改性含磷拟薄水铝石及其制备方法和改性含磷氧化铝及加氢催化剂与流程

技术特征：
1.一种改性含磷拟薄水铝石，其特征在于，该改性含磷拟薄水铝石的h满足1.7≤h≤4，其中h＝d(031)/d(020)，所述d(031)表示拟薄水铝石晶粒的xrd谱图中031峰所代表的晶面的晶粒尺寸，d(020)表示拟薄水铝石晶粒的xrd谱图中020峰所代表的晶面的晶粒尺寸，所述031峰是指xrd谱图中2θ为34-43
°
的峰，所述020峰是指xrd谱图中2θ为10-15
°
的峰，d＝kλ/(bcosθ)，k为scherrer常数，λ为靶型材料的衍射波长，b为衍射峰的半峰宽，2θ为衍射峰的位置；所述改性含磷拟薄水铝石中含有磷元素和金属助剂元素。2.根据权利要求1所述的改性含磷拟薄水铝石，其中，该改性含磷拟薄水铝石的h满足1.9≤h≤4，优选满足2.2≤h≤3.5；优选地，以改性含磷拟薄水铝石的干基总量为基准，al2o3的含量为84-98.99重量％，优选为87-97.95重量％；p2o5的含量为1-6重量％，优选为2-5重量％，以氧化物计的金属助剂元素的含量为0.01-10重量％，优选为0.05-8重量％；优选地，所述金属助剂元素选自ia族、iia族和ivb族元素中的至少一种；更优选地，所述金属助剂元素选自ia族的锂、钠、钾、iia族的铍、镁、钙和ivb族的锆、钛元素中的至少一种；优选地，该改性含磷拟薄水铝石的相对结晶度为45-77％。3.一种改性含磷拟薄水铝石的制备方法，该方法包括以下步骤：(1)将无机含铝化合物溶液与酸或碱接触进行沉淀反应，或者将有机含铝化合物与水接触进行水解反应，得到含磷的水合氧化铝；(2)将上述得到的含磷的水合氧化铝在ph为7-10.5条件下进行老化；步骤(1)所述沉淀反应或者所述水解反应在晶粒生长调节剂以及含磷化合物、含金属助剂元素的化合物存在下、ph为4-7条件下进行；所述晶粒生长调节剂为能够调节晶粒在不同晶面上的生长速度的物质。4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，步骤(1)所述沉淀反应或者所述水解反应在晶粒生长调节剂以及含磷化合物、含金属助剂元素的化合物存在下、ph为4-6.5条件下进行；优选地，所述沉淀反应和所述水解反应的温度各自独立地为30-90℃；优选地，所述沉淀反应的条件包括：反应的温度为40-90℃，优选为45-80℃，反应的时间为10-60分钟，优选为10-30分钟；所述水解反应的条件包括：反应的温度为40-90℃，优选为45-80℃，反应的时间为2-30小时，优选为2-20小时。5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其中，所述晶粒生长调节剂为能够调节晶粒在020晶面和031晶面的生长速度的物质；优选地，所述晶粒生长调节剂为多羟糖醇及其羧酸盐和硫酸盐中的至少一种；进一步优选地，所述晶粒生长调节剂选自山梨糖醇、葡萄糖、葡萄糖酸、葡萄糖酸盐、核糖醇、核糖酸、核糖酸盐和硫酸盐中的至少一种；优选地，以氧化铝计，所述沉淀反应中，所述晶粒生长调节剂的用量为无机含铝化合物重量的1-10重量％，优选为1.5-8.5重量％，更进一步优选为2-6重量％；优选地，以氧化铝计，所述水解反应中，所述晶粒生长调节剂的用量为有机含铝化合物重量的1-10重量％，优选为1.5-8.5重量％，更进一步优选为2-6重量％。6.根据权利要求3或4所述的制备方法，其中，所述含磷化合物和含金属助剂元素的化
