一种口腔护理清洁刷棒的制作方法

本发明涉及医疗器械领域，具体涉及一种口腔护理清洁刷棒。

背景技术：

对于一些生活难以自理的病人，其生活中的一些日常操作如身体清洁、穿戴等等均需护理人员的帮助才可以完成，但其中对于牙齿清洁这一项，在刷牙的过程中，由于患者自身或者牙刷的原因，极易造成牙龈出血，尤其是血液系统疾病患者，一旦出血，往往危及其生命安全。因此，为了避免口腔护理过程中牙龈出血，患者需要使用柔软安全的清洁刷棒对口腔、牙齿、舌头等进行清洁护理，尤其是针对一些不方便刷牙的人群，如住院治疗的病患、年老体弱者、长期卧病在床生活不能自理者等。然而，在清理口腔后，清洁刷棒往往容易滋生细菌，对于免疫力低下的老弱病患来讲，经常使用容易引起疾病。

技术实现要素：

针对上述问题，本发明提供一种口腔护理清洁刷棒，该清洁刷棒包括棒体和刷头，所述棒体为柱状结构，所述刷头设置在所述棒体的一端，所述刷头上设置有若干的通孔，所述通孔中设置有刷毛；所述刷毛围绕刷头成环形阵列排列；所述棒体远离刷头的另一端还设置有吸湿件，所述吸湿件与所述棒体活动连接；所述刷毛中还添加有抗菌剂。

优选地，所述刷毛为聚丙烯或尼龙材料制备而成；所述抗菌剂为银离子类抗菌剂、二氧化氯、过氧化氢、碘化钾的一种或多种的混合。

优选地，所述棒体由可降解材料制备而成；所述可降解材料是以农副产品为原料制备得到。

优选地，所述棒体上还设置有防滑层，所述防滑层由abs材料制备而成。

优选地，所述吸湿件为棉球或海绵球。

优选地，所述刷头为具有弹性的材料制成，所述具有弹性的材料为三元乙丙橡胶复合材料。

优选地，所述三元乙丙橡胶复合材料，按照重量份计算，包括80～100份改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶、10～15份食品级油脂、2～5份十八烷酸、5～8份硅藻土、2～5份滑石粉、2～5份食品级色素，1～3份抗氧化剂。

优选地，所述食品级油脂为棕榈油、大豆油、花生油和菜籽油中的一种或多种。

优选地，所述食品级色素为柠檬黄色素、胭脂红色素和亮蓝色素中的一种或多种。

优选地，所述抗氧化剂为抗氧化剂1098、抗氧剂1076、抗氧剂164和抗氧剂tnp中的一种或多种。

优选地，所述改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶的制备方法如下：

步骤1.制备改性壳聚糖：

s1.称取壳聚糖加入至质量百分比浓度为2％的醋酸溶液中，搅拌至完全溶解，再滴加质量百分比浓度为2～3％的醋酸铵溶液，得到壳聚糖混合液；

其中，壳聚糖与醋酸溶液的固液比为1:30～50；壳聚糖与醋酸铵溶液的固液比为1:10～20；

s2.称取氯化两面针碱加入至去离子水中，再加入聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯，水浴加热至40℃，搅拌至完全溶解，得到氯化两面针碱液；将所述壳聚糖混合液缓慢倒入氯化两面针碱液中，保持水浴40℃，以400～600rpm的速度搅拌3～5h，得到改性壳聚糖混合液；

其中，所述氯化两面针碱与去离子水的固液比为1:50～60；所述聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯与氯化两面针碱的质量比为1:10～15；

s3.待改性壳聚糖混合液冷却至室温后，加入无水乙醇，以100～200rpm的速度搅拌0.1～0.5h，过滤，收集固体，得到改性壳聚糖粗产物；将所述改性壳聚糖粗产物先用饱和的碳酸钠水溶液洗涤三次，再用丙酮洗涤三次，冷冻干燥，经过纳米粉碎机粉碎成纳米粒，得到改性壳聚糖；

其中，所述改性壳聚糖混合液与无水乙醇的体积比为1:0.5～2；

步骤2.制备改性壳聚糖微球：

s1.将改性壳聚糖加入至去离子水中，超声分散至均匀，得到改性壳聚糖悬液；

其中，所述改性壳聚糖与去离子水的固液比为1:20～100；

s2.取保温瓶加入干冰-无水乙醇混合液，将所述改性壳聚糖悬液吸入针头内径为200～1000μm的注射管中，以5～10滴/分钟的速度滴入保温瓶内，所述改性壳聚糖悬液的液滴在经过干冰-无水乙醇混合液后，在保温瓶底形成固体球状物，即得到改性壳聚糖冰球；

