专利名称：吡啶磺酰脲类除草剂和植物生长调节剂，它们的制备方法和应用的制作方法
已知有些2-吡啶磺酰脲类化合物具有除草和植物生长调节性能;参见EP-A-13480，EP-A-272855，EP-A-84224，US-PS4421550，EP-A-103543(US-A-4579583)，US-PS4487626，EP-A-125864，WO88/04297。
已发现，在吡啶基3位上带有某些特定基团的2-吡啶基磺酰脲类化合物特别适于作为除草剂和植物生长调节剂。
本发明的对象是式(Ⅰ)所示的化合物或它们的盐
式中R1代表-OSO2NR4R5，-NR6R7或碘，R2代表H，(C1-C4)烷基，优选(C1-C3)烷基，(C1-C3)卤代烷基，卤素，硝基，氰基，(C1-C3)烷氧基，(C1-C3)卤代烷氧基，(C1-C3)烷硫基，(C1-C3)烷氧基-(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基羰基，(C1-C3)烷基氨基，二((C1-C3)烷基)氨基，(C1-C3)-烷基亚磺酰基，(C1-C3)烷基磺酰基，SO2NRaRb或C(O)NRaRb，Ra.Rb分别代表H，(C1-C3)烷基，(C3-C4)烯基，炔丙基，或共同代表-(CH2)4-，-(CH2)5-或-CH2CH2OCH2-CH2-R3代表H或CH3，R4代表H.(C1-C3)烷基，(C3-C4)烯基，(C1-C3)烷氧基或(C3-C4)炔基，优选炔丙基，和R5代表H，(C1-C3)烷基，((C3-C4)烯基或(C3-C4)炔基，优选炔丙基，或R4和R5合在一起为-(CH2)4-，-(CH2)5-或-CH2CH2OCH2CH2-，R6代表H，未被取代或被一个或多个选自卤素，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)-烷基磺酰基，(C1-C4-烷氧基)羰基和CN的基团取代的(C1-C8)烷基，未被取代或被一个或多个卤素原子取代的(C3-C6)烯基、未被取代或被一个或多个卤素原子取代的(C3-C6)-炔基，未被取代或被一个或多个卤素原子取代的(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基，其中苯基未被取代或被选自一个或多个卤素原子，(C1-C4)烷基，和(C1-C4)烷氧基取代，未被取代或被一个或多个卤素原子取代的(C1-C4)烷氧基或(C1-C4-烷基)羰基。
R7代表未被取代或被一个或多个卤素原子取代的(C1-C4)烷基磺酰基、苯基磺酰基，其中苯基未被取代或被选自一个或多个卤素原子，(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基取代，或二-〔(C1-C4)烷基〕氨基磺酰基或R6和R7合在一起代表式-(CH2)m-SO2-所示的一个链，此链可被1至4个(C1-C3)烷基取代，m是3或4，n 代表0或1，W 代表O或S，A 代表下式中一个基团
X 代表H，卤素，(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基，这些基团中的最后两个基团未被取代或者被卤素取代一次或多次，或被(C1-C3)-烷氧基取代一次、Y 代表H，(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基或(C1-C3烷硫基，在上述这些基团中含有烷基的基团未被取代或者被卤素取代一次或多次，或者被(C1-C3)烷氧基或(C1-C3)烷硫基取代一次或两次，此外还代表如式NR8R9所示的一个基团，(C3-C6)-环烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C3-C4)-烯氧基或(C3-C4)炔氧基，Z 代表CH或N，R8和R9分别为H，(C1-C3)烷基或(C3-C4)-烯基，X1代表CH3，OCH3，OC2H5或OCF2H1Y1代表-O-或-CH2-，X2代表CH3，C2H5或CH2CF3，Y2代表OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CH3或C2H5，X3代表CH3或OCH3，Y3代表H或CH3，X4代表CH3、OCH3，OC2H5，CH2OCH3或Cl，Y4代表CH3，OCH3，OC2H5或Cl，Y5代表CH3，C2H5，OCH3或Cl，式(Ⅰ)中的烷基，烷氧基，卤代烷基，烷基氨基和烷硫基以及相应的不饱和的和/或取代的基团可以是直链或支链。烷基以及在烷氧基，卤代烷基中的烷基指的是甲基，乙基，正丙基或异丙基。烯基和炔基同烷基的情景一样可能含有相应的不饱和基团如2-丙烯基、2-丁烯基或3-丁烯基、2-丙炔基、2-丁炔基或3-丁炔基。卤素指的是氟、氯、溴或碘。
式(Ⅰ)所示的化合物可以形成盐，化合物中-SO2-NH-基团的氢原子可由对于农业适宜的阳离子所取代。这些盐指的是金属盐，特别是碱金属盐或碱土金属盐，也可是铝盐或有机胺盐。式(Ⅰ)化合物中的吡啶部分与强酸反应也可以形成盐，这些酸以HCl，HBr，H2SO4或HNO3为宜。
优选的通式(Ⅰ)所示的化合物或它们的盐为这样的化合物，其中n为零，W为O，A为下式所示的一个基团
式中X、Y和Z具有上述含义。
式(Ⅰ)所示的化合物及它们的盐以选择下列基团较佳。
R2、Ra、Rb、n、W和A具有上述含义，和R4、R5分别代表(C1-C3)烷基、烯丙基或炔丙基或R4、R5合在一起为-(CH2)4-，-(CH2)5-或-CH2CH2OCH2CH2-，R6代表H，未被取代或被一个或多个卤素原子取代，或被选自(C1-C3)烷氧基，(C1-C3)烷硫基，(C1-C3)烷基磺酰基，(C1-C4)-烷氧基羰基和CN的基团取代的(C1-C4)烷基，(C3-C4)烯基，(C3-C4)炔基，(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基，被选自一至三个卤素，(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代的苯基磺酰基、(C1-C3)烷氧基或(C1-C4)烷基羰基、R7代表(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基或被选自一至三个卤素，(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代的苯基磺酰基，或二-(C1-C4-烷基)-氨基磺酰基或R6和R7合在一起为式-(CH2)mSO2-所示的一个链，其中m是3或4，式(Ⅰ)所示的化合物和它们的盐以选择下列基团为最佳，其中R2为H，(C1-C3)烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤素或(C1-C3)烷硫基，R4和R5分别为(C1-C3)烷基，R6为氢，(C1-C4)烷基或(C1-C3)烷基磺酰基，R7为(C1-C3)烷基磺酰基，A为下式所示的一个基团
其中Z代表CH或N，X代表卤素，(C1-C2)-烷基，(C1-C2)烷氧基，OCF2H，CF3或OCH2CF3，Y代表(C1-C2)烷基，(C1-C2)烷氧基或OCF2H，具有上述含义的化合物特别优选n为零，w为一氧原子。
此外本发明的对象还是通式(Ⅰ)所示化合物及其盐的制备方法，其特征在于(a)使式(Ⅱ)化合物与一个式(Ⅲ)所示的杂环氨基甲酸酯反应
在式(Ⅲ)中R＊代表苯基或(C1-C4)烷基，或者(b)式(Ⅳ)所示的吡啶基磺酰基氨基甲酸酯与式(Ⅴ)所示的氨基杂环化合物反应
(c)式(Ⅵ)所示的磺酰基异氰酸酯与式(Ⅴ)R3-NH-A所示的一个氨基杂环化合物反应
(d)在一单釜反应中，在一碱性物质如三乙基胺的存在下，先用式(Ⅴ)R3-NH-A所示的氨基杂环化合物与碳酰氯(光气)反应，再将上述反应生成的中间产物与式(Ⅱ)所示的一个吡啶磺酰胺反应(例如类似于EP-A-232067)。
式(Ⅱ)与式(Ⅲ)化合物的反应最好在惰性有机溶剂如二氯甲烷，乙腈，二氧六环或四氢呋喃中，用碱催化进行、反应温度控制在0℃和溶剂沸点温度之间作为碱优选1.8-重氮二环〔5.4.0〕十一碳烯-7(DBU)或三甲基铝或三乙基铝。
磺酰胺(Ⅱ)是一个新化合物。它们及其制备方法同样是本发明的对象。它可以通过一个合适的取代的2-卤代吡啶与一个S-亲核试剂如苄基硫醇或硫代脲反应制备。得到的反应产物与次氯酸钠或氯反应转化为磺酰氯(类似于EP-A-272855)，磺酰氯再直接与氨反应生成磺酰胺或者与叔丁基胺反应生成带叔丁基酰胺基团的产物，继之其保护基团断裂而形成式(Ⅱ)所示的磺酰胺。
式(Ⅲ)所示的氨基甲酸酯类化合物可用南非专利申请82/5671和82/5045以及EP-A-70804(US-A-4480101)或RD275056中所提供的方法制备。
式(Ⅳ)所示化合物与式Ⅴ所示氨基杂环化合物的反应优选在惰性的非质子性溶剂如二氧六环，乙腈或四氢呋喃中进行反应温度控制在0℃与溶剂沸点温度之间。反应所需式Ⅴ所示的原料在文献中是已知的或者按文献所提供的方法制备。式(Ⅳ)所示的吡啶磺酰基氨基甲酸酯可用类似于EP-A-44808或EP-A-237292中介绍的方法制备。
式(Ⅵ)所示的吡啶基磺酰基异氰酸酯可用类似于EP-A-184385的方法制备。再与式(Ⅴ)所示的氨基杂环化合物反应。
式(Ⅰ)所示化合物的盐最好在水，甲醇或丙酮这些惰性溶剂中制备。反应温度控制在0～100℃。用于制备本发明盐的合适的碱为碱金属碳酸盐如碳酸钾、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物，氨或乙醇胺。制备盐所需的酸以HCl，HBr，H2SO4或HNo3最合适。
上述不同制备方法中所提到的惰性有机溶剂指的是某一溶剂在某一特定的反应条件下呈惰性，而並非要求其在任何条件下都必须呈惰性。
已证实本发明通式(Ⅰ)所示的化合物对那些有重要经济意义的单子叶和双子叶杂草具有优良的广谱的除草性能。它们的有效成分对于那些依靠块根，地下根茎或其它生命力很强的植物器官发芽生长而难以防治的多年生杂草具有良好的防治效果。而且无论是播种前，苗前或苗后都可以使用这种化合物。作为例子下面列举了可用本发明化合物防治的一些有代表性的单子叶和双子叶杂草群的名称，但是其防治对象並不仅限于所列举的种类。
单子叶的杂草如野燕麦属、毒麦属、看麦娘属、
草属、稗属、马唐属、狗尾草属以及一年生莎草属、以及单子叶多年生杂草如冰草属、狗牙根、白茅属、蜀黍属、以及多年生的莎草类。
本发明的化合物可以防治的双子叶一年生杂草种类有猪殃々，紫花地丁，婆々纳属，野芝麻属，繁缕属，苋属，欧白芥属，牵牛属，母菊属，苘麻属，黄花稔属，以及多年生的田旋花，蓟属，酸模属和蒿属。
在水稻田特殊的栽培条件下出现的一些杂草如慈菇属，泽泻属，荸荠属，扁杆藨草属及莎草属也可用本发明的化合物有效地防除。
本发明的化合物也可以在发芽前作土壤表面处理以完全阻止杂草发芽或者控制杂草只能生长至子叶阶段便停止继续生长，三至四周后完全死亡。
如果在杂草出苗之后用药剂的有效成分处理植物的绿色部分，施药后杂草迅速停止生长並使之停留在施药时的生长阶段或者在施药后经历一段时间死亡。用这种方式可使那些对农作物有害的杂草尽早或永久失去竞争力。
本发明的化合物虽已被证实对单子叶和双子叶杂草具有优良的除草活性。但它们对那些具有重要经济意义的农作物如小麦，大麦，黑麦，水稻，玉米，甜菜，棉花和大豆影响很小或完全无害。正因为如此本发明的化合物适合于在农作物中进行选择性除草。
此外还证实本发明的化合物对农作物具有显著的生长调节作用。它能影响植物自身的物质转化。因此可以通过使用本发明的化合物有目的影响植物的内含物质，也可以用它控制植物的株型和脱水干燥使之更易于收获。它还可以调节和抑制植物疯长，而不会使植物致死。这种生长抑制作用对许多单子叶和双子叶农作物十分重要，因为借此可以减少或完全阻止倒伏。
本发明的化合物可以制备成可湿性粉剂，乳油，可喷洒的溶液，粉剂或常规剂型的颗粒剂供使用。所以本发明的对象还包括用式(Ⅰ)化合物或它们的盐制备的具有除草和植物生长调节性能的制剂。
通式(Ⅰ)所示的化合物可以根据其有关生物学和(或)化学-物理学参数加工成不同的剂型。比如可以加工成下列剂型可湿性粉剂(WP)，水溶性粉剂(SP)，水溶性浓缩物，乳油(EC)，水包油和油包水的乳化液(EW)，可喷洒的溶液，悬浮浓缩物(SC)，以油或水为基物的分散剂，可与油相混的溶液，胶悬液(CS)，粉剂(DP)，浸渍剂，撒播和土壤中施用的颗粒剂，微型颗粒剂，喷洒颗粒剂，沉降颗粒剂和吸附颗粒剂(GR)，在水中可分散的颗粒剂(WG)，水溶性颗粒剂(SG)，超低容量剂型，微胶囊剂和蜡剂。
上述剂型基本上是已知的，在有些著述中已有介绍，如Winnacker-Küchler，“化学技术”第七卷，C，Hauser出版社，慕尼黑、第四版，1986;Wade Van Valkenburg，“农药剂型”，Marcel Dekker纽约，1973;K.Martens，“喷雾干燥手册”，第三版，1979，G.Goodwin股份有限公司、伦敦。
一些必要的助剂物质如惰性物质，表面活性剂，溶剂以及其它一些添加剂都是常用的助剂材料。在下述著作中都有介绍如Watkins，“杀虫剂粉状稀释剂和载体手册”第二版，Darland Books，Caldwell新泽西州;H.V.Olphen，“粘土胶体化学入门”;第二版，J.Wiley & Sons，纽约;C.Marsden，“溶剂指南”，第二版，Interscience，纽约，1963;McCutcheon′s“洗涤剂和乳化剂年鉴”，MC出版公司，Ridgewood，纽约;Sisley和Wood，“表面活性剂百科全书”，化学出版公司，纽约，1964;Schonfeldt，“有表面活性作用的环氧乙烷加成物”，科学出版社，斯图加特，1976;Winnacker-Küchler，“化学技术”，第七卷，C.Hauser出版社，慕尼黑，第四版。
在这些剂型的基础上，它们可与其它具有农药效能的物质，肥料和/或植物生长调节剂混配。例如它可以加工成一种成品制剂形式或是加工成罐装混合物形式。
在水中可均匀分散的可湿性粉剂除了含有有效成分和一种稀释剂或惰性物质外、还含有湿润剂、如聚氧乙基化烷基酚类、聚氧乙基化脂肪醇类、聚氧乙基化脂肪胺类，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、烷烃磺酸酯或烷基苯磺酸酯类、还含有分散剂如木质素磺酸钠，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘-磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。
乳油是将有效成分溶解在如丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯或高沸点的芳香族或烃类中的某一种溶剂中，再添加一种或多种乳化剂制备而成。作为乳化剂的化合物例如可采用烷基磺酸钙盐如十二烷基苯磺酸钙或非离子型乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物，烷基聚醚，山梨烷脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨烷脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨酯。
粉剂是将有效成分与细颗粒的呈分散状固体物质如滑石，自然界粘土如高岭土，皂土，叶蜡石土或硅藻土经磨粉加工而制得。
颗粒剂的制备是将有效成分喷洒在具有吸附性能的颗粒状惰性物质表面或是将有效成分用聚乙烯醇，聚丙烯酸钠这些粘合剂或矿物油粘附到砂子，高岭土等载体物质表面或颗粒状惰性物质的表面。也可以用通常制造颗粒肥料的方法将某些合适的有效成分加工成颗粒剂。需要时也可以与肥料混在一起加工。
式(Ⅰ)化合物的农业化学制剂通常含有效成分0.1～99%(重量)，又以含有效成分0.1～95%(重量)为佳。
可湿性粉剂含有效成分大约在10～90%(重量)，其余部分由常用的一些剂型助剂物质组成。乳油中有效成分含量大约为1～85%(重量)，通常含有效成分5～80%(重量)。粉状剂型含有效成分大约为1～25%(重量)，通常为5～20%(重量)。可喷洒的溶液含有效成分大约为0.2～20%(重量)，通常为2～20%(重量)。颗粒剂中有效成分含量部分取决于有效成分是呈液态或固态。通常在水中可分散的颗粒剂其有效成分含量为10-90%(重量)之间。
此外，所列举的有效成分加工剂型中有时还含有常规使用的粘合剂，润湿剂，分散剂，乳化剂，渗透剂，溶剂，填料和载体。
通常以商品形式提供的剂型在使用时有时需要采用常规方法稀释，例如可湿性粉剂，乳油，分散剂及水中可分散的颗粒剂可用水稀释。而粉剂，撒播或在土壤中施用的颗粒剂以及可喷洒的溶液使用前则无需用惰性物质进一步稀释。
式(Ⅰ)化合物的用量因温度、湿度这些外部条件以及所用除草剂的种类不同而变化。其用量变动范围很大。在0.001和10.0公斤/公顷之间或者活性物质用量更多一些。但其用量以0.005-5kg/公顷之间为好。
必要时本发明的化合物可与其它一些有效成分如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、安全剂、肥料、生长调节剂或杀菌剂混用或加工成混合剂型。
A.化学制备例实施例12-苄硫基-3-碘吡啶34.0g(0.15摩尔)2-氟-3-碘吡啶和18.6g(0.15摩尔)苄硫醇溶在250ml乙腈溶剂中的溶液与22.8g(0.165摩尔)碳酸钾一起加热回流8小时，冷却，用旋转蒸发器蒸去溶剂、用二氯甲烷溶解残渣、用水洗有机相，有机相用无水硫酸钠干燥后蒸去溶剂並减压蒸馏油状残留物得到37.3g(理论量的76%)2-苄硫基-3-碘吡啶，在0.1mbar时其沸点150-153℃。
实施例23-碘-2-吡啶磺酰胺在℃下向含有25.0g(76.5毫摩尔)2-苄硫基-3-碘吡啶，125ml二氯甲烷，60ml水和38ml浓盐酸的混合物溶液中滴加入510ml5%的次氯酸钠(0.34摩尔)溶液，在0℃下搅拌30分钟，反应物用3×100ml二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥将所得到的有机相冷却至-20℃。维持此温度在20分钟内加入6.8g(0.4摩尔)氨，在-20℃下搅拌2小时，然后使其升至室温。用水洗反应混合物，有机相干燥后蒸去有机溶剂，残渣用二异丙基醚研磨成细粉得到15.5g(理论量的71%)3-碘-2-吡啶磺酰胺，熔点247-250℃(分解)。
实施例33-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(3-碘-2-吡啶基磺酰基)-脲向含有2.1g(7.4毫摩尔)3-碘-2-吡啶磺酰胺和2.2g(8.1毫摩尔)N-(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-苯基氨基甲酸酯的30ml乙腈悬浮液中加入1.2g(0.081摩尔)1，8-重氮二环〔5.4.0〕十一碳烯-7(DBU)。在室温下搅拌45分钟后加入20ml水。用盐酸将溶液调至PH4，抽滤沉淀产物，得到3.2g(理论量的93%)3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(3-碘-2-吡啶基磺酰基)-脲，熔点161-162℃(分解)。
实施例43-二甲基氨磺酰基氧基-2-吡啶磺酰胺在℃下向含有5.7g(17.6毫摩尔)2-苄硫基-3-二甲基-氨磺酰基氧基吡啶，30ml二氯甲烷，15ml水及8.5ml浓盐酸混合物中滴加入107ml(72毫摩尔)5%次氯酸钠溶液。在℃下搅拌30分钟后用3×20ml二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥。将得到的溶液冷却到-70℃。在此温度下向溶液内加入氨至反应混合物明显地与碱反应。在-70℃搅拌3小时后使之升至室温，用水洗。有机相经干燥並蒸去溶剂后得到3.0g(理论量的61%)3-二甲基氨磺酰基氧基-2-吡啶磺酰胺;
