具有由二酯、烯烃和丙烯酸酯制成的三元共聚物的润滑剂的制作方法

具有由二酯、烯烃和丙烯酸酯制成的三元共聚物的润滑剂
1.本发明涉及一种包含三元共聚物的润滑剂，所述三元共聚物以聚合形式包含选自马来酸、富马酸、2
‑
甲基马来酸、2,3
‑
二甲基马来酸、2
‑
甲基富马酸、2,3
‑
二甲基富马酸或其混合物的二(c4‑
c
22
烷基)酯的二酯、选自c6‑
c
40
‑1‑
链烯的烯烃和选自(甲基)丙烯酸c4‑
c
40
烷基酯的丙烯酸酯。本发明还涉及所述三元共聚物，制备所述三元共聚物的方法，所述方法包括聚合所述二酯、所述烯烃和所述丙烯酸酯的步骤；和一种用于减少移动表面之间摩擦的方法，所述方法包括使表面与润滑剂或与三元共聚物接触的步骤。优选实施方案与其他优选实施方案的组合在本发明的范围内。
2.目的是找到用于润滑剂的聚合物，其应克服现有技术的缺点。例如三元共聚物或包含三元共聚物的润滑剂应为液态，应具有低倾点、与非极性基础原料的良好混溶性、与极性基础原料的良好混溶性、良好的氧化稳定性、高粘度指数、低摩擦系数、低挥发性、高化学稳定性、高剪切稳定性、粘度指数、低污泥(sludge)、高清洁度、良好的增稠效率、高水解稳定性或良好的冷流性能。优选地，三元共聚物或包含三元共聚物的润滑剂应提供数种该类优点的组合。
3.二酯
‑
聚合物，其包含烯属不饱和二酯单体，通常通过首先聚合烯属不饱和酸酐(例如马来酸酐)，随后进行聚合物改性反应来制备，其中添加烷醇用于酸酐的酯化。这通常导致酸酐的仅部分酯化，是昂贵的，因为它需要额外的反应步骤，它需要用非常长的反应时间除去水以确保完全的二酯化(尤其当聚合物可能不含游离的羧酸酯基团时)，并且过量的烷醇留在产物中并且必须在进一步的纯化步骤中除去。因此，另一个目的是找到一种可通过一步聚合获得的聚合物，或避免聚合物改性反应。
4.该目的通过一种包含三元共聚物的润滑剂来解决，该三元共聚物以聚合形式包含：
5.‑
选自马来酸、富马酸、2
‑
甲基马来酸、2,3
‑
二甲基马来酸、2
‑
甲基富马酸、2,3
‑
二甲基富马酸或其混合物的二(c4‑
c
22
烷基)酯的二酯，
6.‑
选自c6‑
c
40
‑1‑
链烯的烯烃，和
7.‑
选自(甲基)丙烯酸c4‑
c
40
烷基酯的丙烯酸酯。
8.该目的还通过三元共聚物和通过一种减少移动表面之间摩擦的方法(包括使表面与润滑剂或与三元共聚物接触的步骤)来解决。
9.二酯优选选自马来酸、富马酸、2
‑
甲基马来酸、2,3
‑
二甲基马来酸、2
‑
甲基富马酸、2,3
‑
二甲基富马酸或其混合物的直链或支化二(c6‑
c
14
烷基)酯。
10.在另一个优选的形式中，二酯选自马来酸、富马酸或其混合物的直链或支化二(c6‑
c
14
烷基)酯。
11.二酯特别选自马来酸、富马酸或其混合物的直链或支化二(c6‑
c
10
烷基)酯。
12.在另一个特别优选的形式中，二酯选自马来酸、富马酸或其混合物的直链或支化二(辛基)酯，例如马来酸、富马酸或其混合物的二(2
‑
乙基己基)酯。
13.在另一个特别优选的形式中，二酯是马来酸的二(c6‑
c
10
烷基)酯与富马酸的二(c6‑
c
10
烷基)酯的混合物，例如摩尔比为99.1:0.1
‑
60:40，优选99:1
‑
35:65，特别是99:1
‑
90:10。
14.在另一个特别优选的形式中，二酯是马来酸的直链或支化二(辛基)酯与富马酸的直链或支化二(辛基)酯的混合物，例如摩尔比为99.1:0.1
‑
60:40，优选99:1
‑
35:65，特别是99:1
‑
90:10。
15.烯烃优选选自c6‑
c
22
‑1‑
链烯，尤其是选自c8‑
c
14
‑1‑
链烯。烯烃可以是直链或支化的，优选直链的。
16.其实例是1
‑
己烯、1
‑
庚烯、1
‑
辛烯、1
‑
壬烯、1
‑
癸烯、1
‑
十一碳烯、1
‑
十二碳烯、1
‑
十三碳烯、1
‑
十四碳烯、1
‑
十五碳烯、1
‑
十六碳烯、1
‑
十七碳烯、1
‑
十八碳烯、1
‑
十九碳烯和1
‑
二十碳烯，其中优选1
‑
癸烯、1
‑
十二碳烯、1
‑
十四碳烯和1
‑
十六碳烯，特别优选1
‑
十二碳烯。
17.丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸c4‑
c
40
烷基酯。丙烯酸酯优选选自(甲基)丙烯酸直链或支化c4‑
c
22
烷基酯。在另一个优选的形式中，丙烯酸酯选自丙烯酸直链或支化c6‑
c
18
烷基酯。在另一个优选的形式中，丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸支化c6‑
c
18
烷基酯。
18.丙烯酸酯的实例是(甲基)丙烯酸的直链或支化丁酯、戊酯、己酯、庚酯、辛酯、壬酯、癸酯、十一烷酯、十三烷酯、十四烷酯、十五烷酯、十六烷酯、十七烷酯、十八烷酯、2
‑
癸基
‑
十四烷酯、2
‑
十二烷基
‑
十六烷酯或十四烷基
‑
十八烷酯。
19.在特别优选的形式中，丙烯酸酯是丙烯酸2
‑
乙基己酯或甲基丙烯酸2
‑
乙基己酯。
20.三元共聚物除了二酯、烯烃和丙烯酸酯之外还可以包含其他单体，例如占所有单体的至多15重量％，优选至多8重量％，特别是至多1重量％。优选地，三元共聚物不含其他单体。在另一个优选的形式中，三元共聚物不含二碳酸的酸酐。
21.其他单体的实例是
22.‑
乙烯基芳族化合物，例如苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、乙烯基甲苯或对(叔丁基)苯乙烯；
23.‑
丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；