其中，干冰-无水乙醇混合液保持为可流动的液体，且温度低于-40℃；

s3.收集改性壳聚糖冰球置于真空条件下冷冻干燥12～24h，得到改性壳聚糖微球粗产物；

s4.将所述改性壳聚糖微球粗产物置于无水乙醇中浸泡5～8h，再放入60～80℃烘箱中处理2～10h，得到改性壳聚糖微球；

步骤3.制备改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物：

s1.将所述改性壳聚糖微球，加入至密封瓶中，连接真空泵抽至负压，持续0.1～0.5h；

s2.称取液体三元乙丙橡胶前驱物加入至thf中，搅拌至完全溶解，得到三元乙丙橡胶溶液；

其中，液体三元乙丙橡胶前驱物与thf的质量比为1:2～3；液体三元乙丙橡胶前驱物与所述壳聚糖微球的质量比为100:2～5；

s3.将所述三元乙丙橡胶溶液迅速倒入盛有改性壳聚糖微球的密封瓶中，使密封瓶处于封闭且负压的状态，摇晃密封瓶至瓶内混合液均匀，静置1～3h后，解除密封瓶的负压状态，将盛有混合液的密封瓶置于超声条件下处理3～5h，得到改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物；

步骤4.制备改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶：

s1.将所述改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物与1,2-丙二醇混合，以200～300rpm的速度搅拌0.5～1h，得到混合液a；

其中，所述改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物与1,2-丙二醇的质量比为10:1～2；

s2.将所述混合液a置于模具中，再放入40～60℃的烘箱中，处理3～5h后，将烘箱温度升高至90～120℃，处理0.5～2h，得到固体产物b；

s3.将所述固体产物b先没入三氟乙酸中浸泡10～18h，再没入丙酮中浸泡5～8h，之后没入去离子水中浸泡2～3h，最后置于烘箱中60～80℃处理2～3h，得到改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶。

优选地，超声是在40～80w、20～50khz的条件下进行。

优选地，所述三元乙丙橡胶复合材料的制备方法为：

步骤1：将所述改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶、十八烷酸加入密炼机中，加热至100～120℃，混炼5～8min；然后降温至90～100℃，加入改性硅藻土、滑石粉、食品级色素和食品级油脂混炼3～5min，再将设备降温至60～80℃，加入抗氧化剂混炼2～5min，制得混合料；

步骤2：将步骤1制备的混合料在开炼机上混合均匀，薄通2～3次，通过风冷设备冷却至室温，得到三元乙丙橡胶复合材料。

本发明的有益效果为：

1.本发明涉及一种口腔护理清洁刷棒，其中，刷毛的材料采用聚丙烯或尼龙材料，且添加有抗菌剂，从而实现减缓刷毛中细菌滋生的问题，在棒体上还设置有吸湿件，吸湿件的设置是为了解决在使用清洁刷棒对口腔、牙齿、舌头等进行清洁护理后，口腔内或者口腔周围有口水流出的问题。

2.本发明的刷头材料使用的是三元乙丙橡胶复合材料，三元乙丙橡胶不仅具有较低的密度，而且具有较优异的防水性和耐腐蚀性，非常适合口腔环境的使用；基于刷头需要经常与口腔接触，本发明将三元乙丙橡胶材料中添加了食用级油脂替代传统的有毒的橡胶软化油，使用食品级色素替代传统的炭黑色素；另外添加硅藻土和滑石粉作为填料能够较为容易吸附色素，不易褪色，添加十八烷酸作为活化剂和增塑剂；添加的壳聚糖是一种可生物降解、与生物相容(对活体组织无伤害)的聚合物，其具有一定的抗菌性。

3.为了增强三元乙丙橡胶的抗菌性，本发明先使用氯化两面针碱对壳聚糖改性制备成改性壳聚糖气凝胶微球，之后再将改性后的壳聚糖气凝胶微球与三元乙丙橡胶改性复合，最终得到的改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物相比较三元乙丙橡胶不仅在抗菌性方面得到提升，而且还改善了三元乙丙橡胶硬度和耐磨性较差的缺陷。