NMR(CDCl3)δ(ppm)＝3.06(S，6H，N(CH3)2)，5.80(S，2H，NH2)，7.48(dd，1H)，7.98(dd，1H)，8.38(dd，1H)。
实施例53-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(3-二甲基氨磺酰基氧基-2-吡啶基磺酰基)-脲向含有3.0g(10.6毫摩尔)3-二甲基氨磺酰基氧基-2-吡啶磺酰胺和3.4g(12.7毫摩尔)N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-苯基氨基甲酸酯的40ml乙腈悬浮液中加入1.9g(12.7毫摩尔)1.8-重氮二环〔5.4.0〕十一碳烯-7(DBU)。将上述溶液在室温下搅拌1小时后加入30ml水。用盐酸将溶液调至PH4，抽滤沉淀物，用乙醚研磨后得到2.1g(理论量的42%)3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(3-二甲基氨磺酰基氧基-2-吡啶基磺酰基)-脲，熔点155-157℃。
实施例63-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(3-碘-2-吡啶基磺酰基)-脲在室温下向含有4.3g(15毫摩尔)3-碘-2-吡啶磺酰胺的150ml二氯甲烷中滴加入浓度为2M的三甲基铝甲苯溶液9.0ml(18毫摩尔)。至气体产生完毕，滴加入20ml含有3.85g(18毫摩尔)4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基氨基甲酸甲基酯的二氯甲烷溶液，加热回流24小时。冷却后加入用冰致冷的1N盐酸150ml。分去有机相，水相用二氯甲烷萃取2次后，有机相经干燥並蒸去溶剂。粗产物用乙醚研磨后得到3.1g(理论量的44%)3-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(3-碘-2-吡啶基磺酰基)-脲，熔点155℃(分解)。
下面表1至表4中所列的化合物是按与实施例1-6类似的方法制备的。
表1
化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]1 I H H OCH3OCH3CH 161-162(Z.)2 ″ H CH3OCH3OCH3CH3 ″ H CH3OCH3CH3N4 ″ H H CH3CH3CH 186(Z.)5 ″ H H OCH3CH3CH 177-1786 ″ H H CH3CH3N7 ″ H H OCH3CH3N 156-157(分解)8 ″ H H OCH3OCH3N 155(分解)9 ″ H H OCH3Cl CH10 ″ H H OCF2H CH3CH11 ″ H H OCF2H OCF2H CH12 ″ H H OCH3Br CH13 ″ H H OCH3OC2H5CH14 ″ H H OCH3SCH3CH15 ″ H H OCH3OC2H5N16 ″ H H OCH3OC3H7CH17 ″ H H OCH3Cl N18 ″ H H Cl OC2H5CH19 ″ H H OC2H5OC2H5CH20 ″ H H C2H5OCH3CH21 ″ H H CF3OCH3CH22 ″ H H OCH2CF3CH3CH23 ″ H H OCH2CF3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]24 ″ H H OCH2CF3OCH2CF3CH25 ″ H H OCH2CF3OCH3N26 ″ H H OCH3CH(OCH3)2CH27 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH28 ″ ″ H OCH3CH3CH29 ″ ″ H OCH3Cl CH30 ″ ″ H CH3CH3CH31 ″ ″ H OCH3OCH3N32 ″ ″ H OCH3CH3N33 ″ ″ H OC2H5NHCH3N34 ″ ″ CH3OCH3CH3N35 ″ 5-CH3H OCH3OCH3CH36 ″ ″ H OCH3CH3CH37 ″ ″ H OCH3Cl CH38 ″ ″ H CH3CH3CH39 ″ ″ H OCH3OCH3N40 ″ ″ H OCH3CH3N41 ″ ″ H OC2H5NHCH3N42 ″ ″ CH3OCH3CH3N43 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH44 ″ ″ H OCH3CH3CH45 ″ ″ H OCH3Cl CH46 ″ ″ H CH3CH3CH47 ″ ″ H OCH3OCH3N48 ″ ″ H OCH3CH2N49 ″ ″ H OC2H5NHCH3N50 ″ ″ CH3OCH3CH3N51 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH52 ″ ″ H OCH3CH3CH53 ″ ″ H OCH3Cl CH54 ″ ″ H CH3CH3CH55 ″ ″ H OCH3OCH3N56 ″ ″ H OCH3CH3N
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]57 ″ ″ H OC2H5NHCH3N58 ″ ″ CH3OCH3CH3N59 ″ 5-Cl H OCH3OCH3CH60 ″ ″ H OCH3CH3CH61 ″ ″ H OCH3Cl CH62 ″ ″ H CH3CH3CH63 ″ ″ H OCH3OCH3N64 ″ ″ H OCH3CH3N65 ″ ″ H OC2H5NHCH3N66 ″ ″ CH3OCH3CH3N67 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH68 ″ ″ H OCH3CH3CH69 ″ ″ H OCH3Cl CH70 ″ ″ H CH3CH3CH71 ″ ″ H OCH3OCH3N72 ″ ″ H OCH3CH3N73 ″ ″ H OC2H5NHCH3N74 ″ ″ CH3OCH3CH3N75 ″ 4-CF3H OCH3OCH3CH76 ″ ″ H OCH3CH3CH77 ″ ″ H OCH3Cl CH78 ″ ″ H CH3CH3CH79 ″ ″ H OCH3OCH3N80 ″ ″ H OCH3CH3N81 ″ 4-F H OC2H5NHCH3N82 ″ ″ CH3OCH3CH3N83 ″ 5-CF3H OCH3OCH3CH84 ″ ″ H OCH3CH3CH85 ″ ″ H OCH3Cl CH86 ″ ″ H CH3CH3CH87 ″ ″ H OCH3OCH3N88 ″ ″ H OCH3CH3N89 ″ 5-F H OC2H5NHCH3N
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]90 ″ ″ CH3OCH3CH3N91 ″ 6-F H OCH3OCH3CH92 ″ ″ H OCH3CH3CH93 ″ ″ H OCH3Cl CH94 ″ ″ H CH3CH3CH95 ″ ″ H OCH3OCH3N96 ″ ″ H OCH3CH3N97 ″ ″ H OC2H5NHCH3N98 ″ ″ CH3OCH3CH3N99 ″ 4-OCH3H OCH3OCH3CH100 ″ ″ H OCH3CH3CH101 ″ ″ H OCH3Cl CH102 ″ ″ H CH3CH3CH103 ″ ″ H OCH3OCH3N104 ″ ″ H OCH3CH3N105 ″ ″ H OC2H5NHCH3N106 ″ ″ CH3OCH3CH3N107 ″ 5-OCH3H OCH3OCH3CH108 ″ ″ H OCH3CH3CH109 ″ ″ H OCH3Cl CH110 ″ ″ H CH3CH3CH111 ″ ″ H OCH3OCH3N112 ″ ″ H OCH3CH3N113 ″ ″ H OC2H5NHCH3N114 ″ ″ CH3OCH3CH3N115 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH116 ″ ″ H OCH3CH3CH117 ″ ″ H OCH3Cl CH118 ″ ″ H CH3CH3CH119 ″ ″ H OCH3OCH3N120 ″ ″ H OCH3CH3N121 ″ ″ H OC2H5NHCH3N122 ″ ″ CH3OCH3CH3N
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]123 ″ 6-C2H5H OCH3OCH3CH124 ″ 6-C4H9H OCH3OCH3CH126 ″ 6-OC2H5H OCH3OCH3CH127 ″ 6-OCH2CF3H OCH3OCH3CH128 ″ 6-SCH3H OCH3OCH3CH129 ″ 6-SO2CH3H OCH3OCH3CH130 ″ 6-NO2H OCH3OCH3CH131 ″ 6-CO2CH3H OCH3OCH3CH132 ″ 6-Br H OCH3OCH3CH133 ″ 6-CF3H OCH3OCH3CH134 ″ 6-OCF3H OCH3OCH3CH135 ″ 6-OCF2H H OCH3OCH3CH136 -OSO2N(CH3)2H H OCH3OCH3CH 155-157137 ″ H CH3OCH3OCH3CH138 ″ H CH3OCH3CH3N139 ″ H H CH3CH3CH140 ″ H H OCH3CH3CH141 ″ H H CH3CH3N142 ″ H H OCH3OCH3N 137-138(分解)143 ″ H H OCH3OCH3N144 ″ H H OCH3Cl CH145 ″ H H OCF2H CH3CH146 ″ H H OCF2H OCF2H CH147 ″ H H OCH3Br CH148 ″ H H OCH3OC2H5CH149 ″ H H OCH33CH3CH150 ″ H H OCH3OC2H5N151 ″ H H OCH3OC3H7CH152 ″ H H OCH3Cl N153 ″ H H Cl OC2H5CH154 ″ H H OC2H5OC2H5CH155 ″ H H C2H5OCH3CH156 ″ H H CF3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]157 ″ H H OCH2CF3CH3CH158 ″ H H OCH2CF3OCH3CH159 ″ H H OCH2CF3OCH2CF2CH160 ″ H H OCH2CF3OCH3N161 ″ H H OCH3CH(OCH3)2CH162 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH163 ″ ″ H OCH3CH3CH164 ″ ″ H OCH3Cl CH165 ″ ″ H CH3CH3CH166 ″ ″ H OCH3OCH3N167 ″ ″ H OCH3CH3N168 ″ ″ H OC2H5NHCH3N169 ″ ″ CH3OCH3CH3N170 ″ 5-CH3H OCH3OCH3CH171 ″ ″ H OCH3CH3CH172 ″ ″ H OCH3Cl CH173 ″ ″ H CH3CH3CH174 ″ ″ H OCH3OCH3N175 ″ ″ H OCH3CH3N176 ″ ″ H OC2H5NHCH3N177 ″ ″ CH3OCH3CH3N178 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH179 ″ ″ H OCH3CH3CH180 ″ ″ H OCH3Cl CH181 ″ ″ H CH3CH3CH182 ″ ″ H OCH3OCH3N183 ″ ″ H OCH3CH3N184 ″ ″ H OC2H5NHCH3N185 ″ ″ CH3OCH3CH3N186 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH187 ″ ″ H OCH3CH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]188 ″ ″ H OCH3Cl CH189 ″ ″ H CH3CH3CH190 ″ ″ H OCH3OCH3N191 ″ ″ H OCH3CH3N192 ″ ″ H OC2H5NHCH3N193 ″ ″ CH3OCH3CH3N194 ″ 5-Cl H OCH3OCH3CH195 ″ ″ H OCH3CH3CH196 ″ ″ H OCH3Cl CH197 ″ ″ H CH3CH3CH198 ″ ″ H OCH3OCH3N199 ″ ″ H OCH3CH3N200 ″ ″ H OC2H5NHCH3N201 ″ ″ CH3OCH3CH3N202 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH203 ″ ″ H OCH3CH3CH204 ″ ″ H OCH3Cl CH205 ″ ″ H CH3CH3CH206 ″ ″ H OCH3OCH3N207 ″ ″ H OCH3CH3N208 ″ ″ H OC2H5NHCH3N209 ″ ″ CH3OCH3CH3N210 ″ 4-F H OCH3OCH3CH211 ″ ″ H OCH3CH3CH212 ″ ″ H OCH3Cl CH213 ″ ″ H CH3CH3CH214 ″ ″ H OCH3OCH3N215 ″ ″ H OCH3CH3N216 ″ ″ H OC2H5NHCH3N217 ″ ″ CH3OCH3CH3N218 ″ 5-F H OCH3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]219 ″ ″ H OCH3CH3CH220 ″ ″ H OCH3Cl CH221 ″ ″ H CH3CH3CH222 ″ ″ H OCH3OCH3N223 ″ ″ H OCH3CH3N224 ″ ″ H OC2H5NHCH3N225 ″ ″ CH3OCH3CH3N226 ″ 6-F H OCH3OCH3CH227 ″ ″ H OCH3CH3CH228 ″ ″ H OCH3Cl CH229 ″ ″ H CH3CH3CH230 ″ ″ H OCH3OCH3N231 ″ ″ H OCH3CH3N232 ″ ″ H OC2H5NHCH3N233 ″ ″ CH3OCH3CH3N234 ″ 4-OCH3H OCH3OCH3CH235 ″ ″ H OCH3CH3CH236 ″ ″ H OCH3Cl CH237 ″ ″ H CH3CH3CH238 ″ ″ H OCH3OCH3N239 ″ ″ H OCH3CH3N240 ″ ″ H OC2H5NHCH3N241 ″ ″ CH3OCH3CH3N242 ″ 5-OCH3H OCH3OCH3CH243 ″ ″ H OCH3CH3CH244 ″ ″ H OCH3Cl CH245 ″ ″ H CH3CH3CH246 ″ ″ H OCH3OCH3N247 ″ ″ H OCH3CH3N248 ″ ″ H OC2H5NHCH3N249 ″ ″ CH3OCH3CH3N250 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH
表1(续)
表1(续)
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表1(续)
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]369 ″ H H OCH3CH3CH370 ″ H H OCH3Cl CH371 ″ H H CH3CH3CH372 ″ H H OCH3OCH3N373 ″ H H OCH3CH3N374 ″ H H OC2H5NHCH3N375 ″ H CH3OCH3CH3N376 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH377 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH378 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH379 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH380 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH381 ″ 6-F H OCH3OCH3CH382 -NHSO2C3H7H H OCH3OCH3CH383 ″ H H OCH3CH3CH384 ″ H H OCH3Cl CH385 ″ H H CH3CH3CH386 ″ H H OCH3OCH3N387 ″ H H OCH3CH3N388 ″ H H OC2H5NHCH3N389 ″ H CH3OCH3CH3N390 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH391 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH392 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH393 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH394 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH395 ″ 6-F H OCH3OCH3CH396 -NHSO2C6H5H H OCH3OCH3CH397 ″ H H OCH3CH3CH398 ″ H H OCH3Cl CH399 ″ H H CH3CH3CH401 ″ H H OCH3OCH3N402 ″ H H OCH3CH3N
