专利名称：甲基柏木醚的合成方法
技术领域：
本发明涉及甲基柏木醚的合成。其结构为 甲基柏木醚具有木香和青香香气，留香持久，在酸、碱性介质中比较稳定，不易变色，适宜配制日化香精、洗涤用品和皂用香精等，并给木香和粉香型香精以清新而独特的韵味。已有甲基柏木醚的制备方法，是以硫酸二甲酯与醇金作用而生成相应的醚，如US Pat3.373.208和丁德生等的《实用合成香料》所载的合成方法，上述合成方法的主要缺陷是收率低，纯度不高。
本发明的目的是提供以柏木醇为初始原料，经化合反应和甲基化而制得甲基柏木醚的合成方法。
本发明甲基柏木醚合成方法的技术方案是以柏木醇在有机溶剂中与活泼金属或活泼金属化合物进行反应制得醇金，再经甲基化合成，其甲基化试剂是卤代烷或硫酸烷酯或磺酸烷酯。
本发明甲基柏木醚的合成方法，其选用的有机溶剂是环己烷或苯或甲苯或二甲苯等。溶剂应选择对反应物是惰性的，同时能有效地溶解反应物，使反应在均相体系中进行。
本发明甲基柏木醚的合成方法，其所谓的活泼金属或其化合物是金属钠或金属钾或氢化锂或氢化钠或氨基钠或氨基钾等。
本发明甲基柏木醚的合成方法，其所谓的甲基化试剂卤代烷或硫酸烷酯或磺酸烷酯是氯甲烷或溴甲烷或碘甲烷或硫酸二甲酯或磺酸甲酯等。
本发明甲基柏木醚的合成方法，其甲基化反应温度是40～140℃为宜，根据选用溶剂不同而定，严格掌握温度，以使溶剂刚好回流，而不至于剧烈的沸腾。甲基化反应的时间以3—7小时为宜。反应时间过短，反应不完全，转化率降低；而反应时间太长，对反应无大的影响，但使能源消耗增加。
本发明甲基柏木醚的合成方法，其甲基化试剂与柏木醇的摩尔比为1～1.7∶1。摩尔比小于1∶1，则反应不完全，增加粗品精制的困难，摩尔比大于1.7∶1，虽然反应较完全，但甲基化试剂单耗升高，增加了成本。选用最合适的摩尔比为1.2～1.3∶1。
本发明甲基柏木醚的合成方法，以柏木醇在有机溶剂中与活泼金属或其化合物反应制得醇金，醇金的烷氧基离子是个强亲核试剂，当卤烷与醇金作用时，发生双分子亲核取代反应，烷氧基可取代卤烷中的卤原子而生成醚。 作为亲核取代反应中的离去基团，硫酸酯及磺酸酯中的酸根也是很好的离去基团。
本发明选用的合成路线是 柏木醇与氨基钠在溶剂中加热反应生成柏木醇钠，再与碘甲烷反应，制得甲基柏木醚，经减压精馏收集118～120℃/250Pa馏分即得成品，收率大于96％，纯度97％以上。上述在于精心地选择各项反应条件，而使产物甲基柏木醚有很高的收率和纯度。
下面对本发明甲基柏木醚的实施例作详细说明。
实施例1在1000L压热釜内，加入200L苯，在搅拌下，加入35Kg氨基钠，封闭压热釜，升温至80℃搅拌0.5小时，然后将溶解锅中已溶好的195Kg柏木醇和250Kg苯的溶液放入压热釜，于80℃反应，及至取样分析转化率达99％以上，第一步反应结束。将反应混合物冷却至30℃，加入碘甲烷162Kg，搅拌下慢慢升温至40℃，反应1小时，然后，在2小时内均匀升温至80℃，继续反应4小时。甲基化反应结束后，冷却，加入12％的氢氧化钠溶液50Kg，洗涤后，再加水洗涤至中性。回收溶剂得粗品，再经减压精馏，收集118～120℃/250Pa的馏分，即得甲基柏木醚成品204Kg，收率98％，色谱分析含量大于97％，折光指数nD201.4950～1.4970，相对对密度d4200.9770～0.9790，具有琥珀木香香气。
