粘结剂材料的制作方法

本发明涉及粘结剂前体、再水合粘结剂和由此类粘结剂前体和/或再水合粘结剂形成的制品。所述粘结剂前体和再水合粘结剂以真菌或葡聚糖为基础，即真菌和葡聚糖中的一种或两种与淀粉(例如糊精)一起用作起始材料。本发明提供了从这些粘结剂前体和/或再水合粘结剂生产三维成型制品的方法，和生产某些此类粘结剂前体和/或再水合粘结剂的方法，以及形成三维复合产品的方法，其中各组成部分通过某些此类粘结剂前体和/或再水合粘结剂固定在一起。所述成型制品、复合产品、粘结剂前体和再水合粘结剂可以是可持续来源的且无毒的。所述成型制品和复合产品具有优异的强度特性。
背景技术：
：工程化木产品(engineeredwoodproduct)经常用于建筑行业。这些产品是由木头片制成的，木头片使用粘合剂和/或粘结剂固定在一起以生产复合木产品。不同类型的工程化木产品可以由不同的木基原料制成，例如丝线、纤维、片或薄层(层片)。常见的工程化木产品包括刨花板、纤维板和胶合板，例如中密度纤维板(medium-densityfibreboard，mdf)。工程化木产品在其结构和/或非结构性质上可以有所不同，并有多种用途，例如用于家具和建筑。随着时间的推移，工程化木材行业已变得更加可持续和高效，例如，通过使用来自再植森林的木材作为原材料，并通过选择适当类型的木材和粘合剂或粘结剂来提高效率。然而，该领域常用的粘合剂和粘结剂仍然是由不可再生的原料生产的。此外，许多常用的粘合剂和粘结剂在其人体毒性和环境影响方面存在问题。特别值得关注的是工程化木产品(例如复合木板制品)中存在的甲醛含量。甲醛基树脂，例如脲醛树脂，被用于粘结大多数复合木产品，例如刨花板和mdf。特别是，脲醛是最便宜的粘结剂，且被认为处理是最简单的。因此，甲醛通常用于室内家具的工程化木材中。无论是在复合木产品的生产过程中，还是在复合木产品的使用寿命期间，甲醛都会释放到空气中。令人担忧的是，各种组织，例如国家研究委员会(nationalresearchcouncil)(美国)、欧洲化学品管理局(echa)(欧洲)和国际癌症研究机构iarc(国际)，已确定甲醛是一种潜在的致癌物和刺激物。异氰酸酯基粘结剂和粘合剂(例如异氰酸酯胶(pmdi))是工程化木材行业中常用的无甲醛替代品。它们使要生产的工程化木制品在机械上非常坚固，但它们在固化之前具有极高的毒性，导致接触性皮炎并变得特别危险。因此，使用这些异氰酸酯基粘结剂和粘合剂需要大量的改造，以安全地封闭其中喷涂了异氰酸酯基材料的任何机器或工艺单元。此外，异氰酸酯基粘结剂和粘合剂比脲醛树脂更昂贵。此外，近年来由于缺乏可用的原材料，异氰酸酯基粘合剂的足量供应出现了问题。已经开发了甲醛基粘结剂的生物来源的替代品，例如大豆基粘结剂。然而，许多产品仍然不能充当有效粘结剂和粘合剂，所生产的产品比工程化木材行业所需的脆弱。值得注意的是，强度是许多的重要因素，这些工程化木产品在例如家具和结构构件的最终产品中是有用的。此外，利用生物资源而开发的粘结剂通常是基于不可能供大范围商业使用的量获得的资源。一些传统的生物来源的替代品还具有高粘度，并因此必须加入水来抵消这种粘度，以便粘结剂可以使用；可以理解的是，粘结剂必须与填充材料(例如木屑或锯末)混合，才能生产工程化木产品(例如木屑板和刨花板)。然而，水的加入增加了固化时间。因此，生物来源的粘结剂和粘合剂通常只会获得利基的应用(nicheapplication)。基于生物来源的粘结剂在储存时也会变得不稳定或变质。特别地，这种粘结剂的有效性在存储时会随着时间的流逝而降低。在这种生物来源的粘结剂上也存在霉菌生长的风险。此外，粘结剂的运输成本相对较高，尤其是大量运输。因此，本发明的一个目的是提供可替代或减少传统甲醛基树脂使用的粘结剂。本发明的另一个目的是提供无毒并可从可持续来源制备的粘结剂。可以由这样的粘结剂与其他无毒且可持续的原材料结合来制备制品，以提供无毒且由可持续来源制备的制品。本发明的另一个目的是提供具有相对低粘度的粘结剂，使得它们易于处理并且可以容易地与填充材料(例如木屑或锯末)混合，而无需添加会对固化时间产生不利影响的大量的水。本发明的另一个目的是提供可用于制备具有良好强度特性的工程化木产品的粘结剂。本发明的另一个目的是提供在储存时相对稳定的粘结剂，并且在储存后没有显著的功效损失和/或劣化和/或霉菌生长的迹象。本发明的另一个目的是提供运输成本效益相对较高和/或易于运输和/或具有低碳足迹的粘结剂。另一个目的是提供用于工程化木材行业的具有良好性能的前体和产品，例如复合木材产品，以及可用于复合木材产品的制造的木基或纸基前体。技术实现要素：本发明人已确定，可通过将真菌或葡聚糖连同淀粉(例如糊精)一起用作起始材料来产生粘结剂前体。在水性溶剂(aqueoussolvent)体系中用碱和酸处理起始材料，并干燥所得混合物。在一种实施方式中，可以将其形成粉末。根据第一方面，本发明提供一种用于生产粘结剂前体的方法，所述方法包括以下步骤：i)在水性溶剂体系存在下，将(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉与碱剂混合以形成碱性组合物；ii)将所述碱性组合物与酸剂混合以形成混合物；和iii)干燥所述混合物并由其形成粉末，从而形成粉状粘结剂前体。在一种实施方式中，步骤iii)包括a)干燥所述混合物以形成干组合物；以及b)从干组合物形成粉末，以形成粉末形式的粘结剂前体。在替代的第一方面中，本发明提供一种用于制备粘结剂前体的方法，所述方法包括以下步骤：i)在水性溶剂体系存在下，将(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉与酸剂混合以形成酸性组合物；ii)将所述酸性组合物与碱剂混合以形成混合物；和iii)干燥所述混合物并由其形成粉末，从而形成粉状粘结剂前体。在一种实施方式中，步骤iii)包括a)干燥所述混合物以形成干组合物；以及b)由干组合物形成粉末，以形成粉末形式的粘结剂前体。wo2018/215742a1涉及通过碱和酸处理的工艺从(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉形成粘结剂。应当理解的是，通过引用并入本文的该公开的所有公开内容与帮助理解本发明第一方面的方法的步骤i)和ii)有关。根据第二方面，本发明还提供可通过第一方面的方法获得的粉末形式的粘结剂前体。因为粘结剂前体是干的，所以它的重量比液体粘结剂轻得多，体积也小得多。因此，粘结剂前体储存和运输更容易和廉价。粘结剂前体也被发现更稳定，随着时间的推移，粘结剂的功效以较低的速率降低。粘结剂前体是干的，其另一个好处是，它比液体粘结剂对设备的腐蚀性更小。本发明中使用的水性溶剂体系包括水。在一种实施方式中，其可包含95vol％或更多，或99vol％或更多的水。它可以是水。然而，优选地，所述水性溶剂体系包括水和有机溶剂。已经发现溶剂系统中需要水，以确保真菌/葡聚糖能够悬浮在水性溶剂体系中。无水有机溶剂(例如丙酮、甲醇或乙醇)不会悬浮真菌/葡聚糖。然而，除了水之外，使用有机溶剂作为溶剂意味着可以减少水的用量。有机溶剂比水更容易从混合物中去除。因此，使用有机溶剂可促进混合物的干燥并获得粉状粘结剂前体。所述粉状粘结剂前体可直接用于需要粘接或粘附的应用中，通过在使用粘结剂前体的位置所存在的水来将前体原位再水合。或者，可将粉状粘结剂前体与水混合以形成再水合粘结剂。所述再水合粘结剂可用于需要粘接或粘附的应用中。出乎意料的是，粉状粘结剂前体和再水合粘结剂都提供有用的粘接特性。不可预见的是，干粉或由粉再水合形成的产品将以这种方式找到了用途，特别是由于粉末是从生物来源材料得到的。生物来源材料对环境条件极为敏感。在一种实施方式中，意欲由粘结剂结合的填充材料或复合部分中或其上的残余水分可足以原位再水合粉状粘结剂前体。这提供了一个好处，即粘结剂固化时需要去除的水量较低，从而可以快速生产制品和复合产品。因此，根据第三方面，本发明提供一种用于生产成型制品的方法，所述方法包括：a)提供第二方面的粘结剂前体；b)通过将所述粘结剂前体与填充材料混合形成粘结剂组合物；c)将所述粘结剂组合物成型为三维形状；和d)固化所述粘结剂组合物以形成具有所述三维形状的成型制品；其中步骤c)和步骤d)可以同时或分别进行，并且其中，在步骤c)和步骤d)之一或两者期间，向所述粘结剂组合物施加压力。根据第四方面，本发明提供一种将两个组成部分粘合在一起以产生复合产品的方法，每个组成部分具有接触面，所述方法包括：a)提供如第二方面中所定义的粘结剂前体；b)将所述粘结剂前体施加在所述第一组成部分的接触面和/或所述第二组成部分的接触面；c)将所述第一组成部分的接触面与所述第二组成部分的接触面接触；以及d)固化所述粘结剂前体以提供所述复合产品。根据第五方面，本发明提供一种用于生产成型制品的方法，所述成型制品是工程化木产品，所述方法包括：a)提供如第二方面所定义的粘结剂前体；b)通过将所述粘结剂前体与多个组成部分组合形成三维形状，其中有层形式的三个或更多个组成部分，每个均包括木材，并且粘结剂层设置在木材层之间；以及c)在压力下固化所述三维形状以形成具有所述三维形状的成型制品。或者，如上所述，粉状粘结剂前体可在使用前与水混合以形成再水合粘结剂。此选择的一个优点是，最终使用者可以控制添加多少水到粉状粘结剂前体中以适合他们对再水合粘合剂的预期用途以及例如它们需要粘结剂多快固化等因素。因此，根据第六方面，本发明还提供一种制造再水合粘结剂的方法，所述方法包括以下步骤：i)提供根据第二方面的粘结剂前体；和ii)将所述粘结剂前体与水混合以形成再水合粘结剂。根据第七方面，本发明还提供可以通过第六方面的方法获得的再水合粘结剂。出乎意料的是，本发明人已经发现再水合粘结剂是有效的粘结剂。因此，在考虑储存和运输等因素时，可以利用干粉产品的下述优点：在使用粘结剂时，已经再水合，对粘结剂的可用性或通过使用粘结剂获得的成型或复合产品的强度特性没有显著损害。粘结剂前体用水再水合，这无论在何处使用粘结剂，都可能在现场容易获得。由于粉状粘结剂前体比相当的有效量的液体粘结剂轻，因此可以为相同的任务运输较低重量和/或体积的粘结剂前体。运输成本至少部分取决于所运输材料的重量和/或体积。因此，粘结剂前体重量和/或体积的减少意味着运输成本将更低。由于运输过程中二氧化碳排放量的减少，可通过使用本发明的粘结剂前体来减少最终产品(例如成型制品或复合产品)的“碳足迹”。粘结剂前体具有比湿粘结剂更稳定的储存的额外优点。特别地，粘结剂前体不像湿粘结剂那样快速地生长霉菌。粘结剂前体也被认为比湿粘结剂保持其粘接效力的时间更长。因此，粘结剂前体具有更长的保质期。有益的是，第一方面的粘结剂前体呈粉末形式。这使得粘结剂前体容易再水合以形成均匀的再水合粘结剂。这种均匀性确保了再水合产品易于使用并且具有一致的粘接特性。与三维形状的复合材料中填充材料(如木屑或锯末)的数量相比，本发明的粘结剂前体和再水合粘结剂可以以相对较低的比例使用，反映出它们优异的结构特征。所述粘结剂的前体和再水合粘结剂具有良好的粘接性能和良好的粘附性能。因此，它们可以(i)用作粘结剂，特别是从固化的粘结剂形成三维形状的制品，其中这些制品具有通过固化的粘结剂分散的组成部分(例如木屑或锯末)；和/或(ii)用作粘合剂，将两个表面固定在一起(例如，它们可用作标签粘合剂或形成层板或其他复合产品)。由于制造过程的简易性和所用原材料的丰富性，本发明的方法是可规模化的。在优选实施方式中，粘结剂前体使用真菌，例如酵母或蘑菇，作为关键原料，并一起使用淀粉。酵母价格低廉，在酿造和烘焙中都有广泛的应用。废酵母可以容易获得。如实施例所示，本发明可使用用于动物饲料的酵母(其可以是低级酵母)，以生产强工程化木产品。因此，本发明可以提供可持续来源的制品。本发明的粘结剂前体和再水合粘结剂已被确定在其粘结和粘附能力方面具有优异且有用的性能。当真菌(例如酵母)被用作起始材料时，粘结剂前体和再水合粘结剂具有的另一益处是由容易获得的来源材料形成，这意味着粘结剂前体以及因此再水合粘结剂也能够大规模生产。此外，真菌是环境友好的，且来自可再生资源。因此，本发明有可能成为广泛的商业可行的选择，而不仅仅是一个利基的解决方案。通过本发明的这些方法制造的制品例如在其对例如压缩的力的抵抗和/或就其耐久性方面有利地具有弹性并且较强。特别地，通过本发明的这些方法制造的制品在其断裂模量(mor)、弹性模量(moe)方面和三点弯曲试验中有利地具有弹性并且较强。通过本发明的方法制造的成型制品是实心的。根据本发明制造的板形制品当热压时特别坚固，并且有利地可用于生产家具或结构化制品。通过本发明的方法制造的成型制品可以是，例如建筑制品，例如绝缘板(例如低密度绝缘板)；地板结构或屋顶结构(包括砖、片材和板材)；包装制品，例如板条箱、盒子或托盘；或家具制品，例如桌子、椅子或凳子。然而，本发明不限于特定类型的制品。本发明人已确定，组合物所需的固化时间对于本发明的有效工业应用是重要的。根据本发明的粘结剂前体和再水合粘结剂可以快速固化，且固化时间可达到每mm板厚度约10到20秒，例如每mm板厚度12至18秒。这与常规粘结剂的固化时间没有什么不同。此外，这种固化时间是任何目前可获得的生物粘合剂中最快的固化时间。在kadimaliev等人,bioresources(2012)7(2),1984-1993中已描述了基于酵母的粘合剂。粘合剂是将啤酒酵母与盐酸或氢氧化钠混合而制成。kadimaliev等人的论文只描述了使用其酵母衍生物作为纸张、纸板或木材的胶——即用于将两个这样的表面粘在一起。此外，明显地，kadimaliev等人的论文只描述了通过使酵母经酸或碱处理而形成的产品。本发明人惊奇地发现，将包括酵母的起始材料和淀粉一起用酸和碱两者处理产生的产物比只用酸处理或碱处理制成的产品更有优势。在这方面，由双重处理得到的产品具有优异的粘结剂特性，能够很容易地与填充材料(例如木屑或锯末)混合，并得到出乎意料强的工程化木产品。相比之下，由单一处理(酸或碱)得到的产品不能有效地用作粘结剂，因为它不容易与填充材料(如木屑或锯末)混合，也不会产生强复合产品。同时，生物学领域很早就认识到了包括用碱和酸搅拌酵母的方法可以用来裂解酵母细胞，释放细胞成分。这在例如biochem.j.(1966)101,36c和biochem.j.(1937)81,72中有所描述。然而，该文献没有考虑裂解的细胞的任何潜在的商业用途；它的重点是检查细胞壁的更高纯度样本，例如葡聚糖和甲壳素。实际上，尽管这种裂解在20世纪60年代已有描述，但迄今为止显然还没有确定该裂解的细胞的商业用途。