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]403 ″ H H OC2H5NHCH3N404 ″ H CH3OCH3CH3N405 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH406 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH407 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH408 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH409 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH410 ″ 6-F H OCH3OCH3CH411 -N(SO2CH3)2H H OCH3OCH3CH 219-220(分解)412 ″ H H OCH3CH3CH413 ″ H H OCH3Cl CH414 ″ H H CH3CH3CH415 ″ H H OCH3OCH3N416 ″ H H OCH3CH3N417 ″ H H OC2H5NHCH3N418 ″ H CH3OCH3CH3N419 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH420 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH421 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH422 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH423 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH424 ″ 6-F H OCH3OCH3CH425 -N(SO2C2H5)2H H OCH3OCH3CH426 ″ H H OCH3CH3CH427 ″ H H OCH3Cl CH428 ″ H H CH3CH3CH429 ″ H H OCH3OCH3N430 ″ H H OCH3CH3N431 ″ H H OC2H5NHCH3N432 ″ H CH3OCH3CH3N433 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH434 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH435 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH436 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]437 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH438 ″ 6-F H OCH3OCH3CH439 -N(CH3)SO2CH3H H OCH3OCH3CH 177-178440 ″ H CH3OCH3OCH3CH 152-153441 ″ H CH3OCH3CH3N442 ″ H H CH3CH3CH 185-186(分解)443 ″ H H OCH3CH3CH 169-170(分解)444 ″ H H CH3OC2H5CH445 ″ H H OCH3CH3N 158-159(分解)446 ″ H H OCH3OCH3N 173-174(分解)447 ″ H H OCH3Cl CH 167-169448 ″ H H OCF2H CH3CH449 ″ H H OCF2H OCF2H CH450 ″ H H OCH3Br CH451 ″ H H OCH3OC2H5CH452 ″ H H OCH3SCH3CH453 ″ H H OCH3OC2H5N454 ″ H H OCH3OC3H7CH455 ″ H H CH3Cl CH 168-169(分解)456 ″ H H Cl OC2H5CH457 ″ H H OC2H5OC2H5CH458 ″ H H C2H5OCH3CH459 ″ H H CF3OCH3CH460 ″ H H OCH2CF3CH3CH461 ″ H H OCH2CF3OCH3CH462 ″ H H OCH2CF3OCH2CF3CH463 ″ H H OCH2CF3OCH3N464 ″ H H OCH3CH(OCH3)2CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]465 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH466 ″ ″ H OCH3CH3CH467 ″ ″ H OCH3Cl CH468 ″ ″ H CH3CH3CH469 ″ ″ H OCH3OCH3N470 ″ ″ H OCH3CH3N471 ″ ″ H OC2H5NHCH3N472 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH473 ″ 5-CH3H OCH3OCH3CH474 ″ ″ H OCH3CH3CH475 ″ ″ H OCH3Cl CH476 ″ ″ H CH3CH3CH477 ″ ″ H OCH3OCH3N478 ″ ″ H OCH3CH3N479 ″ ″ H OC2H5NHCH3N480 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH481 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH 185482 ″ ″ H OCH3CH3CH483 ″ ″ H OCH3Cl CH484 ″ ″ H CH3CH3CH485 ″ ″ H OCH3OCH3N486 ″ ″ H OCH3CH3N487 ″ ″ H OC2H5NHCH3N488 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH489 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH490 ″ ″ H OCH3CH3CH491 ″ ″ H OCH3Cl CH492 ″ ″ H CH3CH3CH493 ″ ″ H OCH3OCH3N494 ″ ″ H OCH3CH3N495 ″ ″ H OC2H5NHCH3N496 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]497 ″ 5-Cl H OCH3OCH3CH498 ″ ″ H OCH3CH3CH499 ″ ″ H OCH3Cl CH500 ″ ″ H CH3CH3CH501 ″ ″ H OCH3OCH3N502 ″ ″ H OCH3CH3N503 ″ ″ H OC2H5NHCH3N504 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH505 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH506 ″ ″ H OCH3CH3CH507 ″ ″ H OCH3Cl CH508 ″ ″ H CH3CH3CH509 ″ ″ H OCH3OCH3N510 ″ ″ H OCH3CH3N511 ″ ″ H OC2H5NHCH3N512 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH513 ″ 4-CF3H OCH3OCH3CH514 ″ ″ H OCH3CH3CH515 ″ ″ H OCH3Cl CH516 ″ ″ H CH3CH3CH517 ″ ″ H OCH3OCH3N518 ″ ″ H OCH3CH3N519 ″ 4-F H OC2H5NHCH3N520 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH521 ″ 5-CF3H OCH3OCH3CH522 ″ ″ H OCH3CH3CH523 ″ ″ H OCH3Cl CH524 ″ ″ H CH3CH3CH525 ″ ″ H OCH3OCH3N526 ″ ″ H OCH3CH3N527 ″ 5-F H OC2H5NHCH3N528 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]529 ″ 6-F H OCH3OCH3CH530 ″ ″ H OCH3CH3CH531 ″ ″ H OCH3Cl CH532 ″ ″ H CH3CH3CH533 ″ ″ H OCH3OCH3N534 ″ ″ H OCH3CH3N535 ″ ″ H OC2H5NHCH3N536 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH537 ″ 4-OCH3H OCH3OCH3CH538 ″ ″ H OCH3CH3CH539 ″ ″ H OCH3Cl CH540 ″ ″ H CH3CH3CH541 ″ ″ H OCH3OCH3N542 ″ ″ H OCH3CH3N543 ″ ″ H OC2H5NHCH3N544 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH545 ″ 5-OCH3H OCH3OCH3CH546 ″ ″ H OCH3CH3CH547 ″ ″ H OCH3Cl CH548 ″ ″ H CH3CH3CH549 ″ ″ H OCH3OCH3N550 ″ ″ H OCH3CH3N551 ″ ″ H OC2H5NHCH3N552 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH553 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH554 ″ ″ H OCH3CH3CH555 ″ ″ H OCH3Cl CH556 ″ ″ H CH3CH3CH557 ″ ″ H OCH3OCH3N558 ″ ″ H OCH3CH3N559 ″ ″ H OC2H5NHCH3N
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]560 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH561 ″ 6-C2H5H OCH3OCH3CH562 ″ 6-C4H9H OCH3OCH3CH563 ″ 6-OC2H5H OCH3OCH3CH564 ″ 6-OCH2CF3H OCH3OCH3CH565 ″ 6-SCH3H OCH3OCH3CH566 ″ 6-SO2CH3H OCH3OCH3CH567 ″ 6-NO2H OCH3OCH3CH568 ″ 6-CO2CH3H OCH3OCH3CH569 ″ 6-Br H OCH3OCH3CH570 ″ 6-CF3H OCH3OCH3CH571 ″ 6-OCF3H OCH3OCH3CH572 ″ 6-OCF2H H OCH3OCH3CH573 -N(Et)SO2CH3H H OCH3OCH3CH 188(分解)574 ″ H H OCH3CH3CH575 ″ H H OCH3Cl CH576 ″ H H CH3CH3CH577 ″ H H OCH3OCH3N578 ″ H H OCH3CH3N579 ″ H H OC2H5NHCH3N580 ″ H CH3OCH3OCH3CH581 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH582 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH583 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH584 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH585 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH586 ″ 6-F H OCH3OCH3CH587 -N(Pr)SO2CH3H H OCH3OCH3CH 182-183(分解)588 ″ H H OCH3CH3CH589 ″ H H OCH3Cl CH590 ″ H H CH3CH3CH591 ″ H H OCH3OCH3N592 ″ H H OCH3CH3N
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]593 ″ H H OC2H5NHCH3N594 ″ H CH3OCH3OCH3CH595 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH596 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH597 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH598 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH599 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH600 ″ 6-F H OCH3OCH3CH601 -N(i-Pr)SO2CH3H H OCH3OCH3CH 195(分解)602 ″ H H OCH3CH3CH603 ″ H H OCH3Cl CH604 ″ H H CH3CH3CH605 ″ H H OCH3OCH3N606 ″ H H OCH3CH3N607 ″ H H OC2H5NHCH3N608 ″ H CH3OCH3OCH3CH609 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH610 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH611 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH612 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH613 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH614 ″ 6-F H OCH3OCH3CH615 -N(i-Bu)SO2CH3H H OCH3OCH3CH 166-167616 ″ H H OCH3CH3CH617 ″ H H OCH3Cl CH618 ″ H H CH3CH3CH619 ″ H H OCH3OCH3N620 ″ H H OCH3CH3N621 ″ H H OC2H5NHCH3N622 ″ H CH3OCH3OCH3CH623 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH624 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]625 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH626 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH627 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH628 ″ 6-F H OCH3OCH3CH629 -N(CF3)SO2CH3H H OCH3OCH3CH630 ″ H H OCH3CH3CH631 ″ H H OCH3Cl CH632 ″ H H CH3CH3CH633 ″ H H OCH3OCH3N634 ″ H H OCH3CH3N635 ″ H H OC2H5NHCH3N636 ″ H CH3OCH3OCH3CH637 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH638 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH639 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH640 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH641 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH642 ″ 6-F H OCH3OCH3CH643 -N(CHF2)SO2CH3H H OCH3OCH3CH644 ″ H H OCH3CH3CH645 ″ H H OCH3Cl CH646 ″ H H CH3CH3CH647 ″ H H OCH3OCH3N648 ″ H H OCH3CH3N649 ″ H H OC2H5NHCH3N650 ″ H CH3OCH3OCH3CH651 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH652 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH653 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH654 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH655 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH656 ″ 6-F H OCH3OCH3CH
表1(续)
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表1(续)
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]826 -N(OCH3)SO2CH3H H OCH3OCH3CH827 ″ H H OCH3CH3CH828 ″ H H OCH3Cl CH829 ″ H H CH3CH3CH830 ″ H H OCH3OCH3N831 ″ H H OCH3CH3N832 ″ H H OC2H5NHCH3N833 ″ H CH3OCH3OCH3CH834 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH835 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH836 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH837 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH838 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH839 ″ 6-F H OCH3OCH3CH840 -N(CH3)SO2CF3H H OCH3OCH3CH841 ″ H H OCH3CH3CH842 ″ H H OCH3Cl CH843 ″ H H CH3CH3CH844 ″ H H OCH3OCH3N845 ″ H H OCH3CH3N846 ″ H H OC2H5NHCH3N847 ″ H CH3OCH3OCH3CH848 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH849 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH850 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH851 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH852 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH853 ″ 6-F H OCH3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]854 -N(CH3)SO2Et H H OCH3OCH3CH 176-177855 ″ H H OCH3CH3CH856 ″ H H OCH3Cl CH857 ″ H H CH3CH3CH858 ″ H H OCH3OCH3N859 ″ H H OCH3CH3N860 ″ H H OC2H5NHCH3N861 ″ H CH3OCH3OCH3CH862 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH863 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH864 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH 193-194(分解)865 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH866 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH867 ″ 6-F H OCH3OCH3CH868 -N(CH3)SO2Ph H H OCH3OCH3CH869 ″ H H OCH3CH3CH870 ″ H H OCH3Cl CH871 ″ H H CH3CH3CH872 ″ H H OCH3OCH3N873 ″ H H OCH3CH3N874 ″ H H OC2H5NHCH3N875 ″ H CH3OCH3OCH3CH876 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH877 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH878 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH879 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH880 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH881 ″ 6-F H OCH3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]882 -N(CH3)SO2NMe2H H OCH3OCH3CH883 ″ H H OCH3CH3CH884 ″ H H OCH3Cl CH885 ″ H H CH3CH3CH886 ″ H H OCH3OCH3N887 ″ H H OCH3CH3N888 ″ H H OC2H5NHCH3N889 ″ H CH3OCH3OCH3CH890 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH891 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH892 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH893 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH894 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH895 ″ 6-F H OCH3OCH3CH