24.‑
衣康酸及其酰亚胺和c1‑
c
10
烷基酯；
25.‑
丙烯腈和甲基丙烯腈；
26.‑
具有官能化链的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基丙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基丙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基丙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基丙酯、甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧乙基酯、甲基丙烯酸2
‑
吗啉代乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯；
27.‑
丙烯酰胺衍生物，例如二甲基
‑
氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺；
28.‑
乙烯基衍生物，例如乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、2
‑
或3
‑
甲基
‑5‑
乙烯基吡啶、2
‑
乙基
‑5‑
乙烯基吡啶、2,3
‑
二甲基
‑5‑
乙烯基吡啶、甲基取代的喹啉和异喹啉、1
‑
乙烯基咪唑、2
‑
甲基
‑1‑
乙烯基咪唑、n
‑
乙烯基己内酰胺、n
‑
乙烯基丁内酰胺；
29.‑
乙烯基甲酰胺、乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚和环己基乙烯基醚。
30.其他合适的其他单体是基于聚烯烃的大分子单体，优选根据wo2018/024563的大分子单体，例如下式的大分子单体
[0031][0032]
其中r1至r5各自独立地选自h、c1‑
c
20
烷基、c1‑
c
20
烷氧基和c8‑
c
3500
聚异丁基和c8‑
c
3500
聚异丁烯基，
[0033]
r为包含2
‑
10个碳原子的亚烷基，
[0034]
r6为氢或甲基，
[0035]
r7为氢、甲基或coor8，
[0036]
r8为氢或c1‑
c
20
烷基，和
[0037]
n为1
‑
50的正整数，
[0038]
条件为至少残基r1至r5是c8‑
c
3500
聚异丁基或c8‑
c
3500
聚异丁烯基。
[0039]
二酯与烯烃的摩尔比通常为4:1
‑
1:3，优选3:1
‑
1:2，尤其是2:1
‑
1:1.5。
[0040]
烯烃与丙烯酸酯的摩尔比通常为5:1
‑
1:15，优选4:1
‑
1:10，尤其是3:1
‑
1:7。
[0041]
二酯与丙烯酸酯的摩尔比通常为5:1
‑
1:15，优选4:1
‑
1:10，尤其是3:1
‑
1:7。
[0042]
三元共聚物通常以聚合形式包含：
[0043]5‑
40mol％的二酯，
[0044]5‑
40mol％的烯烃，和
[0045]
20
‑
90mol％的丙烯酸酯，
[0046]
其中单体的总量为85
‑
100mol％。
[0047]
三元共聚物通常以聚合形式包含：
[0048]5‑
40mol％的二酯，选自马来酸、富马酸、2
‑
甲基马来酸、2,3
‑
二甲基马来酸、2
‑
甲基富马酸、2,3
‑
二甲基富马酸或其混合物的直链或支化二(c6‑
c
14
烷基)酯，
[0049]5‑
40mol％的烯烃，选自c6‑
c
22
‑1‑
链烯，和
[0050]
20
‑
90mol％的丙烯酸酯，选自(甲基)丙烯酸的直链或支化c4‑
c
22
烷基酯，
[0051]
其中单体的总量为85
‑
100mol％。
[0052]
在另一种形式中，三元共聚物以聚合形式包含：
[0053]
20
‑
40mol％的二酯，
[0054]
20
‑
40mol％的烯烃，和
[0055]
20
‑
50mol％的丙烯酸酯，
[0056]
其中单体的总量为85
‑
100mol％。
[0057]
在另一种形式中，三元共聚物以聚合形式包含：
[0058]
12.5
‑
30mol％的二酯，
[0059]
12.5
‑
30mol％的烯烃，和
[0060]
40
‑
70mol％的丙烯酸酯，
[0061]
其中单体的总量为85
‑
100mol％。
[0062]
在另一种形式中，三元共聚物以聚合形式包含：
[0063]
2.5
‑
20mol％的二酯，
[0064]
2.5
‑
20mol％的烯烃，和
[0065]
55
‑
85mol％的丙烯酸酯，
[0066]
其中单体的总量为90
‑
100mol％。
[0067]
三元共聚物通常以聚合形式包含：
[0068]
20
‑
40mol％的二酯，选自马来酸、富马酸、2
‑
甲基马来酸、2,3
‑
二甲基马来酸、2
‑
甲基富马酸、2,3
‑
二甲基富马酸或其混合物的直链或支化二(c6‑
c
14
烷基)酯，
[0069]
20
‑
40mol％的烯烃，选自c6‑
c
22
‑1‑
链烯，和
[0070]
20
‑
50mol％的丙烯酸酯，选自(甲基)丙烯酸的直链或支化c4‑
c
22
烷基酯，
[0071]
其中单体的总量为85
‑
100mol％。
[0072]
在另一种形式中，三元共聚物通常以聚合形式包含：
[0073]
12.5
‑
30mol％的二酯，选自马来酸、富马酸、2
‑
甲基马来酸、2,3
‑
二甲基马来酸、2
‑
甲基富马酸、2,3
‑
二甲基富马酸或其混合物的直链或支化二(c6‑
c
14