此外，生物领域现有技术中用于裂解酵母细胞的技术不同于本发明方法中使用的优选条件。特别是，现有技术的预期目的是研究材料，这意味着需要保持细胞材料的完整性，并使蛋白质材料的变性最小化。us2005/0130273描述了从真菌或酵母生物质中分离细胞壁衍生物的方法，特别是使用黑曲霉(aspergillusniger)生物质。这些方法的重点是分离甲壳素和制备非动物来源的甲壳素聚合物和壳聚糖。这些方法用于生产例如水凝胶、薄膜和多孔物体等产品。最终用途是在医疗保健、化妆品和食品领域。虽然这些方法使用碱处理和酸处理，但它被描述为在添加酸之前必须去掉碱溶性部分。jps49-92308描述了制造用作改善纸张光泽的纸张涂层的组合物。涂料涂在纸上并使其干燥。涂层内使用的粘结剂是从湿态酵母(毕赤酵母属(pichiamiso)生物质)中获得的，作为具有细菌细胞浓度大约10wt％的清洁乳。虽然生产该粘合剂的方法使用碱处理和酸处理，但碱处理之后，残余物经离心分离并去除，并然后加入酸，然后沉淀的蛋白质通过离心分离并回收。jps53-24098还描述了制造用作纸张涂料的组合物。涂料涂在纸上并使其干燥。涂层内使用的粘结剂是通过如下获得的：在ph为2.0至5.0的条件下添加酸并用酸加热微生物，然后添加碱使ph达到10至16，以及添加表面活性剂，然后加热，然后添加酸将ph调整为3至5，以便沉淀出蛋白质和表面活性剂的复合物。然后将通过分离获得的这种白色粉末沉淀物用于涂料组合物。ru2404222描述了由啤酒酵母、硼酸和氢氧化钠制成的粘合剂。粘合剂被描述为可用于胶合。为了获得粘合剂，将酵母按1∶1的比例用氢氧化钠处理，其然后与硼酸和甘油组合。硼酸用量为0.1-0.3％，且碱处理的酵母沉淀物的量为96.0-98.0％。gb2185489描述了通过用碱并可选地也用乙酸处理酵母制成的粘合剂。该粘合剂被描述为可用于粘合两个相邻表面。wo2017/075725描述了制备用于制造刨花板的酵母提取物的方法。该文献描述了将酵母细胞热裂解，然后使用离心(能量密集型的步骤)从酵母中分离蛋白质。蛋白质分离物用于制造刨花板。在这方面，10mm厚的刨花板在24秒/mm板厚的时间内固化。没有描述酵母的碱和酸处理；使用的处理是热处理，并且被设计为获得蛋白质分离物。如本实施例所证明的，本发明人已令人惊讶地发现，粘结剂前体和再水合粘结剂可以由真菌(例如酵母或蘑菇)或葡聚糖(例如β-葡聚糖)与淀粉(例如糊精)一起获得，已发现这可以高度有效地形成成型制品，尤其是片材、板材或砖，它们是强的、具有弹性和通用性。这些粘结剂前体通过碱和酸两者同时处理，然后干燥并形成粉末而获得。在一些替代实施方式中，将粘结剂前体干燥成涂层或浸渍到孔中的试剂，而不是形成粉末。这种起始材料和处理的组合是新的，而且出人意料地有效。虽然在之前已经形成了由生物质的酸和/或碱处理形成的产品，但这些产品被用作涂料组合物中的粘接剂，或用作标准粘合剂。这些不是粘结剂。正如技术人员将理解的，粘结剂是这样一种物质：其可以与颗粒或其他碎片形式的另外材料掺合或混合，并且一旦固化，就可以将它们粘在一起以形成成型的粘合整体。因此，有效粘结剂的特性与涂料组合物中粘合剂或粘接剂的特性不同。粘结剂必须能够容易地与颗粒或其他碎片形式的另外材料掺合或混合。粘结剂必须能够固化以得到三维强度，从而提供有用的复合产品，其中合并的粘结剂和填充材料被粘在一起以提供坚硬和有弹性的成型制品。刨花板最常见的厚度是18mm，且刨花板越厚，芯材越难固化。本发明可用于生产18mm厚的刨花板，其以约10-20秒/mm厚度(例如12-18秒/mm厚度)固化。当使用无毒粘结剂时，能够生产厚度大于10mm且固化速度快的板材是本发明提供的重大技术进步。本发明提供的成型制品具有良好且有用的断裂模量和弹性模量。本发明提供的再水合粘结剂相对于其固体含量也具有低粘度。本发明提供的粘结剂前体和再水合粘结剂与填充材料(例如木屑、锯末或木纤维)能很好地混合。本发明提供的再水合粘结剂的低粘度意味着再水合粘结剂可以具有相对较低的水含量，这允许再水合粘结剂通过蒸发水而快速固化，同时也使得能够容易地与填充材料混合。本发明提供的粘结剂前体和再水合粘结剂具有较短固化时间，特别是当通过热压制固化时。这些有利的技术效果在实施例中示出。另一个好处是，使用该粘结剂前体或再水合粘结剂制成的产品具有足以室内应用的耐水性。根据本发明制造的刨花板在水中浸泡24小时后，其厚度膨胀和吸水性与脲醛树脂的性能相似。此外，本发明提供的制品对人类健康无毒且是环境友好的，部分原因是它们的甲醛和/或voc含量低或不存在。本发明的粘结剂前体和/或再水合粘结剂也可以容易地集成到工程化木材行业内现有的制造工艺中，以部分或完全取代现有的脲醛树脂。因此，使用本发明可以有用地制造例如刨花板等产品。然而，还将认识到，本发明的粘结剂前体和再水合粘结剂的优点和用途可适用于工程化木材工业以外的领域。优异的强度与下述的组合：具有无毒产品的能力和使用天然源原料的能力，以及粉状粘结剂前体的低运输成本和良好的储存特性以及最终使用者选择添加多少水以使粘结剂再水合的灵活性，意味着本发明有许多潜在的最终用途，包括家具、建筑和包装。根据第八方面，本发明还提供一种用于生产成型制品的方法，所述方法包括：a)提供根据第七方面的再水合粘结剂；b)通过将所述再水合粘结剂与填充材料混合形成粘结剂组合物；c)将所述粘结剂组合物成型为三维形状；和d)固化所述粘结剂组合物以形成具有所述三维形状的成型制品；其中，步骤c)和步骤d)可以同时或分别进行，并且其中，在步骤c)和步骤d)中的一者或两者期间，向所述粘结剂组合物施加压力。可选地，在第八方面的方法中，步骤a)包括通过实施第六方面的方法来生产所述再水合粘结剂。根据第八方面的方法的成型制品有用地可以是工程化木产品，例如刨花板、压合板或纤维板(例如mdf或绝缘板)。例如，填充材料可以包括木材，并且所述成型制品可以是工程化木产品。发明人还确定，本发明的再水合粘结剂在两个表面之间提供优异的附着力。因此，根据第九方面，本发明还提供了一种用于生产成型制品的方法，所述成型制品是工程化木产品，所述方法包括：a)提供根据第七方面的再水合粘结剂；b)通过将所述再水合粘结剂和多个组成部分组合形成三维形状，其中有层形式的三个或更多个组成部分，每个均包含木材，并且粘结剂层设置在木材层之间；以及c)在压力下固化所述三维形状以形成具有所述三维形状的成型制品。可选地，在第九方面的方法中，步骤a)包括通过实施第六方面的方法来产生所述再水合粘结剂。通过本发明第九方面的方法制造的成型制品有用地可以是胶合板。根据第十方面，本发明还提供一种将两个组成部分粘合在一起以产生复合产品的方法，每个组成部分具有接触面，所述方法包括：a)提供根据第七方面的再水合粘结剂；b)将所述再水合粘结剂施加在所述第一组成部分的接触面和/或所述第二组成部分的接触面；c)使所述第一组成部分的接触面与所述第二组成部分的接触面接触；以及d)固化所述再水合粘结剂以提供所述复合产品。可选地，在第十方面的方法中，步骤a)包括通过实施第六方面的方法来生产所述再水合粘结剂。可以在第四方面或第十方面的方法的步骤c)和/或步骤d)期间施加压力以协助将两个组成部分固定在一起。本发明的再水合粘结剂可经历一个或多个干燥和再水合的循环。在干的形式下，它可被视为粘结剂前体。它可以通过自身以干的形式提供，例如以粉的形式提供，但是其也可以替代地与载体组合以干的形式提供。例如，它可以作为表面上的涂层和/或作为浸渍剂(在从表面延伸的孔中干燥)以干的形式提供。例如，所述表面可以是复合产品的组成部分(例如，由纸或木材制成的组成部分)的表面。表面可以是填充材料的表面，例如木屑、锯末、木纤维和/或刨花等木基填充材料。当粘结剂前体再水合时，它可以被固化(加热和/或压力下)，以达到粘接或粘附效果。因此根据第十一方面，本发明提供了一种制备复合产品的前体或成型制品的前体的方法，所述方法包括：a)提供根据第七方面的再水合粘结剂；b)将所述再水合粘结剂应用于所述复合产品的所述第一组成部分的表面或所述成型制品的填充材料表面；c)使所述再水合粘结剂干燥。可适当地将再水合粘结剂以1g/m2或更大的加载水平施加到表面，例如5g/m2或更大或10g/m2或更大；其可能是1至500g/m2或5至300g/m2或10至200g/m2，例如20至100g/m2，例如约50g/m2。将再水合粘结剂施加在填充材料表面可以适当地涉及混合所述粘结剂和所述填充材料。然后将所述粘结剂和所述填充材料一起干燥。根据第十二方面，本发明提供了一种制备复合产品的前体或成型制品的前体的方法，所述方法包括：a)提供混合物：通过i)在水性溶剂体系存在下，将(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉与碱剂混合，形成碱性组合物；ii)将所述碱性组合物与酸剂混合形成混合物；或通过i)在水性溶剂体系存在下，将(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉与酸剂混合，形成酸性组合物；ii)将所述酸性组合物与碱剂混合形成所述混合物；b)将所述混合物施加在所述复合产品的第一组成部分的表面或所述成型制品的填充材料表面；c)使所述混合物干燥。混合物可适当地施加在表面上，其加载水平为1g/m2或更高，例如5g/m2或更高或10g/m2或更高；其可以是1至500g/m2或5至300g/m2或10至200g/m2，例如20至100g/m2，例如约50g/m2。将再水合粘结剂施加在填充材料表面可适当地涉及混合所述粘结剂和所述填充材料。然后将所述粘结剂和所述填充材料一起干燥。在第十一和第十二方面方法的一种实施方式中，所述再水合粘结剂或所述混合物在所述第一组成部分的表面或成型制品的填充材料的表面干燥，从而在所述表面形成涂层。在另一种实施方式中，所述第一组成部分是多孔的(例如，它可以是纸)或填充材料是多孔的，并且再水合的粘结剂或混合物部分或完全渗透至连接到所述第一组成部分或所述填充材料的表面的孔中，并且在这些孔中干燥，从而形成浸渍的第一组成部分或浸渍的填充材料。用苯酚、三聚氰胺和脲醛树脂浸渍纸是本领域已知的，并且用根据本发明的再水合粘结剂/混合物浸渍纸可以以类似的方式实施。当使用第十一和第十二方面的方法来形成复合产品的前体时，这些方法产生复合产品前体，其包括复合产品的第一组成部分，所述复合产品的第一组成部分具有位于其表面或其表面附近的粘结剂前体。然后，通过使第一组成部分的表面与复合产品的第二组成部分的表面接触并固化粘结剂前体，可将该复合产品前体粘附到复合产品的第二组成部分。有利地，不需要添加溶剂以使粘结剂前体再水合。在这方面，可能是大气和/或组成部分提供了足够的水分，特别是如果它们包括木材。当使用第十一和第十二方面的方法来形成成型制品的前体时，这些方法导致填充材料产品具有位于其表面或其表面附近的粘结剂前体。然后可以在根据第三方面或第五方面的方法中使用该填充材料。在这些方法中使用具有位于其表面或其表面附近的粘结剂前体的填充材料产品可导致形成更强的产品。具有位于其表面或其表面附近的粘结剂前体的填充材料产品也可以通过向该填充材料施加热量和压力来用于制造成型产品，而不需要添加任何进一步的粘结剂。根据第十三方面，本发明提供一种复合产品前体，其包括所述复合产品的第一组成部分，所述第一组成部分具有可以通过第十一或第十二方面的方法获得的(a)作为其表面的涂层的粘结剂前体和/或(b)作为其孔中的浸渍剂的粘结剂前体。以这种即用形式提供粘结剂前体可能对工业工艺和商业应用非常有益。例如，所述复合产品的第一组成部分例如可以是纸，例如标准箔层压纸(也称为装饰性饰面箔纸)，或者可以是木制组成部分，例如由胶合板、mdf、刨花板或压合板制成的组成部分。根据第十四方面，本发明提供一种成型制品前体，其包含用于成型制品的填充材料，所述成型制品具有可以通过第十一或第十二方面的方法获得的(a)其表面上作为涂层的粘结剂前体和/或(b)在其孔中作为浸渍剂的粘结剂前体。根据第十五方面，本发明提供一种形成复合产品的方法，所述方法包括：a)提供根据第十三方面的复合产品前体；b)使粘结剂前体与复合产品的第二组成部分的表面接触；以及c)施加热量和/或压力以固化所述粘结剂前体并将所述复合产品的所述第一组成部分粘附到所述复合产品的所述第二组成部分以提供所述复合产品。在一种实施方式中，步骤a)是通过实施第十一或第十二方面的方法来实施的。例如，第二组成部分例如可以是木制组成部分，例如由胶合板、mdf、刨花板或压合板制成的组成部分。根据第十六方面，本发明提供一种用于生产成型制品的方法，所述方法包括：a)提供根据第十四方面的成型制品前体；b)可选地将所述成型制品前体与交联剂混合；c)将所述成型制品前体成型为三维形状；和d)固化所述粘结剂前体，以形成具有所述三维形状的成型制品；其中，步骤c)和步骤d)可以同时或分别进行，并且其中，在步骤c)和步骤d)中的一者或两者期间，向所述粘结剂前体施加压力。令人惊讶的是，干形式的粘结剂(如上所述，可以认为其是粘结剂前体)甚至可以在固化后使用。换言之，干形式的粘结剂可从现有产品中获得，其中粘结剂的湿形式用于通过在热和/或压力下固化来制造产品。因此，湿形式的粘结剂制造的工程化木产品通过分解成多个碎片(例如，木屑、刨花、木纤维和/或锯末)，然后这些碎片在其表面上以及可能在其中的任何孔或空隙中将具有粘结剂前体，而回收。这些碎片可以用来制造新的工程化木产品，例如刨花板。因此，wo2018/215742a1的粘结剂即使在加热和/或压制之后也可以重复使用。这在特定的工业工艺应用中可能是有益的。木片上的干粘结剂将有助于提高新工程化木产品的强度，因此在制造此类新产品时，不需要额外的粘结剂或更少的额外粘结剂。木片上的干粘结剂可以可选地通过与水混合来再水合。这些特性使得粘结剂不同于甲醛基粘结剂，甲醛基粘结剂一旦硬化就不能重复使用。这也是高度相关的，因为工程化木材行业广泛依赖回收的木材，特别是一些刨花板制造商使用超过40％的回收的木片来制造它们的产品。