表2
化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]896 I H H OCH3OCH3CH897 ″ H H OCH3CH3CH898 ″ H H OCH3Cl CH899 ″ H H CH3CH3CH900 ″ H H OCH3OCH3N901 ″ H H OCH3CH3N902 ″ H H OC2H5NHCH3N903 ″ H CH3OCH3OCH3CH904 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH905 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH906 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH907 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH908 ″ 4-F H OCH3OCH3CH909 ″ 6-F H OCH3OCH3CH910 ″ 4-OCH3H OCH3OCH3CH911 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH912 -OSO2N(CH3)2H H OCH3OCH3CH913 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH914 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH915 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH916 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH917 ″ 4-F H OCH3OCH3CH
表2(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]918 ″ 6-F H OCH3OCH3CH919 ″ 4-OCH3H OCH3OCH3CH920 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH921 -N(CH3)SO2CH3H H OCH3OCH3CH922 ″ H H OCH3CH3CH923 ″ H H OCH3Cl CH924 ″ H H CH3CH3CH925 ″ H H OCH3OCH3N926 ″ H H OCH3CH3N927 ″ H H OC2H5NHCH3N928 ″ H CH3OCH3OCH3CH929 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH930 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH931 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH932 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH933 ″ 4-F H OCH3OCH3CH934 ″ 6-F H OCH3OCH3CH935 ″ 4-OCH3H OCH3OCH3CH936 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH937 -NHSO2CH3H H OCH3OCH3CH938 -NHSO2C2H5H H OCH3OCH3CH939 -N(SO2CH3)2H H OCH3OCH3CH940 -N(CH3)SO2Et H H OCH3OCH3CH941 -N(Et)SO2CH3H H OCH3OCH3CH
表3(续)
表3(续)
表3(续)
表3(续)
表4
化合物编号 R1R2熔点[℃]968 I H 247-250(分解)969 ″ 4-CH3970 ″ 5-CH3971 ″ 6-CH3972 ″ 4-OCH3973 ″ 5-OCH3974 ″ 6-OCH3975 ″ 4-Cl976 ″ 5-Cl977 ″ 6-Cl978 ″ 4-F979 ″ 5-F980 ″ 6-F981 ″ 6-C2H5982 ″ 6-C4H9983 ″ 6-OC2H5984 ″ 6-OCH2CF3985 ″ 6-SCH3986 ″ 6-SO2CH3987 ″ 6-NO2988 ″ 6-CO2CH3989 ″ 6-Br990 ″ 6-CF3991 ″ 6-OCF3992 ″ 6-OCF2H
表4(续)
表4(续)
表4(续)
表4(续)
B.剂型制备例a)粉剂10份重的式(Ⅰ)化合物与90份重的滑石粉或惰性物质混合并在锤式破碎机中磨碎。
b)可湿性粉剂25份重的式(Ⅰ)化合物和64份重充作惰性材料的含高岭土的石英粉、10份重木质素磺酸钾和1份重的油酰甲基牛磺酸钠用作润湿剂和分散剂，上述混合物在棒式破碎机中研磨加工。
c)水中易分散的分散浓缩剂20份重的式(Ⅰ)化合物，6份重的烷基酚聚乙二醇醚( Triton×207)，3份重异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO＝乙烯氧基单位)和71份重石蜡矿物油(沸点范围大约在255～277℃以上)，上述混合物在球磨机内磨至粒度在5微米以下。
d)乳油15份重式(Ⅰ)化合物，75份重环己烷作为溶剂和10份重乙氧基化壬基酚作为乳化剂。
e)在水中可分散的颗粒剂组成如下75份重式(Ⅰ)化合物10份重木质素磺酸钙5份重月桂基硫酸钠3份重聚丙烯醇7份重高岭土将上述各组份混合并在棒式破碎机中磨碎，粉状物质在硫化床上通过用水作为颗粒状液体喷洒造粒。
f)在水中可分散的颗粒剂组成如下25份重式(Ⅰ)化合物
5份重2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠2份重油酰基甲基牛磺酸钠1份重聚丙烯醇17份重碳酸钙和50份重水将上述组份在胶体磨中匀浆、预磨碎、继之在球磨机中进一步研磨，再将所得到的悬浮物在喷雾塔中通过一种单级喷头喷雾並干燥。
g)挤压成形的颗粒剂组成如下20份重有效成份3份重木质素磺酸钠1份重羧甲基纤维素76份重高岭土将上述组分混合磨碎后加水湿润，然后挤压成形，用气流干燥。
C.生物学防治实例1.苗前除草效果单子叶和双子叶杂草的种子或块根置于盛砂质粘土的塑料盆中，上面用壤土复盖。将本发明化合物的可湿性粉剂或乳油加水稀释成悬浮液或乳化液，稀释加水至药液量相当于600～800升/公顷，然后按不同施药剂量对盆栽表层土壤进行复盖式喷洒处理。喷药处理后将塑料盆放入温室内，维持适宜于杂草生长的温室条件。3至4周后与未施药对照组比较，用目测评估方法评价供试植物发芽或发芽后植株受害情况。试验结果表明本发明化合物对于农作物出苗前的单子叶和双子叶杂草具有优良广谱的除草性能(见表5)。
表5本发明化合物的苗前除草效果
表5(续)
2.苗后除草效果单子叶和双子叶杂草的种子或块根置于盛砂质粘土的塑料盆中，上面用壤土复盖后置于有利于生长的温室中培育，播种三周后至供试植物长至3叶期时用药剂处理。
本发明化合物的可湿性粉剂或乳油用水稀释至相当于600～800升/公顷药液量。用不同剂量喷洒处理供试植株的绿色部分，然后将供试植物置于最佳生长条件的温室内约3至4周，与未施药的对照组相比较，评价制剂的效果。
已证实本发明制剂对于农作物出苗后有着重要经济意义的单子叶和双子叶杂草具有优良广谱的除草性能(见表6)。
表6
1 0，3 5 5 5 5 5 5136 0，3 3 4 1 5 5 54 0，3 5 5 5 5 5 5411 0，3 5 5 4 5 5 5354 0，3 5 5 5 5 5 5439 0，3 5 5 5 5 5 57 0，3 5 5 5 5 5 5299 0，3 3 3 2 3 2 5443 0，3 5 5 5 5 3 5298 0，3 3 5 2 4 3 5445 0，3 3 2 2 3 4 3756 0，3 5 4 3 4 4 5442 0，3 5 2 3 3 2 4770 0，3 5 3 3 3 3 3854 0，3 4 5 4 4 5 58 0，3 5 5 5 5 3 55 0，3 5 5 5 5 5 5142 0，3 4 2 2 4 1 3340 0，3 3 3 0 5 2 5573 0，3 5 5 5 5 5 5
3.农作物对药剂的承受能力在温室内还要进行下面的试验，即将大量的各种农作物和杂草的种子用盆栽方式置于盛砂质粘土的盆内，上面用壤土复盖。
其中一部分盆子立即按上面1中所述方法处理，其余部分置于温室中至供试植物长至2-3片真叶期按上面2中所述方法用不同剂量喷洒处理。
给药处理后在温室中放置4至5周通过视觉评价可以确证，本发明化合物无论作苗前或苗后处理，即使在高剂量下对两叶期的大豆，棉花，油菜，甜菜和马铃薯这些农作物没有药害。此外本发明有些化合物对禾本科农作物如大麦、小麦、黑麦、高粱、小米、玉米或水稻还有保护作用。所以式(Ⅰ)化合物被证实是可以在有农作物的农田中施用的高选择性除草剂。
权利要求
1.具有除草或植物生长调节作用的制剂，其特征在于含有0.1～99%(重量)的式(I)化合物或其盐，和99.9-1%(重量)的制剂助剂
式中R1代表-OSO2NR4R5，-NR6R7或碘，R2代表H，(C1-C3)烷基，(C1-C3)卤代烷基，卤素，NO2，CN，(C1-C3)烷氧基，(C1-C3)-卤代烷氧基，(C1-C3)烷硫基，(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基羰基，(C1-C3)烷基氨基，二[(C1-C3)烷基]氨基，(C1-C3)-烷基亚磺酰基，(C1-C3)烷基磺酰基，SO2NRaRb或C(O)NRaRb，Ra，Rb分别为H，(C1-C3)烷基，(C3-C4)烯基，炔丙基，或者共同为-(CH2)4-，-(CH2)5-或-CH2CH2OCH2CH2-R3代表H或CH3，R4代表H，(C1-C3)烷基，(C3-C4)烯基，(C1-C3)烷氧基或(C3-C4)炔基和R5代表H，(C1-C3)烷基，(C3-C4)烯基或(C3-C4)炔基或R4和R5一起代表-(CH2)4-，-(CH2)5-或-CH2CH2OCH2CH2-，R6代表H，未被取代或被一个或多个选自卤素，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)烷基磺酰基，(C1-C4-烷氧基)羰基和CN的基团取代的(C1-C8)烷基、未被取代或被一个或多个卤素取代的(C3-C6)烯基，未被取代或被一个或多个卤素取代的(C3-C6)炔基、未被取代或被一个或多个卤素取代的(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基，其中苯基未被取代或被一个或多个选自卤素，(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基团取代，未被取代和被一个或多个卤素取代的(C1-C6)炔基、末被取代或被一个或多上卤素取代的(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基，其中苯基未被取代或被一个或多个选自卤素，(C1-C4)烷氧基的基团取代，未被取代和被一个或多个卤素取代的(C1-C4)烷氧基或(C1-C4-烷基)羰基，R7代表未被取代或被一个或多个卤素取代的(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基，其中苯基未被取代或被一个或多个选自卤素，(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基团取代、或[二-(C1-C4)烷基]氨基磺酰基，或R6和R7共同组成式-(CH2)m-SO2-所示的链，此链可能被1至4个(C1-C3)烷基取代，m是3或4、n 是零或1、W 是O或S、A 是下式中的一个基团
X 代表H，卤素，(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基，其中后两个基团未被取代或被卤素取代一次或多次或被(C1-C3)烷氧基取代一次，Y 代表H，(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基或(C1-C3)烷硫基，其中前面所列举的含烷基的基团未被取代或被卤素取代一次或多次，或被(C1-C3)烷氧基或(C1-C3)-烷硫基取代一次或两次，此外还代表一个式NR8R9所示的基团，(C3-C6)环烷基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)炔基，(C3-C4)烯氧基或(C3-C4)炔氧基，Z 代表CH或N，R8和R9分别代表H，(C1-C3)烷基或(C3-C4)烯基，X1代表CH3，OCH3，OC2H5或OCF2H，Y1代表-O-或-CH2-，X2代表CH3，C2H5或CH2CF3，Y2代表OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CH3或C2H5，X3代表CH3或OCH3，Y3代表H或CH3，X4代表CH3，OCH3，OC2H5，CH2OCH3或Cl、Y4代表CH3，OCH3，OC2H5或Cl，Y5代表CH3，C2H5，OCH3或Cl。
2.按照权利要求1的制剂，其特征在于R4，R5分别代表(C1-C3)烷基，烯丙基或炔丙基或R4，R5一起代表-(CH2)4-，-(CH2)5-或-CH2CH2OCH2CH2-R6代表H，未被取代或被一个或多个选自卤素或(C1-C3)烷氧基，(C1-C3)烷硫基，(C1-C3)烷基磺酰基，(C1-C4)烷氧基羰基和CN的基团取代的(C1-C4)烯基，(C3-C4)-炔基，(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基，被一个或多个选自卤素，(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基的基团取代的苯基磺酰基，(C1-C3)烷氧基或(C1-C4)烷基羰基，R7代表(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基或被一至三个选自卤素，(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基的基团取代的苯基磺酰基，或二-(C1-C4-烷基)-氨基磺酰基或R6和R7共同形成式-(CH2)mSO2-所示的一个链，其中m是3或4，
3.按照权利要求1或2的制剂，其特征在于W 代表一个氧原子，n 是零，和A 代表下式所示的一个基团
4.按照权利要求1至3中的一项或多项的制剂，其特征在于R2代表H，(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基，卤素或(C1-C3)烷硫基，R4和R5分别为(C1-C3)烷基，R6代表H，(C1-C4)烷基或(C1-C3)烷基磺酰基，R7代表(C1-C3)-烷基磺酰基、A代表下式所示的一个基团
式中Z代表CH或N，X代表卤素，(C1-C2)烷基，(C1-C2)烷氧基，OCF2H，CF3或OCH2CF3、Y代表(C1-C2)烷基，(C1-C2)烷氧基或OCF2H。
5.制备按权利要求1中所述的式(Ⅰ)化合物或它们的盐的方法，其特征在于(a)式(Ⅱ)所示的化合物与式(Ⅲ)所示的杂环氨基甲酸酯反应，
式(Ⅲ)中的R＊代表苯基或(C1-C4)烷基，或(b)式(Ⅳ)所示的一个吡啶基磺酰基氨基甲酸酯与式(Ⅴ)所示的一个氨基杂环化合物反应、
式(c)或(Ⅵ)所示的一个磺酰基异氰酸酯与式(Ⅴ)R3-NH-A所示的一个氨基杂环化合物反应、
(d)在一单釜反应中首先式(Ⅴ)R3-NH-A所示的一个氨基杂环化合物在有碱存在的情况下与碳酰氯(光气)反应，生成的中间产物再与式(Ⅱ)所示的一个吡啶磺酰胺反应。
6.防除杂草或调节植物生长的方法，其特征在于按除草有效量或调节植物生长有效量将权利要求1至4中一项或多项所述的式(Ⅰ)所示化合物或它们的盐施用于植物，植物种子或在大田上。
7.式(Ⅱ)所示化合物的制备方法
式中R1、R2和n具有根据权利要求1至4中一项或多项所列举的含义，其特征在于下式所示的一个磺酰氯(式中R1，R2和n含有上面所确定的含义)
与叔丁胺反应，并在通常的条件下发生叔丁基断裂得到式(Ⅱ)所示的磺酰胺化合物，或者由上式所示的磺酰氯与氨反应得到式(Ⅱ)所示的磺酰胺化合物。
8.根据权利要求7的方法，其特征在于磺酰氯可由下式所示的化合物与一个S-亲核试剂反应，所得到的中间产物继之与次氯酸钠或氯反应制备。
式中Hal代表氟、氯、溴或碘，R1，R2和n具有上述含义。
全文摘要
式(I)所示化合物可作为除草剂和植物生长调节剂，式中R