实施例2第一步反应同例1，结束后，在30分钟内均匀加入硫酸二甲酯72Kg，维持温度于80℃，反应5小时。然后，加入12％氢氧化钠溶液50Kg，洗涤后，再加水洗涤至中性。回收溶剂后得粗品，经减压精馏收集118～120℃/250Pa的馏分，即得甲基柏木醚成品200Kg，具有琥珀木香香气，收率96％，色谱分析含量大于97％。
权利要求
1.甲基柏木醚的合成方法，其特征在于以柏木醇在有机溶剂中与活泼金属或活泼金属化合物进行反应制得醇金，再经甲基化合成，甲基化试剂是卤代烷或硫酸烷酯或磺酸烷酯。
2.如权利要求1所述的甲基柏木醚的合成方法，其特征在于选用的有机溶剂是环己烷或苯或甲苯或二甲苯。
3.如权利要求1所述的甲基柏木醚的合成方法，其特征在于所谓的活泼金属是金属钠或金属钾；所谓的活泼金属化合物是氢化锂或氢化钠或氨基钠或氨基钾。
4.如权利要求1所述的甲基柏木醚的合成方法，其特征在于所谓的甲基化试剂是氯甲烷或溴甲烷或碘甲烷或硫酸二甲酯或磺酸甲酯。
5.如权利要求1所述的甲基柏木醚的合成方法，其特征在于甲基化反应的温度是40～140℃，反应时间是3—7小时。
6.如权利要求1所述的甲基柏木醚的合成方法，其特征在于甲基化试剂与柏木醇的摩尔比为1～1.7∶1。
全文摘要
甲基柏木醚的合成方法，以柏木醇为原料，在有机溶剂中，与活泼金属或其化合物反应生成柏木醇钠，再经甲基化反应制得甲基柏木醚。所谓的甲基化其试剂是卤代烷或硫酸烷酯或磺酸烷酯。反应温度是40～140℃，反应时间3-7小时，收率达96％以上，成品含量大于97％。
文档编号C07C43/18GK1129689SQ95100458
公开日1996年8月28日 申请日期1995年2月26日 优先权日1995年2月26日
发明者罗开荣, 王 泓 申请人:黄岩香料厂一分厂
技术领域：
本发明涉及甲基柏木醚的合成。其结构为 甲基柏木醚具有木香和青香香气，留香持久，在酸、碱性介质中比较稳定，不易变色，适宜配制日化香精、洗涤用品和皂用香精等，并给木香和粉香型香精以清新而独特的韵味。已有甲基柏木醚的制备方法，是以硫酸二甲酯与醇金作用而生成相应的醚，如US Pat3.373.208和丁德生等的《实用合成香料》所载的合成方法，上述合成方法的主要缺陷是收率低，纯度不高。
本发明的目的是提供以柏木醇为初始原料，经化合反应和甲基化而制得甲基柏木醚的合成方法。
本发明甲基柏木醚合成方法的技术方案是以柏木醇在有机溶剂中与活泼金属或活泼金属化合物进行反应制得醇金，再经甲基化合成，其甲基化试剂是卤代烷或硫酸烷酯或磺酸烷酯。
本发明甲基柏木醚的合成方法，其选用的有机溶剂是环己烷或苯或甲苯或二甲苯等。溶剂应选择对反应物是惰性的，同时能有效地溶解反应物，使反应在均相体系中进行。
本发明甲基柏木醚的合成方法，其所谓的活泼金属或其化合物是金属钠或金属钾或氢化锂或氢化钠或氨基钠或氨基钾等。
本发明甲基柏木醚的合成方法，其所谓的甲基化试剂卤代烷或硫酸烷酯或磺酸烷酯是氯甲烷或溴甲烷或碘甲烷或硫酸二甲酯或磺酸甲酯等。
本发明甲基柏木醚的合成方法，其甲基化反应温度是40～140℃为宜，根据选用溶剂不同而定，严格掌握温度，以使溶剂刚好回流，而不至于剧烈的沸腾。甲基化反应的时间以3—7小时为宜。反应时间过短，反应不完全，转化率降低；而反应时间太长，对反应无大的影响，但使能源消耗增加。
本发明甲基柏木醚的合成方法，其甲基化试剂与柏木醇的摩尔比为1～1.7∶1。摩尔比小于1∶1，则反应不完全，增加粗品精制的困难，摩尔比大于1.7∶1，虽然反应较完全，但甲基化试剂单耗升高，增加了成本。选用最合适的摩尔比为1.2～1.3∶1。