其中，壳聚糖是一种天然的可生物降解的抗菌材料，然而其抗菌性能有限，且具有对气体和水具有渗透性的缺陷，导致其的应用被打折扣。本发明选用能够天然提取的氯化两面针碱对壳聚糖进行改性，不仅提升了壳聚糖的抗菌性，还解决了壳聚糖对水和气体渗透性的缺陷；将改性后的壳聚糖制备成气凝胶微球，是为了使其与三元乙丙橡胶更好的融合，最终得到的改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物不仅具有较强的抗菌性，且在硬度和耐磨性上也得到了较大的提升。

附图说明

利用附图对本发明作进一步说明，但附图中的实施例不构成对本发明的任何限制，对于本领域的普通技术人员，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据以下附图获得其它的附图。

图1是本发明一种口腔护理清洁刷棒的示意图；

附图标记：棒体1、刷头2、通孔3、刷毛4、吸湿件5、防滑层6。

具体实施方式

结合以下实施例对本发明作进一步描述。

实施例1

一种口腔护理清洁刷棒，如图1，该清洁刷棒包括棒体1和刷头2，棒体1为柱状结构，刷头2设置在棒体1的一端，刷头2上设置有若干的通孔3，通孔3中设置有刷毛4；刷毛4围绕刷头2成环形阵列排列；棒体1远离刷头2的另一端还设置有吸湿件5，吸湿件5与棒体1活动连接；刷毛4中还添加有抗菌剂。

刷毛4为聚丙烯或尼龙材料制备而成；抗菌剂为银离子类抗菌剂、二氧化氯、过氧化氢、碘化钾的一种或多种的混合。棒体1由可降解材料制备而成；可降解材料是以农副产品为原料制备得到。棒体1上还设置有防滑层6，防滑层6由abs材料制备而成。吸湿件5为棉球或海绵球。

刷头2为具有弹性的材料制成，具有弹性的材料为三元乙丙橡胶复合材料。

三元乙丙橡胶复合材料，按照重量份计算，包括90份改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶、12份食品级油脂、3份十八烷酸、6份硅藻土、4份滑石粉、3份食品级色素，2份抗氧化剂。

食品级油脂为棕榈油、大豆油、花生油和菜籽油中的一种或多种。

食品级色素为柠檬黄色素、胭脂红色素和亮蓝色素中的一种或多种。

抗氧化剂为抗氧化剂1098、抗氧剂1076、抗氧剂164和抗氧剂tnp中的一种或多种。

改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶的制备方法如下：

步骤1.制备改性壳聚糖：

s1.称取壳聚糖加入至质量百分比浓度为2％的醋酸溶液中，搅拌至完全溶解，再滴加质量百分比浓度为2～3％的醋酸铵溶液，得到壳聚糖混合液；

其中，壳聚糖与醋酸溶液的固液比为1:40；壳聚糖与醋酸铵溶液的固液比为1:15；

s2.称取氯化两面针碱加入至去离子水中，再加入聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯，水浴加热至40℃，搅拌至完全溶解，得到氯化两面针碱液；将壳聚糖混合液缓慢倒入氯化两面针碱液中，保持水浴40℃，以400～600rpm的速度搅拌3～5h，得到改性壳聚糖混合液；

其中，氯化两面针碱与去离子水的固液比为1:55；聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯与氯化两面针碱的质量比为1:12；

s3.待改性壳聚糖混合液冷却至室温后，加入无水乙醇，以100～200rpm的速度搅拌0.1～0.5h，过滤，收集固体，得到改性壳聚糖粗产物；将改性壳聚糖粗产物先用饱和的碳酸钠水溶液洗涤三次，再用丙酮洗涤三次，冷冻干燥，经过纳米粉碎机粉碎成纳米粒，得到改性壳聚糖；

其中，改性壳聚糖混合液与无水乙醇的体积比为1:1；

步骤2.制备改性壳聚糖微球：

s1.将改性壳聚糖加入至去离子水中，超声分散至均匀，得到改性壳聚糖悬液；

其中，壳聚糖与去离子水的固液比为1:60；

s2.取保温瓶加入干冰-无水乙醇混合液，将改性壳聚糖悬液吸入针头内径为200～1000μm的注射管中，以5～10滴/分钟的速度滴入保温瓶内，改性壳聚糖悬液的液滴在经过干冰-无水乙醇混合液后，在保温瓶底形成固体球状物，即得到改性壳聚糖冰球；