文档编号C07D213/76GK1053236SQ9110018
公开日1991年7月24日 申请日期1991年1月9日 优先权日1990年1月10日
发明者汗斯·凯恩, 罗萨·微廉母斯, 奥斯华德·沃特, 克老斯·布尔, 海尔曼·比尔凌格 申请人:赫彻斯特股份公司
已知有些2-吡啶磺酰脲类化合物具有除草和植物生长调节性能;参见EP-A-13480，EP-A-272855，EP-A-84224，US-PS4421550，EP-A-103543(US-A-4579583)，US-PS4487626，EP-A-125864，WO88/04297。
已发现，在吡啶基3位上带有某些特定基团的2-吡啶基磺酰脲类化合物特别适于作为除草剂和植物生长调节剂。
本发明的对象是式(Ⅰ)所示的化合物或它们的盐
式中R1代表-OSO2NR4R5，-NR6R7或碘，R2代表H，(C1-C4)烷基，优选(C1-C3)烷基，(C1-C3)卤代烷基，卤素，硝基，氰基，(C1-C3)烷氧基，(C1-C3)卤代烷氧基，(C1-C3)烷硫基，(C1-C3)烷氧基-(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基羰基，(C1-C3)烷基氨基，二((C1-C3)烷基)氨基，(C1-C3)-烷基亚磺酰基，(C1-C3)烷基磺酰基，SO2NRaRb或C(O)NRaRb，Ra.Rb分别代表H，(C1-C3)烷基，(C3-C4)烯基，炔丙基，或共同代表-(CH2)4-，-(CH2)5-或-CH2CH2OCH2-CH2-R3代表H或CH3，R4代表H.(C1-C3)烷基，(C3-C4)烯基，(C1-C3)烷氧基或(C3-C4)炔基，优选炔丙基，和R5代表H，(C1-C3)烷基，((C3-C4)烯基或(C3-C4)炔基，优选炔丙基，或R4和R5合在一起为-(CH2)4-，-(CH2)5-或-CH2CH2OCH2CH2-，R6代表H，未被取代或被一个或多个选自卤素，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)-烷基磺酰基，(C1-C4-烷氧基)羰基和CN的基团取代的(C1-C8)烷基，未被取代或被一个或多个卤素原子取代的(C3-C6)烯基、未被取代或被一个或多个卤素原子取代的(C3-C6)-炔基，未被取代或被一个或多个卤素原子取代的(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基，其中苯基未被取代或被选自一个或多个卤素原子，(C1-C4)烷基，和(C1-C4)烷氧基取代，未被取代或被一个或多个卤素原子取代的(C1-C4)烷氧基或(C1-C4-烷基)羰基。
R7代表未被取代或被一个或多个卤素原子取代的(C1-C4)烷基磺酰基、苯基磺酰基，其中苯基未被取代或被选自一个或多个卤素原子，(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基取代，或二-〔(C1-C4)烷基〕氨基磺酰基或R6和R7合在一起代表式-(CH2)m-SO2-所示的一个链，此链可被1至4个(C1-C3)烷基取代，m是3或4，n 代表0或1，W 代表O或S，A 代表下式中一个基团
X 代表H，卤素，(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基，这些基团中的最后两个基团未被取代或者被卤素取代一次或多次，或被(C1-C3)-烷氧基取代一次、Y 代表H，(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基或(C1-C3烷硫基，在上述这些基团中含有烷基的基团未被取代或者被卤素取代一次或多次，或者被(C1-C3)烷氧基或(C1-C3)烷硫基取代一次或两次，此外还代表如式NR8R9所示的一个基团，(C3-C6)-环烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C3-C4)-烯氧基或(C3-C4)炔氧基，Z 代表CH或N，R8和R9分别为H，(C1-C3)烷基或(C3-C4)-烯基，X1代表CH3，OCH3，OC2H5或OCF2H1Y1代表-O-或-CH2-，X2代表CH3，C2H5或CH2CF3，Y2代表OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CH3或C2H5，X3代表CH3或OCH3，Y3代表H或CH3，X4代表CH3、OCH3，OC2H5，CH2OCH3或Cl，Y4代表CH3，OCH3，OC2H5或Cl，Y5代表CH3，C2H5，OCH3或Cl，式(Ⅰ)中的烷基，烷氧基，卤代烷基，烷基氨基和烷硫基以及相应的不饱和的和/或取代的基团可以是直链或支链。烷基以及在烷氧基，卤代烷基中的烷基指的是甲基，乙基，正丙基或异丙基。烯基和炔基同烷基的情景一样可能含有相应的不饱和基团如2-丙烯基、2-丁烯基或3-丁烯基、2-丙炔基、2-丁炔基或3-丁炔基。卤素指的是氟、氯、溴或碘。
式(Ⅰ)所示的化合物可以形成盐，化合物中-SO2-NH-基团的氢原子可由对于农业适宜的阳离子所取代。这些盐指的是金属盐，特别是碱金属盐或碱土金属盐，也可是铝盐或有机胺盐。式(Ⅰ)化合物中的吡啶部分与强酸反应也可以形成盐，这些酸以HCl，HBr，H2SO4或HNO3为宜。
优选的通式(Ⅰ)所示的化合物或它们的盐为这样的化合物，其中n为零，W为O，A为下式所示的一个基团
式中X、Y和Z具有上述含义。
式(Ⅰ)所示的化合物及它们的盐以选择下列基团较佳。
R2、Ra、Rb、n、W和A具有上述含义，和R4、R5分别代表(C1-C3)烷基、烯丙基或炔丙基或R4、R5合在一起为-(CH2)4-，-(CH2)5-或-CH2CH2OCH2CH2-，R6代表H，未被取代或被一个或多个卤素原子取代，或被选自(C1-C3)烷氧基，(C1-C3)烷硫基，(C1-C3)烷基磺酰基，(C1-C4)-烷氧基羰基和CN的基团取代的(C1-C4)烷基，(C3-C4)烯基，(C3-C4)炔基，(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基，被选自一至三个卤素，(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代的苯基磺酰基、(C1-C3)烷氧基或(C1-C4)烷基羰基、R7代表(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基或被选自一至三个卤素，(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代的苯基磺酰基，或二-(C1-C4-烷基)-氨基磺酰基或R6和R7合在一起为式-(CH2)mSO2-所示的一个链，其中m是3或4，式(Ⅰ)所示的化合物和它们的盐以选择下列基团为最佳，其中R2为H，(C1-C3)烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤素或(C1-C3)烷硫基，R4和R5分别为(C1-C3)烷基，R6为氢，(C1-C4)烷基或(C1-C3)烷基磺酰基，R7为(C1-C3)烷基磺酰基，A为下式所示的一个基团
其中Z代表CH或N，X代表卤素，(C1-C2)-烷基，(C1-C2)烷氧基，OCF2H，CF3或OCH2CF3，Y代表(C1-C2)烷基，(C1-C2)烷氧基或OCF2H，具有上述含义的化合物特别优选n为零，w为一氧原子。
此外本发明的对象还是通式(Ⅰ)所示化合物及其盐的制备方法，其特征在于(a)使式(Ⅱ)化合物与一个式(Ⅲ)所示的杂环氨基甲酸酯反应
在式(Ⅲ)中R＊代表苯基或(C1-C4)烷基，或者(b)式(Ⅳ)所示的吡啶基磺酰基氨基甲酸酯与式(Ⅴ)所示的氨基杂环化合物反应
(c)式(Ⅵ)所示的磺酰基异氰酸酯与式(Ⅴ)R3-NH-A所示的一个氨基杂环化合物反应
(d)在一单釜反应中，在一碱性物质如三乙基胺的存在下，先用式(Ⅴ)R3-NH-A所示的氨基杂环化合物与碳酰氯(光气)反应，再将上述反应生成的中间产物与式(Ⅱ)所示的一个吡啶磺酰胺反应(例如类似于EP-A-232067)。
式(Ⅱ)与式(Ⅲ)化合物的反应最好在惰性有机溶剂如二氯甲烷，乙腈，二氧六环或四氢呋喃中，用碱催化进行、反应温度控制在0℃和溶剂沸点温度之间作为碱优选1.8-重氮二环〔5.4.0〕十一碳烯-7(DBU)或三甲基铝或三乙基铝。
磺酰胺(Ⅱ)是一个新化合物。它们及其制备方法同样是本发明的对象。它可以通过一个合适的取代的2-卤代吡啶与一个S-亲核试剂如苄基硫醇或硫代脲反应制备。得到的反应产物与次氯酸钠或氯反应转化为磺酰氯(类似于EP-A-272855)，磺酰氯再直接与氨反应生成磺酰胺或者与叔丁基胺反应生成带叔丁基酰胺基团的产物，继之其保护基团断裂而形成式(Ⅱ)所示的磺酰胺。
式(Ⅲ)所示的氨基甲酸酯类化合物可用南非专利申请82/5671和82/5045以及EP-A-70804(US-A-4480101)或RD275056中所提供的方法制备。
式(Ⅳ)所示化合物与式Ⅴ所示氨基杂环化合物的反应优选在惰性的非质子性溶剂如二氧六环，乙腈或四氢呋喃中进行反应温度控制在0℃与溶剂沸点温度之间。反应所需式Ⅴ所示的原料在文献中是已知的或者按文献所提供的方法制备。式(Ⅳ)所示的吡啶磺酰基氨基甲酸酯可用类似于EP-A-44808或EP-A-237292中介绍的方法制备。
式(Ⅵ)所示的吡啶基磺酰基异氰酸酯可用类似于EP-A-184385的方法制备。再与式(Ⅴ)所示的氨基杂环化合物反应。
式(Ⅰ)所示化合物的盐最好在水，甲醇或丙酮这些惰性溶剂中制备。反应温度控制在0～100℃。用于制备本发明盐的合适的碱为碱金属碳酸盐如碳酸钾、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物，氨或乙醇胺。制备盐所需的酸以HCl，HBr，H2SO4或HNo3最合适。
上述不同制备方法中所提到的惰性有机溶剂指的是某一溶剂在某一特定的反应条件下呈惰性，而並非要求其在任何条件下都必须呈惰性。
已证实本发明通式(Ⅰ)所示的化合物对那些有重要经济意义的单子叶和双子叶杂草具有优良的广谱的除草性能。它们的有效成分对于那些依靠块根，地下根茎或其它生命力很强的植物器官发芽生长而难以防治的多年生杂草具有良好的防治效果。而且无论是播种前，苗前或苗后都可以使用这种化合物。作为例子下面列举了可用本发明化合物防治的一些有代表性的单子叶和双子叶杂草群的名称，但是其防治对象並不仅限于所列举的种类。
单子叶的杂草如野燕麦属、毒麦属、看麦娘属、
草属、稗属、马唐属、狗尾草属以及一年生莎草属、以及单子叶多年生杂草如冰草属、狗牙根、白茅属、蜀黍属、以及多年生的莎草类。
本发明的化合物可以防治的双子叶一年生杂草种类有猪殃々，紫花地丁，婆々纳属，野芝麻属，繁缕属，苋属，欧白芥属，牵牛属，母菊属，苘麻属，黄花稔属，以及多年生的田旋花，蓟属，酸模属和蒿属。
在水稻田特殊的栽培条件下出现的一些杂草如慈菇属，泽泻属，荸荠属，扁杆藨草属及莎草属也可用本发明的化合物有效地防除。
本发明的化合物也可以在发芽前作土壤表面处理以完全阻止杂草发芽或者控制杂草只能生长至子叶阶段便停止继续生长，三至四周后完全死亡。
如果在杂草出苗之后用药剂的有效成分处理植物的绿色部分，施药后杂草迅速停止生长並使之停留在施药时的生长阶段或者在施药后经历一段时间死亡。用这种方式可使那些对农作物有害的杂草尽早或永久失去竞争力。
本发明的化合物虽已被证实对单子叶和双子叶杂草具有优良的除草活性。但它们对那些具有重要经济意义的农作物如小麦，大麦，黑麦，水稻，玉米，甜菜，棉花和大豆影响很小或完全无害。正因为如此本发明的化合物适合于在农作物中进行选择性除草。
此外还证实本发明的化合物对农作物具有显著的生长调节作用。它能影响植物自身的物质转化。因此可以通过使用本发明的化合物有目的影响植物的内含物质，也可以用它控制植物的株型和脱水干燥使之更易于收获。它还可以调节和抑制植物疯长，而不会使植物致死。这种生长抑制作用对许多单子叶和双子叶农作物十分重要，因为借此可以减少或完全阻止倒伏。
本发明的化合物可以制备成可湿性粉剂，乳油，可喷洒的溶液，粉剂或常规剂型的颗粒剂供使用。所以本发明的对象还包括用式(Ⅰ)化合物或它们的盐制备的具有除草和植物生长调节性能的制剂。
通式(Ⅰ)所示的化合物可以根据其有关生物学和(或)化学-物理学参数加工成不同的剂型。比如可以加工成下列剂型可湿性粉剂(WP)，水溶性粉剂(SP)，水溶性浓缩物，乳油(EC)，水包油和油包水的乳化液(EW)，可喷洒的溶液，悬浮浓缩物(SC)，以油或水为基物的分散剂，可与油相混的溶液，胶悬液(CS)，粉剂(DP)，浸渍剂，撒播和土壤中施用的颗粒剂，微型颗粒剂，喷洒颗粒剂，沉降颗粒剂和吸附颗粒剂(GR)，在水中可分散的颗粒剂(WG)，水溶性颗粒剂(SG)，超低容量剂型，微胶囊剂和蜡剂。
上述剂型基本上是已知的，在有些著述中已有介绍，如Winnacker-Küchler，“化学技术”第七卷，C，Hauser出版社，慕尼黑、第四版，1986;Wade Van Valkenburg，“农药剂型”，Marcel Dekker纽约，1973;K.Martens，“喷雾干燥手册”，第三版，1979，G.Goodwin股份有限公司、伦敦。
一些必要的助剂物质如惰性物质，表面活性剂，溶剂以及其它一些添加剂都是常用的助剂材料。在下述著作中都有介绍如Watkins，“杀虫剂粉状稀释剂和载体手册”第二版，Darland Books，Caldwell新泽西州;H.V.Olphen，“粘土胶体化学入门”;第二版，J.Wiley & Sons，纽约;C.Marsden，“溶剂指南”，第二版，Interscience，纽约，1963;McCutcheon′s“洗涤剂和乳化剂年鉴”，MC出版公司，Ridgewood，纽约;Sisley和Wood，“表面活性剂百科全书”，化学出版公司，纽约，1964;Schonfeldt，“有表面活性作用的环氧乙烷加成物”，科学出版社，斯图加特，1976;Winnacker-Küchler，“化学技术”，第七卷，C.Hauser出版社，慕尼黑，第四版。
在这些剂型的基础上，它们可与其它具有农药效能的物质，肥料和/或植物生长调节剂混配。例如它可以加工成一种成品制剂形式或是加工成罐装混合物形式。
在水中可均匀分散的可湿性粉剂除了含有有效成分和一种稀释剂或惰性物质外、还含有湿润剂、如聚氧乙基化烷基酚类、聚氧乙基化脂肪醇类、聚氧乙基化脂肪胺类，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、烷烃磺酸酯或烷基苯磺酸酯类、还含有分散剂如木质素磺酸钠，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘-磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。
乳油是将有效成分溶解在如丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯或高沸点的芳香族或烃类中的某一种溶剂中，再添加一种或多种乳化剂制备而成。作为乳化剂的化合物例如可采用烷基磺酸钙盐如十二烷基苯磺酸钙或非离子型乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物，烷基聚醚，山梨烷脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨烷脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨酯。
粉剂是将有效成分与细颗粒的呈分散状固体物质如滑石，自然界粘土如高岭土，皂土，叶蜡石土或硅藻土经磨粉加工而制得。
颗粒剂的制备是将有效成分喷洒在具有吸附性能的颗粒状惰性物质表面或是将有效成分用聚乙烯醇，聚丙烯酸钠这些粘合剂或矿物油粘附到砂子，高岭土等载体物质表面或颗粒状惰性物质的表面。也可以用通常制造颗粒肥料的方法将某些合适的有效成分加工成颗粒剂。需要时也可以与肥料混在一起加工。
式(Ⅰ)化合物的农业化学制剂通常含有效成分0.1～99%(重量)，又以含有效成分0.1～95%(重量)为佳。
可湿性粉剂含有效成分大约在10～90%(重量)，其余部分由常用的一些剂型助剂物质组成。乳油中有效成分含量大约为1～85%(重量)，通常含有效成分5～80%(重量)。粉状剂型含有效成分大约为1～25%(重量)，通常为5～20%(重量)。可喷洒的溶液含有效成分大约为0.2～20%(重量)，通常为2～20%(重量)。颗粒剂中有效成分含量部分取决于有效成分是呈液态或固态。通常在水中可分散的颗粒剂其有效成分含量为10-90%(重量)之间。
此外，所列举的有效成分加工剂型中有时还含有常规使用的粘合剂，润湿剂，分散剂，乳化剂，渗透剂，溶剂，填料和载体。
通常以商品形式提供的剂型在使用时有时需要采用常规方法稀释，例如可湿性粉剂，乳油，分散剂及水中可分散的颗粒剂可用水稀释。而粉剂，撒播或在土壤中施用的颗粒剂以及可喷洒的溶液使用前则无需用惰性物质进一步稀释。
式(Ⅰ)化合物的用量因温度、湿度这些外部条件以及所用除草剂的种类不同而变化。其用量变动范围很大。在0.001和10.0公斤/公顷之间或者活性物质用量更多一些。但其用量以0.005-5kg/公顷之间为好。
必要时本发明的化合物可与其它一些有效成分如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、安全剂、肥料、生长调节剂或杀菌剂混用或加工成混合剂型。
A.化学制备例实施例12-苄硫基-3-碘吡啶34.0g(0.15摩尔)2-氟-3-碘吡啶和18.6g(0.15摩尔)苄硫醇溶在250ml乙腈溶剂中的溶液与22.8g(0.165摩尔)碳酸钾一起加热回流8小时，冷却，用旋转蒸发器蒸去溶剂、用二氯甲烷溶解残渣、用水洗有机相，有机相用无水硫酸钠干燥后蒸去溶剂並减压蒸馏油状残留物得到37.3g(理论量的76%)2-苄硫基-3-碘吡啶，在0.1mbar时其沸点150-153℃。
实施例23-碘-2-吡啶磺酰胺在℃下向含有25.0g(76.5毫摩尔)2-苄硫基-3-碘吡啶，125ml二氯甲烷，60ml水和38ml浓盐酸的混合物溶液中滴加入510ml5%的次氯酸钠(0.34摩尔)溶液，在0℃下搅拌30分钟，反应物用3×100ml二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥将所得到的有机相冷却至-20℃。维持此温度在20分钟内加入6.8g(0.4摩尔)氨，在-20℃下搅拌2小时，然后使其升至室温。用水洗反应混合物，有机相干燥后蒸去有机溶剂，残渣用二异丙基醚研磨成细粉得到15.5g(理论量的71%)3-碘-2-吡啶磺酰胺，熔点247-250℃(分解)。
实施例33-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(3-碘-2-吡啶基磺酰基)-脲向含有2.1g(7.4毫摩尔)3-碘-2-吡啶磺酰胺和2.2g(8.1毫摩尔)N-(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-苯基氨基甲酸酯的30ml乙腈悬浮液中加入1.2g(0.081摩尔)1，8-重氮二环〔5.4.0〕十一碳烯-7(DBU)。在室温下搅拌45分钟后加入20ml水。用盐酸将溶液调至PH4，抽滤沉淀产物，得到3.2g(理论量的93%)3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(3-碘-2-吡啶基磺酰基)-脲，熔点161-162℃(分解)。