因此，根据第十七方面，本发明还提供一种获得木质填料产品的方法，所述方法包括：ⅰ)提供一种工程化木产品，其中所述工程化木产品是通过一种方法制造的，所述方法包括：a)提供一种粘结剂，其中所述粘结剂是通过下述工艺生产的：i)将(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉与碱剂混合以形成碱性组合物；和将所述碱性组合物与酸剂混合以形成所述粘结剂；或ii)将(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉与酸剂混合以形成酸性组合物；和将所述酸性组合物与碱剂混合以形成所述粘结剂；b)通过将粘结剂与木基填充材料混合形成粘结剂组合物；c)将所述粘结剂组合物成型为三维形状；和d)固化所述粘结剂组合物以形成工程化木产品，所述工程化木产品是具有所述三维形状的成型制品；其中，步骤c)和步骤d)可以同时或分别进行，并且其中，在步骤c)和步骤d)中的一者或两者期间，向所述粘结剂组合物施加压力；以及ⅱ)将所述工程化木产品分解成若干块。根据第十八方面，本发明还提供一种获得木质填料产品的方法，所述方法包括：ⅰ)提供一种工程化木产品，其中所述工程化木产品是通过一种方法制造的，所述方法包括：a)提供一种粘结剂，其中所述粘结剂是通过下述工艺生产的：i)将(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉与碱剂混合以形成碱性组合物；和将所述碱性组合物与酸剂混合以形成所述粘结剂；或ii)将(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉与酸剂混合以形成酸性组合物；和将所述酸性组合物与碱剂混合以形成所述粘结剂；b)通过将所述粘结剂和多个组成部分组合以形成三维形状，其中有层形式的三个或更多个组成部分，每个均包括木材，并且粘结剂层设置在木材层之间；和c)在压力下固化所述三维形状以形成工程化木产品，所述工程化木产品是具有所述三维形状的成型制品；以及ⅱ)将工程化木产品分解成若干块。根据第十九方面，本发明还提供一种获得木基填料产品的方法，所述方法包括：ⅰ)提供一种工程化木产品，其中所述工程化木产品是通过一种方法制造的，所述方法包括：a)提供一种粘结剂，其中所述粘结剂是通过下述工艺生产的：i)将(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉与碱剂混合以形成碱性组合物；和将所述碱性组合物与酸剂混合以形成所述粘结剂；或ii)将(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉与酸剂混合以形成酸性组合物；和将所述酸性组合物与碱剂混合以形成所述粘结剂；b)将所述粘结剂施加到所述第一组成部分的接触面和/或所述第二组成部分的接触面；c)使第一组成部分的接触面与第二组成部分的接触面接触；和d)固化所述粘结剂以提供所述复合产品；以及ⅱ)将所述工程化木产品分解成若干块。在第十七、第十八和第十九方面的方法中，步骤ii)适当地涉及从所述工程化木产品形成木屑和/或锯末。也可以考虑可由木材制成的其它形式的填充材料，例如木纤维和/或木刨花。技术人员将理解，在步骤ii)中形成的工件的尺寸和数量取决于它们的预期用途。目的是获得木基填充产品，其可以以本领域已知的方式使用，例如用于由木基填充材料形成刨花板和/或其他工程化木产品。然而，在一种实施方式中，步骤ii)形成四个或更多个片材，或十个或更多个片材，或二十个或更多个片材，或五十个或更多个片材。在第二十方面中，本发明还提供了一种木基填料产品，其包括具有可以通过第十七方面、第十八和第十九方面中的任一方法获得的木基材料，其具有(a)作为其表面上的涂层的粘结剂前体和/或(b)在其孔或空隙中作为浸渍剂的粘结剂前体。在第二十一方面，本发明还提供了一种用于生产成型制品的方法，所述方法包括：a)提供如第二十方面中所定义的木基填料产品；b)可选地将木基填料产品与水和/或交联剂混合；c)将所述木基填料产品成型为三维形状；和d)固化所述粘结剂前体以形成具有所述三维形状的成型制品；其中，步骤c)和步骤d)可以同时或分别进行，并且其中，在步骤c)和步骤d)中的一者或两者期间，向所述木基填料产品施加压力。在一种实施方式中，提供木基填料产品的步骤a涉及实施第十七、第十八或第十九方面中任一方面的方法。如果在步骤b)中将木基填料产品与水混合，则其可以是如本公开所述的水性溶剂体系的形式。如果在步骤b)中木基填料产品与交联剂混合，则其可以是如本公开所述的交联剂。根据第二十二方面，本发明还提供可以通过第三方面、第五方面、第八方面、第九方面、第十六方面或第二十一方面的方法获得的制品，或可通过第四方面、第十方面或第十五方面的方法获得的复合产品。这种制品或复合产品可以适合地是包装制品、建筑制品或家具制品。已发现通过本发明第四方面、第十方面或第十五方面的方法制造的复合产品具有比使用常规粘合剂形成的复合产品更好的接合强度，例如能够在接合失效之前承受几乎两倍的载荷。发明人惊奇地发现，通过本发明的方法制造的制品可能具有有益的特性。再水合的粘结剂可以赋予用它形成的制品优良的机械和化学性能。所述制品可特别具有弹性和坚固性。本发明提供的粘结剂可以具有令人惊讶的良好粘合特性。据信，使用特定的碱和酸处理会产生这些特性。据信，所述处理可以有效地分解真菌细胞壁，然后将真菌细胞中的水解物质重新连接起来，这种情况在基本中性的条件下发生。同时包括淀粉(例如糊精)与真菌使最终产品具有优异的强度特性。在一种实施方式中，复合产品是木基产品。在另一种实施方式中，复合产品是容器(例如瓶子或罐子)和标签，它们固定在一起，以形成标签容器。在本发明的所有方面中，优选地，交联剂(例如pae)也包括在粘结剂中。交联剂可与混合物、干组合物、粉状粘结剂前体或再水合粘结剂混合。优选地，所述再水合粘结剂包含交联剂。这可以改善再水合粘结剂的性能，如下面更详细的讨论和实施例所示出的。具体实施方式在本发明中，可以制造干的粉状粘结剂前体。可将其与水混合以形成再水合粘结剂。成型制品和/或复合产品可直接由粘结剂前体和/或再水合粘结剂形成。干粘结剂前体也可以形成涂层。干粘结剂前体可提供在基底或填充材料的表面上和/或可以在从表面延伸的孔中。粘结剂前体和/或再水合粘结剂可以是基于真菌，即其使用真菌作为起始材料制成，或使用葡聚糖(例如β-葡聚糖)作为起始材料制成。以下描述中的所有可选实施例和公开的特征适用于本发明的所有方面，除非与本发明的上述
发明内容中提供的给定方面的定义相矛盾。本公开的粘结剂可以脱水形成粉末，然后再水合形成有用的粘结剂。原始粘结剂和再水合粘结剂之间没有明显的强度损失。本发明的粘结剂前体适于长期储存和运输，并且是有效的。干粘结剂可以直接使用，例如通过将干粉与木屑混合并热压它们制成刨花板。在其它实例中，可将原始的湿粘结剂或再水合粘结剂施加到基材表面上，例如通过在胶合板片、刨花板表面、纸张表面等上施加一层粘结剂，然后干燥。随后可以将涂覆有(和/或当基材是多孔时，其中粘浸渍有)干的或半干的粘结剂的基材热压到另一基材上。根据工业环境，使用湿的、再水合的或干的粘结剂生产高强度的工程化木产品的能力使本发明具有多用途。本发明可以生产无毒的、商业上期望的工程化木产品。在一种实施方式中，粘结剂前体可通过将(a)真菌(例如酵母)或葡聚糖(例如β-葡聚糖)和(b)淀粉(例如糊精)与碱剂混合，然后与酸剂混合，然后干燥并从所得混合物形成粉末来生产。再水合粘合剂可通过将粘结剂前体与水混合来生产。在替代实施方式中，粘结剂前体可以通过将(a)真菌(例如酵母)或葡聚糖(例如β-葡聚糖)和(b)淀粉(例如糊精)与酸剂混合，然后与碱剂混合，然后干燥并从所得混合物形成粉末来生产。再水合粘结剂可以通过将粘结剂前体和水混合来生产。本发明人已确定，可以从天然来源材料(即真菌)形成有用的粘结剂前体和/或再水合粘结剂。特别适合的真菌包括那些能够形成生物膜和/或菌落的真菌。含有葡聚糖(例如β-葡聚糖)的真菌特别适合用于本发明。可考虑使用的真菌的实例包括但不限于酵母(saccharomyces)属物种、假丝酵母(candida)属物种、新型隐球酵母(cryptococcusneoformans)属物种、丝孢酵母(trichosporon)属物种和曲霉(aspergillus)属物种，例如烟曲霉菌(aspergillusfumigatus)和黑曲霉菌(aspergillusnige)。可提及的其他实例包括青霉菌(penicillium)属、真菌绿色木霉(trychoderma)属、米曲霉(aspergillusoryzae)属和镰孢霉(fusariumvenenatum)属中的那些。在一种实施方式中，真菌可以是酿酒酵母(saccharomycescerevisiae)、布拉酵母(saccharomycesboulardi)、葡萄汁酵母(saccharomycesuvarum)、白假丝酵母(candidaalbicans)、光滑假丝酵母(candidaglabrata)、近平滑假丝酵母(candidaparapsilosis)、杜比念珠菌(candidadubiliensis)、热带假丝酵母(candidatropicalis)或阿氏丝孢酵母(trichosporonasahi)。在一种实施方式中，真菌可以是香菇(lentinulaedodes)(椎茸)、云芝(trametesversicolor)(火鸡尾菇)、桦褐孔菌(inonotusobliquus)(白桦茸)或猴头菇(hericiumerinaceus)(狮鬃菇)。这些真菌不是酵母菌，但如实施例所示，已证明可以产生有效的粘结剂前体和/或再水合粘结剂。当使用非粉状真菌时，例如蘑菇，可能需要在用碱处理之前将真菌研磨成粉末。真菌可能属于双核菌亚界(dikarya)。在一种实施方式中，真菌属于子囊菌(ascomycota)门或担子菌(basidiomycota)科。在一种优选实施方式中，真菌是酵母。在一种实施方式中，所述真菌选自野生酵母，例如毕赤醇母(pichia)、克勒克酵母(kloeckera)和球拟酵母(torulopsis)。在另一种实施方式中，真菌是酵母(saccharomyces)属的酵母。酵母合适地是酿酒酵母，特别是面包酵母菌株。在优选实施方式中，酵母是啤酒酵母，例如是废啤酒酵母或面包酵母。然而，也可以考虑其他形式的酵母。优选地，酵母源自面包酵母，或源自啤酒酵母(例如废啤酒酵母)，或者其可以是用于动物饲料类型的酵母(其可能是低级酵母)。面包酵母可来源于拉勒芒(lallemand)(fermipan)；低级酵母可源自沧州新德威兽药有限公司(cangzhouxindeweianimaldrugco)；且废啤酒酵母可源自酿造工艺。通常用于动物饲料中的酵母通常含有按重量计约40-60％的假丝酵母(candida)和酵母属(saccharomyces)酵母以及其他成分(例如灰分)的混合物。酵母可以是干粉形式，也可以是酿造工艺的副产品。以干粉的形式，酵母通常具有的水含量按重量计为约4％，例如2-8wt％，而废啤酒酵母通常具有的水含量为10-70wt％。在废啤酒酵母的情况下，在使用酵母制造粘结剂之前，可以降低其含水量。这可以合适地使用空气干燥、烘箱干燥或离心机来实现。使用高温，例如40℃以上、可能会使有用的细胞壁生物分子变性和/或破坏。因此，优选地，在40℃或更低温度实现干燥，例如在室温左右。例如，以每分钟1,000-5,000(例如约3,000)转或以8,000-12,000g离心力使用离心机进行1-30分钟(例如约10分钟)时间段可能是合适的。一般而言，优选地用于制造粘结剂前体的真菌形式具有的水含量为25wt％或更少，例如20wt％或更少，或15wt％或更少，例如10wt％或更少。在一种实施方式中，其具有的水含量为0.5至20wt％，例如1至15wt％或2至10wt％。正如技术人员将理解的，可通过在20℃和大气压下使用导电传感器测量导电率来确定水分含量。导电传感器使用直接插入材料中的两个电极来测量其导电率。传感器可以通过这种测量来确定材料的水分含量，因为每种材料都有特定的电导率，该电导率基于其水分含量而变化。作为真菌的替代，葡聚糖(例如β-葡聚糖)可以用作起始材料。实施例表明，使用真菌和使用葡聚糖都能在最终产品的性能方面取得优异的结果。然而，真菌(例如酵母)可是优选的起始材料，因为它是天然来源的材料且容易获得。在材料为废啤酒酵母或面包酵母的情况下，材料的成本也很低。β-葡聚糖可以商业采购，例如从德国的naturheilpraxidbedarf采购。葡聚糖(例如β-葡聚糖)可以合适地具有高达10wt％的水含量，例如1至7wt％或2至6wt％，例如3至5wt％。本发明中使用的起始材料包括真菌(例如酵母)或葡聚糖(例如β葡聚糖)与淀粉的组合。在这方面，在用碱剂和酸剂处理之前，将淀粉(例如糊精或其他改性淀粉)与真菌或葡聚糖一起提供。在用碱剂和酸剂处理之前，淀粉和真菌或葡聚糖可以混合在一起。包括淀粉作为起始材料被认为是重要的，因为据理解淀粉通过碱剂处理而碱化。这意味着它与酵母的葡聚糖形成了更好的大分子结构。因此，所得到的粘结剂具有很高的粘接强度。如果在用碱剂和酸剂处理之后添加淀粉(例如糊精或其他改性淀粉)，则所得到的产品将难以混合，并且此外由固化的产品形成的成型制品不太结实。所使用的淀粉类型没有特别限制。可以考虑使用的淀粉材料的实例包括：改性淀粉(例如经历糊精化的淀粉)；阳离子淀粉；羧甲基淀粉；氧化淀粉；漂白淀粉；单淀粉磷酸酯和双淀粉磷酸酯。乙酰化淀粉可能具有高粘度，但是仍然可被考虑，特别是用于表面应用，例如在本发明的第四方面、第五方面、第九方面、第十方面、第十一方面、第十二方面和/或第十五方面的方法中。同样地，羟丙基淀粉可能会增加粘度，虽然强度极大但当然可以被考虑，特别是用于表面应用，例如在本发明的第四方面、第五方面、第九方面、第十方面、第十一方面、第十二方面和/或第十五方面的方法中。优选地，淀粉选自：糊精或其它改性淀粉、直链淀粉、支链淀粉和麦芽糊精。更优选地，淀粉是糊精。虽然糊精等淀粉已在纸浆行业中有应用，但工程化木材行业尚未发现糊精等淀粉的用途，因为它们不具备足够的粘接特性。然而，本发明人出乎意料地发现，当本发明的制品或复合产品在没有淀粉作为起始材料的情况下制造时，这些制品或复合产品在强度方面是较差的，所述强度通过断裂模量测量。特别地，糊精已被证明在增加通过本发明方法提供的制品的强度方面是特别有效。糊精是由淀粉用简单工艺精制的低分子量形式的淀粉。特别地，糊精可以通过淀粉或糖原的水解而产生。可以使用酶例如淀粉酶，或通过在酸性条件下施加干热(热解或焙烧)来由淀粉生产糊精。糊精是通过α-(1→4)或α-(1→6)糖苷键连接的d-葡萄糖单元的聚合物的混合物。干起始材料，即真菌或葡聚糖与淀粉的组合，优选地包括淀粉(例如糊精)的量为按重量计高达50％，例如按重量计高达40％。干起始材料优选包括按重量计0.001％或更多的淀粉，例如按重量计0.005％或更多，或按重量计0.01％或更多。