烷基)酯，
[0074]
12.5
‑
30mol％的烯烃，选自c6‑
c
22
‑1‑
链烯，和
[0075]
40
‑
70mol％的丙烯酸酯，选自(甲基)丙烯酸的直链或支化c4‑
c
22
烷基酯，
[0076]
其中单体的总量为85
‑
100mol％。
[0077]
三元共聚物通常以聚合形式包含：
[0078]
2.5
‑
20mol％的二酯，其选自马来酸、富马酸、2
‑
甲基马来酸、2,3
‑
二甲基马来酸、2
‑
甲基富马酸、2,3
‑
二甲基富马酸或其混合物的直链或支化二(c6‑
c
14
烷基)酯，
[0079]
2.5
‑
20mol％的烯烃，选自c6‑
c
22
‑1‑
链烯，和
[0080]
55
‑
85mol％的丙烯酸酯，选自(甲基)丙烯酸的直链或支化c4‑
c
22
烷基酯，
[0081]
其中单体的总量为90
‑
100mol％。
[0082]
三元共聚物的数均分子量mn通常为500
‑
15000g/mol，优选800
‑
10000g/mol，尤其是1000
‑
5000g/mol。
[0083]
三元共聚物的重均分子量mw通常为500
‑
50000g/mol，优选1000
‑
35000g/mol，尤其是2000
‑
20000g/mol。
[0084]
mw和mn可以通过gpc在校准的柱上测定。
[0085]
三元共聚物的多分散性(mw/mn)通常至少为1，优选1.2
‑
5，更优选1.5
‑
4，最优选1.8
‑
3。
[0086]
三元共聚物通常具有低于10℃，优选低于0℃，特别是低于
‑
10℃的倾点。倾点可根据astm d 97测定。
[0087]
三元共聚物通常具有低于10℃，优选低于0℃，特别是低于
‑
10℃的浊点。浊点可根据iso 3015测定。
[0088]
三元共聚物在室温下，例如在25℃下可以是澄清液体。通常在澄清液体中没有可见的浊度。
[0089]
三元共聚物可以与100℃下运动粘度为约6cst的聚α
‑
烯烃混溶。该混溶性可以在50:50的重量比下在室温，例如25℃下测定24小时。
[0090]
三元共聚物在40℃下的运动粘度可以是100
‑
50000mm2/s(cst)，优选300
‑
10000mm2/s，尤其是500
‑
2500mm2/s。
[0091]
三元共聚物在100℃下的运动粘度可以是10
‑
5000mm2/s(cst)，优选30
‑
3000mm2/s，尤其是50
‑
2500mm2/s
[0092]
运动粘度可以根据astm d445测定。
[0093]
三元共聚物的粘度指数可以为至少100，优选至少130，尤其是至少170。粘度指数可根据astm d2270测定。
[0094]
本发明还涉及制备三元共聚物的方法，包括聚合二酯、烯烃和丙烯酸酯以及任选地其他单体的步骤。在另一种形式中，本发明还涉及制备三元共聚物的方法，包括聚合如下单体的步骤：
[0095]
‑
选自马来酸、富马酸、2
‑
甲基马来酸、2,3
‑
二甲基马来酸、2
‑
甲基富马酸、2,3
‑
二甲基富马酸或其混合物的二(c4‑
c
22
烷基)酯的二酯，
[0096]
‑
选自c6‑
c
40
‑1‑
链烯的烯烃，
[0097]
‑
选自(甲基)丙烯酸c4‑
c
40
烷基酯的丙烯酸酯，和
[0098]
‑
任选地其他单体。
[0099]
三元共聚物通常可通过聚合二酯、烯烃和丙烯酸酯以及任选地其他单体而获得。
[0100]
二酯、烯烃、丙烯酸酯和任选地其他单体的聚合可以选自溶剂聚合、乳液聚合、沉淀聚合或本体聚合，优选选自溶剂聚合或本体聚合。
[0101]
单体组分可以纯聚合、乳液聚合或溶液聚合。优选地，单体组分纯聚合。这里可以使用单一单体物质或几种这种单体物质的混合物作为每种单体组分。聚合反应通常在标准压力和保护气体如氮气下进行。聚合温度通常为50
‑
250℃，合适的聚合反应器原则上是所有常规的连续或间歇装置，例如搅拌釜、搅拌釜级联、管式反应器或环管反应器。聚合反应通常在至多3巴，优选至多2巴，尤其是至多1.5巴的压力下进行。聚合反应尤其在环境压力下进行。
[0102]
通常，聚合由通过自由基机理分解的引发剂引发；用于该目的合适引发剂是空气或有机过氧化物和/或氢过氧化物的氧气，以及有机偶氮化合物。有用的有机过氧化物或氢过氧化物的实例包括氢过氧化二异丙基苯、氢过氧化枯烯、过氧化甲基异丁基酮、过氧化二叔丁基和过异壬酸叔丁酯。合适的有机偶氮化合物的实例是偶氮二异丁腈(“aibn”)。此外，在聚合中也可以使用合适的链转移剂，例如硫醇、醛或酮。
[0103]
如果在聚合中也使用溶剂或乳液介质，则常规的高沸点惰性液体可用于该目的，例如脂族烃，例如庚烷、d70、白油、灯油)，芳族烃，例如乙苯、二乙苯、甲苯、二甲苯或相应的工业烃混合物，例如苯或相应的工业烃混合物，例如或溶剂石脑油。
[0104]
在优选的形式中，制备三元共聚物的方法包括在链转移剂的存在下聚合二酯、烯烃、丙烯酸酯和任选的其他单体的步骤。合适的链转移剂(也称为调节剂)是调节剂，其终止掺入作为聚合物链末端的聚合物的生长。合适的链转移剂是饱和或不饱和烃、醇、硫醇、酮、醛、胺或氢。优选的链转移剂是烃和硫醇。
[0105]
在饱和和不饱和烃中，链转移剂可以选自戊烷、己烷、环己烷、异十二烷、丙烯、丁烯、戊烯、环己烯、己烯、辛烯、γ
‑
萜品烯、癸烯和十二烯以及芳族烃如甲苯、二甲苯、三甲基苯、乙苯、二乙基苯、三乙基苯、其混合物。
[0106]
适合作为链转移剂的酮或醛是脂族醛或脂族酮，例如式ii的调节剂或其混合物
[0107][0108]
r
a
和r
b
相同或不同且选自
[0109]
‑
氢；
[0110]
‑
c1‑