实施例43-二甲基氨磺酰基氧基-2-吡啶磺酰胺在℃下向含有5.7g(17.6毫摩尔)2-苄硫基-3-二甲基-氨磺酰基氧基吡啶，30ml二氯甲烷，15ml水及8.5ml浓盐酸混合物中滴加入107ml(72毫摩尔)5%次氯酸钠溶液。在℃下搅拌30分钟后用3×20ml二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥。将得到的溶液冷却到-70℃。在此温度下向溶液内加入氨至反应混合物明显地与碱反应。在-70℃搅拌3小时后使之升至室温，用水洗。有机相经干燥並蒸去溶剂后得到3.0g(理论量的61%)3-二甲基氨磺酰基氧基-2-吡啶磺酰胺;
NMR(CDCl3)δ(ppm)＝3.06(S，6H，N(CH3)2)，5.80(S，2H，NH2)，7.48(dd，1H)，7.98(dd，1H)，8.38(dd，1H)。
实施例53-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(3-二甲基氨磺酰基氧基-2-吡啶基磺酰基)-脲向含有3.0g(10.6毫摩尔)3-二甲基氨磺酰基氧基-2-吡啶磺酰胺和3.4g(12.7毫摩尔)N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-苯基氨基甲酸酯的40ml乙腈悬浮液中加入1.9g(12.7毫摩尔)1.8-重氮二环〔5.4.0〕十一碳烯-7(DBU)。将上述溶液在室温下搅拌1小时后加入30ml水。用盐酸将溶液调至PH4，抽滤沉淀物，用乙醚研磨后得到2.1g(理论量的42%)3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(3-二甲基氨磺酰基氧基-2-吡啶基磺酰基)-脲，熔点155-157℃。
实施例63-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(3-碘-2-吡啶基磺酰基)-脲在室温下向含有4.3g(15毫摩尔)3-碘-2-吡啶磺酰胺的150ml二氯甲烷中滴加入浓度为2M的三甲基铝甲苯溶液9.0ml(18毫摩尔)。至气体产生完毕，滴加入20ml含有3.85g(18毫摩尔)4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基氨基甲酸甲基酯的二氯甲烷溶液，加热回流24小时。冷却后加入用冰致冷的1N盐酸150ml。分去有机相，水相用二氯甲烷萃取2次后，有机相经干燥並蒸去溶剂。粗产物用乙醚研磨后得到3.1g(理论量的44%)3-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(3-碘-2-吡啶基磺酰基)-脲，熔点155℃(分解)。
下面表1至表4中所列的化合物是按与实施例1-6类似的方法制备的。
表1
化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]1 I H H OCH3OCH3CH 161-162(Z.)2 ″ H CH3OCH3OCH3CH3 ″ H CH3OCH3CH3N4 ″ H H CH3CH3CH 186(Z.)5 ″ H H OCH3CH3CH 177-1786 ″ H H CH3CH3N7 ″ H H OCH3CH3N 156-157(分解)8 ″ H H OCH3OCH3N 155(分解)9 ″ H H OCH3Cl CH10 ″ H H OCF2H CH3CH11 ″ H H OCF2H OCF2H CH12 ″ H H OCH3Br CH13 ″ H H OCH3OC2H5CH14 ″ H H OCH3SCH3CH15 ″ H H OCH3OC2H5N16 ″ H H OCH3OC3H7CH17 ″ H H OCH3Cl N18 ″ H H Cl OC2H5CH19 ″ H H OC2H5OC2H5CH20 ″ H H C2H5OCH3CH21 ″ H H CF3OCH3CH22 ″ H H OCH2CF3CH3CH23 ″ H H OCH2CF3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]24 ″ H H OCH2CF3OCH2CF3CH25 ″ H H OCH2CF3OCH3N26 ″ H H OCH3CH(OCH3)2CH27 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH28 ″ ″ H OCH3CH3CH29 ″ ″ H OCH3Cl CH30 ″ ″ H CH3CH3CH31 ″ ″ H OCH3OCH3N32 ″ ″ H OCH3CH3N33 ″ ″ H OC2H5NHCH3N34 ″ ″ CH3OCH3CH3N35 ″ 5-CH3H OCH3OCH3CH36 ″ ″ H OCH3CH3CH37 ″ ″ H OCH3Cl CH38 ″ ″ H CH3CH3CH39 ″ ″ H OCH3OCH3N40 ″ ″ H OCH3CH3N41 ″ ″ H OC2H5NHCH3N42 ″ ″ CH3OCH3CH3N43 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH44 ″ ″ H OCH3CH3CH45 ″ ″ H OCH3Cl CH46 ″ ″ H CH3CH3CH47 ″ ″ H OCH3OCH3N48 ″ ″ H OCH3CH2N49 ″ ″ H OC2H5NHCH3N50 ″ ″ CH3OCH3CH3N51 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH52 ″ ″ H OCH3CH3CH53 ″ ″ H OCH3Cl CH54 ″ ″ H CH3CH3CH55 ″ ″ H OCH3OCH3N56 ″ ″ H OCH3CH3N
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]57 ″ ″ H OC2H5NHCH3N58 ″ ″ CH3OCH3CH3N59 ″ 5-Cl H OCH3OCH3CH60 ″ ″ H OCH3CH3CH61 ″ ″ H OCH3Cl CH62 ″ ″ H CH3CH3CH63 ″ ″ H OCH3OCH3N64 ″ ″ H OCH3CH3N65 ″ ″ H OC2H5NHCH3N66 ″ ″ CH3OCH3CH3N67 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH68 ″ ″ H OCH3CH3CH69 ″ ″ H OCH3Cl CH70 ″ ″ H CH3CH3CH71 ″ ″ H OCH3OCH3N72 ″ ″ H OCH3CH3N73 ″ ″ H OC2H5NHCH3N74 ″ ″ CH3OCH3CH3N75 ″ 4-CF3H OCH3OCH3CH76 ″ ″ H OCH3CH3CH77 ″ ″ H OCH3Cl CH78 ″ ″ H CH3CH3CH79 ″ ″ H OCH3OCH3N80 ″ ″ H OCH3CH3N81 ″ 4-F H OC2H5NHCH3N82 ″ ″ CH3OCH3CH3N83 ″ 5-CF3H OCH3OCH3CH84 ″ ″ H OCH3CH3CH85 ″ ″ H OCH3Cl CH86 ″ ″ H CH3CH3CH87 ″ ″ H OCH3OCH3N88 ″ ″ H OCH3CH3N89 ″ 5-F H OC2H5NHCH3N
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]90 ″ ″ CH3OCH3CH3N91 ″ 6-F H OCH3OCH3CH92 ″ ″ H OCH3CH3CH93 ″ ″ H OCH3Cl CH94 ″ ″ H CH3CH3CH95 ″ ″ H OCH3OCH3N96 ″ ″ H OCH3CH3N97 ″ ″ H OC2H5NHCH3N98 ″ ″ CH3OCH3CH3N99 ″ 4-OCH3H OCH3OCH3CH100 ″ ″ H OCH3CH3CH101 ″ ″ H OCH3Cl CH102 ″ ″ H CH3CH3CH103 ″ ″ H OCH3OCH3N104 ″ ″ H OCH3CH3N105 ″ ″ H OC2H5NHCH3N106 ″ ″ CH3OCH3CH3N107 ″ 5-OCH3H OCH3OCH3CH108 ″ ″ H OCH3CH3CH109 ″ ″ H OCH3Cl CH110 ″ ″ H CH3CH3CH111 ″ ″ H OCH3OCH3N112 ″ ″ H OCH3CH3N113 ″ ″ H OC2H5NHCH3N114 ″ ″ CH3OCH3CH3N115 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH116 ″ ″ H OCH3CH3CH117 ″ ″ H OCH3Cl CH118 ″ ″ H CH3CH3CH119 ″ ″ H OCH3OCH3N120 ″ ″ H OCH3CH3N121 ″ ″ H OC2H5NHCH3N122 ″ ″ CH3OCH3CH3N
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]123 ″ 6-C2H5H OCH3OCH3CH124 ″ 6-C4H9H OCH3OCH3CH126 ″ 6-OC2H5H OCH3OCH3CH127 ″ 6-OCH2CF3H OCH3OCH3CH128 ″ 6-SCH3H OCH3OCH3CH129 ″ 6-SO2CH3H OCH3OCH3CH130 ″ 6-NO2H OCH3OCH3CH131 ″ 6-CO2CH3H OCH3OCH3CH132 ″ 6-Br H OCH3OCH3CH133 ″ 6-CF3H OCH3OCH3CH134 ″ 6-OCF3H OCH3OCH3CH135 ″ 6-OCF2H H OCH3OCH3CH136 -OSO2N(CH3)2H H OCH3OCH3CH 155-157137 ″ H CH3OCH3OCH3CH138 ″ H CH3OCH3CH3N139 ″ H H CH3CH3CH140 ″ H H OCH3CH3CH141 ″ H H CH3CH3N142 ″ H H OCH3OCH3N 137-138(分解)143 ″ H H OCH3OCH3N144 ″ H H OCH3Cl CH145 ″ H H OCF2H CH3CH146 ″ H H OCF2H OCF2H CH147 ″ H H OCH3Br CH148 ″ H H OCH3OC2H5CH149 ″ H H OCH33CH3CH150 ″ H H OCH3OC2H5N151 ″ H H OCH3OC3H7CH152 ″ H H OCH3Cl N153 ″ H H Cl OC2H5CH154 ″ H H OC2H5OC2H5CH155 ″ H H C2H5OCH3CH156 ″ H H CF3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]157 ″ H H OCH2CF3CH3CH158 ″ H H OCH2CF3OCH3CH159 ″ H H OCH2CF3OCH2CF2CH160 ″ H H OCH2CF3OCH3N161 ″ H H OCH3CH(OCH3)2CH162 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH163 ″ ″ H OCH3CH3CH164 ″ ″ H OCH3Cl CH165 ″ ″ H CH3CH3CH166 ″ ″ H OCH3OCH3N167 ″ ″ H OCH3CH3N168 ″ ″ H OC2H5NHCH3N169 ″ ″ CH3OCH3CH3N170 ″ 5-CH3H OCH3OCH3CH171 ″ ″ H OCH3CH3CH172 ″ ″ H OCH3Cl CH173 ″ ″ H CH3CH3CH174 ″ ″ H OCH3OCH3N175 ″ ″ H OCH3CH3N176 ″ ″ H OC2H5NHCH3N177 ″ ″ CH3OCH3CH3N178 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH179 ″ ″ H OCH3CH3CH180 ″ ″ H OCH3Cl CH181 ″ ″ H CH3CH3CH182 ″ ″ H OCH3OCH3N183 ″ ″ H OCH3CH3N184 ″ ″ H OC2H5NHCH3N185 ″ ″ CH3OCH3CH3N186 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH187 ″ ″ H OCH3CH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]188 ″ ″ H OCH3Cl CH189 ″ ″ H CH3CH3CH190 ″ ″ H OCH3OCH3N191 ″ ″ H OCH3CH3N192 ″ ″ H OC2H5NHCH3N193 ″ ″ CH3OCH3CH3N194 ″ 5-Cl H OCH3OCH3CH195 ″ ″ H OCH3CH3CH196 ″ ″ H OCH3Cl CH197 ″ ″ H CH3CH3CH198 ″ ″ H OCH3OCH3N199 ″ ″ H OCH3CH3N200 ″ ″ H OC2H5NHCH3N201 ″ ″ CH3OCH3CH3N202 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH203 ″ ″ H OCH3CH3CH204 ″ ″ H OCH3Cl CH205 ″ ″ H CH3CH3CH206 ″ ″ H OCH3OCH3N207 ″ ″ H OCH3CH3N208 ″ ″ H OC2H5NHCH3N209 ″ ″ CH3OCH3CH3N210 ″ 4-F H OCH3OCH3CH211 ″ ″ H OCH3CH3CH212 ″ ″ H OCH3Cl CH213 ″ ″ H CH3CH3CH214 ″ ″ H OCH3OCH3N215 ″ ″ H OCH3CH3N216 ″ ″ H OC2H5NHCH3N217 ″ ″ CH3OCH3CH3N218 ″ 5-F H OCH3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]219 ″ ″ H OCH3CH3CH220 ″ ″ H OCH3Cl CH221 ″ ″ H CH3CH3CH222 ″ ″ H OCH3OCH3N223 ″ ″ H OCH3CH3N224 ″ ″ H OC2H5NHCH3N225 ″ ″ CH3OCH3CH3N226 ″ 6-F H OCH3OCH3CH227 ″ ″ H OCH3CH3CH228 ″ ″ H OCH3Cl CH229 ″ ″ H CH3CH3CH230 ″ ″ H OCH3OCH3N231 ″ ″ H OCH3CH3N232 ″ ″ H OC2H5NHCH3N233 ″ ″ CH3OCH3CH3N234 ″ 4-OCH3H OCH3OCH3CH235 ″ ″ H OCH3CH3CH236 ″ ″ H OCH3Cl CH237 ″ ″ H CH3CH3CH238 ″ ″ H OCH3OCH3N239 ″ ″ H OCH3CH3N240 ″ ″ H OC2H5NHCH3N241 ″ ″ CH3OCH3CH3N242 ″ 5-OCH3H OCH3OCH3CH243 ″ ″ H OCH3CH3CH244 ″ ″ H OCH3Cl CH245 ″ ″ H CH3CH3CH246 ″ ″ H OCH3OCH3N247 ″ ″ H OCH3CH3N248 ″ ″ H OC2H5NHCH3N249 ″ ″ CH3OCH3CH3N250 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]369 ″ H H OCH3CH3CH370 ″ H H OCH3Cl CH371 ″ H H CH3CH3CH372 ″ H H OCH3OCH3N373 ″ H H OCH3CH3N374 ″ H H OC2H5NHCH3N375 ″ H CH3OCH3CH3N376 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH377 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH378 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH379 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH380 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH381 ″ 6-F H OCH3OCH3CH382 -NHSO2C3H7H H OCH3OCH3CH383 ″ H H OCH3CH3CH384 ″ H H OCH3Cl CH385 ″ H H CH3CH3CH386 ″ H H OCH3OCH3N387 ″ H H OCH3CH3N388 ″ H H OC2H5NHCH3N389 ″ H CH3OCH3CH3N390 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH391 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH392 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH393 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH394 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH395 ″ 6-F H OCH3OCH3CH396 -NHSO2C6H5H H OCH3OCH3CH397 ″ H H OCH3CH3CH398 ″ H H OCH3Cl CH399 ″ H H CH3CH3CH401 ″ H H OCH3OCH3N402 ″ H H OCH3CH3N