干起始材料合适地可包括0.001％至70％的淀粉，例如0.01％至70％，或0.01％至60％，例如0.1％至70％，或0.1％至60％，或0.5％至60％，或1％至60％，例如5％至60％，或10％至60％。干起始材料可以例如包括0.001％至50％、或0.001％至40％、或0.01％至50％、或0.01％至40％的量的淀粉，例如按重量计0.1％至20％、或0.5％至15％、或0.5％至10％、或1％至10％、或1％至5％。在一种实施方式中，包括按重量计0.1％至15％的淀粉，例如按重量计0.1％至10％。在一种实施方式中，可以包括按重量计0.5％至15％的淀粉，例如按重量计0.5％至10％。在一种优选实施方式中，干起始材料中的淀粉量为20％至60％，例如25％至55％，或30％至50％，或35％至45％。在起始材料中，当考虑干物料时，真菌/葡聚糖与淀粉的重量比合适地可以为1000∶1至1∶4，或500∶1至1∶2，例如1000∶1至1∶1，例如500∶1至1∶1。在一种实施方式中，当考虑干物料时，起始材料中，真菌/葡聚糖与淀粉的重量比可以合适地为200∶1至1∶1，例如200∶1至5∶2或200∶1至6∶1或200∶1至10∶1；在一种实施方式中，比例可以是100∶1至1∶1，例如100∶1至5∶2，或100∶1至6∶1，或100∶1至10∶1。比例可以是75∶1至1∶1或50∶1至1∶1。在一种实施方式中，考虑干物料时，真菌/葡聚糖与淀粉的重量比可以是100∶1至3∶2，例如75∶1至3∶2或50∶1至3∶2。在另一种实施方式中，当考虑干物料时，真菌/葡聚糖与淀粉的重量比可以是100∶1至2∶1，例如75∶1至2∶1或50∶1至2∶1。在一种实施方式中，干淀粉与干真菌/葡聚糖的比例按重量计为(a)1∶200至1∶2.5；或(b)1∶200至1∶5；或(c)1∶200至1∶10。在另一种实施方式中，当考虑干物料时，真菌/葡聚糖与淀粉的重量比合适地可以为25∶1至1∶1，例如10∶1至1∶1或5∶1至1∶1，例如3∶1至1∶1，或2∶1至1∶1。糊精可以源自atlantisartmaterials。通常，糊精将以干粉的形式加入。这可以合适地具有按重量计1％至10％的水分含量，例如按重量计1％至5％的水分含量。合适的糊精可以来自任何来源，例如玉米(玉米糊精)、小麦(小麦糊精)或马铃薯(马铃薯糊精)。不受理论约束，认为本发明通过释放真菌细胞壁组分(例如葡聚糖、甘露聚糖和/或甲壳素)来起作用，这些真菌细胞壁组分与填充材料，特别是木基填料物质良好粘结。碱剂与真菌相互作用以溶解真菌细胞壁。这个过程是放热的。认为碱剂的化学作用和由真菌与碱剂的相互作用产生的热两者都有助于真菌细胞壁的水解。据信，真菌细胞壁通过该过程收缩并打开，使其结构变得松散。认为葡聚糖、甘露聚糖和/或甲壳素层多糖在此过程中被释放。真菌可以以任何合适的形式提供。在一种实施方式中，真菌可以至少包含真菌细胞壁(例如酵母细胞壁)的形式提供。真菌可以粉末、磨碎或切碎的蘑菇形式提供，或者可以是工业面包酵母、低级动物饲料酵母或啤酒酵母副产品的形式的酵母。在本发明的所有方面中，包括(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉和水性溶剂体系的起始材料可选地以水性混合物的形式提供。因此，在一种实施方式中，(a)真菌或葡聚糖和/或(b)淀粉可以与水性溶剂体系混合的形式提供。根据定义，水性溶剂体系包括水。优选地，水性溶剂体系包括水和有机溶剂。已发现溶剂系统中至少需要一些水，以确保真菌/葡聚糖能够悬浮。无水丙酮、甲醇或乙醇不会悬浮真菌/葡聚糖。然而，还发现，除了水之外，使用有机溶剂意味着可以减少水的用量。因为有机溶剂比水更容易从混合物中去除，所以使用有机溶剂可以促进粘结剂的干燥。水性溶剂体系可具有10vol％或更高的水含量，例如20vol％或更高，或优选30vol％或更高，例如40vol％或更高，或50vol％或更高，或甚至100vol％。水性溶剂体系可具有90vol％或更少的水含量，例如80vol％或更少，或优选70vol％或更少，例如60vol％或更少。水性溶剂体系的含水量可以为10至100vol％，或10vol％至90vol％，例如20vol％至80vol％，例如30vol％至70vol％，或30vol％至60vol％。在一种实施方式中，水性溶剂体系具有10至60vol％的水含量，例如10至55vol％或10至50vol％。在一种实施方式中，水性溶剂体系具有20至60vol％的水含量，例如20至55vol％或20至50vol％。在一种实施方式中，水性溶剂体系具有30至60vol％的水含量，例如30至55vol％或30至50vol％。在一种实施方式中，水性溶剂体系具有40至60vol％的水含量，例如45至55vol％或40至50vol％。因此，在本发明的所有方面中，包括(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉和水性溶剂体系的起始材料可以水性混合物的形式提供。在一种实施方式中，水性混合物具有的总溶剂含量为45至90wt％，例如50至80wt％或50至70wt％。换言之，在碱和酸处理之前，起始材料的干含量(非溶剂的含量)可合适地按重量计为10％至55％，例如20％至55％，或20％至50％，或35％至50％，或30至50％。虽然自来水已被用于生产实施例中本发明的材料，但技术人员将理解，任何等级的水都可以合适地用于本发明。例如，可以使用去离子水或蒸馏水。可以使用低盐浓度或高盐浓度的水，例如硬水或软水。有机溶剂可与水形成共沸混合物，从而有助于从粘结剂中去除水。优选地，有机溶剂的沸点为100℃或更低，例如80℃或更低，例如40℃至80℃；优选70℃或更低，例如40℃至70℃，或45℃至65℃。优选地，有机溶剂的沸点为100℃或更低，例如90℃或更低，因此相对于水，可以容易地从粘结剂中去除。例如，有机溶剂的沸点可以为例如80℃或更低，优选70℃或更低，例如40℃至70℃、，或45℃至68℃、或50℃至65℃。丙酮的沸点是56℃、甲醇的沸点是65℃、乙醇的沸点是79℃、1-丙醇的沸点是97℃、2-丙醇的沸点是82℃、1,4-二恶烷的沸点为101℃、四氢呋喃的沸点是66℃、乙腈的沸点是82℃。有机溶剂可以选自由丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、1,4-二恶烷、四氢呋喃、乙腈和二氯甲烷及其混合物所组成的组。在一种实施方式中，有机溶剂选自丙酮、甲醇及其混合物。在一种实施方式中，有机溶剂的密度为1g/ml或更小。在一种实施方式中，有机溶剂是通过生物工艺生产的，例如，其可以是生物醇。合适的生物衍生溶剂的实例包括甲醇、乙醇和丙酮。例如，醇的混合物可以通过有机材料的生物转化产生，为混合醇燃料提供了一种替代用途。文献中记录了生产混合醇的此类工艺，例如bain等人，industrial&engineeringchemistryresearch201453(6),2204-2218，doi:10.1021/ie403631h。在一种实施方式中，有机溶剂包括沸点为100℃或更低的醇混合物，例如80℃或以下，例如40℃至80℃；优选70℃或更低，例如40℃至70℃、或45℃至68℃、或50℃至65℃。优选地，有机溶剂是水溶性的，例如在室温下具有10g/100ml或更高的水溶性，例如20g/100ml或更高，例如50g/100ml或更高。在一种实施方式中，有机溶剂可与水以任何比例混溶。因此，有机溶剂优选地选自丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1,4-二恶烷、四氢呋喃和乙腈及其混合物。使用丙酮或甲醇或其混合物作为有机溶剂是优选的，因为它们成本低、容易获得、环境影响低。此外，本发明人已经发现使用这些溶剂制造的粘结剂产生具有高断裂模量的工程化木产品。优选地，有机溶剂具有低毒性。此类溶剂的实例为丙酮或丁酮或其混合物。在一个优选实施例中，有机溶剂为丙酮。可以预见，有机溶剂可以是主要比例的优选溶剂(如上所述)与少量的另一有机溶剂的混合物。例如，有机溶剂可以是如上所述的优选溶剂的75vol％或更多(例如90vol％或更多或95vol％或更多或99vol％或更多)与另一有机溶剂的混合物。就此而言，优选的溶剂选自丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1,4-二恶烷、四氢呋喃和乙腈及其混合物的列表；更优选地，优选的溶剂选自丙酮、甲醇及其混合物的列表；最优选地，优选的溶剂是丙酮。在一种实施方式中，有机溶剂是主要比例的丙酮与少量的另一有机溶剂的混合物，所述另一有机溶剂选自：丁酮、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1,4-二恶烷、四氢呋喃和乙腈及其混合物，例如，它可以是主要比例的丙酮与少量的另一有机溶剂的混合物，所述另一有机溶剂选自：丁酮、甲醇、乙醇及其混合物。在碱和酸处理之前，(a)真菌或葡聚糖和/或(b)淀粉可选地与溶剂(例如，可以是水或水和有机溶剂的混合物)混合。在这方面，可以向(a)真菌或葡聚糖和/或(b)淀粉中加入溶剂，使得在开始碱和酸处理之前的点，包括(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉的起始材料的总溶剂含量为45至90wt％，例如50至80wt％或50至70wt％。制备粘结剂的工艺可合适地在室温至90℃的温度下、或者室温至80℃、优选地室温至45℃的温度下进行。根据本发明的优选的第一方面，首先用碱剂处理真菌/葡聚糖，然后用酸剂处理。这比先进行酸处理，然后进行碱处理时效果更好。然而，根据本发明的替代的第一方面，首先用酸剂处理真菌/葡聚糖，然后用碱剂处理。特别重要的是，碱处理和酸处理同时存在，并且起始材料包括淀粉和真菌(或葡聚糖)。以下描述将集中于优选实施例，其中首先使用碱剂处理真菌/葡聚糖，然后使用酸剂处理，但应理解，可以颠倒碱/酸处理和相关细节以提供替代的第一方面。wo2018/215742a1还提供了有助于理解替代的第一方面的细节。在本发明的一些实施方式中，将相对强酸和强碱以相对高的浓度添加到真菌/葡聚糖和淀粉起始材料中，以提供具有最低量溶剂的混合物，从而减少在干燥阶段要去除的溶剂(例如水)的量。在第一方面的方法中使用的碱剂和酸剂的量被适当地选择，使得所得粘结剂前体和/或再水合粘结剂的ph为3至11，例如4至10。在一种实施方式中，在第一方面的方法中使用的碱剂和酸剂的量被适当地选择，使得所得的粘结剂前体和/或再水合粘结剂的ph为5至9，例如5.5至8或6至8。换句话说，碱剂和酸剂优选地基本上彼此中和。在一种实施方式中，所述方法中使用的混合物可以是通过下述产生的：将真菌/葡聚糖与碱剂混合以形成碱性组合物；以及将所述碱性组合物与酸剂混合以形成混合物，其中所述混合物的ph为5至9。优选地，所述碱剂以水性溶液的形式提供；这样可以很好地控制它与真菌的反应。然而，也可以提供非水性形式的碱剂。在一种实施方式中，碱剂以水性溶液的形式提供，其碱浓度按重量计为1％至80％，例如按重量计1％至70％，或按重量计1％至60％，或按重量计2％至60％，或按重量计2％至50％，例如按重量计5％至45％。在优选实施方式中，碱剂以水性溶液的形式提供，其中按重量计碱浓度为10％或更高，例如15％或更高，或20％或更高，或40％或更高；例如按重量计30％至70％，或按重量计50％至70％，或按重量计55％至65％；或按重量计其可以是10％至60％，或按重量计10％至50％，或按重量计15％至45％，或按重量计20％至40％。在一种实施方式中，溶剂是水，例如自来水。碱剂应足够强以溶解真菌细胞壁。碱剂可以以碱的水性溶液的形式提供，所述碱具有的pkah为8或更大，例如11或更大，且碱浓度为碱剂按重量计的10％或更大。酸剂可以以酸的水性溶液的形式提供，所述酸的pka为5或更小，例如4或更小、或2或更小，并且酸的浓度为所述酸剂按重量计的10％或更多。在一种实施方式中，碱剂中使用的碱具有的pkah为9或更大(其质子化形式的pka)，例如10或更大。优选地，碱具有的pkah为11或更大，例如12或更大，或13或更大。发现这样的碱产生良好的结果。如技术人员将理解的，酸的pka值是本领域已知的。这些也可以由海森巴赫(henderson-hasselbalch)方程来确定，该方程将ph和pka分别与解离酸[a-]和非解离酸[ha]的平衡浓度相关联：ph＝pka log10([a-]/[ha])。pkah是所讨论的碱的共轭酸的pka。应理解，通常在水中测量pka和pkah值。碱剂可以是氢氧化铵。在一种实施方式中，碱剂是碱金属或碱土金属氢氧化物、硫酸盐、碳酸盐或磷酸盐的水性溶液。在优选实施方式中，碱剂是碱金属或碱土金属氢氧化物的水性溶液。在特别优选的实施方式中，碱剂是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯、氢氧化钙或氢氧化锶的水性溶液；例如，它可以是氢氧化钠或氢氧化钾的水性溶液。在最优选实施方式中，碱剂是氢氧化钠的水性溶液。氢氧化钠和氢氧化钾由于它们的溶解度而都是优选的，但氢氧化钠更加优选，因为它更便宜、更容易获得，而且比氢氧化钾反应放热更少。在一种实施方式中，碱性组合物具有的ph为9或更高，例如9至14，例如10至13。优选地，碱性组合物具有的ph为11到12。如技术人员将理解的，可以使用ph计(电位ph计，其测量ph电极和参比电极之间的电势差)来确定材料的ph。按重量计，碱剂与真菌/葡聚糖的比例可以为5∶1至1∶100，或4∶1至1∶100，或2∶1至1∶100或1∶1至1∶50，例如1∶1至1∶30或1∶1至1∶20。在优选实施方式中，比例为5∶1至1∶20，例如4∶1至1∶20或3∶1至1∶20或2∶1至1∶20，例如2∶1至1∶15。在另一实施方式中，比例是5∶1至1∶15，例如4∶1至1∶15或3∶1至1∶15或2∶1至1∶15；比例可以是5∶1至1∶10，例如4∶1至1∶10或3∶1至1∶10或2∶1至1∶10。在一种实施方式中，其可以是1∶1至1∶10，例如1∶1至1∶4，或1∶1至1∶3，或1∶1至1∶2。按重量计，碱剂对真菌/葡聚糖的比例可以为1∶2至1∶15，或1∶3至1∶15，例如1∶4至1∶15。