其中，干冰-无水乙醇混合液保持为可流动的液体，且温度低于-40℃；

s3.收集改性壳聚糖冰球置于真空条件下冷冻干燥12～24h，得到改性壳聚糖微球粗产物；

s4.将改性壳聚糖微球粗产物置于无水乙醇中浸泡5～8h，再放入60～80℃烘箱中处理2～10h，得到改性壳聚糖微球；

步骤3.制备改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物：

s1.将改性壳聚糖微球，加入至密封瓶中，连接真空泵抽至负压，持续0.1～0.5h；

s2.称取液体三元乙丙橡胶前驱物加入至thf中，搅拌至完全溶解，得到三元乙丙橡胶溶液；

其中，液体三元乙丙橡胶前驱物与thf的质量比为1:2.5；液体三元乙丙橡胶前驱物与壳聚糖微球的质量比为100:3.5；

s3.将三元乙丙橡胶溶液迅速倒入盛有改性壳聚糖微球的密封瓶中，使密封瓶处于封闭且负压的状态，摇晃密封瓶至瓶内混合液均匀，静置1～3h后，解除密封瓶的负压状态，将盛有混合液的密封瓶置于超声条件下处理3～5h，得到改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物；

步骤4.制备改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶：

s1.将改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物与1,2-丙二醇混合，以200～300rpm的速度搅拌0.5～1h，得到混合液a；

其中，改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物与1,2-丙二醇的质量比为10:1.5；

s2.将混合液a置于模具中，再放入40～60℃的烘箱中，处理3～5h后，将烘箱温度升高至90～120℃，处理0.5～2h，得到固体产物b；

s3.将固体产物b先没入三氟乙酸中浸泡10～18h，再没入丙酮中浸泡5～8h，之后没入去离子水中浸泡2～3h，最后置于烘箱中60～80℃处理2～3h，得到改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶。

其中，上述超声是在40～80w、20～50khz的条件下进行。

三元乙丙橡胶复合材料的制备方法为：

步骤1：将改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶、十八烷酸加入密炼机中，加热至100～120℃，混炼5～8min；然后降温至90～100℃，加入改性硅藻土、滑石粉、食品级色素和食品级油脂混炼3～5min，再将设备降温至60～80℃，加入抗氧化剂混炼2～5min，制得混合料；

步骤2：将步骤1制备的混合料在开炼机上混合均匀，薄通2～3次，通过风冷设备冷却至室温，得到三元乙丙橡胶复合材料。

实施例2

一种口腔护理清洁刷棒，如图1，该清洁刷棒包括棒体1和刷头2，棒体1为柱状结构，刷头2设置在棒体1的一端，刷头2上设置有若干的通孔3，通孔3中设置有刷毛4；刷毛4围绕刷头2成环形阵列排列；棒体1远离刷头2的另一端还设置有吸湿件5，吸湿件5与棒体1活动连接；刷毛4中还添加有抗菌剂。

刷毛4为聚丙烯或尼龙材料制备而成；抗菌剂为银离子类抗菌剂、二氧化氯、过氧化氢、碘化钾的一种或多种的混合。棒体1由可降解材料制备而成；可降解材料是以农副产品为原料制备得到。棒体1上还设置有防滑层6，防滑层6由abs材料制备而成。吸湿件5为棉球或海绵球。

刷头2为具有弹性的材料制成，具有弹性的材料为三元乙丙橡胶复合材料。

三元乙丙橡胶复合材料，按照重量份计算，包括80份改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶、10份食品级油脂、2份十八烷酸、5份硅藻土、2份滑石粉、2份食品级色素，1份抗氧化剂。

食品级油脂为棕榈油、大豆油、花生油和菜籽油中的一种或多种。

食品级色素为柠檬黄色素、胭脂红色素和亮蓝色素中的一种或多种。

抗氧化剂为抗氧化剂1098、抗氧剂1076、抗氧剂164和抗氧剂tnp中的一种或多种。

改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶的制备方法如下：

步骤1.制备改性壳聚糖：

s1.称取壳聚糖加入至质量百分比浓度为2％的醋酸溶液中，搅拌至完全溶解，再滴加质量百分比浓度为2～3％的醋酸铵溶液，得到壳聚糖混合液；

其中，壳聚糖与醋酸溶液的固液比为1:30；壳聚糖与醋酸铵溶液的固液比为1:10；

s2.称取氯化两面针碱加入至去离子水中，再加入聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯，水浴加热至40℃，搅拌至完全溶解，得到氯化两面针碱液；将壳聚糖混合液缓慢倒入氯化两面针碱液中，保持水浴40℃，以400～600rpm的速度搅拌3～5h，得到改性壳聚糖混合液；