c6烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2
‑
二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基；更优选c1‑
c4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；
[0111]
‑
c3‑
c
12
环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基和环十二烷基；优选环戊基、环己基和环庚基。
[0112]
r
a
和r
b
基团也可以彼此共价键合以形成4
‑
13元环。例如r
a
和r
b
一起可以形成以下亚烷基：(ch2)4‑
、
‑
(ch2)5‑
、
‑
(ch2)6‑
、
‑
(ch2)7‑
、
‑
ch(ch3)
‑
ch2‑
ch2‑
ch(ch3)
‑
或ch(ch3)
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
ch(ch3)
‑
。
[0113]
优选的作为链转移剂的酮是丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和二戊基酮。
[0114]
优选的作为链转移剂的醛是乙醛、丙醛、丁醛和戊醛。
[0115]
在醇中，链转移剂选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇和戊醇。
[0116]
在硫醇中，链转移剂可以选自直链或支化脂族c1‑
c
20
烷基硫醇。在另一形式中，合适的硫醇是有机硫化合物，例如伯、仲或叔脂族硫醇如乙硫醇、正丙硫醇、2
‑
丙硫醇、正丁硫醇、叔丁硫醇、2
‑
丁硫醇、2
‑
甲基
‑2‑
丙硫醇、正戊硫醇、2
‑
戊硫醇、3
‑
戊硫醇、2
‑
甲基
‑2‑
丁硫醇、3
‑
甲基
‑2‑
丁硫醇、正己硫醇、2
‑
己硫醇、3
‑
己硫醇、2
‑
甲基
‑2‑
戊硫醇、3
‑
甲基
‑2‑
戊硫醇、4
‑
甲基
‑2‑
戊硫醇、2
‑
甲基
‑3‑
戊硫醇、3
‑
甲基
‑3‑
戊硫醇、2
‑
乙基丁硫醇、2
‑
乙基
‑2‑
丁硫醇、正庚硫醇及其异构体化合物、正辛硫醇及其异构体化合物、正壬硫醇及其异构体化合物、正癸硫醇及其异构体化合物、正十一烷硫醇及其异构体化合物、正十二烷硫醇及其异构体化合物、正十三烷硫醇及其异构体化合物、取代的硫醇如2
‑
羟基乙硫醇、芳族硫醇如苯硫醇、邻
‑
、间
‑
或对甲基苯硫醇、巯基链烷酸及其衍生物如3
‑
巯基丙酸6
‑
甲基庚酯或2
‑
巯基乙酸2
‑
乙基己基酯。
[0117]
在胺中，链转移剂选自伯、仲或叔胺，例如二烷基胺或三烷基胺。胺的实例是丙胺、二丙胺、二丁胺、三乙胺。
[0118]
链转移剂通常以0.1
‑
5重量％，优选0.15
‑
2.5重量％，尤其是0.2
‑
1.9重量％的浓度存在，基于单体的总量。
[0119]
润滑剂通常进一步包含：
[0120]
‑
选自矿物油、聚α
‑
烯烃、聚合和互聚的烯烃、烷基萘、氧化烯烃聚合物、硅油、磷酸酯和羧酸酯的基础油；和/或
[0121]
‑
润滑剂添加剂。
[0122]
在一种形式中，润滑剂可包含至少10重量％，优选至少30重量％，特别是至少60重量％的三元共聚物。
[0123]
在另一形式中，润滑剂可包含10
‑
99重量％，优选30
‑
95重量％，特别是至少60
‑
95重量％的三元共聚物。
[0124]
在另一形式中，润滑剂可包含1
‑
90重量％，优选5
‑
50重量％，特别是20
‑
50重量％
的基础油。
[0125]
在另一形式中，润滑剂可包含至少0.1重量％，优选至少0.5重量％，特别是至少1重量％的三元共聚物。
[0126]
在另一形式中，润滑剂可包含0.1
‑
20重量％，优选0.1
‑
150重量％，特别是至少0.1
‑
10重量％的三元共聚物。
[0127]
在另一形式中，润滑剂可包含30
‑
99.9重量％，优选50
‑
99重量％，特别是70
‑
95重量％的基础油。
[0128]
润滑剂可包含至多20重量％，优选至多15重量％，特别是至多10重量％的润滑剂添加剂。
[0129]
在另一形式中，润滑剂可包含0.1
‑
20重量％，优选0.1
‑
15重量％，特别是至少0.1
‑
10重量％的润滑剂添加剂。
[0130]
润滑剂通常是指能够减少表面如机械设备的表面之间的摩擦的组合物。机械设备可以是由根据机械原理工作的设备组成的机械装置。合适的机械设备是轴承、齿轮、铰链和引导设备。机械设备可在
‑
30℃至80℃的温度下操作。
[0131]
基础油可以选自矿物油(i、ii或iii类油)、聚α
‑
烯烃(iv类油)、聚合和互聚的烯烃、烷基萘、氧化烯烃聚合物、硅油、磷酸酯和羧酸酯(v类油)。优选地，根据api的定义，基础油选自i类、ii类、iii类基础油或其混合物。基础油的定义与在美国石油协会(api)出版物“engine oil licensing and certification system”，工业服务部，第14版，1996年12月，附录1，1998年12月中找到的那些相同。该出版物对基础油的分类如下：
[0132]
a)i类基础油含有小于90％的饱和物(astm d 2007)和/或大于0.03％的硫(astm d2622)且具有大于或等于80且小于120的粘度指数(astm d2270)。
[0133]
b)ii类基础油含有大于或等于90％的饱和物和小于或等于0.03％的硫且具有大于或等于80且小于120的粘度指数。