本发明甲基柏木醚的合成方法，以柏木醇在有机溶剂中与活泼金属或其化合物反应制得醇金，醇金的烷氧基离子是个强亲核试剂，当卤烷与醇金作用时，发生双分子亲核取代反应，烷氧基可取代卤烷中的卤原子而生成醚。 作为亲核取代反应中的离去基团，硫酸酯及磺酸酯中的酸根也是很好的离去基团。
本发明选用的合成路线是 柏木醇与氨基钠在溶剂中加热反应生成柏木醇钠，再与碘甲烷反应，制得甲基柏木醚，经减压精馏收集118～120℃/250Pa馏分即得成品，收率大于96％，纯度97％以上。上述在于精心地选择各项反应条件，而使产物甲基柏木醚有很高的收率和纯度。
下面对本发明甲基柏木醚的实施例作详细说明。
实施例1在1000L压热釜内，加入200L苯，在搅拌下，加入35Kg氨基钠，封闭压热釜，升温至80℃搅拌0.5小时，然后将溶解锅中已溶好的195Kg柏木醇和250Kg苯的溶液放入压热釜，于80℃反应，及至取样分析转化率达99％以上，第一步反应结束。将反应混合物冷却至30℃，加入碘甲烷162Kg，搅拌下慢慢升温至40℃，反应1小时，然后，在2小时内均匀升温至80℃，继续反应4小时。甲基化反应结束后，冷却，加入12％的氢氧化钠溶液50Kg，洗涤后，再加水洗涤至中性。回收溶剂得粗品，再经减压精馏，收集118～120℃/250Pa的馏分，即得甲基柏木醚成品204Kg，收率98％，色谱分析含量大于97％，折光指数nD201.4950～1.4970，相对对密度d4200.9770～0.9790，具有琥珀木香香气。
实施例2第一步反应同例1，结束后，在30分钟内均匀加入硫酸二甲酯72Kg，维持温度于80℃，反应5小时。然后，加入12％氢氧化钠溶液50Kg，洗涤后，再加水洗涤至中性。回收溶剂后得粗品，经减压精馏收集118～120℃/250Pa的馏分，即得甲基柏木醚成品200Kg，具有琥珀木香香气，收率96％，色谱分析含量大于97％。
权利要求
1.甲基柏木醚的合成方法，其特征在于以柏木醇在有机溶剂中与活泼金属或活泼金属化合物进行反应制得醇金，再经甲基化合成，甲基化试剂是卤代烷或硫酸烷酯或磺酸烷酯。
2.如权利要求1所述的甲基柏木醚的合成方法，其特征在于选用的有机溶剂是环己烷或苯或甲苯或二甲苯。
3.如权利要求1所述的甲基柏木醚的合成方法，其特征在于所谓的活泼金属是金属钠或金属钾；所谓的活泼金属化合物是氢化锂或氢化钠或氨基钠或氨基钾。
4.如权利要求1所述的甲基柏木醚的合成方法，其特征在于所谓的甲基化试剂是氯甲烷或溴甲烷或碘甲烷或硫酸二甲酯或磺酸甲酯。
5.如权利要求1所述的甲基柏木醚的合成方法，其特征在于甲基化反应的温度是40～140℃，反应时间是3—7小时。
6.如权利要求1所述的甲基柏木醚的合成方法，其特征在于甲基化试剂与柏木醇的摩尔比为1～1.7∶1。
全文摘要
甲基柏木醚的合成方法，以柏木醇为原料，在有机溶剂中，与活泼金属或其化合物反应生成柏木醇钠，再经甲基化反应制得甲基柏木醚。所谓的甲基化其试剂是卤代烷或硫酸烷酯或磺酸烷酯。反应温度是40～140℃，反应时间3-7小时，收率达96％以上，成品含量大于97％。
文档编号C07C43/18GK1129689SQ95100458
公开日1996年8月28日 申请日期1995年2月26日 优先权日1995年2月26日
发明者罗开荣, 王 泓 申请人:黄岩香料厂一分厂
再多了解一些
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