其中，氯化两面针碱与去离子水的固液比为1:50；聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯与氯化两面针碱的质量比为1:10；

s3.待改性壳聚糖混合液冷却至室温后，加入无水乙醇，以100～200rpm的速度搅拌0.1～0.5h，过滤，收集固体，得到改性壳聚糖粗产物；将改性壳聚糖粗产物先用饱和的碳酸钠水溶液洗涤三次，再用丙酮洗涤三次，冷冻干燥，经过纳米粉碎机粉碎成纳米粒，得到改性壳聚糖；

其中，改性壳聚糖混合液与无水乙醇的体积比为1:0.5；

步骤2.制备改性壳聚糖微球：

s1.将改性壳聚糖加入至去离子水中，超声分散至均匀，得到改性壳聚糖悬液；

其中，改性壳聚糖与去离子水的固液比为1:20；

s2.取保温瓶加入干冰-无水乙醇混合液，将改性壳聚糖悬液吸入针头内径为200～1000μm的注射管中，以5～10滴/分钟的速度滴入保温瓶内，改性壳聚糖悬液的液滴在经过干冰-无水乙醇混合液后，在保温瓶底形成固体球状物，即得到改性壳聚糖冰球；

其中，干冰-无水乙醇混合液保持为可流动的液体，且温度低于-40℃；

s3.收集改性壳聚糖冰球置于真空条件下冷冻干燥12～24h，得到改性壳聚糖微球粗产物；

s4.将改性壳聚糖微球粗产物置于无水乙醇中浸泡5～8h，再放入60～80℃烘箱中处理2～10h，得到改性壳聚糖微球；

步骤3.制备改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物：

s1.将改性壳聚糖微球，加入至密封瓶中，连接真空泵抽至负压，持续0.1～0.5h；

s2.称取液体三元乙丙橡胶前驱物加入至thf中，搅拌至完全溶解，得到三元乙丙橡胶溶液；

其中，液体三元乙丙橡胶前驱物与thf的质量比为1:2～3；液体三元乙丙橡胶前驱物与壳聚糖微球的质量比为100:2；

s3.将三元乙丙橡胶溶液迅速倒入盛有改性壳聚糖微球的密封瓶中，使密封瓶处于封闭且负压的状态，摇晃密封瓶至瓶内混合液均匀，静置1～3h后，解除密封瓶的负压状态，将盛有混合液的密封瓶置于超声条件下处理3～5h，得到改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物；

步骤4.制备改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶：

s1.将改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物与1,2-丙二醇混合，以200～300rpm的速度搅拌0.5～1h，得到混合液a；

其中，改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物与1,2-丙二醇的质量比为10:1；

s2.将混合液a置于模具中，再放入40～60℃的烘箱中，处理3～5h后，将烘箱温度升高至90～120℃，处理0.5～2h，得到固体产物b；

s3.将固体产物b先没入三氟乙酸中浸泡10～18h，再没入丙酮中浸泡5～8h，之后没入去离子水中浸泡2～3h，最后置于烘箱中60～80℃处理2～3h，得到改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶。

其中，上述超声是在40～80w、20～50khz的条件下进行。

三元乙丙橡胶复合材料的制备方法为：

步骤1：将改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶、十八烷酸加入密炼机中，加热至100～120℃，混炼5～8min；然后降温至90～100℃，加入改性硅藻土、滑石粉、食品级色素和食品级油脂混炼3～5min，再将设备降温至60～80℃，加入抗氧化剂混炼2～5min，制得混合料；

步骤2：将步骤1制备的混合料在开炼机上混合均匀，薄通2～3次，通过风冷设备冷却至室温，得到三元乙丙橡胶复合材料。

实施例3

一种口腔护理清洁刷棒，如图1，该清洁刷棒包括棒体1和刷头2，棒体1为柱状结构，刷头2设置在棒体1的一端，刷头2上设置有若干的通孔3，通孔3中设置有刷毛4；刷毛4围绕刷头2成环形阵列排列；棒体1远离刷头2的另一端还设置有吸湿件5，吸湿件5与棒体1活动连接；刷毛4中还添加有抗菌剂。

刷毛4为聚丙烯或尼龙材料制备而成；抗菌剂为银离子类抗菌剂、二氧化氯、过氧化氢、碘化钾的一种或多种的混合。棒体1由可降解材料制备而成；可降解材料是以农副产品为原料制备得到。棒体1上还设置有防滑层6，防滑层6由abs材料制备而成。吸湿件5为棉球或海绵球。