[0134]
c)iii类基础油含有大于或等于90％的饱和物和小于或等于0.03％的硫且具有大于或等于120的粘度指数。
[0135]
d)iv类基础油含有聚α
‑
烯烃。聚α
‑
烯烃(pao)包括已知的pao材料，其通常包含相对低分子量的α
‑
烯烃的氢化聚合物或低聚物，其包括但不限于c2至约c32的α
‑
烯烃与c8至约c16的α
‑
烯烃，例如1
‑
辛烯、1
‑
癸烯、1
‑
十二烯等是优选的。优选的聚α
‑
烯烃是聚1
‑
辛烯、聚1
‑
癸烯和聚1
‑
十二碳烯。
[0136]
e)v类基础油含有i
‑
iv类未描述的任何基础油。v类基础油的实例包括烷基萘、氧化烯烃聚合物、硅油和磷酸酯。
[0137]
合成基础油包括烃油和卤代烃油，例如聚合和互聚的烯烃(例如聚丙烯、丙烯
‑
异丁烯共聚物、氯化聚丁烯、聚(1
‑
己烯)、聚(1
‑
辛烯)、聚(1
‑
癸烯))；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2
‑
乙基己基)苯)；多苯(例如联苯、三联苯、烷基化多酚)；和烷基化的二苯醚和烷基化的二苯硫醚及其衍生物、类似物和同系物。
[0138]
其中末端羟基已通过酯化、醚化等改性的氧化烯烃聚合物和互聚物及其衍生物构成另一类已知的合成基础油。这些的实例是通过氧化乙烯或氧化丙烯的聚合制备的聚氧化烯聚合物以及聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如分子量为1000的甲基
‑
聚异丙二醇醚或分子量为1000
‑
1500的聚乙二醇的二苯醚)；及其单和多羧酸酯，例如四甘醇的乙酸酯、混
合c3
‑
c8脂肪酸酯和c13含氧酸二酯。
[0139]
硅基油，例如聚烷基、聚芳基、聚烷氧基或聚芳氧基硅油和硅酸酯油，构成了另一类有用的合成基础油；该类基础油包括四乙基硅酸酯、四异丙基硅酸酯、四(2
‑
乙基己基)硅酸酯、四(4
‑
甲基
‑2‑
乙基己基)硅酸酯、四(对叔丁基苯基)硅酸酯、六
‑
(4
‑
甲基
‑2‑
乙基己基)二硅氧烷、聚(甲基)硅氧烷和聚(甲基苯基)硅氧烷。其他合成基础油包括含磷酸的液体酯(例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、癸基膦酸的二乙酯)和聚合四氢呋喃。
[0140]
合适的润滑剂添加剂可以选自粘度指数改进剂、聚合物增稠剂、抗氧化剂、腐蚀抑制剂、清洁剂、分散剂、消泡剂、染料、磨损保护添加剂、极压添加剂(extreme pressure additives)(ep添加剂)、抗磨添加剂(aw添加剂)、摩擦改进剂、金属减活剂、倾点下降剂。
[0141]
粘度指数改进剂包括高分子量聚合物，其在高温下比在低温下增加油的相对粘度。粘度指数改进剂包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丁烯、烯烃共聚物(例如乙烯
‑
丙烯共聚物或苯乙烯
‑
丁二烯共聚物)或聚烯烃(例如pib)、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和聚醚及其组合。最常见的vi改进剂是甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物、丙烯酸酯聚合物、烯烃聚合物和共聚物以及苯乙烯丁二烯共聚物。粘度指数改进剂的其他实例包括聚甲基丙烯酸酯、聚异丁烯、α
‑
烯烃聚合物、α
‑
烯烃共聚物(例如乙烯丙烯共聚物)、聚烷基苯乙烯、苯酚缩合物、萘缩合物、苯乙烯丁二烯共聚物等。其中，数均分子量为10000
‑
300000的聚甲基丙烯酸酯和数均分子量为1000
‑
30000的α
‑
烯烃聚合物或α
‑
烯烃共聚物，特别是数均分子量为1000
‑
10000的乙烯
‑
α
‑
烯烃共聚物是优选的。可以单独或以混合物的形式添加和使用粘度指数增加剂，其量相对于基础原料的重量通常在≥0.05重量％至≤20.0重量％的范围内。
[0142]
合适的(聚合物)增稠剂包括但不限于聚异丁烯(pib)、低聚共聚物(ocp)、聚甲基丙烯酸酯(pma)、苯乙烯和丁二烯的共聚物或高粘度酯(复合酯)。
[0143]
抗氧化剂包括酚类抗氧化剂如受阻酚类抗氧化剂或非酚类氧化抑制剂。
[0144]
有用的酚类抗氧化剂包括受阻酚。这些酚类抗氧化剂可以是无灰(无金属)的酚类化合物或某些酚类化合物的中性或碱性金属盐。典型的酚类抗氧化剂化合物是受阻酚类化合物，其是含有空间受阻羟基的化合物，并且这些包括其中羟基彼此在邻位或对位的二羟基芳基化合物的那些衍生物。典型的酚类抗氧化剂包括被具有6个或更多个碳原子的烷基取代的受阻酚和这些受阻酚的亚烷基偶联衍生物。这类酚类物质的实例是2
‑
叔丁基
‑4‑
庚基苯酚；2
‑
叔丁基
‑4‑
辛基苯酚；2
‑
叔丁基
‑4‑
十二烷基苯酚；2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
庚基苯酚；2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
十二烷基苯酚；2
‑
甲基
‑6‑
叔丁基
‑4‑
庚基苯酚；和2
‑
甲基
‑6‑
叔丁基
‑4‑
十二烷基苯酚。其他有用的受阻单酚抗氧化剂可包括例如受阻2,6
‑
二烷基酚丙酸酯衍生物。双酚类抗氧化剂也可以与本发明组合使用。邻位偶合酚的实例包括：2,2
′‑
双(4
‑
庚基
‑6‑
叔丁基苯酚)；2,2'
‑
双(4
‑
辛基
‑6‑
叔丁基苯酚)；和2,2
′‑
双(4
‑
十二烷基
‑6‑