合物的用量使得制得的改性含磷拟薄水铝石中，以改性含磷拟薄水铝石的干基总量为基准，p2o5的含量为1-6重量％，优选为2-5重量％，以氧化物计的金属助剂元素的含量为0.01-10重量％，优选为0.05-8重量％；优选地，所述含磷化合物选自磷酸、磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸氢二铵、磷酸钠和磷酸钾中的至少一种；优选地，所述含金属助剂元素的化合物选自含ia族、iia族和ivb族元素中的至少一种的化合物；优选地，所述含金属助剂元素的化合物选自含ia族的锂、钠、钾、iia族的铍、镁、钙和ivb族的锆、钛元素中的至少一种的化合物；优选地，所述含金属助剂元素的化合物选自含锂化合物、含钠化合物和含钾化合物、含铍化合物、含镁化合物、含钙化合物、含钛化合物中的至少一种；优选地，所述含锂化合物选自硫酸锂、氯化锂、氢氧化锂、硝酸锂和乙酸锂中的至少一种；优选地，所述含钠化合物选自氯化钠、氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠和硝酸钠中的至少一种；优选地，所述含钾化合物选自氯化钾、氢氧化钾、氧化钾和硝酸钾中的至少一种；优选地，所述含铍化合物选自氯化铍、氧化铍、氢氧化铍、硫酸铍、氟化铍中的至少一种；优选地，所述含镁化合物选自氯化镁、氢氧化镁、氧化镁、碳酸镁和硫酸镁中的至少一种；优选地，所述含钙化合物选自氯化钙、硫酸钙、碳酸钙、氧化钙和氢氧化钙中的至少一种；优选地，所述含钛化合物选自氧化钛、氟化钛、硫酸钛和偏钛酸中的至少一种。7.根据权利要求3-6中任意一项所述的制备方法，其中，步骤(2)所述老化在ph为8-10条件下进行；优选地，所述老化的温度为50-95℃，优选为55-90℃；老化时间为0.5-8小时，优选为2-6小时。8.根据权利要求3-7中任意一项所述的制备方法，其中，所述无机含铝化合物为铝盐和/或铝酸盐；所述有机含铝化合物为能与水发生水解反应、产生水合氧化铝沉淀的烷氧基铝中的至少一种；所述酸为硫酸、盐酸、硝酸、碳酸、磷酸、甲酸、乙酸、柠檬酸和草酸中的至少一种；所述碱为偏铝酸钠、偏铝酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾和氨水中的至少一种。9.一种改性含磷氧化铝，该改性含磷氧化铝由改性含磷拟薄水铝石焙烧得到，其特征在于，所述改性含磷拟薄水铝石为权利要求1或2所述的改性含磷拟薄水铝石或者权利要求3-8中任意一项所述的方法制得的改性含磷拟薄水铝石。10.一种改性含磷氧化铝，该改性含磷氧化铝中含有磷元素和金属助剂元素，该改性含磷氧化铝的ir谱图中，(i
3670
i
3580
)/(i
3770
i
3720
)为1.9-3.5，优选为2-3.3；其中，i
3670
为3670cm-1
处峰高，i
3580
为3580cm-1
处峰高，i
3770
为3770cm-1
处峰高，i
3720
为3720cm-1
处峰高。
11.根据权利要求10所述的改性含磷氧化铝，该改性含磷氧化铝由改性含磷拟薄水铝石焙烧得到，其中，所述改性含磷拟薄水铝石为权利要求1或2所述的改性含磷拟薄水铝石或者权利要求3-8中任意一项所述的方法制得的改性含磷拟薄水铝石。12.一种加氢催化剂，该催化剂包括载体和负载在载体上的活性金属组分，所述载体为权利要求9-11中任意一项所述的改性含磷氧化铝。

技术总结
本发明涉及拟薄水铝石制备领域，公开了改性含磷拟薄水铝石及其制备方法和改性含磷氧化铝及加氢催化剂，该改性含磷拟薄水铝石的h满足1.7≤h≤4，其中h＝D(031)/D(020)，所述D(031)表示拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中031峰所代表的晶面的晶粒尺寸，D(020)表示拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中020峰所代表的晶面的晶粒尺寸，所述031峰是指XRD谱图中2θ为34-43


技术研发人员：贾燕子 聂红 曾双亲 杨清河 刘学芬 王轶凡 邵志才
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
技术研发日：2020.04.28
技术公布日：2021/10/28