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]403 ″ H H OC2H5NHCH3N404 ″ H CH3OCH3CH3N405 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH406 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH407 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH408 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH409 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH410 ″ 6-F H OCH3OCH3CH411 -N(SO2CH3)2H H OCH3OCH3CH 219-220(分解)412 ″ H H OCH3CH3CH413 ″ H H OCH3Cl CH414 ″ H H CH3CH3CH415 ″ H H OCH3OCH3N416 ″ H H OCH3CH3N417 ″ H H OC2H5NHCH3N418 ″ H CH3OCH3CH3N419 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH420 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH421 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH422 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH423 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH424 ″ 6-F H OCH3OCH3CH425 -N(SO2C2H5)2H H OCH3OCH3CH426 ″ H H OCH3CH3CH427 ″ H H OCH3Cl CH428 ″ H H CH3CH3CH429 ″ H H OCH3OCH3N430 ″ H H OCH3CH3N431 ″ H H OC2H5NHCH3N432 ″ H CH3OCH3CH3N433 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH434 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH435 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH436 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]437 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH438 ″ 6-F H OCH3OCH3CH439 -N(CH3)SO2CH3H H OCH3OCH3CH 177-178440 ″ H CH3OCH3OCH3CH 152-153441 ″ H CH3OCH3CH3N442 ″ H H CH3CH3CH 185-186(分解)443 ″ H H OCH3CH3CH 169-170(分解)444 ″ H H CH3OC2H5CH445 ″ H H OCH3CH3N 158-159(分解)446 ″ H H OCH3OCH3N 173-174(分解)447 ″ H H OCH3Cl CH 167-169448 ″ H H OCF2H CH3CH449 ″ H H OCF2H OCF2H CH450 ″ H H OCH3Br CH451 ″ H H OCH3OC2H5CH452 ″ H H OCH3SCH3CH453 ″ H H OCH3OC2H5N454 ″ H H OCH3OC3H7CH455 ″ H H CH3Cl CH 168-169(分解)456 ″ H H Cl OC2H5CH457 ″ H H OC2H5OC2H5CH458 ″ H H C2H5OCH3CH459 ″ H H CF3OCH3CH460 ″ H H OCH2CF3CH3CH461 ″ H H OCH2CF3OCH3CH462 ″ H H OCH2CF3OCH2CF3CH463 ″ H H OCH2CF3OCH3N464 ″ H H OCH3CH(OCH3)2CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]465 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH466 ″ ″ H OCH3CH3CH467 ″ ″ H OCH3Cl CH468 ″ ″ H CH3CH3CH469 ″ ″ H OCH3OCH3N470 ″ ″ H OCH3CH3N471 ″ ″ H OC2H5NHCH3N472 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH473 ″ 5-CH3H OCH3OCH3CH474 ″ ″ H OCH3CH3CH475 ″ ″ H OCH3Cl CH476 ″ ″ H CH3CH3CH477 ″ ″ H OCH3OCH3N478 ″ ″ H OCH3CH3N479 ″ ″ H OC2H5NHCH3N480 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH481 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH 185482 ″ ″ H OCH3CH3CH483 ″ ″ H OCH3Cl CH484 ″ ″ H CH3CH3CH485 ″ ″ H OCH3OCH3N486 ″ ″ H OCH3CH3N487 ″ ″ H OC2H5NHCH3N488 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH489 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH490 ″ ″ H OCH3CH3CH491 ″ ″ H OCH3Cl CH492 ″ ″ H CH3CH3CH493 ″ ″ H OCH3OCH3N494 ″ ″ H OCH3CH3N495 ″ ″ H OC2H5NHCH3N496 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]497 ″ 5-Cl H OCH3OCH3CH498 ″ ″ H OCH3CH3CH499 ″ ″ H OCH3Cl CH500 ″ ″ H CH3CH3CH501 ″ ″ H OCH3OCH3N502 ″ ″ H OCH3CH3N503 ″ ″ H OC2H5NHCH3N504 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH505 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH506 ″ ″ H OCH3CH3CH507 ″ ″ H OCH3Cl CH508 ″ ″ H CH3CH3CH509 ″ ″ H OCH3OCH3N510 ″ ″ H OCH3CH3N511 ″ ″ H OC2H5NHCH3N512 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH513 ″ 4-CF3H OCH3OCH3CH514 ″ ″ H OCH3CH3CH515 ″ ″ H OCH3Cl CH516 ″ ″ H CH3CH3CH517 ″ ″ H OCH3OCH3N518 ″ ″ H OCH3CH3N519 ″ 4-F H OC2H5NHCH3N520 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH521 ″ 5-CF3H OCH3OCH3CH522 ″ ″ H OCH3CH3CH523 ″ ″ H OCH3Cl CH524 ″ ″ H CH3CH3CH525 ″ ″ H OCH3OCH3N526 ″ ″ H OCH3CH3N527 ″ 5-F H OC2H5NHCH3N528 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]529 ″ 6-F H OCH3OCH3CH530 ″ ″ H OCH3CH3CH531 ″ ″ H OCH3Cl CH532 ″ ″ H CH3CH3CH533 ″ ″ H OCH3OCH3N534 ″ ″ H OCH3CH3N535 ″ ″ H OC2H5NHCH3N536 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH537 ″ 4-OCH3H OCH3OCH3CH538 ″ ″ H OCH3CH3CH539 ″ ″ H OCH3Cl CH540 ″ ″ H CH3CH3CH541 ″ ″ H OCH3OCH3N542 ″ ″ H OCH3CH3N543 ″ ″ H OC2H5NHCH3N544 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH545 ″ 5-OCH3H OCH3OCH3CH546 ″ ″ H OCH3CH3CH547 ″ ″ H OCH3Cl CH548 ″ ″ H CH3CH3CH549 ″ ″ H OCH3OCH3N550 ″ ″ H OCH3CH3N551 ″ ″ H OC2H5NHCH3N552 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH553 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH554 ″ ″ H OCH3CH3CH555 ″ ″ H OCH3Cl CH556 ″ ″ H CH3CH3CH557 ″ ″ H OCH3OCH3N558 ″ ″ H OCH3CH3N559 ″ ″ H OC2H5NHCH3N
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]560 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH561 ″ 6-C2H5H OCH3OCH3CH562 ″ 6-C4H9H OCH3OCH3CH563 ″ 6-OC2H5H OCH3OCH3CH564 ″ 6-OCH2CF3H OCH3OCH3CH565 ″ 6-SCH3H OCH3OCH3CH566 ″ 6-SO2CH3H OCH3OCH3CH567 ″ 6-NO2H OCH3OCH3CH568 ″ 6-CO2CH3H OCH3OCH3CH569 ″ 6-Br H OCH3OCH3CH570 ″ 6-CF3H OCH3OCH3CH571 ″ 6-OCF3H OCH3OCH3CH572 ″ 6-OCF2H H OCH3OCH3CH573 -N(Et)SO2CH3H H OCH3OCH3CH 188(分解)574 ″ H H OCH3CH3CH575 ″ H H OCH3Cl CH576 ″ H H CH3CH3CH577 ″ H H OCH3OCH3N578 ″ H H OCH3CH3N579 ″ H H OC2H5NHCH3N580 ″ H CH3OCH3OCH3CH581 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH582 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH583 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH584 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH585 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH586 ″ 6-F H OCH3OCH3CH587 -N(Pr)SO2CH3H H OCH3OCH3CH 182-183(分解)588 ″ H H OCH3CH3CH589 ″ H H OCH3Cl CH590 ″ H H CH3CH3CH591 ″ H H OCH3OCH3N592 ″ H H OCH3CH3N
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]593 ″ H H OC2H5NHCH3N594 ″ H CH3OCH3OCH3CH595 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH596 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH597 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH598 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH599 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH600 ″ 6-F H OCH3OCH3CH601 -N(i-Pr)SO2CH3H H OCH3OCH3CH 195(分解)602 ″ H H OCH3CH3CH603 ″ H H OCH3Cl CH604 ″ H H CH3CH3CH605 ″ H H OCH3OCH3N606 ″ H H OCH3CH3N607 ″ H H OC2H5NHCH3N608 ″ H CH3OCH3OCH3CH609 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH610 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH611 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH612 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH613 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH614 ″ 6-F H OCH3OCH3CH615 -N(i-Bu)SO2CH3H H OCH3OCH3CH 166-167616 ″ H H OCH3CH3CH617 ″ H H OCH3Cl CH618 ″ H H CH3CH3CH619 ″ H H OCH3OCH3N620 ″ H H OCH3CH3N621 ″ H H OC2H5NHCH3N622 ″ H CH3OCH3OCH3CH623 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH624 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]625 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH626 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH627 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH628 ″ 6-F H OCH3OCH3CH629 -N(CF3)SO2CH3H H OCH3OCH3CH630 ″ H H OCH3CH3CH631 ″ H H OCH3Cl CH632 ″ H H CH3CH3CH633 ″ H H OCH3OCH3N634 ″ H H OCH3CH3N635 ″ H H OC2H5NHCH3N636 ″ H CH3OCH3OCH3CH637 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH638 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH639 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH640 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH641 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH642 ″ 6-F H OCH3OCH3CH643 -N(CHF2)SO2CH3H H OCH3OCH3CH644 ″ H H OCH3CH3CH645 ″ H H OCH3Cl CH646 ″ H H CH3CH3CH647 ″ H H OCH3OCH3N648 ″ H H OCH3CH3N649 ″ H H OC2H5NHCH3N650 ″ H CH3OCH3OCH3CH651 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH652 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH653 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH654 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH655 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH656 ″ 6-F H OCH3OCH3CH
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
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表1(续)
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]826 -N(OCH3)SO2CH3H H OCH3OCH3CH827 ″ H H OCH3CH3CH828 ″ H H OCH3Cl CH829 ″ H H CH3CH3CH830 ″ H H OCH3OCH3N831 ″ H H OCH3CH3N832 ″ H H OC2H5NHCH3N833 ″ H CH3OCH3OCH3CH834 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH835 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH836 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH837 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH838 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH839 ″ 6-F H OCH3OCH3CH840 -N(CH3)SO2CF3H H OCH3OCH3CH841 ″ H H OCH3CH3CH842 ″ H H OCH3Cl CH843 ″ H H CH3CH3CH844 ″ H H OCH3OCH3N845 ″ H H OCH3CH3N846 ″ H H OC2H5NHCH3N847 ″ H CH3OCH3OCH3CH848 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH849 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH850 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH851 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH852 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH853 ″ 6-F H OCH3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]854 -N(CH3)SO2Et H H OCH3OCH3CH 176-177855 ″ H H OCH3CH3CH856 ″ H H OCH3Cl CH857 ″ H H CH3CH3CH858 ″ H H OCH3OCH3N859 ″ H H OCH3CH3N860 ″ H H OC2H5NHCH3N861 ″ H CH3OCH3OCH3CH862 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH863 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH864 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH 193-194(分解)865 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH866 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH867 ″ 6-F H OCH3OCH3CH868 -N(CH3)SO2Ph H H OCH3OCH3CH869 ″ H H OCH3CH3CH870 ″ H H OCH3Cl CH871 ″ H H CH3CH3CH872 ″ H H OCH3OCH3N873 ″ H H OCH3CH3N874 ″ H H OC2H5NHCH3N875 ″ H CH3OCH3OCH3CH876 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH877 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH878 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH879 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH880 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH881 ″ 6-F H OCH3OCH3CH