叔丁基苯酚)。对位偶合双酚包括例如4,4
′‑
双(2,6
‑
二叔丁基苯酚)和4,4
′‑
亚甲基双(2,6
‑
二叔丁基苯酚)。
[0145]
可以使用的非酚类氧化抑制剂包括芳族胺抗氧化剂且这些可以直接使用或与酚类组合使用。非酚类抗氧化剂的典型实例包括：烷基化和非烷基化的芳族胺，例如式r8r9r
10
n的芳族单胺，其中r8为脂族、芳族或取代的芳族基团，r9为芳族或取代的芳族基团，且r
10
为h、烷基、芳基或r
11
s(o)xr
12
，其中r
11
为亚烷基、亚烯基或亚芳烷基，r
12
为高级烷基或链烯基、芳基或烷芳基，且x为0、1或2。脂族基团r8可以包含1至约20个碳原子，优选包含约6
至12个碳原子。脂族基团为饱和脂族基团。优选地，r8和r9均为芳族或取代的芳族基团，并且芳族基团可以为稠环芳族基团，例如萘基。芳族基团r8和r9可以与其他基团如s连接在一起。
[0146]
典型的芳族胺抗氧化剂具有至少约6个碳原子的烷基取代基。脂族基团的实例包括己基、庚基、辛基、壬基和癸基。通常，脂族基团将包含不超过约14个碳原子。可用于本发明组合物中的胺抗氧化剂的一般类型包括二苯胺、苯基萘胺、吩噻嗪、亚氨基二苄基和二苯基亚苯基二胺。两种或更多种芳族胺的混合物也是有用的。也可以使用聚合胺抗氧化剂。可用于本发明的芳族胺类抗氧化剂的具体实例包括：p,p'
‑
二辛基二苯胺；叔辛基苯基α
‑
萘胺；苯基α
‑
萘胺；和对辛基苯基α
‑
萘胺。硫化烷基酚及其碱金属或碱土金属盐也是有用的抗氧化剂。
[0147]
腐蚀抑制剂可以包括各种含氧、氮、硫和磷的材料并且可以包括含金属化合物(盐、有机金属等)和不含金属或无灰的材料。腐蚀抑制剂可包括但不限于添加剂类型如烃基、芳基、烷基、芳基烷基和烷基芳基类的(中性、高碱性)清净剂、磺酸盐、酚盐、水杨酸盐、醇盐、羧酸盐、salixarate、亚磷酸盐、磷酸盐、硫代磷酸盐、胺、胺盐、胺磷酸盐、胺磺酸盐、烷氧基化胺、醚胺、聚醚胺、酰胺、酰亚胺、唑、二唑、三唑、苯并三唑、苯并噻唑、巯基苯并噻唑、甲苯基三唑(ttz型)、杂环胺、杂环硫化物、噻唑、噻二唑、巯基噻二唑、二巯基噻二唑(dmtd型)、咪唑、苯并咪唑、二硫代苯并咪唑、咪唑啉、唑啉、曼尼希反应产物、缩水甘油醚、酸酐、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯、聚乙二醇等或其混合物。
[0148]
清净剂包括附着在灰尘颗粒上的清洁剂，防止它们附着在关键表面。清净剂还可能粘附在金属表面本身，以保持其清洁并防止腐蚀发生。清净剂包括烷基水杨酸钙、烷基酚钙和烷芳基磺酸钙，其中所用的替代金属离子如镁、钡或钠。可以使用的清洁和分散剂的实例包括金属基清净剂如中性和碱性碱土金属磺酸盐、碱土金属酚盐和碱土金属水杨酸盐、链烯基琥珀酰亚胺和链烯基琥珀酰亚胺酯及其硼氢化物、酚盐、salienius复合清净剂和已用硫化合物改性的无灰分散剂。这些试剂可以通常以相对于基础原料的重量≥0.01重量％至≤1.0重量％的量单独地或以混合物的形式加入和使用；这些也可以是高总碱值(tbn)、低tbn或高/低tbn的混合物。
[0149]
分散剂是有助于防止污泥、漆和其他沉积物在关键表面上形成的润滑剂添加剂。分散剂可以是琥珀酰亚胺分散剂(例如n
‑
取代的长链烯基琥珀酰亚胺)、曼尼希分散剂、含酯分散剂、脂肪烃基单羧酸酰化剂与胺或氨的缩合产物、烷基氨基苯酚分散剂、烃基胺分散剂、聚醚分散剂或聚醚胺分散剂。在一个实施方案中，琥珀酰亚胺分散剂包括聚异丁烯取代的琥珀酰亚胺，其中衍生出分散剂的聚异丁烯的数均分子量可以为约400至约5000或约950至约1600。在一个实施方案中，分散剂包括硼酸化分散剂。通常，硼酸化分散剂包括包含聚异丁烯琥珀酰亚胺在内的琥珀酰亚胺分散剂，其中衍生出分散剂的聚异丁烯的数均分子量可以为约400至约5000。硼酸化分散剂在以上极压剂描述中更详细地描述。
[0150]
消泡剂可以选自聚硅氧烷、聚丙烯酸酯等。本文所述的润滑剂组合物中消泡剂的量基于配制剂的总重量可以在≥0.001重量％至≤0.1重量％的范围内。作为另一实例，消泡剂可以以约0.004重量％至约0.008重量％的量存在。
[0151]
合适的极压剂是含硫化合物。在一个实施方案中，含硫化合物可以是硫化烯烃、多硫化物或其混合物。硫化烯烃的实例包括衍生自丙烯、异丁烯、戊烯的硫化烯烃；有机硫化物和/或多硫化物，包括苄基二硫化物；双
‑
(氯苄基)二硫化物；二丁基四硫化物；二叔丁基
多硫化物；油酸的硫化甲酯、硫化烷基酚、硫化二戊烯、硫化萜、硫化的diels
‑
alder加合物、烷基亚硫基(sulphenyl)n'n
‑
二烷基二硫代氨基甲酸酯；或其混合物。在一个实施方案中，硫化烯烃包括衍生自丙烯、异丁烯、戊烯或其混合物的硫化烯烃。在一个实施方案中，极压添加剂含硫化合物包括二巯基噻二唑或其衍生物或混合物。二巯基噻二唑的实例包括化合物如2,5
‑
二巯基
‑
1,3,4
‑
噻二唑或烃基取代的2,5
‑
二巯基
‑
1,3,4
‑
噻二唑或其低聚物。烃基取代的2,5
‑
二巯基
‑
1,3,4
‑
噻二唑的低聚物通常通过在2,5
‑
二巯基
‑
1,3,4
‑
噻二唑单元之间形成硫
‑
硫键以形成两个或更多个所述噻二唑单元的衍生物或低聚物而形成。合适的2,5
‑
二巯基
‑
1,3,4
‑
噻二唑衍生的化合物包括例如2,5
‑
双(叔壬基二硫代)
‑
1,3,4
‑
噻二唑或2
‑
叔壬基二硫代5
‑
巯基
‑
1,3,4
‑
噻二唑。烃基取代的2,5
‑
二巯基
‑
1,3,4
‑
噻二唑的烃基取代基上的碳原子数通常包括1
‑
30或2
‑
20或3
‑
