；顶替液为现场配注水。

申请号为cn202010673367.5的发明专利《海上油田注聚井砾石充填层内堵塞物模拟原理及制备方法》，其公开了一种海上油田注聚井砾石充填层内堵塞物模拟原理及制备方法，包括如下步骤：1)采用海上油田现场的注入水或模拟水配制含有大颗粒不溶物及“鱼眼”的聚合物母液；2)将聚合物母液与注入水或模拟水混合，并加入氯化钙、氯化镁、碳酸钠、氧化铁和重质稠油，得到复合目标液；复合目标液中聚合物的浓度即为海上油田现场的注聚浓度；3)将复合目标液置于目标油藏温度下进行脱水老化即得。针对注聚井的具体条件，利用本发明方法模拟对应的复合堵塞物，进行解堵剂优选，对提高解堵效果具有重要意义。因此本发明海上油田注聚井砾石充填层内复合堵塞物可用于海上油田注聚井解堵体系或解堵方法中的研究。

上述聚合物解堵方法工艺复杂，没有针对砾岩油藏的解堵方法；处理液酸液成分无法适应20度砾岩油藏，氧化解堵剂再20度低温油藏条件下无法有效分解发挥氧化降解的作用。

技术实现要素：

本发明的目的是针对上述问题，提供一种二氧化氯聚合物氧化解堵剂，达到既溶解了堵塞物又增大了地层的渗透能力得目的。

为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种二氧化氯聚合物氧化解堵剂，包括以下组分：

亚氯酸钠、次氯酸钠、盐酸、酸液和缓蚀剂。

优选的是，所述的一种二氧化氯聚合物氧化解堵剂中，由以下质量百分比的组分组成：

0.1-1％的亚氯酸钠、5-15％的次氯酸钠、10-20％的盐酸、2-10％的酸液和1-5％的缓蚀剂，其余组分为水。

优选的是，所述的一种二氧化氯聚合物氧化解堵剂中，所述酸液为柠檬酸或草酸。

优选的是，所述的一种二氧化氯聚合物氧化解堵剂中，所述缓蚀剂为十二烷基苯磺酸钠。

优选的是，所述的一种二氧化氯聚合物氧化解堵剂中，由以下质量百分比的组分组成：

0.6％的亚氯酸钠、10％的次氯酸钠、15％的盐酸、5％的草酸和3％的十二烷基苯磺酸钠，其余组分为水。

优选的是，所述的一种二氧化氯聚合物氧化解堵剂中，由以下质量百分比的组分组成：

0.6％的亚氯酸钠、10％的次氯酸钠、15％的盐酸、6％的草酸和3％的十二烷基苯磺酸钠，其余组分为水。

本发明考虑安全性和二次沉淀问题以及达到深部解堵的目的，提出了使用稳态二氧化氯利用酸液协同作用进行深部解堵。通过对缓蚀剂的筛选，确定sdbs对该体系的缓蚀效果比较好，添加3％的sdbs作为缓蚀剂缓蚀率达到77％。

本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。

需要说明的是，下述实施方案中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法，所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。

<实施例1>

一种二氧化氯聚合物氧化解堵剂，由以下质量百分比的组分组成：

0.6％的亚氯酸钠、10％的次氯酸钠、15％的盐酸、5％的草酸和3％的十二烷基苯磺酸钠，其余组分为水。

<实施例2>

一种二氧化氯聚合物氧化解堵剂，由以下质量百分比的组分组成：

0.6％的亚氯酸钠、10％的次氯酸钠、15％的盐酸、6％的草酸和3％的十二烷基苯磺酸钠，其余组分为水。

注聚井的堵塞主要包含了固相黏土，垢样颗粒的堵塞和聚合物堵塞，因此可用酸液和氧化剂对其进行解堵。因为酸液可以对大量的黏土矿物机械杂质以及基石进行溶解，可以达到既溶解了堵塞物又增大了地层的渗透能力得目的；聚合物是一种高分子化合物，具有黏度高和稳定性好的特性，一般只与某些氧化剂发生氧化还原反应，使聚合物分子链断裂或改变聚合物的结构，从而导致聚合物的分子量下降，黏度降低，得到降解同时，氧化剂对含有细菌以及细菌的代谢物具有很好的杀菌效果。hpam的氧化降解作用原理如下：

hpam与氧化剂接触后，hpam被氧化而产生自由基，引发了如下的连锁氧化反应，当温度升高时，反应显著加快。

pooh [o]→po· ·oh

p－h ·oh→p· h2o

p· o2→poo·

poo· rh→pooh r·

然后，聚合物链上的自由基引发α-裂解反应和β-裂解反应，使主链断裂，达到降解的目的。

低渗透砂岩改造的主要措施是压裂。酸化压裂能形成具有偏轴效应的辐射状裂缝，既为油气渗流提供通道，也为酸液和二氧化氯与fes、细菌和高聚物等堵塞物充分接触创造了有利条件。二氧化氯与酸复合的新型压裂工艺将高能物理作用与化学作用复合，不破坏套管，成本低，可同时解决储集层的低渗透与堵塞问题。