碱剂与真菌/葡聚糖的比例按重量计可以是1∶2至1∶15，或1∶3至1∶10，例如1∶4至1∶10。然而，在一种实施方式中，按重量计，碱剂的量是真菌/葡聚糖的量的0.5至10倍，例如3至9倍，或5至9倍。这方面指示的重量涉及实际上与真菌/葡聚糖和淀粉起始材料混合的形式的碱剂，即它包括碱和在其中稀释碱的任何溶剂(例如水)，但它在真菌/葡聚糖和淀粉起始材料中不包括任何溶剂(例如水)。如上所述，碱剂优选以水性溶液中的碱的形式提供。真菌/葡聚糖的量是存在于真菌/葡聚糖和淀粉起始材料中的干重量。按重量计，真菌/葡聚糖(例如酵母)的量可等于或大于碱剂的量，例如大2至15倍，例如大3至10倍。在一种优选实施方式中，按重量计，真菌/葡聚糖的量为碱剂的量的0.5至25倍，例如5至20倍或10至15倍。已经发现使用这些比例在工艺控制和获得的粘结剂特性方面取得了良好的结果。在水性溶剂体系存在下，(a)真菌或葡聚糖和(b)淀粉与碱剂混合，其中水性溶剂体系包括水。真菌或葡聚糖、(b)淀粉和碱剂的混合物的含水量可以为5wt％至95wt％，例如10wt％至90wt％，例如20wt％至80wt％，或40wt％至70wt％。优选地，该混合物的含水量为30％至70％，例如35％至60％，或40％至50％，或50％至70％。通常，碱剂可与真菌/葡聚糖和淀粉接触1分钟至3小时，或1分钟至2小时，例如2分钟至90分钟，例如5分钟至1小时，或10分钟至45分钟。在一种实施方式中，碱剂与真菌/葡聚糖和淀粉接触10至30分钟，例如15至20分钟，或20分钟至2小时，或60分钟至2小时。优选地，碱剂与真菌/葡聚糖和淀粉接触2至90分钟，例如2至60分钟，例如2至30分钟，或2至15分钟，例如5至15分钟。但是，也可考虑更长的时间，例如多至4小时或多至5小时。在一种优选实施方式中，碱剂应与真菌/葡聚糖和淀粉接触1分钟或更长的时间，例如2分钟或更长的时间，例如5分钟或更长的时间。通常，碱剂应与真菌/葡聚糖和淀粉接触足够长的时间，以使大多数真菌/葡聚糖分解或溶解。在碱性处理过程中，可能会产生蒸汽排放。因此，可以保留碱剂与真菌/葡聚糖和淀粉直到蒸汽排放有所减少。这可以可视化地或可以自动化地进行评估。同样，在碱处理过程中也会产生热量。因此，可以监测温度，并且可以保留碱剂与真菌/葡聚糖和淀粉直到温度开始恢复至室温。这可以用温度计人工地或者可以自动地进行评估。碱剂可以与真菌/葡聚糖和淀粉在它们接触的整个时间段内混合，或者它在一些接触时间可以处于静止。例如，混合可以发生在10％至100％的接触时间内，例如50％至100％或75％至100％的接触时间内。因此，混合发生在一些、大部分或全部接触时间内。进行混合允许碱剂有效地与真菌/葡聚糖和淀粉反应。混合优选是均匀且稳定的。碱剂与真菌/葡聚糖和淀粉的混合可以使用任何合适的混合设备进行。技术人员将理解，在选择合适的设备时应考虑组合物的粘度。在一种实施方式中，使用机械混合器(例如行星式混合器或盘式混合器或锥形螺旋混合器)来执行。可以理解，可以根据工艺的规模和混合设备的类型来选择混合速度。例如，可以以10到1,600rpm范围内的速度进行混合。在一种实施方式中，使用机械桨，以10至800rpm(例如20至700rpm，例如约40至600rpm)进行混合。在另一实施方式中，使用机械桨以50至200rpm(例如80至140rpm，例如100至120rpm)进行混合。本发明不限于特定范围的混合速度，并且这些仅仅是示例性的。重要的是，在所涉及的规模下，选择混合速度以便产生对产品均匀、平滑的混合。合适地可以在约室温下，例如在15至25℃下进行混合。例如，在一种实施方式中，没有添加外部热量。如上所述，反应是放热的。在另一实施方式中，在高于室温的条件下进行混合，即高于15℃，特别是高于25℃、例如高于25℃且高至90℃、或30℃至70℃、例如40℃至60℃。混合可在25℃至80℃的温度下进行、或30℃至90℃、例如40℃至90℃、或50℃至80℃、例如60℃至80℃。合适地可以在约大气压下进行混合。例如，在一种实施方式中没有施加外部压力。将碱性组合物与酸剂混合以形成混合物。和碱剂一样，酸剂也能与真菌相互作用以溶解真菌细胞壁。这个过程是放热的。这种酸被认为能使细胞壁组分的键断裂，例如酸溶性葡聚糖、甘露聚糖和/或甲壳素，这些物质在碱阶段期间没有被分解。酸的加入显著降低了组合物的粘度，从而允许混合物反应容器中流出。据信，这种粘度的降低是由于酸将细胞壁组分分解成更小的多糖。酸剂中和碱性组合物，这进一步从真菌细胞壁中释放葡聚糖。中和是放热的。优选地，酸剂以水性溶液的形式提供；这样可以很好地控制其与真菌/葡聚糖的反应。然而，酸剂可以未稀释的形式提供(例如，弱酸和/或有机酸可以非水性形式商购并直接以该形式使用)。在一种实施方式中，所述酸剂以水性溶液的形式提供，按重量计，所述水性溶液的酸浓度为2％至50％，例如按重量计5％至45％。在优选实施方式中，酸剂以水性溶液的形式提供，水性溶液的酸浓度按重量计为10％或更大，例如15％或更大，或20％或更大。例如，酸剂可以以水性溶液的形式提供，按重量计，其酸浓度为10％至50％，或10％至20％，或15％至45％，或20％至40％。在一种实施方式中，酸剂可以以水性溶液的形式提供，按重量计其酸浓度为5％至30％，或按重量计5％至25％，或5％至20wt％，例如按重量计10％至20％，或10％至15％。在一种实施方式中，溶剂为水，例如自来水。可以理解，术语“酸”是指布朗斯台德酸。在一种实施方式中，酸剂中的酸具有的pka为5或更小、或4或更小、或3或更小、或2或更小。优选地，酸具有的pka为1或更小，例如0或更小。在一种实施方式中，酸剂选自盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硝酸、硫酸、磷酸、碳酸、柠檬酸、乳酸、马来酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、草酸、苹果酸和苯甲酸；每种试剂可以以水性溶液或非水性形式提供。在一种实施例中，酸剂选自以下酸的水性溶液：盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硝酸、硫酸、磷酸、碳酸、柠檬酸、乳酸、马来酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、草酸、苹果酸和苯甲酸。实验表明，有效的粘结剂可以由一系列酸以水性溶液或非水性形式制成。在一种实施方式中，酸剂选自盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、柠檬酸、乳酸、甲酸和乙酸，例如盐酸、硫酸、磷酸或硝酸，每种试剂可以以水性溶液或非水性形式提供。在优选实施方式中，酸剂选自盐酸、碳酸和柠檬酸的水性溶液。更有优选实施方式中，酸剂是盐酸的水性溶液。按重量计，酸剂对真菌/葡聚糖的比例可以为5∶1至1∶15，例如4∶1至1∶15或3∶1至1∶15或2∶1至1∶15或1∶1至1∶15。在一种实施方式中，按重量计，酸剂与真菌/葡聚糖的比例可为5∶1至1∶10，例如4∶1至1∶10或3∶1至1∶10或2∶1至1∶10或1∶1至1∶10。该比例可以为4∶1至1∶6，例如4∶1至1∶4，或3∶1至1∶3，例如2∶1至1∶2。在一种实施方式中，按重量计，酸剂对真菌/葡聚糖的比例为1∶2至1∶9，例如1∶3至1∶7，或1∶5至1∶7，例如约1∶5。在一种实施方式中，酸剂的量为真菌/葡聚糖量的0.5至10倍(按重量计)，例如2至7倍，或4至7倍。在这方面指示的重量涉及实际上与真菌/葡聚糖和淀粉起始材料混合的形式的酸剂，即它包括酸和稀释酸的任何溶剂(例如水)，但不包括在真菌/葡聚糖和淀粉起始材料中的任何溶剂(例如水)。如上所述，酸剂优选地以水性溶液中的酸的形式提供。真菌/葡聚糖的量是存在于真菌/葡聚糖和淀粉起始材料中的干重量。已经发现使用这些量的酸剂和真菌/葡聚糖可在工艺控制和获得的粘结剂特性方面取得了良好的结果。通常，酸剂可以与真菌/葡聚糖接触1分钟至2小时，或2分钟至30分钟，例如5分钟至20分钟，或5分钟至1小时，或10分钟至1小时，或10分钟至45分钟。在一种实施方式中，酸剂与真菌/葡聚糖接触10到30分钟，例如15到20分钟。优选地，酸剂与真菌/葡聚糖接触1至60分钟，以使酸均匀地掺合到糊状物中。在一种实施方式中，酸剂与真菌/葡聚糖接触1分钟或更长，或2分钟或更长，或5分钟或更长。在一种实施方式中，酸剂与真菌/葡聚糖接触1小时至2小时。然而，也可考虑更长的时间，例如多至4小时。酸剂优选地与碱处理的真菌/葡聚糖接触足够长的时间，以确保在整个组合物中基本中和。如上所述，在反应期间会产生热。因此，可以监测温度，并可以让酸剂与真菌/葡聚糖反应直到温度开始恢复至室温。可以用温度计人工地或自动地进行评估。酸剂可以与真菌/葡聚糖在它们接触的整个时间段内混合，或者它可以在一些接触时间处于静止。例如，混合可以发生在10％至100％的接触时间内，例如50％至100％或75％至100％的接触时间内。因此，混合发生在一些、大部分或全部接触时间内。进行混合允许酸剂有效地与真菌/葡聚糖反应。混合优选是均匀且稳定的。酸剂与真菌/葡聚糖的混合可以使用任何合适的混合设备进行。技术人员将理解，在选择合适的设备时应考虑到组合物的粘度。在一种实施方式中，用机械混合器(例如行星式混合器或盘式混合器或锥形螺旋混合器)来执行。可以理解，可以根据工艺的规模和混合设备的类型来选择混合速度。例如，可以以10到1,600rpm范围内的速度进行混合。在一种实施方式中，使用机械桨以10至800rpm(例如20至700rpm，例如约40至600rpm)进行混合。在另一个实施方式中，使用机械桨以50至200rpm(例如80至140rpm，例如100至120rpm)进行混合。本发明不限于特定范围的混合速度，并且这些仅仅是示例性的。重要的是，在所涉及的规模下，选择混合速度以便产生对产品均匀、平滑的混合。合适地可以在约室温下，例如在15至25℃下进行混合。例如，在一种实施方式中，没有添加外部热量。如上所述，反应是放热的。制备混合物的温度越高，通常得到的产品(例如纸板)就越弱。在一种实施方式中，混合物的制备温度为10℃至80℃，例如15℃至60℃，但优选15℃至45℃，例如15℃至40℃，并且更优选在约室温下，例如15℃至25℃。混合在25℃至80℃温度下，或305℃至90℃，例如40℃至90℃，或50℃至80℃，例如60℃至80℃下进行。合适地可以在约大气压下进行混合。例如，在一种实施方式中没有施加外部压力。已经确定混合物的所得ph值不会显著影响由所得粘结剂前体/再水合粘结剂制成的制品的强度。但是，出于其他原因，例如防止用户的手、设备和/或填充材料腐蚀，可以优选具有特定ph值的混合物以及因此的粘结剂前体和/或再水合粘结剂。已经提出，假设用于使粘结剂前体再水合的水量与在干燥步骤中从混合物中去除的溶剂量相似，混合物的ph值将与再水合粘结剂的ph值相对应。因此，可以控制混合物的ph值以控制粘结剂前体和/或再水合粘结剂的ph值。可以选择混合物的ph值以避免损坏填充材料(例如木材)，并在产品中与共粘接(co-binding)树脂(例如交联剂)产生良好的内聚力。在一些情况下，混合物的ph值在静置后会略微变化。因此，混合物的ph值通常在其制造后4小时(或更长时间)测量。在一种实施方式中，混合物具有的ph可以为1至14，例如5至14，或5至12。在一种实施方式中，混合物具有的ph可以为4至9，或5至9，例如5.5至9，例如6至9，或7至9。例如，混合物具有的ph可以为5至8.5，例如5至8，或5至7.5，或5至7。ph可以为5.5至8.5，例如5.5至8，或5.5至7.5，或5.5至7。在一种实施例方式中，混合物的ph为6至8，或6.5至8，例如约7。值得注意的是，具有与木材的ph值大致匹配的ph值的粘结剂比具有更碱性ph值的粘结剂更容易与木基填料混合。在一种实施方式中，混合物的ph可以为3至10，或3至7，或3至6.5。可以优选以产生酸性混合物的量添加碱剂和酸剂，例如具有3至6的ph值，以匹配木材的近似ph值。混合物可能是水性的，即可能含有水。按重量计，它可含有约60％的溶剂含量，例如水，但该重量的大部分或全部不会存在于粘结剂前体中。当考虑碱剂和酸剂时，酸对碱的摩尔比可以为5∶1至1∶30，例如4∶1至1∶30，或3∶1至1∶30，或2∶1至1∶30；例如5∶1至1∶10，例如4∶1至1∶10，或3∶1至1∶10，或2∶1至1∶10。在一种实施方式中，其为1∶1到1∶30，例如1∶1至1∶20，或1∶1至1∶10，或1∶1至1∶8，或1∶1至1∶6。在一种实施方式中，可以选择酸与碱的摩尔比，使得酸和碱基本上彼此中和。在一种实施方式中，酸对碱的摩尔比为1∶1.5至1.5∶1，例如1∶1.4至1.4∶1，或1∶1.3至1.3∶1。在一种实施方式中，酸与碱的摩尔比为1∶1.2至1.2∶1，例如1∶1.1至1.1∶1。因此，酸的摩尔数基本上等于碱的摩尔数。技术人员将理解，在计算摩尔比时，必须按照正常的(n)单位，考虑从酸性物种中释放的酸性质子的摩尔数，以及碱性物种的碱性位点的摩尔数。因此，任何这样的计算都必须考虑例如酸是单质子的还是双质子的。在一种实施方式中，碱剂以碱的水性溶液形式提供，碱具有的pkah为12或更大，例如13或更大，并且碱浓度按重量计为碱剂的10％或更大(例如15％或更大，例如15至50％，或20％或更大，例如20至45％)，并且其中酸剂以酸的水性溶液形式提供，酸具有的pka为1或更小，例如0或更小，并且酸浓度按重量计为酸剂的10％或更大(例如15％或更大，例如15至50％，或20％或更大，例如20至45％)。通过实施将真菌/葡聚糖与碱剂和酸剂组合的这个过程，获得了有用的粘结剂前体和相关的再水合粘结剂。不受理论约束地，认为这些产品的强粘接能力是由于来自真菌细胞/葡聚糖的水解物质重新连接(通过共价键和/或氢键)而获得的，这广泛发生在中性条件下。优选地，将真菌/葡聚糖用碱剂处理，并然后用酸剂处理。已经发现按这种处理顺序处理有助于细胞被分解，并然后暴露于基本中性的条件下，使得所得粘结剂具有最有利的强粘接特性。然而，在可替代实施方式中，当将真菌/葡聚糖先用酸剂处理，然后用碱剂处理时，这仍然是有效的。根据本发明的粘结剂前体和/或再水合粘结剂可在除干燥步骤外不进行任何分离或提取步骤(例如过滤或离心)的情况下制备。这意味着粘结剂前体和/或再水合粘结剂的生产是简单、高效和有成本效益的。