16。极压添加剂包括含硼和/或硫和/或磷的化合物。极压剂可以以0重量％至约20重量％或约0.05重量％至约10.0重量％或约0.1重量％至约8重量％存在于润滑剂组合物。
[0152]
抗磨添加剂的实例包括有机硼酸酯、有机亚磷酸酯如亚磷酸二
‑
十二烷基酯、有机含硫化合物如硫化鲸蜡油或硫化萜、二烷基二硫代磷酸锌、二芳基二硫代磷酸锌、磷硫化烃及其任何组合。
[0153]
摩擦改进剂可包括含金属的化合物或材料以及无灰化合物或材料或其混合物。含金属的摩擦改进剂包括金属盐或金属配体配合物，其中金属可以包括碱金属、碱土金属或过渡金属。该类含金属的摩擦改进剂也可具有低灰特性。过渡金属可以包括mo、sb、sn、fe、cu、zn等。配体可包括单独或组合的醇、多元醇、甘油、偏甘油酯、硫醇、羧酸盐、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯、磷酸盐、硫代磷酸盐、二硫代磷酸盐、酰胺、酰亚胺、胺、噻唑、噻二唑、二噻唑、二唑和三唑以及其他包含有效量的o、n、s或p的极性分子官能团的烃基衍生物。特别地，含mo的化合物可以是特别有效的，例如二硫代氨基甲酸钼、mo(dtc)、二硫代磷酸钼、mo(dtp)、mo
‑
胺、mo(am)、醇酸钼、mo醇
‑
酰胺等。
[0154]
无灰摩擦改进剂还可包括含有有效量极性基团的润滑剂材料，例如含羟基的烃基基础油、甘油酯、偏甘油酯、甘油酯衍生物等。摩擦改进剂中的极性基团可以包括单独或组合的包含有效量的o、n、s或p的烃基。其他可能特别有效的摩擦改进剂包括例如脂肪酸的盐(含灰分和无灰衍生物)、脂肪醇、脂肪酰胺、脂肪酯、含羟基的羧酸盐和可比较的合成长链烃基酸、醇、酰胺、酯、羟基羧酸盐等。在某些情况下，脂肪有机酸、脂肪胺和硫化脂肪酸可用作合适的摩擦改进剂。摩擦改进剂的实例包括脂肪酸酯和酰胺、有机钼化合物、二烷基硫代氨基甲酸钼和二烷基二硫代磷酸钼。
[0155]
合适的金属减活剂包括苯并三唑及其衍生物，例如4
‑
或5
‑
烷基苯并三唑(例如三唑)及其衍生物、4,5,6,7
‑
四氢苯并三唑和5,5'
‑
亚甲基双苯并三唑；苯并三唑或三唑的曼尼希碱，例如1
‑
[双(2
‑
乙基己基)氨基甲基]三唑和1
‑
[双(2
‑
乙基己基)氨基甲基]苯并三唑；和烷氧基烷基苯并三唑，例如1
‑
(壬氧基甲基)苯并三唑、1
‑
(1
‑
丁氧基乙基)苯并三唑和1
‑
(1
‑
环己基氧基丁基)三唑及其组合。一种或多种金属减活剂的额外非限制性实例包括1,2,4
‑
三唑及其衍生物，例如3
‑
烷基(或芳基)
‑
1,2,4
‑
三唑和1,2，4
‑
三唑的曼尼希碱，例如1
‑
[双(2
‑
乙基己基)氨基甲基]
‑
1,2,4
‑
三唑；烷氧基烷基
‑
1,2,4
‑
三唑，例如1
‑
(1
‑
丁氧基乙基)
‑
1,2,4
‑
三唑；和酰化的3
‑
氨基
‑
1,2,4
‑
三唑，咪唑衍生物，例如4,4'
‑
亚甲基双(2
‑
十一烷基
‑5‑
甲基咪唑)和双[(n
‑
甲基)咪唑
‑2‑
基]甲醇辛醚及其组合。一种或多种金属减活剂
的其他非限制性实例包括含硫杂环化合物，例如2
‑
巯基苯并噻唑、2,5
‑
二巯基
‑
1,3,4
‑
噻二唑及其衍生物；和3,5
‑
双[二(2
‑
乙基己基)氨基甲基]
‑
1,3,4
‑
噻二唑啉
‑2‑
酮及其组合。一种或多种金属减活剂的甚至进一步的非限制性实例包括氨基化合物，例如亚水杨基亚丙基二胺、水杨基氨基胍及其盐及其组合。一种或多种金属减活剂在组合物中的用量没有特别限制，但通常以基于组合物的重量约0.01重量％至约0.1量％，约0.05量％至约0.01量％或约0.07量％至约0.1量％的量存在。作为替换，一种或多种金属减活剂可以以基于组合物的重量小于约0.1重量％，小于约0.7重量％或小于约0.5重量％的量存在。
[0156]
倾点下降剂(ppd)包括聚甲基丙烯酸酯、烷基化萘衍生物及其组合。为此还使用常用添加剂如烷基芳族聚合物和聚甲基丙烯酸酯。通常，处理率(treat rate)相对于基础原料的重量在≥0.001重量％至≤1.0重量％的范围内。
[0157]
破乳剂包括磷酸三烷基酯以及乙二醇、氧化乙烯、氧化丙烯或其混合物的各种聚合物和共聚物。
[0158]
润滑剂的实例是轴润滑、中重型发动机油、工业发动机油、船用发动机油、汽车发动机油、曲轴油、压缩机油、冷冻机油、烃压缩机油、极低温润滑油和脂、高温润滑油和脂、钢丝绳润滑剂、纺织机油、冰箱油、航空航天润滑剂、航空涡轮机油、传动油、燃气轮机油、纺锤油、纺丝油、牵引液、传动油、塑料传动油、乘用车变速箱油、卡车变速箱油、工业变速箱油、工业齿轮油、绝缘油、仪表油、制动液、变速箱液、减震器油、传热介质油、变压器油、油脂、链条油、用于金属加工操作的最小量润滑剂、冷热加工用油、水基金属加工液用油、纯净油金属加工液用油、半合成金属加工液用油、合成金属加工液用油、用于土壤勘探的钻井清洁剂、液压油、可生物降解的润滑剂或润滑脂或蜡、链锯油、脱模剂、成型液、枪支、手枪和步枪润滑剂或手表润滑剂和食品级认可的润滑剂。
[0159]
本发明还涉及一种用于减少移动表面之间摩擦的方法，所述方法包括使表面与润滑剂或与三元共聚物接触的步骤。
[0160]
可以通过使用微型牵引机(mtm)测量仪在70℃和1gpa下测量25％滑动滚动比(srr)下的摩擦系数来测定摩擦。
[0161]
本发明的三元共聚物可出于许多目的用于润滑剂中，例如用于增加润滑剂的粘度指数、用于润滑剂的增稠、用于改进润滑剂的摩擦系数、用于减少磨损或用作润滑剂的基础原料。
实施例
[0162]
dom：马来酸二(2
‑
乙基己基)酯，也称为“马来酸二辛酯”，含有约10
‑