表1(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]882 -N(CH3)SO2NMe2H H OCH3OCH3CH883 ″ H H OCH3CH3CH884 ″ H H OCH3Cl CH885 ″ H H CH3CH3CH886 ″ H H OCH3OCH3N887 ″ H H OCH3CH3N888 ″ H H OC2H5NHCH3N889 ″ H CH3OCH3OCH3CH890 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH891 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH892 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH893 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH894 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH895 ″ 6-F H OCH3OCH3CH
表2
化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]896 I H H OCH3OCH3CH897 ″ H H OCH3CH3CH898 ″ H H OCH3Cl CH899 ″ H H CH3CH3CH900 ″ H H OCH3OCH3N901 ″ H H OCH3CH3N902 ″ H H OC2H5NHCH3N903 ″ H CH3OCH3OCH3CH904 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH905 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH906 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH907 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH908 ″ 4-F H OCH3OCH3CH909 ″ 6-F H OCH3OCH3CH910 ″ 4-OCH3H OCH3OCH3CH911 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH912 -OSO2N(CH3)2H H OCH3OCH3CH913 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH914 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH915 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH916 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH917 ″ 4-F H OCH3OCH3CH
表2(续)化合物编号 R1R2R3X Y Z 熔点[℃]918 ″ 6-F H OCH3OCH3CH919 ″ 4-OCH3H OCH3OCH3CH920 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH921 -N(CH3)SO2CH3H H OCH3OCH3CH922 ″ H H OCH3CH3CH923 ″ H H OCH3Cl CH924 ″ H H CH3CH3CH925 ″ H H OCH3OCH3N926 ″ H H OCH3CH3N927 ″ H H OC2H5NHCH3N928 ″ H CH3OCH3OCH3CH929 ″ 4-CH3H OCH3OCH3CH930 ″ 6-CH3H OCH3OCH3CH931 ″ 4-Cl H OCH3OCH3CH932 ″ 6-Cl H OCH3OCH3CH933 ″ 4-F H OCH3OCH3CH934 ″ 6-F H OCH3OCH3CH935 ″ 4-OCH3H OCH3OCH3CH936 ″ 6-OCH3H OCH3OCH3CH937 -NHSO2CH3H H OCH3OCH3CH938 -NHSO2C2H5H H OCH3OCH3CH939 -N(SO2CH3)2H H OCH3OCH3CH940 -N(CH3)SO2Et H H OCH3OCH3CH941 -N(Et)SO2CH3H H OCH3OCH3CH
表3(续)
表3(续)
表3(续)
表3(续)
表4
化合物编号 R1R2熔点[℃]968 I H 247-250(分解)969 ″ 4-CH3970 ″ 5-CH3971 ″ 6-CH3972 ″ 4-OCH3973 ″ 5-OCH3974 ″ 6-OCH3975 ″ 4-Cl976 ″ 5-Cl977 ″ 6-Cl978 ″ 4-F979 ″ 5-F980 ″ 6-F981 ″ 6-C2H5982 ″ 6-C4H9983 ″ 6-OC2H5984 ″ 6-OCH2CF3985 ″ 6-SCH3986 ″ 6-SO2CH3987 ″ 6-NO2988 ″ 6-CO2CH3989 ″ 6-Br990 ″ 6-CF3991 ″ 6-OCF3992 ″ 6-OCF2H
表4(续)
表4(续)
表4(续)
表4(续)
B.剂型制备例a)粉剂10份重的式(Ⅰ)化合物与90份重的滑石粉或惰性物质混合并在锤式破碎机中磨碎。
b)可湿性粉剂25份重的式(Ⅰ)化合物和64份重充作惰性材料的含高岭土的石英粉、10份重木质素磺酸钾和1份重的油酰甲基牛磺酸钠用作润湿剂和分散剂，上述混合物在棒式破碎机中研磨加工。
c)水中易分散的分散浓缩剂20份重的式(Ⅰ)化合物，6份重的烷基酚聚乙二醇醚( Triton×207)，3份重异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO＝乙烯氧基单位)和71份重石蜡矿物油(沸点范围大约在255～277℃以上)，上述混合物在球磨机内磨至粒度在5微米以下。
d)乳油15份重式(Ⅰ)化合物，75份重环己烷作为溶剂和10份重乙氧基化壬基酚作为乳化剂。
e)在水中可分散的颗粒剂组成如下75份重式(Ⅰ)化合物10份重木质素磺酸钙5份重月桂基硫酸钠3份重聚丙烯醇7份重高岭土将上述各组份混合并在棒式破碎机中磨碎，粉状物质在硫化床上通过用水作为颗粒状液体喷洒造粒。
f)在水中可分散的颗粒剂组成如下25份重式(Ⅰ)化合物
5份重2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠2份重油酰基甲基牛磺酸钠1份重聚丙烯醇17份重碳酸钙和50份重水将上述组份在胶体磨中匀浆、预磨碎、继之在球磨机中进一步研磨，再将所得到的悬浮物在喷雾塔中通过一种单级喷头喷雾並干燥。
g)挤压成形的颗粒剂组成如下20份重有效成份3份重木质素磺酸钠1份重羧甲基纤维素76份重高岭土将上述组分混合磨碎后加水湿润，然后挤压成形，用气流干燥。
C.生物学防治实例1.苗前除草效果单子叶和双子叶杂草的种子或块根置于盛砂质粘土的塑料盆中，上面用壤土复盖。将本发明化合物的可湿性粉剂或乳油加水稀释成悬浮液或乳化液，稀释加水至药液量相当于600～800升/公顷，然后按不同施药剂量对盆栽表层土壤进行复盖式喷洒处理。喷药处理后将塑料盆放入温室内，维持适宜于杂草生长的温室条件。3至4周后与未施药对照组比较，用目测评估方法评价供试植物发芽或发芽后植株受害情况。试验结果表明本发明化合物对于农作物出苗前的单子叶和双子叶杂草具有优良广谱的除草性能(见表5)。
表5本发明化合物的苗前除草效果
表5(续)
2.苗后除草效果单子叶和双子叶杂草的种子或块根置于盛砂质粘土的塑料盆中，上面用壤土复盖后置于有利于生长的温室中培育，播种三周后至供试植物长至3叶期时用药剂处理。
本发明化合物的可湿性粉剂或乳油用水稀释至相当于600～800升/公顷药液量。用不同剂量喷洒处理供试植株的绿色部分，然后将供试植物置于最佳生长条件的温室内约3至4周，与未施药的对照组相比较，评价制剂的效果。
已证实本发明制剂对于农作物出苗后有着重要经济意义的单子叶和双子叶杂草具有优良广谱的除草性能(见表6)。
表6
1 0，3 5 5 5 5 5 5136 0，3 3 4 1 5 5 54 0，3 5 5 5 5 5 5411 0，3 5 5 4 5 5 5354 0，3 5 5 5 5 5 5439 0，3 5 5 5 5 5 57 0，3 5 5 5 5 5 5299 0，3 3 3 2 3 2 5443 0，3 5 5 5 5 3 5298 0，3 3 5 2 4 3 5445 0，3 3 2 2 3 4 3756 0，3 5 4 3 4 4 5442 0，3 5 2 3 3 2 4770 0，3 5 3 3 3 3 3854 0，3 4 5 4 4 5 58 0，3 5 5 5 5 3 55 0，3 5 5 5 5 5 5142 0，3 4 2 2 4 1 3340 0，3 3 3 0 5 2 5573 0，3 5 5 5 5 5 5
3.农作物对药剂的承受能力在温室内还要进行下面的试验，即将大量的各种农作物和杂草的种子用盆栽方式置于盛砂质粘土的盆内，上面用壤土复盖。
其中一部分盆子立即按上面1中所述方法处理，其余部分置于温室中至供试植物长至2-3片真叶期按上面2中所述方法用不同剂量喷洒处理。
给药处理后在温室中放置4至5周通过视觉评价可以确证，本发明化合物无论作苗前或苗后处理，即使在高剂量下对两叶期的大豆，棉花，油菜，甜菜和马铃薯这些农作物没有药害。此外本发明有些化合物对禾本科农作物如大麦、小麦、黑麦、高粱、小米、玉米或水稻还有保护作用。所以式(Ⅰ)化合物被证实是可以在有农作物的农田中施用的高选择性除草剂。
权利要求
1.具有除草或植物生长调节作用的制剂，其特征在于含有0.1～99%(重量)的式(I)化合物或其盐，和99.9-1%(重量)的制剂助剂
式中R1代表-OSO2NR4R5，-NR6R7或碘，R2代表H，(C1-C3)烷基，(C1-C3)卤代烷基，卤素，NO2，CN，(C1-C3)烷氧基，(C1-C3)-卤代烷氧基，(C1-C3)烷硫基，(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基羰基，(C1-C3)烷基氨基，二[(C1-C3)烷基]氨基，(C1-C3)-烷基亚磺酰基，(C1-C3)烷基磺酰基，SO2NRaRb或C(O)NRaRb，Ra，Rb分别为H，(C1-C3)烷基，(C3-C4)烯基，炔丙基，或者共同为-(CH2)4-，-(CH2)5-或-CH2CH2OCH2CH2-R3代表H或CH3，R4代表H，(C1-C3)烷基，(C3-C4)烯基，(C1-C3)烷氧基或(C3-C4)炔基和R5代表H，(C1-C3)烷基，(C3-C4)烯基或(C3-C4)炔基或R4和R5一起代表-(CH2)4-，-(CH2)5-或-CH2CH2OCH2CH2-，R6代表H，未被取代或被一个或多个选自卤素，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)烷基磺酰基，(C1-C4-烷氧基)羰基和CN的基团取代的(C1-C8)烷基、未被取代或被一个或多个卤素取代的(C3-C6)烯基，未被取代或被一个或多个卤素取代的(C3-C6)炔基、未被取代或被一个或多个卤素取代的(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基，其中苯基未被取代或被一个或多个选自卤素，(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基团取代，未被取代和被一个或多个卤素取代的(C1-C6)炔基、末被取代或被一个或多上卤素取代的(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基，其中苯基未被取代或被一个或多个选自卤素，(C1-C4)烷氧基的基团取代，未被取代和被一个或多个卤素取代的(C1-C4)烷氧基或(C1-C4-烷基)羰基，R7代表未被取代或被一个或多个卤素取代的(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基，其中苯基未被取代或被一个或多个选自卤素，(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基团取代、或[二-(C1-C4)烷基]氨基磺酰基，或R6和R7共同组成式-(CH2)m-SO2-所示的链，此链可能被1至4个(C1-C3)烷基取代，m是3或4、n 是零或1、W 是O或S、A 是下式中的一个基团
X 代表H，卤素，(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基，其中后两个基团未被取代或被卤素取代一次或多次或被(C1-C3)烷氧基取代一次，Y 代表H，(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基或(C1-C3)烷硫基，其中前面所列举的含烷基的基团未被取代或被卤素取代一次或多次，或被(C1-C3)烷氧基或(C1-C3)-烷硫基取代一次或两次，此外还代表一个式NR8R9所示的基团，(C3-C6)环烷基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)炔基，(C3-C4)烯氧基或(C3-C4)炔氧基，Z 代表CH或N，R8和R9分别代表H，(C1-C3)烷基或(C3-C4)烯基，X1代表CH3，OCH3，OC2H5或OCF2H，Y1代表-O-或-CH2-，X2代表CH3，C2H5或CH2CF3，Y2代表OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CH3或C2H5，X3代表CH3或OCH3，Y3代表H或CH3，X4代表CH3，OCH3，OC2H5，CH2OCH3或Cl、Y4代表CH3，OCH3，OC2H5或Cl，Y5代表CH3，C2H5，OCH3或Cl。
2.按照权利要求1的制剂，其特征在于R4，R5分别代表(C1-C3)烷基，烯丙基或炔丙基或R4，R5一起代表-(CH2)4-，-(CH2)5-或-CH2CH2OCH2CH2-R6代表H，未被取代或被一个或多个选自卤素或(C1-C3)烷氧基，(C1-C3)烷硫基，(C1-C3)烷基磺酰基，(C1-C4)烷氧基羰基和CN的基团取代的(C1-C4)烯基，(C3-C4)-炔基，(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基，被一个或多个选自卤素，(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基的基团取代的苯基磺酰基，(C1-C3)烷氧基或(C1-C4)烷基羰基，R7代表(C1-C4)烷基磺酰基，苯基磺酰基或被一至三个选自卤素，(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基的基团取代的苯基磺酰基，或二-(C1-C4-烷基)-氨基磺酰基或R6和R7共同形成式-(CH2)mSO2-所示的一个链，其中m是3或4，
3.按照权利要求1或2的制剂，其特征在于W 代表一个氧原子，n 是零，和A 代表下式所示的一个基团
4.按照权利要求1至3中的一项或多项的制剂，其特征在于R2代表H，(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基，卤素或(C1-C3)烷硫基，R4和R5分别为(C1-C3)烷基，R6代表H，(C1-C4)烷基或(C1-C3)烷基磺酰基，R7代表(C1-C3)-烷基磺酰基、A代表下式所示的一个基团
式中Z代表CH或N，X代表卤素，(C1-C2)烷基，(C1-C2)烷氧基，OCF2H，CF3或OCH2CF3、Y代表(C1-C2)烷基，(C1-C2)烷氧基或OCF2H。
5.制备按权利要求1中所述的式(Ⅰ)化合物或它们的盐的方法，其特征在于(a)式(Ⅱ)所示的化合物与式(Ⅲ)所示的杂环氨基甲酸酯反应，
式(Ⅲ)中的R＊代表苯基或(C1-C4)烷基，或(b)式(Ⅳ)所示的一个吡啶基磺酰基氨基甲酸酯与式(Ⅴ)所示的一个氨基杂环化合物反应、
式(c)或(Ⅵ)所示的一个磺酰基异氰酸酯与式(Ⅴ)R3-NH-A所示的一个氨基杂环化合物反应、
(d)在一单釜反应中首先式(Ⅴ)R3-NH-A所示的一个氨基杂环化合物在有碱存在的情况下与碳酰氯(光气)反应，生成的中间产物再与式(Ⅱ)所示的一个吡啶磺酰胺反应。
6.防除杂草或调节植物生长的方法，其特征在于按除草有效量或调节植物生长有效量将权利要求1至4中一项或多项所述的式(Ⅰ)所示化合物或它们的盐施用于植物，植物种子或在大田上。
7.式(Ⅱ)所示化合物的制备方法
式中R1、R2和n具有根据权利要求1至4中一项或多项所列举的含义，其特征在于下式所示的一个磺酰氯(式中R1，R2和n含有上面所确定的含义)
与叔丁胺反应，并在通常的条件下发生叔丁基断裂得到式(Ⅱ)所示的磺酰胺化合物，或者由上式所示的磺酰氯与氨反应得到式(Ⅱ)所示的磺酰胺化合物。
8.根据权利要求7的方法，其特征在于磺酰氯可由下式所示的化合物与一个S-亲核试剂反应，所得到的中间产物继之与次氯酸钠或氯反应制备。
式中Hal代表氟、氯、溴或碘，R1，R2和n具有上述含义。
全文摘要
式(I)所示化合物可作为除草剂和植物生长调节剂，式中R
文档编号C07D213/76GK1053236SQ9110018
公开日1991年7月24日 申请日期1991年1月9日 优先权日1990年1月10日
发明者汗斯·凯恩, 罗萨·微廉母斯, 奥斯华德·沃特, 克老斯·布尔, 海尔曼·比尔凌格 申请人:赫彻斯特股份公司
再多了解一些
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