刷头2为具有弹性的材料制成，具有弹性的材料为三元乙丙橡胶复合材料。

三元乙丙橡胶复合材料，按照重量份计算，包括100份改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶、15份食品级油脂、5份十八烷酸、8份硅藻土、5份滑石粉、5份食品级色素，3份抗氧化剂。

食品级油脂为棕榈油、大豆油、花生油和菜籽油中的一种或多种。

食品级色素为柠檬黄色素、胭脂红色素和亮蓝色素中的一种或多种。

抗氧化剂为抗氧化剂1098、抗氧剂1076、抗氧剂164和抗氧剂tnp中的一种或多种。

改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶的制备方法如下：

步骤1.制备改性壳聚糖：

s1.称取壳聚糖加入至质量百分比浓度为2％的醋酸溶液中，搅拌至完全溶解，再滴加质量百分比浓度为2～3％的醋酸铵溶液，得到壳聚糖混合液；

其中，壳聚糖与醋酸溶液的固液比为1:50；壳聚糖与醋酸铵溶液的固液比为1:20；

s2.称取氯化两面针碱加入至去离子水中，再加入聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯，水浴加热至40℃，搅拌至完全溶解，得到氯化两面针碱液；将壳聚糖混合液缓慢倒入氯化两面针碱液中，保持水浴40℃，以400～600rpm的速度搅拌3～5h，得到改性壳聚糖混合液；

其中，氯化两面针碱与去离子水的固液比为1:60；聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯与氯化两面针碱的质量比为1:15；

s3.待改性壳聚糖混合液冷却至室温后，加入无水乙醇，以100～200rpm的速度搅拌0.1～0.5h，过滤，收集固体，得到改性壳聚糖粗产物；将改性壳聚糖粗产物先用饱和的碳酸钠水溶液洗涤三次，再用丙酮洗涤三次，冷冻干燥，经过纳米粉碎机粉碎成纳米粒，得到改性壳聚糖；

其中，改性壳聚糖混合液与无水乙醇的体积比为1:2；

步骤2.制备改性壳聚糖微球：

s1.将改性壳聚糖加入至去离子水中，超声分散至均匀，得到改性壳聚糖悬液；

其中，改性壳聚糖与去离子水的固液比为1:100；

s2.取保温瓶加入干冰-无水乙醇混合液，将改性壳聚糖悬液吸入针头内径为200～1000μm的注射管中，以5～10滴/分钟的速度滴入保温瓶内，改性壳聚糖悬液的液滴在经过干冰-无水乙醇混合液后，在保温瓶底形成固体球状物，即得到改性壳聚糖冰球；

其中，干冰-无水乙醇混合液保持为可流动的液体，且温度低于-40℃；

s3.收集改性壳聚糖冰球置于真空条件下冷冻干燥12～24h，得到改性壳聚糖微球粗产物；

s4.将改性壳聚糖微球粗产物置于无水乙醇中浸泡5～8h，再放入60～80℃烘箱中处理2～10h，得到改性壳聚糖微球；

步骤3.制备改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物：

s1.将改性壳聚糖微球，加入至密封瓶中，连接真空泵抽至负压，持续0.1～0.5h；

s2.称取液体三元乙丙橡胶前驱物加入至thf中，搅拌至完全溶解，得到三元乙丙橡胶溶液；

其中，液体三元乙丙橡胶前驱物与壳聚糖微球的质量比为100:5；液体三元乙丙橡胶前驱物与thf的质量比为1:3；

s3.将三元乙丙橡胶溶液迅速倒入盛有改性壳聚糖微球的密封瓶中，使密封瓶处于封闭且负压的状态，摇晃密封瓶至瓶内混合液均匀，静置1～3h后，解除密封瓶的负压状态，将盛有混合液的密封瓶置于超声条件下处理3～5h，得到改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物；

步骤4.制备改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶：

s1.将改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物与1,2-丙二醇混合，以200～300rpm的速度搅拌0.5～1h，得到混合液a；

其中，改性壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物与1,2-丙二醇的质量比为10:2；

s2.将混合液a置于模具中，再放入40～60℃的烘箱中，处理3～5h后，将烘箱温度升高至90～120℃，处理0.5～2h，得到固体产物b；

s3.将固体产物b先没入三氟乙酸中浸泡10～18h，再没入丙酮中浸泡5～8h，之后没入去离子水中浸泡2～3h，最后置于烘箱中60～80℃处理2～3h，得到改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶。