一旦粘结剂前体再水合，再水合的粘结剂可直接使用，例如，它可以直接与填充物质组合。因此，粘接剂前体和/或再水合粘结剂可通过将多种材料结组合的工艺来制备，但除干燥步骤外，不需要去除任何产物。没有不需要的副产物。实际上，在一种优选实施方式中，当混合物干燥时去除的溶剂被回收。例如，水性溶剂体系可以包括在混合物干燥期间去除的溶剂。回收溶剂有利于减少粘结剂前体的制造对环境的影响。可使用闪蒸干燥器(例如hosokawa(dmr-h))或旋转蒸发器(例如buchir-250ex)去除、收集和回收溶剂。能够生产干的粘结剂前体(例如粉末形式)使得粘结剂更容易运输，并且增加了粘结剂在长期储存下的稳定性。因此，根据本发明，将混合物干燥。混合物可以形成粉末。技术人员将理解，可在大气条件(即大气压和温度)下干燥混合物，即可从混合物中去除溶剂。然而，将混合物置于高于大气压的温度和/或低于大气压的压力下将增加混合物的干燥速率。优选地，通过加热混合物来干燥混合物。混合物可在30℃或更高的温度，或40℃或更高的温度被加热以干燥混合物。使用更高的温度将增加混合物干燥的速率，但将更昂贵，并且可能使混合物中的组分变性，从而降低混合物的粘接效力。因此，可在300℃或更低的温度下适当地加热混合物，例如250℃或更低，或200℃或更低，或150℃或更低，例如100℃或更低，更优选80℃或更低或70℃或更低或60℃或更低，以使其干燥。例如，混合物可在30℃至300℃的温度下加热、例如50℃至250℃、或100℃至200℃、或30℃至150℃、或30℃至100℃、或30℃至80℃、或30℃至70℃的温度下被加热，以使其干燥。混合物可在35℃至65℃或40℃至60°的温度下被加热，以使其干燥。可以通过对混合物施加负压使其干燥。可以将混合物置于800mbar或更小的压力下，例如500mbar或更小，或250mbar或更小，或100mbar或更小的压力下使其干燥。虽然更大的负压不可能使混合物中的组分变性，但使用极低的压力可能会更昂贵。因此，可以将混合物置于0.1mbar或更大的压力下，例如1mbar或更大，或10mbar或更大的压力下，以使其干燥。例如，可以将混合物置于0.1mbar至800mbar的压力下，例如1mbar至500mbar，或10mbar至250mbar，或10mbar至100mbar的压力下，使其干燥。技术人员将理解可以用各种类型的设备对混合物加热和/或施加负压以使其干燥。例如，可在热板上、在烘箱(例如真空烘箱)中、使用闪蒸干燥器或使用旋转蒸发器干燥混合物。在一种实施方式中，工业连续离心系统可用于降低水含量或部分干燥粘结剂，随后进一步加热或脱水。在节能和时间方面可能是最佳的。混合物可冷冻干燥以除去溶剂，例如水。使用冷冻干燥去除溶剂通常涉及冷却样品(即混合物)并使样品承受负压，从而使溶剂升华。水的三相点约为0.01°和约6.1mbar。因此，可以将混合物冷却至0.01℃或更低，例如-20℃或更小的温度，保持在6.1mbar或更小的压力，例如1mbar或更小。可使用市售的冷冻干燥设备或使用常规冷却和真空设备对混合物进行冷冻干燥，以使其干燥。应当理解的是，干燥混合物所需的时间将取决于所使用的条件和将要干燥的混合物的量。例如，可以将混合物干燥30分钟或更长时间，例如1小时或更长的时间或2小时或更长的时间。在一种实施方式中，通过涉及加热和加压的过程来干燥混合物。特别地，干燥过程可以固化混合物并形成硬的固化的粘结剂产品。然后将其研磨并制成粉末。在一种实施方式中，步骤iii)包括a)干燥混合物以形成干的组合物；以及b)从干组合物形成粉末，以形成粉状粘结剂前体。干组合物和/或粘结剂前体不必完全不含溶剂。例如，干组合物和/或粘结剂前体可以包含10wt％或更少的溶剂，或5wt％或更少的溶剂，例如2wt％或更少的溶剂。优选地，干组合物和/或粘结剂前体包含1wt％或更少的溶剂，或甚至0.5wt％或更少的溶剂。干组合物应当足够干燥以形成自由流动的粉末。粘结剂前体应当足够干燥，以形成自由流动的粉末。将干组合物形成粉末以产生粉状的粘结剂前体。技术人员将知道从干组合物形成粉末的许多方法。例如，可使用球磨机、毛刺研磨机或刀片研磨机(例如可从英国亚马逊(amazonuk)获得的henrycharles手动研磨机)将干组合物形成粉末。粘结剂前体的颗粒可以是近似球形。颗粒在任何维度上的最大直径可为1mm或更小，例如0.1mm或更小。粉末颗粒的最大尺寸可通过筛分确定。作为参考系，粘结剂前体可与在第一方面的方法的步骤ii)中获得的混合物进行对比。粘结剂前体显示出比混合物更好的长期存储稳定性。例如，粘结剂前体可以比混合物更长时间保持无霉菌。粘结剂前体的重量比混合物轻，因为它含有的溶剂比混合物明显少。由于粘结剂前体比相对有效量的混合物轻，因此需要运输的材料的重量较轻和/或体积较小。运输成本至少部分地取决于所运输材料的重量。与混合物相比，粘结剂前体的重量减少意味着运输粘结剂前体比运输同等有效量的混合物更便宜。此外，被运输的材料的重量减少意味着如果运输粘结剂前体而不是混合物，将产生较少的二氧化碳。这也意味着粘结剂的碳足迹减少了。粘结剂前体可以与水混合，从而形成再水合粘结剂。在一种实施方式中，在第八、第九、第十和/或第十一方面的方法中，在步骤a)中原位产生再水合粘结剂。因此，在步骤a)中，可以通过提供根据第二方面的粘结剂前体，以及将粘结剂前体与水混合以形成再水合粘结剂，从而产再水合粘结剂。再水合粘结剂可以具有10wt％或更高的水含量，例如20wt％或更高，或优选30wt％或更高，例如40wt％或更高，或甚至100wt％。再水合粘结剂可以具有90wt％或更少的水含量，例如80wt％或更少，或优选70wt％或更少，例如60wt％或更少。再水合粘结剂可以具有10wt％至90wt％的水含量，例如20wt％至80wt％，优选30wt％至70wt％，例如40wt％至60wt％。本发明的优点在于，最终用户可以控制向粘结剂前体添加多少水以形成再水合粘结剂。因此，可以基于例如粘结剂需要多快固化和粘结剂需要多粘等因素来选择水位(waterlevel)。除水外，还可以向粘结剂前体中添加一种或多种额外的溶剂。例如，溶剂可以是有机溶剂。有机溶剂可选自由丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、乙腈、1,4-二恶烷、四氢呋喃和二氯甲烷所组成的组。优选地，有机溶剂是水溶性的，例如在水中的溶解度为10g/100ml或更大，例如20g/100ml或更大，例如50g/100ml或更大。在一种实施方式中，有机溶剂可以与水以任何比例混溶。因此，有机溶剂优选地选自丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1,4-二恶烷、四氢呋喃和乙腈的列表。优选使用丙酮或甲醇作为有机溶剂，因为它们成本低、容易获得并且对环境影响小。优选有机溶剂具有低毒性。因此，有机溶剂优选丙酮或丁酮，最优选丙酮。有机溶剂可以与水形成共沸混合物，从而有助于在固化期间去除粘结剂中的水。优选地有机溶剂的沸点小于100°使其比水更容易从粘结剂中除去。例如，有机溶剂的沸点可以是90℃或更低，例如80℃或更低，或70℃或更低。在一种实施方式中，有机溶剂的密度为1g/ml或更小。控制溶剂(包括水)在再水合粘结剂中的总量是有益的，因为如果再水合粘结剂含有过多溶剂，则需要较长的固化时间；然而，溶剂过少可能意味着再水合粘结剂粘性太大，无法与填充材料均匀混合。在一种实施方式中，粘结剂前体与30wt％或更多的溶剂、优选50wt％或更多的溶剂或60％或更多的溶剂混合。粘结剂前体可以与300wt％或更少的溶剂，例如200wt％或更少，或150wt％或更少的溶剂混合。例如，粘结剂前体可以与30wt％至300wt％的溶剂，例如50wt％至200wt％的溶剂混合。优选地，粘结剂前体与60wt％至150wt％的溶剂混合。因此，再水合粘结剂的溶剂含量可以为20-80wt％，例如30-70wt％或35-55wt％。换言之，再水合粘结剂的干含量(非溶剂的含量)按重量计可以合适地为20％至80％，例如按重量计30％至70％，或按重量计45％至65％。此外，所制备的再水合粘结剂在其粘度方面具有有利的性能。所形成的再水合粘结剂可以是粘度小于3000厘泊的流体糊状物。粘结剂的粘度是重要的，使得其容易地与填充材料混合。特别地，粘结剂的粘度必须足够低，使得它可以成功地与填充材料混合。粘度为3000厘泊或更小时，再水合粘结剂容易与填充材料混合。在一种实施方式中，本发明的再水合粘结剂的粘度为100至3,000厘泊，例如100至2,000厘泊或100至1,000厘泊或100至750厘泊。粘度可以是200到1,000厘泊，例如200到750厘泊，或200到700厘泊。优选地，再水合粘结剂的粘度为600厘泊或更小，例如200厘泊至600厘泊，并且最优选200至500厘泊。对于本发明的再水合粘结剂，400至500厘泊的粘度通常对应于在粘结剂中按重量计30至40％的干物质含量。在干物质含量相对高的情况下却具有足够低的粘度，这种能力是本发明的技术优点。现有技术的粘结剂通常需要较低的干物质含量(即较高的水含量)来实现低粘度。虽然再水合粘结剂的粘度可以通过添加稀释剂(即溶剂，例如水)来进一步降低，但这样做通常会延长再水合粘结剂的固化时间，因为需要在固化过程中去除的水量增加。还可以通过添加交联剂或共粘接剂来降低粘度。相对于再水合粘结剂的总重量，可以添加按重量计1％至40％，或2％至40％的交联剂和/或共粘结剂，例如2％至30％，或3％至20％，或更优选5％至15％。可以选择再水合粘结剂的ph以避免损坏填充材料(例如木材)，和在产品中与共粘接树脂(例如交联剂)产生良好的内聚力。在一些情况下，再水合粘结剂的ph在静置后会略微变化。因此，再水合粘结剂的ph可在其制造后4小时(或更长时间)测量。可以通过以下方式控制再水合粘结剂的ph：a)控制混合物的ph；b)控制用于使粘结剂前体再水合的溶剂的量；和/或c)在再水合粘结剂中包括ph调节添加剂，例如酸和/或碱。在一种实施方式中，再水合粘结剂的ph可以为1至14，例如5至14，或5至12。在一种实施方式中，再水合粘结剂的ph可以为4至9，或5至9，例如5.5至9，例如6至9，或7至9。例如，再水合粘结剂的ph可以为5至8.5，例如5至8，或5至7.5，或5至7。ph可以是5.5至8.5，例如5.5至8，或5.5至7.5，或5.5至7。在一种实施方式中，再水合粘结剂的ph是6至8，或6.5至8，例如约7。值得注意的是，具有与木材的ph值大致匹配的ph值的粘结剂比具有更碱性ph值的粘合剂更容易与木基填料混合。优选地，粘结剂前体和/或再水合粘结剂可以是酸性的，例如ph为3至6，以匹配木材的近似ph值。在一种实施方式中，粘结剂前体和/或再水合粘结剂的ph可以为3至10，或3至7，或3至6.5。本发明的粘结剂前体和/或再水合粘结剂在使用时合适地为无毒的形式。特别地，本发明的粘结剂前体和/或再水合粘结剂基本上没有甲醛排放，从而满足对工程化木材行业的安全、环境和监管要求。粘结剂前体和/或再水合粘结剂可以成型并固化以形成强的三维成型制品。这样的制品具有优异的机械性能。成型制品包括分散在固化粘结剂中的填充材料。在第三方面和第八方面的方法中，当填充材料与粘结剂前体和/或再水合粘结剂在步骤b)中混合时，在粘结剂前体和/或再水合粘结剂与填充材料混合步骤期间或之后，组合物可以成型成三维形状，其为成型制品所需的形状。在一种这样的实施方式中，使用模塑。可以将粘结剂前体和/或再水合的粘合剂和填充材料的预先混合的组合物放置在模具中用于成型，并然后使其固化，或者可以将粘结剂前体和/或再水合粘结剂和填充材料混合在模具中混合以形成形状，然后使其固化。填充材料是能够分散在粘结剂前体和/或再水合粘结剂中并被结合的任何材料。务必注意的是，在本发明的背景下，意在使用术语“填充材料”的这一广泛定义。填充材料可以包括可以分散在粘结剂前体和/或再水合粘结剂中的碎片。填充材料可以是，例如微粒或颗粒状或纤维状。在一种实施方式中，它可以是切碎的、粉碎的或磨碎的材料。填充材料优选是可持续来源的。优选是无毒的。它可以有用地是天然材料。填充材料可以包括木质纤维素。在优选实施方式中，填充材料包括木基填料或是木基填料，例如木屑、锯末、木纤维和/或木刨花。优选地，填料包括木质纤维素，例如木基填充材料，因为据信木材中的纤维素与粘结剂前体和/或再水合粘结剂相互作用，并且这改进了最终产品的强度。优选地，填充材料为丝线、纤维或片的形式。更优选地，填充材料为木材的丝线、纤维或片的形式。可以将粘结剂前体和/或再水合粘结剂与填充材料混合，以形成基本上均匀的混合组合物。因此，在固化之前，填充材料可以基本上均匀分布在整个粘结剂前体和/或再水合粘结剂中。在替代实施方式中，填充材料可以不均匀地分布，例如可以在顶部或底部或中间有较密集浓度的填料，或者填料可以包括不同尺寸的碎片，并且较大尺寸的碎片可以集中在一个位置，例如朝向中间。通常，在本发明中，可以可选地在将一种或多种添加剂加入到干燥和/或形成粉末之前的混合物中，添加到固化之前的粘结剂前体和/或再水合粘结剂中。在一种实施方式中，当粘结剂前体与水混合时加入一种或多种添加剂。在优选实施方式中，在粘结剂前体与水混合之前或期间立即添加交联剂。在一种实施方式中，当粘结剂前体和/或再水合粘结剂与填充材料混合时添加一种或多种添加剂。在优选实施方式中，在粘结剂前体和/或再水合粘结剂与填充材料混合之前或期间立即添加交联剂。粘结剂前体和/或再水合粘结剂优选包含交联剂，例如聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂(polyamidoamineepichlorohydrin，pae)，其量按重量计多至40％。粘结剂前体和/或再水合粘结剂可以有用地在固化之前或固化期间与填充材料组合。填料可以是能够分散于粘结剂前体和/或再水合粘结剂中并被其粘结的任何材料。已发现粘结剂前体和再水合粘结剂可以很好地粘接填充材料，特别是木基填充材料，以形成填充材料分散在各处的固化的三维制品。在第三方面和第八方面的方法中，成型是通过使用模具进行的，例如通过压模。因此，例如，成型可以包括将组合物成型成板材、片材或砖形状。以上讨论和与第三方面的方法和第八方面的方法有关的可选特征，经适当变通适用于第十六方面的方法和第二十一方面的方法。本发明的制品可以例如在其对例如压缩的力的抵抗或在其耐久性方面具有弹性和强度。