本实施例中的二氧化氯聚合物氧化解堵剂由亚氯酸钠、次氯酸钠、盐酸、酸液和缓蚀剂组成，酸液为草酸或柠檬酸，缓蚀剂为十二烷基苯磺酸钠，为了证明其解堵效果，本实施例进行了下列试验例：

试验例1—聚合物降粘实验，聚合物溶液是5gnacl 1000ml自来水 3g聚合物固体配制而成的，测得其粘度为2780mpa·s。分别取适量的naclo2溶液、hcl溶液和naclo溶液反应生成二氧化氯溶液。取不同浓度的新鲜二氧化氯溶液5ml分别加入100ml配好的聚合物中，作为第1、2和3组，其中第1组的解堵液由以下质量百分比的组分组成：0.6％的naclo2、15％的hcl和10％naclo的溶液，其余组分为水；第2组的解堵液由以下质量百分比的组分组成：0.6％的naclo2、15％的hcl、10％的naclo溶液和6％的柠檬酸，其余组分为水；第3组的解堵液由以下质量百分比的组分组成：0.6％的naclo2、15％的hcl、10％的naclo溶液和5％的草酸，其余组分为水。然后将第1、2和3组分别放入20℃的水浴锅中反应。测定不同时间聚合物溶液的粘度，如下表1所示：

表1解堵剂在40℃条件下与聚合物反应的粘度表

由上表1可见，随着时间的推移，第2组和第3组中分别加入了柠檬酸和草酸，其最终的聚合物溶液的粘度相较于第1组中显著降低。第2组的解堵液由以下质量百分比的组分组成：0.6％的naclo2、15％的hcl、10％的naclo溶液和6％的柠檬酸，其余组分为水；第3组的解堵液由以下质量百分比的组分组成：0.6％的naclo2、15％的hcl、10％的naclo溶液和5％的草酸，其余组分为水.

试验例2—缓蚀剂筛选实验，本次设计选用的缓蚀剂为ki、以及十二烷基苯磺酸钠，具体实验步骤：(1)用n80挂片，用砂纸打磨光滑，测其长度、宽度、高度，并做记录；(2)将已打磨的试片用镊子夹持，在石油醚中用软刷清洗除去油污；(3)在无水乙醇中浸泡约1分钟后取出用冷风吹干，放入干燥器内待称量；(4)放入干燥器20min后称量，并做记录，再次放入干燥容器内待用；(5)配制2％的二氧化氯溶液；(6)分别取配好的二氧化氯100ml分别装入不同的广口瓶中，作为第4组和第5组，第4组的解堵液由以下质量百分比的组分组成：0.6％的naclo2、15％的hcl、10％的naclo溶液和6％的柠檬酸，其余组分为水；第5组的解堵液由以下质量百分比的组分组成：0.6％的naclo2、15％的hcl、10％的naclo溶液和5％的草酸，其余组分为水。(7)将挂片用塑料绳系着，分别放入两个广口瓶中，两个广口瓶中分别装有第4组和第5组的解堵液，在水浴40℃条件下反应48小时。(8)反应结束后，剪断塑料线，在10％盐酸 0.5％六次甲基四铵浸泡5min，然后用清水清洗。最后用无水乙醇清洗两次。(9)用冷风吹干，放在干燥器里干燥20min后称量，实验结果见

表2缓蚀剂筛选实验结果

试验例3—酸液溶蚀岩心实验，将一定量的干燥砾岩岩屑，粉碎后过40目筛网，盐酸预处理烘干。将2克的岩心粉放入100毫升酸液0.6％naclo2 15％的hcl 10％naclo溶液 6％草酸或5％草酸 3％sdbs中，置于20℃的水浴锅中反应4小时，过滤并用自来水冲洗滤渣，烘箱120℃烘干沉重，计算酸盐反应前后岩心的溶蚀率，结果如表3所示：

表3酸液溶蚀岩心实验结果

尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的实施例。