其中，上述超声是在40～80w、20～50khz的条件下进行。

三元乙丙橡胶复合材料的制备方法为：

步骤1：将改性壳聚糖复合三元乙丙橡胶、十八烷酸加入密炼机中，加热至100～120℃，混炼5～8min；然后降温至90～100℃，加入改性硅藻土、滑石粉、食品级色素和食品级油脂混炼3～5min，再将设备降温至60～80℃，加入抗氧化剂混炼2～5min，制得混合料；

步骤2：将步骤1制备的混合料在开炼机上混合均匀，薄通2～3次，通过风冷设备冷却至室温，得到三元乙丙橡胶复合材料。

对比例1

一种口腔护理清洁刷棒，如图1，该清洁刷棒包括棒体1和刷头2，棒体1为柱状结构，刷头2设置在棒体1的一端，刷头2上设置有若干的通孔3，通孔3中设置有刷毛4；刷毛4围绕刷头2成环形阵列排列；棒体1远离刷头2的另一端还设置有吸湿件5，吸湿件5与棒体1活动连接；刷毛4中还添加有抗菌剂。

刷毛4为聚丙烯或尼龙材料制备而成；抗菌剂为银离子类抗菌剂、二氧化氯、过氧化氢、碘化钾的一种或多种的混合。棒体1由可降解材料制备而成；可降解材料是以农副产品为原料制备得到。棒体1上还设置有防滑层6，防滑层6由abs材料制备而成。吸湿件5为棉球或海绵球。

刷头2为具有弹性的材料制成，具有弹性的材料为三元乙丙橡胶复合材料。

三元乙丙橡胶复合材料，按照重量份计算，包括90份三元乙丙橡胶、12份食品级油脂、3份十八烷酸、6份硅藻土、4份滑石粉、3份食品级色素，2份抗氧化剂。

食品级油脂为棕榈油、大豆油、花生油和菜籽油中的一种或多种。

食品级色素为柠檬黄色素、胭脂红色素和亮蓝色素中的一种或多种。

抗氧化剂为抗氧化剂1098、抗氧剂1076、抗氧剂164和抗氧剂tnp中的一种或多种。

三元乙丙橡胶复合材料的制备方法为：

步骤1：将三元乙丙橡胶、十八烷酸加入密炼机中，加热至100～120℃，混炼5～8min；然后降温至90～100℃，加入改性硅藻土、滑石粉、食品级色素和食品级油脂混炼3～5min，再将设备降温至60～80℃，加入抗氧化剂混炼2～5min，制得混合料；

步骤2：将步骤1制备的混合料在开炼机上混合均匀，薄通2～3次，通过风冷设备冷却至室温，得到三元乙丙橡胶复合材料。

对比例2

一种口腔护理清洁刷棒，如图1，该清洁刷棒包括棒体1和刷头2，棒体1为柱状结构，刷头2设置在棒体1的一端，刷头2上设置有若干的通孔3，通孔3中设置有刷毛4；刷毛4围绕刷头2成环形阵列排列；棒体1远离刷头2的另一端还设置有吸湿件5，吸湿件5与棒体1活动连接；刷毛4中还添加有抗菌剂。

刷毛4为聚丙烯或尼龙材料制备而成；抗菌剂为银离子类抗菌剂、二氧化氯、过氧化氢、碘化钾的一种或多种的混合。棒体1由可降解材料制备而成；可降解材料是以农副产品为原料制备得到。棒体1上还设置有防滑层6，防滑层6由abs材料制备而成。吸湿件5为棉球或海绵球。

刷头2为具有弹性的材料制成，具有弹性的材料为三元乙丙橡胶复合材料。

三元乙丙橡胶复合材料，按照重量份计算，包括90份壳聚糖复合三元乙丙橡胶、12份食品级油脂、3份十八烷酸、6份硅藻土、4份滑石粉、3份食品级色素，2份抗氧化剂。

食品级油脂为棕榈油、大豆油、花生油和菜籽油中的一种或多种。

食品级色素为柠檬黄色素、胭脂红色素和亮蓝色素中的一种或多种。

抗氧化剂为抗氧化剂1098、抗氧剂1076、抗氧剂164和抗氧剂tnp中的一种或多种。

壳聚糖复合三元乙丙橡胶的制备方法如下：

步骤1.制备壳聚糖微球：

s1.将壳聚糖加入至去离子水中，超声分散至均匀，得到壳聚糖悬液；

其中，壳聚糖与去离子水的固液比为1:60；

s2.取保温瓶加入干冰-无水乙醇混合液，将壳聚糖悬液吸入针头内径为200～1000μm的注射管中，以5～10滴/分钟的速度滴入保温瓶内，壳聚糖悬液的液滴在经过干冰-无水乙醇混合液后，在保温瓶底形成固体球状物，即得到壳聚糖冰球；