技术人员将理解，本文描述的与本发明的制品有关的属性和优点也适用于本发明的复合产品或通过本发明的复合产品获得。发现与本发明有关的粘结剂中不含甲醛。因此，本发明的粘结剂前体和/或再水合粘结剂可以用作用于工程化木材行业的脲醛树脂的无甲醛替代品。因此，本发明的粘结剂前体和/或再水合粘结剂可以用于将木基填充材料粘结在一起以形成成型制品，其为复合木产品，例如刨花板、胶合板和中等密度纤维板(mdf)。此外，通过使用来自可持续来源的填充材料，可以从可持续来源获得本发明的制品。填充材料可以有用地被选为天然材料，但也可以考虑合成材料。因此，本发明允许生产牢固的且有弹性的制品，其可以用于建筑、包装等，但其是“绿色”产品，因为它是无毒的，以及它使用天然且可持续的原材料。本发明的粘结剂前体和/或再水合粘结剂可以与作为共树脂(co-resin)的已知粘结剂组合使用。当粘结剂前体和/或再水合粘结料与共树脂组合使用时，按重量计，包括在粘结剂前体或再水合粘结剂中的共树脂的用量可以占组合的粘结剂前体或再水合粘结剂加共树脂的多至60％，例如0.5％至50％，或1％至40％，或5％至30％。共树脂可以选自由脲醛、三聚氰胺-甲醛和pmdi组成的组。由于本发明的粘结剂前体和再水合粘结剂具有优异的性能，特别是在强度方面，因此相比于常规的量可以减少已知粘结剂(例如脲醛)的量。因此，即使当与较不环保的粘结剂组合使用时，净效果中的负面影响也减少了，例如减少了排放的甲醛量。在一种实施方式中，本发明的粘结剂前体和/或再水合粘结剂与一种或多种共树脂(例如脲醛)组合使用，其重量比为100∶1至1∶2，例如50∶1至1∶1，例如50∶1至2∶1。本发明的制品在降解之前可以耐用6个月或更长(例如5年)的时间。该制品在室内比在室外可具有更长的耐用度。在一种实施方式中，本发明的制品可以用作工程化木板的无毒、可持续来源的替代品。特别是，可以设想这些制品是常规纤维板(例如高密度、中等密度或低密度纤维板)、绝缘板、刨花板、定向刨花板(osb)或胶合板的合适替代品。因此，在一种实施方式中，制品可以是板材、片材或砖的形式。在一种实施方式中，制品可以是临时或永久性建筑材料，例如地板、屋顶或墙板。例如，制品可以成型为地砖的形式。地砖可以具有任何形状，但在一种实施方式中，它们可以是方形或长方形或六角形。这些砖可以形成阵列，其可以基本上为平面的。在一种实施方式中，这些砖以阵列形式临时或永久地连接在一起，以提供地板结构。这种地板结构可铺设用于户外活动，例如节日或市场或婚礼。因此，这种地板结构可用于保护下面的土地和/或提供平整且均匀的表面和/或提供清洁且干燥的表面。制品也可用于包装工业。在这方面，制品可以成型为板条箱、盒子或托盘的形式。例如，制品可以为模制托盘，其可以用于存放食物，例如水果或蔬菜，例如在运输和/或展示期间。由于该制品是无毒，并且是由廉价、容易获得且可持续的原材料形成的，因此本发明在该应用中是特别有益的。根据本发明，将一种或多种填充材料与粘结剂前体和/或再水合粘结剂组合以形成组合物，将其固化以获得制品。可以手动或使用混合机器，例如行星式混合器、旋转鼓式混合器或滚转机(特别是当粘度高时，以及用于表面应用时)将粘结剂前体和/或再水合粘结剂与填充材料组合。可以将再水合粘结剂喷涂在填充材料上，这将改善在填充材料上的散布，并且在再水合粘结剂粘度较小(例如500厘泊(cp)或更小，优选300cp或更小，例如300cp至100cp)，这特别适用。应理解与填充材料混合的粘结剂前体和/或再水合粘结剂的量将取决于填充材料的性质以及制品的预期用途和期望的特性。对于刨花板或纤维板，以干重为基础按重量计，粘结剂前体和/或再水合粘结剂通常占组合物的5％至15％。对于胶合板，粘结剂前体和/或再水合粘结剂通常使用的量对于粘结剂前体和/或再水合粘结剂所施加的每个表面，为100至300g/m2，例如140至250g/m2。在一种实施方式中，粘结剂前体和/或再水合粘结剂占组合物的1％或更多，或组合物的5％或更多，或组合物的10％或更多，例如按重量计占组合物的5至90％，例如按重量计占组合物的10％至80％，或10至75％。在一种实施方式中，粘结剂前体和/或再水合粘结剂按重量计占组合物的10至60％，或1至50％，或按重量计占组合物的15至50％，例如按重量计占组合物的20至50％。对于冷固化应用，粘结剂前体和/或再水合粘结剂的量通常会更高，例如按重量计占组合物的30至70％，或按重量计占组合物的40至60％。在一种实施方式中，粘结剂前体和/或再水合粘结剂按重量计占组合物的50％。合适的填料可以包括一种或多种天然材料，所述天然材料例如选自木基填料(例如木屑、木纤维、木刨花、锯末等)、粉煤灰、矿物固体残渣，例如蛋壳(例如蛋壳粉)、甲壳动物外壳(例如甲壳动物外壳粉)、藻类(例如微藻、粉状藻类残渣)、羽毛、面粉(例如米粉或小麦粉)、大麻、骨粉、塑料(例如生物基塑料和生物可降解塑料)、颗粒肥料、石英、玻璃纤维和亚麻纤维，及其组合。优选地，填料将包括木基填料(例如木屑、木纤维、木刨花、锯末等)。然而，应认识到，粘结剂前体和/或再水合粘结剂可以粘结微粒、颗粒或纤维形式的任何固体材料，并因此填充材料没有特定限制。填充材料在起源上可以是有机的或无机的。在一种实施方式中，填充材料包括木基填料，例如木屑、木刨花和/或锯末。如上所述，这可以提供无毒、可持续来源的产品来代替现有的工程化木板。应理解的是，填充材料的类型在一定程度上取决于制品的工程化木产品的所需类型。例如，木屑用于刨花板；木纤维用于中和高密度纤维板；丝线用于定向刨花板；单板或板层(veneersorplies)用于胶合板；以及木材(timber)用于交叉层压木材和胶合层压木材(胶合层木)。锯末用于多种产品以使表面平滑。填充材料可以与粘结剂前体和/或再水合粘结剂以任何适当的量混合。在一种实施方式中，在第五方面的步骤b)中形成的组合物中，按重量计填充材料占组合物的5％或更多，例如10％或更多。按重量计填充材料可以占组合物的10％至99％，例如15％至95％，或40％至95％，或70％至95％，或70％至90％。在一种实施方式中，填充材料按重量计占组合物的10％至90％，例如按重量计占组合物的15％至85％，或20％至80％。在一种实施方式中，按重量计，填充材料占组合物的25％至90％，例如按重量计占组合物的40％至85％，或50％至80％。当以湿重为基础考虑时，这些量是按组合物的重量计的。可以考虑粘结剂前体和/或再水合粘结剂对填料的不同比例范围，且本发明不限于任何特定的比例。在一种实施方式中，粘结剂前体和/或再水合粘结剂对填料的比例为1∶1至1∶100，例如1∶2至1∶50，或1∶4至1∶20，或5∶1至1∶10，例如3∶1至1∶8，例如2∶1至1∶6，或1.5∶1至1∶5，或1∶1至1∶4。在一种实施方式中，粘结剂前体和/或再水合粘结剂按重量计占粘结剂组合物的2％至90％，例如2％至70％，或2％至50％，或2％至30％，或2％至25％。粘结剂前体和/或再水合粘结剂按重量计占粘结剂组合物的5％至90％，例如5％至70％，或5％至50％，或5％至30％，或5％至25％。粘结剂前体和/或再水合粘结剂按重量计可以占粘结剂组合物的20％至90％，例如20％至70％，或20％至50％。当以湿重为基础考虑时，这些量是按粘结剂组合物的重量计的。这些量不包括可以在成型和固化步骤之前添加到粘结剂前体和/或再水合粘结剂中的任何可选的添加剂，例如交联剂。本发明的优点是，通过相对少量的粘结剂前体和/或再水合粘结剂，可以将相对大量的填充材料以强成型3d制品的形式结合在一起。待固化的组合物种粘结剂前体和/或再水合粘结剂加填充材料的总量按重量计占总粘结剂组合物的70％或更多，例如75％或更多，或80％或更多，或85％或更多。在一种实施方式中，待固化的粘结剂组合物中粘结剂前体和/或再水合粘结剂加填充材料的总重量按重量计占75％至95％，例如按重量计80％至95％。在一种实施方式中，待固化的粘结剂组合物中粘结剂前体和/或再水合粘结剂加填料的总重量按重量计占75％至100％，例如80％至100％。在一种实施方式中，粘结剂组合物可选地还可以包括一种或多种添加剂。合适的添加剂包括但不限于生物剂、增稠剂(其中该增稠剂不是作为本发明必要组分的淀粉)、疏水剂、固化剂、交联剂和/或润湿剂。优选地，粘结剂组合物包括交联剂。在一种实施方式中，本发明在成型和固化的粘结剂组合物中使用粘结剂前体和/或再水合粘结剂，连同填充材料和一种或多种添加剂。所包括的添加剂可在任何合适的阶段添加。它们可以与粘结剂前体和/或再水合粘结剂预结合而提供，或可以与粘结剂前体和/或再水合粘结剂混合而提供。它们可以在混合物干燥前添加。它们可以在粘结剂前体和/或再水合粘结剂与填充材料混合之前、期间或之后添加。它们可以与填充材料预组合而提供，或者可以与填充材料混合而提供。通常，当存在添加剂时，可以包括的添加剂的总量按重量计占粘结剂组合物的多至25％，例如，多至20％。例如，可以包括的添加剂的总量按重量计占粘结剂组合物的1％至20％，例如2％至15％或5％至10％。需要淀粉作为本发明的必需组分。技术人员将认识到淀粉是一种增稠剂。在一种实施方式中，可以包括非淀粉的额外増稠剂作为添加剂。技术人员将理解，增稠剂会增加物质的粘度。由于使用这些试剂而增加的粘度可能是不期望的，因为它会使粘结剂更难与填充材料混合。它们还可能增加混合物的胶凝时间。可以包括固化剂作为添加剂。特别地，可以包括交联剂作为添加剂。正如技术人员所理解的，交联剂会增加材料的结构稳定性。可以考虑使用的交联剂包括氨基交联剂、酚醛交联剂和异氰酸酯/聚氨酯。可以使用的交联剂的具体例子包括聚酰胺多胺环氧氯丙烷(pae)树脂、棕榈酰氯(palmitoilchloride)和环氧树脂。优选地，使用pae树脂作为交联剂。在一种实施方式中，使用pae树脂，pae树脂的一种实例是赫科赛特(hercosett)617。这是一种液体树脂，具有约13％的固体含量，且可从solenis商业购买获得。特别地，在粘结剂组合物、粘结剂前体和/或再水合粘结剂中优选地包括pae树脂，其量按重量计相对于粘结剂组合物、粘结剂前体和/或再水合粘结剂多至40％，例如按重量计多至20％，或按重量计0.1％至30％，或按重量计1％至30％，或按重量计1％至40％，例如按重量计2％至30％，或按重量计5％至20％；优选地按重量计5％至12％。可以包括共粘接剂作为添加剂。正如技术人员将认识到的，共粘接剂可以具有补充根据本发明的粘结剂前体和/或再水合粘结剂的性能。例如，可以包括甲醛基树脂，例如脲醛、三聚氰胺甲醛和/或苯酚甲醛作为共粘接剂。尽管这些共粘接剂包含甲醛，但技术人员将认识到，使用本发明的粘结剂前体和/或再水合粘结剂允许使用较少量的甲醛基共粘接剂，因此仍能减少工程化木材产品中的甲醛的量。在一种实施方式中，共粘接剂是异氰酸酯树脂，例如聚亚甲基二苯基二异氰酸酯(pmdi)、聚六亚甲基二异氰酸酯(phdi)、甲苯二异氰酸酯和/或聚氨酯。例如，粘结剂前体和/或再水合粘结剂可包括的共粘接剂的量按重量计多至70％，例如多至60％，或多至50％，或多至30％，例如多至20％。在一种实施方式中，粘结剂前体和/或再水合粘结剂包括的共粘接剂的量按重量计为1％至60％，或1％至50％，例如5％至30％，或10％至20％，或按重量计40％至60％。添加剂，例如交联剂和共粘接剂，可以至少在最初时降低再水合粘结剂的粘度，从而使再水合粘结剂更容易与填料混合。使用例如交联剂或共粘接剂等添加剂来降低再水合粘结剂的粘度比使用水来完成这一任务更加优选，因为进一步添加水会增加工程化木产品所需的压制和固化时间。即使添加少量的添加剂，例如按重量计多至10％的添加剂，或按重量计5-10％的添加剂，也可以对再水合粘结剂的粘度产生显著影响。优选地，添加添加剂，例如5至10wt％的pae，会将再水合粘结剂的粘度降低到500cp或更小，以使再水合粘结剂从反应容器中流出。技术人员将认识到，添加剂可具有水含量，并因此将有助于粘结剂前体和/或再水合粘结剂的总的水含量。在一些实施方式中，添加剂的水含量高至95wt％。很明显，对粘结剂前体和/或再水合粘结剂的水含量的影响将取决于添加剂的水含量和添加的添加剂的量这两者。在一种实施方式中，粘结剂前体和/或再水合粘结剂包含纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素(cmc)。纤维素衍生物(例如cmc)能很好地与聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂(例如hercosett617)粘结。因此，可以将纤维素衍生物(例如cmc)加入到填充材料中，特别是木基填充材料中，以增加粘性并一步增强强度。粘结剂前体和/或再水合粘结剂可以包括纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素，其量按重量计为1％至40％，例如按重量计2％至30％，或按重量计5％至20％。可以包括矿物质作为添加剂。特别地，硅酸盐，例如层状硅酸盐，如膨润土和/或蒙脱石，和/或二氧化硅纳米颗粒可以增强再水合粘结剂。被粘结剂前体和/或再水合粘结剂使用(即包含)的所述矿物的量按重量可以计占粘结剂前体和/或再水合粘结剂的高达10％的量，例如，按重量计占粘结剂前体和/或再水合粘结剂的0.5％至6％的量。粘结剂前体和/或再水合粘结剂中可以包括杀菌剂和/或灭微生物剂作为添加剂。这类试剂可以直接用于木材，以延缓或防止木材被细菌和真菌定殖。合适的杀菌剂/灭微生物剂包括硼酸盐、精油(例如椰油和/或棕榈油)、单宁和壳聚糖。杀菌剂/灭微生物剂的使用量按重量计为0.1％至5％，例如按重量计0.5％至5％，或按重量计0.5％至3％，或按重量计0.5％至1％。例如，可以将此类试剂应用于制品或包括在粘结剂前体和/或再水合粘结剂中。结剂前体和/或再水合粘结剂中可以包括疏水剂作为添加剂。正如技术人员所理解的，疏水剂是对水具有抗性。因此，它们可以保护物质不从空气中吸收湿气以及可能由于被水溶解而分解。然而，疏水剂可以降低粘结剂前体和/或再水合粘结剂的粘附性能，并应当保守地使用。因此，这类试剂对于在一定湿度条件范围内维持稳定性是有用的。疏水剂的实例包括蜡，例如石脑油蜡和天然蜂蜡，以及棕榈油化合物。在一种实施方式中，相对于填充材料的重量，将疏水剂的按重量计以多达0.5％的量添加到粘结剂前体和/或再水合粘结剂中。在一种实施方式中，在用粘结剂前体和/或再水合粘结剂处理之前或之后，用疏水剂以下述量直接处理填充材料：相对于填充材料的重量，以多达0.5％的量。