40mol％的富马酸二(2
‑
乙基己基)酯。
[0163]
dod：1
‑
十二碳烯，纯度＞95重量％，1
‑
5重量％1
‑
癸烯/1
‑
十四碳烯。
[0164]
丙烯酸十七烷酯：基于支化c17烷醇的混合物的丙烯酸酯，可从basf se商购。
[0165]
甲基丙烯酸十七烷酯：基于支化c17烷醇的混合物的甲基丙烯酸酯，可从basf se商购。
[0166]
丙烯酸月桂酯：丙烯酸c
12
:c
14
烷基酯的60:40混合物。
[0167]
丙烯酸2
‑
丙基庚酯：可从basf se商购。
[0168]
甲基丙烯酸2
‑
丙基庚酯：可从basf se商购。
[0169]
通过gpc测定数均分子量分布mn和重均分子量分布mw。多分散度作为pd＝(mw/mn)计算。使用ri检测器、plgel mixed
‑
b柱(柱温35℃)和含有0.1％三氟乙酸的thf作为洗脱介质进行gpc分析。使用来自polymer laboratories的分子量m＝580
‑
6,870,000g/mol的非常窄分布的聚苯乙烯标样进行校准。
[0170]
浊点cp根据iso3015测定。倾点pp根据astm d97测定。
[0171]
通过h
‑
nmr测定以聚合形式存在于聚合物中的单体的量。
[0172]
实施例1
‑
17：聚合
[0173]
三元共聚物，其包含如表1所述的单体马来酸二辛酯(“dom”)、1
‑
十二碳烯(“dod”)和丙烯酸2
‑
乙基己酯，其摩尔比为1:1:1，如下制备(参见实施例2)。其他聚合物以相同方式制备。也可以在起始时在dom和dod中加入1/3丙烯酸酯。
[0174]
在2升带有锚式搅拌器的容器中加入二酯dom(645g)和烯烃dod(315g)作为预加料。用n2将混合物充气，并加热至155℃。一旦该温度达到，在3小时内分别向反应混合物中加入约85％的引发剂过氧化二叔丁基和丙烯酸2
‑
乙基己酯(345.8g)。然后，将体系保持在145℃下1小时。最后，将剩余的引发剂过氧化二叔丁基在145℃下一次性加入，2小时后聚合结束。总共加入1.41重量％(基于单体的总量)的引发剂。产物是淡黄色的和低粘度的，具有＞99.5重量％的固体含量。如果固体含量低于99重量％，则可进行进一步的清洁步骤，其可以是在145℃下真空蒸馏或简单地在145℃和室压条件下用n2汽提。
[0175]
表1：组成和性质。“比例”是二酯：烯烃：丙烯酸酯摩尔比
[0176][0177]
[0178]
结果表明所有三元共聚物在室温下为液体，并且倾点低于25℃。结果还表明所有三元共聚物由于它们的低浊点而倾向于具有良好的低温特性。
[0179]
实施例18：粘度和外观
[0180]
在40℃(kv40)和100℃(kv100)下的运动粘度根据astm d445测定并且值以[mm2/s]给出。粘度指数(vi)根据astm d2270测定。三元共聚物的外观肉眼测定。
[0181]
结果表明三元共聚物具有所需的高运动粘度和所需的高粘度指数。
[0182]
表2：粘度
[0183][0184][0185]
实施例19：与聚α
‑
烯烃的混溶性
[0186]
在室温下将三元共聚物与在100℃下具有约6cst的运动粘度的聚α
‑
烯烃以50:50的重量比混合，并在室温下通过滚动混合12小时。均匀后和24小时后再次观测混合物的外观。当在24小时后未观测到相分离时，认为共聚物与聚α
‑
烯烃相容。
[0187]
表3中结果表明三元共聚物可与极具非极性低粘度聚α
‑
烯烃(通常基于聚(1
‑
癸烯))混溶。
[0188]
表3：与pao
‑
6的混溶性(50:50体积％)
[0189]
实施例丙烯酸酯比例混溶性2丙烯酸2
‑
乙基己酯1:1:1是4丙烯酸2
‑
乙基己酯1:1:3是7甲基丙烯酸2
‑
乙基己酯1:1:1是10丙烯酸月桂酯1:1:1是12甲基丙烯酸月桂酯1:1:1是
13甲基丙烯酸月桂酯1:1:3是16丙烯酸异十七烷酯1:1:5是
[0190]
实施例20：热氧化稳定性
[0191]
根据astm d2272测试热氧化稳定性rpvot。该标准测试使用氧气加压的容器来评价油在水和铜催化剂盘管存在下在150℃下的氧化稳定性。测量时间(分钟)直到压力降低到最大值以下175kpa。其花费的时间越长，油的抗氧化性就越高。所有样品都含有0.5重量％的l06，其为购自basf se的辛基化苯基
‑
α
‑
萘胺。
[0192]
表4：
[0193][0194][0195]
实施例21：润滑剂配制剂
[0196]
通过混合根据表5的组分来制备润滑剂配制剂a
‑
e。
[0197]
所述润滑剂配制剂适合作为齿轮油。
[0198]
数据表明润滑剂配制剂结合了优异的性能，例如高粘度指数、低倾点、氧化稳定性和低剪切损失。
[0199]
表5
[0200][0201]
307：工业齿轮油添加剂包，澄清的暗琥珀色液体，kv 100 13cst，可从
afton chemical corp.，美国商购。
[0202]
es dpha：由己二酸二
‑
(2
‑
丙基庚基)酯制备的基础油，可从basf se，德国商购。
[0203]
pao
‑
6：一种聚α
‑
烯烃基础油，kv 100 6cst。
[0204]
矿物油：来自iii类基础油的矿物油，kv 100 6cst。
[0205]
astm d2893a：该测试方法广泛用于测定极压润滑液、齿轮油和矿物油的氧化稳定性。在干空气存在下，使油样品经受121℃的温度312h。然后测试油的kv100增加，结果以增加的百分比给出。
[0206]
krl 100h：该测试方法用于评价剪切损失，并根据cec l
‑
45
‑
99通过测试前后的kv100计算。