其中，干冰-无水乙醇混合液保持为可流动的液体，且温度低于-40℃；

s3.收集壳聚糖冰球置于真空条件下冷冻干燥12～24h，得到壳聚糖微球粗产物；

s4.将壳聚糖微球粗产物置于无水乙醇中浸泡5～8h，再放入60～80℃烘箱中处理2～10h，得到壳聚糖微球；

步骤2.制备壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物：

s1.将壳聚糖微球，加入至密封瓶中，连接真空泵抽至负压，持续0.1～0.5h；

s2.称取液体三元乙丙橡胶前驱物加入至thf中，搅拌至完全溶解，得到三元乙丙橡胶溶液；

其中，液体三元乙丙橡胶前驱物与thf的质量比为1:2.5；液体三元乙丙橡胶前驱物与壳聚糖微球的质量比为100:3.5；

s3.将三元乙丙橡胶溶液迅速倒入盛有壳聚糖微球的密封瓶中，使密封瓶处于封闭且负压的状态，摇晃密封瓶至瓶内混合液均匀，静置1～3h后，解除密封瓶的负压状态，将盛有混合液的密封瓶置于超声条件下处理3～5h，得到壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物；

步骤3.制备壳聚糖复合三元乙丙橡胶：

s1.将壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物与1,2-丙二醇混合，以200～300rpm的速度搅拌0.5～1h，得到混合液a；

其中，壳聚糖-三元乙丙橡胶混合物与1,2-丙二醇的质量比为10:1.5；

s2.将混合液a置于模具中，再放入40～60℃的烘箱中，处理3～5h后，将烘箱温度升高至90～120℃，处理0.5～2h，得到固体产物b；

s3.将固体产物b先没入三氟乙酸中浸泡10～18h，再没入丙酮中浸泡5～8h，之后没入去离子水中浸泡2～3h，最后置于烘箱中60～80℃处理2～3h，得到壳聚糖复合三元乙丙橡胶。

其中，上述超声是在40～80w、20～50khz的条件下进行。

三元乙丙橡胶复合材料的制备方法为：

步骤1：将壳聚糖复合三元乙丙橡胶、十八烷酸加入密炼机中，加热至100～120℃，混炼5～8min；然后降温至90～100℃，加入硅藻土、滑石粉、食品级色素和食品级油脂混炼3～5min，再将设备降温至60～80℃，加入抗氧化剂混炼2～5min，制得混合料；

步骤2：将步骤1制备的混合料在开炼机上混合均匀，薄通2～3次，通过风冷设备冷却至室温，得到三元乙丙橡胶复合材料。

将本发明实施例1～3以及对比例1～2所制备的三元乙丙橡胶复合材料进行力学性能、耐磨性和抗菌性的检测。

1.力学性能和耐磨性检测

将本发明实施例1～3以及对比例1～2所制备的三元乙丙橡胶复合材料(厚度为2±0.05mm；大小为100mm×10mm)进行力学性能和耐磨性的检测，结果如表1所示。

表1三元乙丙橡胶复合材料力学和耐磨性能检测

由表1可知，本发明实施例1～3的断裂伸长率虽然比对比例1降低，但是拉伸强度、硬度以及磨损率都得到了较大的提升。

2.抗菌性检测

将本发明实施例1～3以及对比例1～2所制备的三元乙丙橡胶复合材料(厚度为2±0.05mm；大小为100mm×10mm)进行抗菌性(大肠杆菌和金黄色葡萄球菌)的检测，结果如表2所示。

抗菌性能测量用抑菌圈法测定。该方法是在培养底部铺上微生物培养基，并引入待测菌种于其上，放置抗菌测试样品，在37℃恒温箱中培养24h后，根据在试样周围是否存在发育生长阻止带，即末生长细菌的透明圆环(也就足抑菌圈)来判断测试样品是否具有抗菌性能，通过无菌区域的大小来评价杀菌效果。抑菌作用的判断：抑菌圈直径＞7mm者，判为有抑菌作用；抑菌圈直径≤7mm者，判为无抑菌作用。

表2三元乙丙橡胶复合材料抗菌性能检测

由表2可知，本发明实施例1～3对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌的抗菌性较强，对比例2虽然也具有一定抗菌性，但是较实施例1～3弱，对比例1几乎不具有抗菌性。

最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。