固化剂可以包括在粘结剂前体和/或再水合粘结剂中作为添加剂。正如技术人员所理解的，固化剂有助于固化过程。这可以是通过引发它或促进它，特别是在存在热的情况下。固化剂的实例包括酰胺胺(amidoamine)族中的化合物。润湿剂可以包括在粘结剂前体和/或再水合粘结剂中作为添加剂。正如技术人员所理解的，润湿剂降低了液体的表面张力，液体更容易在制品的表面铺展。具有抗结块性质的物质通常允许更好的润湿。润湿剂的实例包括棕榈油或棕榈油化合物(例如棕榈酰氯或包含棕榈酰氯的其他化合物)、椰油和单硬脂酸甘油酯。优选地控制粘结剂前体和/或再水合粘结剂的溶剂含量以避免热压阶段起泡和过度蒸煮，这可能不仅会增加压制所需的时间，而且还会破坏存在的粘结。再水合粘结剂的干重按重量计应当为再水合粘结剂重量的25％至65％，例如30％至60％。在优选实施方式中，再水合粘结剂的干重为35％至55％，或35％至50％，例如35％至45％。再水合粘结剂的最佳干重为约40％。粘结剂前体和/或再水合粘结剂的溶剂含量可通过额外的干燥步骤来降低，优选以分批方式或连续的方式进行。这可以通过空气干燥来进行，其中自然对流和气流带走了水分，这是缓慢但廉价的，且可以在托盘、盘状器皿或旋转式干燥器(例如鼓形旋转式干燥器)中完成。可以使用热空气来加速降低粘结剂前体和/或再水合粘结剂的水分含量的速度，这避免了预固化。例如，可以在30至100℃，例如40至90℃的温度下施加热空气。可以通过将再水合粘结剂与溶剂(例如水)混合来增加粘结剂前体和/或再水合粘结剂的溶剂含量。本发明的方法可选地可以包括用漂白剂(例如次氯酸钠、过氧化氢或臭氧)处理粘结剂前体和/或再水合粘结剂。这一步骤可减少粘结剂的气味和/或减轻粘结剂的颜色。如有必要，可以在额外的干燥步骤中去除该处理的副产物。本发明的方法可选地可在将粘结剂前体和/或再水合粘结剂与填充材料混合之前，包括对粘结剂前体和/或再水合粘结剂的处理。例如，这可以是预热处理。在一种实施方式中，将粘结剂前体和/或再水合粘结剂加热到30到60℃、比如30至50℃或30至40℃的温度。这可以有助于在与填充材料混合之前减少再水合粘结剂的粘性。如果产品是通过热压制成的，则它也可以提供帮助，因为其在热压时粘结剂前体和/或再水合粘结剂就已经高于室温了。通常，粘结剂前体和/或再水合粘结剂在与填充材料混合时，其温度可以为15至60℃，例如20到50℃。本发明的方法可以在粘结剂与填充材料混合之前，可以可选地包括对填充材料的处理。例如，这可以是洗涤、干燥和/或漂白填充材料，和/或可以是将填充材料切碎或磨成更小的颗粒。这可以实现所得制品的特别理想的外观和/或机械或化学特性。在生产制品的方法中，包括粘结剂前体和/或再水合粘结剂、填充材料和任何可选的添加剂的组合物被成型和固化。因此，组合物在固化之前或固化期间被成型为三维形状，其是成型制品的期望形状。在一种实施方式中，成型是通过使用模具(例如通过压模)、通过3d打印、通过铸造、通过按压或通过雕塑进行的。在一种实施方式中，通过辊将组合物轧制成型。在另一种实施方式中，在压力下将组合物压缩成型。在一种实施方式中，成型和/或固化期间施加的压力可以为0.5mpa或更高，例如0.5至30mpa，例如0.5至20mpa，或0.5至16mpa，特别是0.5至14mpa，或1至14mpa，例如5至14mpa，优选地10至14mpa。对于刨花板，其通常为1mpa或更高，例如1至20mpa，例如1至14mpa或1至12mpa，并且对于mdf，其通常为1mpa或更高，特别地5mpa或更高，例如1mpa至20mpa，例如1至14mpa，或10至14mpa。对于胶合板，压力通常为10至14mpa，例如约12mpa。在成型步骤期间可以施加热，例如高至80℃，或者可以在室温下进行成型。在固化步骤期间可以施加热，例如可以使用30至250℃的温度，例如30至70℃；优选地固化温度为50至250或75至250℃；例如100℃至230℃，并且优选地150℃至210℃。替代地，可以使用冷固化，即室温(15至25℃)。在一种实施方式中，固化期间的温度为15至250℃，例如15至230℃，例如20至210℃。成型之前或之后，可以将组合物与其他组合物堆叠和/或层叠，以便在成型和固化后形成复合产品。在粘结剂前体和/或再水合粘结剂与填充材料混合步骤期间或之后，组合物成型为三维形状，其是成型制品所期望的形状。在一种优选实施方式中，模具用来成型。脱模剂可在粘结剂组合物放入模具之前施加到模具上，以帮助移除固化的制品。因此，在固化前将组合物放置在模具中，使得制品在固化时呈现模具的形状。在一种实施方式中，将组合物压入模具中。然后可以在固化后从模具中取出固化的制品。这是常规的并且是本领域已知的。因此，提供了独立的、成型的制品。组合物可以在室温和大气压(“空气干燥”)下固化。在该情况下，完成固化通常需要7-14天的周期，这取决于湿度。组合物可在升高的温度和/或压力下固化。这将缩短完成固化的时间。在一种实施方式中，可以在干燥装置中辅助固化，其中温度升高到室温以上并且允许空气流动。压力可以是大气压。为此目的，可使用工业烘箱。在这样的一种实施方式中，温度在30到70℃的范围内。在这种情况下，根据温度和湿度，完成固化通常需要30分钟到24小时，例如1到12小时。在优选实施方式中，可以用施加压力以及提高温度来辅助固化，例如借助于液压热压(“热压”)装置。此类装置通常采用1至20mpa，例如1至16mpa，或1至14mpa，例如5至14mpa，或10至14mpa的压力，持续1至15分钟，例如3至10分钟或3至7分钟，并且温度在100℃至300℃的范围内，例如100℃至220℃，或100℃至230℃，或175℃至225℃，或120℃至180℃。优选地使用150℃至250℃或150℃至220℃，或190℃至220℃范围内的温度。优选地，使用150℃至250℃范围内的温度持续3至10分钟。固化过程中使用的温度可以取决于工程化木材产品的所需类型。例如，胶合板可以在80℃至230℃的温度下固化，例如80℃至120℃；纤维板，例如中密度纤维板，可以在170℃至230℃的温度下固化；并且刨花板可以在160℃至230℃的温度下固化。通常，固化粘结剂和/或再水合粘结剂完全需要将核心温度提高至约104℃或更高。施加在制品上的压力可能是一个重要因素。压力过大会导致制品内键的断裂，而压力不足会产生强度或密度不够的制品。通过压力机(例如液压热压机)施加的压力可以高达13.8mpa，例如0.48至6.9mpa。固化过程中使用的压力可以取决于工程化木材产品的所需类型。例如，刨花板可以在1.38至3.5mpa的压力下固化；纤维板，例如中密度纤维板，可以在0.48至5.2mpa的压力下固化；并且胶合板可以在0.68至2.1mpa下固化。特别地，胶合板所使用的低压防止单板翘曲。在液压热压机内固化粘结剂前体和/或再水合粘结剂可以部分地固化再水合粘结剂，且由此提供的制品可受益于在大气条件下静置长达两周，以使制品冷却并使粘结剂前体和/或再水合粘结剂完全固化。在一种实施方式中，在固化步骤之后，将制品置于大气条件下长达两周，例如三天至两周。由于在这种固化技术中，仅暴露于高温很短的时间，所以这是可以接受的，且不会对制品的预期性能产生不利影响。在另一种实施方式中，可以借助施加压力但在室温条件下来辅助固化。例如，可以在大气条件下固化之前用手动压机将组合物压缩到模具中。手动压机可具有0.5至12kn，例如0.75至7.5kn或1至5kn的生产能力(capacity)。压力可以适当地施加1至10分钟，然后在大气条件下固化。在本发明的一些实施方式中，粘结剂前体和/或再水合粘结剂用作粘合剂，以将两个组成部分固定在一起，从而生产复合产品。因此，粘结剂前体和/或再水合粘结剂可在将一个或两个组成部分组合在一起之前施加到所述一个或两个组成部分的接触面上。粘结剂或再水合粘结剂可以施加到第一组成部分的表面并干燥以形成涂层，然后将涂层与第二组成部分的表面接触并施加热和/或压力以固化涂层并将第一组成部分粘附到第二组成部分。接触面可以由任何合适的材料制成。实例包括木材(包括工程化木材产品，例如刨花板)、玻璃、纸张、纸板和塑料。接触面可以是相同的或不同的。粘结剂前体和/或再水合粘结剂可以通过任何合适的方法施加在组成部分的接触面。例如，可以使用涂布器将粘结剂前体和/或再水合粘结剂铺展在接触面上。技术人员将意识到涂胶器，例如，通过使用将胶水喷在滚筒上的喷嘴将胶水涂在表面的类型的涂胶器。替代地，它可以在不铺展的情况下施加，例如，它可以从喷嘴或其他供应装置沉积到接触面上。应当理解的是，使接触面结合在一起的动作可以铺展粘结剂前体和/或再水合粘结剂。在一种实施方式中，一旦将接触面结合在一起，就施加压力。这可以有助于将表面固定在一起。在两个接触面结合在一起之前，可以仅将粘结剂前体和/或再水合粘结剂施加在两个接触面中的仅一个上。替代地，在两个接触面结合在一起之前，可以在两个接触面上施加粘结剂前体和/或再水合粘结剂。在将表面结合在一起之前，可以任选地使粘结剂前体和/或再水合粘结剂部分固化，如用接触粘合剂一样。用于固化粘结剂前体和/或再水合粘结剂以将两个接触面固定在一起的时间可以取决于例如形成组成部分的材料、接触面的尺寸、固化温度和湿度等因素。因此，固化可以在室温下进行长达7天。其可以为10分钟至长达72小时，例如30分钟至长达48小时，或1小时至24小时。可以在较高温度下，例如在30至70℃下，和/或施加压力下，来加速固化以使两个接触面固定在一起。在这种情况下，根据所选的温度，固化可以发生长达24小时，例如1分钟至多达6小时，或2分钟至长达3小时，或5分钟至长达1小时。如上所述，本发明的再水合粘结剂可以经历一个或多个干燥和再水合的循环。在干的形式下，它可被视为粘结剂前体。它可以通过自身以干的形式提供，例如以粉末的形式提供，但是其替代地也可以与载体组合以干的形式提供。例如，它可以以干的形式作为表面上的涂层和/或作为在从表面延伸的孔中干燥的浸渍剂而提供。例如，该表面可以是复合产品的组成部分(例如，由纸或木材制成的组成部分)的表面。表面可以是填充材料的表面，例如木屑、锯末、木纤维和/或木刨花等木基填充材料。当粘结剂前体再水合时，它可以被固化(加热和/或加压)，以达到粘接或粘附效果。当使用第十一方面和第十二方面的方法来形成复合产品的前体时，这些方法产生复合产品前体，其包括复合产品的第一组成部分，该复合产品的第一组成部分具有位于其表面或其表明附近的粘结剂前体。然后，通过将第一组成部分的表面与复合产品的第二组成部分的表面接触并固化粘结剂前体，可将该复合产品前体粘附到复合产品的第二组成部分。可以使用上述固化条件，例如热压条件。将要连接在一起以产生复合产品的组成部分可以如上所述。有利地，不需要添加溶剂以使粘结剂前体再水合。在这方面，可以是大气和/或组成部分提供了足够的湿气，特别是如果它们包含木材。当使用第十一方面和第十二方面的方法来形成成型制品的前体时，这些方法导致填充材料产品具有位于其表面或其表面附近的粘结剂前体。然后可以在根据第三方面或第五方面或第十六方面的方法中使用该填充材料。因此，可以使用上述条件(例如，在固化条件方面)。填充材料可以如上所述。在这些方法中使用具有位于其表面或其表面附近的粘结剂前体的填充材料产品可以导致形成更强的产品。如上所述，令人惊讶的是，干燥形式的粘结剂(如上所述，其可被视为粘结剂前体)甚至可以在固化后使用。换言之，干燥形式的粘结剂可以从现有产品中获得，其中粘结剂的湿形式用于通过在热和/或压力下固化来制备产品。因此，由粘结剂的湿形式制成的工程化木产品可以通过将所述工程化木产品分解成多个碎片(例如，木屑、木刨花、木纤维和/或锯末)而回收，然后这些碎片将在其表面上以及可能地在其中的任何孔或孔隙中具有粘结剂前体。然后，这些碎片可以用来制造新的工程化木产品，例如刨花板。因此，wo2018/215742a1的粘结剂即使在加热和/或压制之后也可以重复使用。这在特定的工业工艺应用中可能是有益的。木片上的干粘合剂将有助于提高新的工程化木产品的强度，因此在制造此类新产品时，不需要额外的粘结剂或需要较少的额外粘结剂。当使用第十七方面、第十八方面或第十九方面的方法来形成木基填料产品时，可使用wo2018/215742a1的方法和教导来实施提供工程化木产品的步骤i)，wo2018/215742a1的内容通过引用并入本文。上述公开是关于形成三维形状(从填充材料或从以层的形式存在的组成部分)和关于将粘结剂组合物固化成三维形状。在一种实施方式中，在第十七方面、第十八方面或第十九方面的方法中，提供工程化木产品的步骤i)可以涉及制造所述工程化木产品。在所述工程化木产品的制造中，提供粘结剂的步骤a)可涉及制造所述粘结剂。在提供工程化木产品的步骤i)中，应理解固化粘结剂组合物的步骤d)应当进行使得粘结剂不会由于过高的温度而燃烧。技术人员将理解，如果要重新使用粘结剂，则不得将其烧坏。然而，如实施例部分中所示，粘结剂可在例如200℃的温度下固化并能成功地重复使用。在一种实施方式中，固化期间的温度为15至250℃、例如15至230℃、比如20至210℃。在第二十一方面的方法中，下述步骤的可选和优选的细节和特征均如上文所述(例如在第三方面或第五方面的上下文中)：b)可选地将木基填料产品与水和/或交联剂混合；c)将木基填料产品成型为三维形状；以及d)固化粘结剂前体以形成具有所述三维形状的成型制品。令人惊讶的是，通过制造工程化木产品而生产的并因此通过固化而干燥的干粘结剂材料作为粘结剂是有效的。这使得由回收的粘结剂制成新的具有良好的性能(例如，良好的强度)的工程化木产品。可选地，可以在第二十一方面的方法中添加额外的粘结剂，例如，可以在步骤b)之前、期间或之后添加。该额外的粘结剂可以是根据本公开和/或根据wo2018/215742a1的额外的粘结剂，和/或可以是常规粘结剂。重要的是，不需要额外的粘结剂，如果使用额外的粘结剂，可以使用较少的量。本发明的粘结剂前体和/或再水合粘结剂可以有许多有用的作为粘合剂的应用。例如，本发明的粘结剂前体和/或再水合粘结剂可以在建筑或家具应用中用作粘合剂，例如用于生成层压片材产品或将家具制品的组成部分连接在一起，或用于包装行业，例如用于将标签粘到玻璃瓶或罐上。本发明的制品可以是，例如建筑物品，例如绝缘板(例如低密度绝缘板)；地板结构或屋顶结构(包括砖、片材和板材)；包装制品，如板条箱、盒子或托盘；或家具制品，例如桌子、椅子或凳子。然而，本发明不限于特定类型的制品。例如，本发明的制品可以用于替代塑料制品和传统工程化木材制品，例如脲醛树脂结合的制品，例如刨花板。工程化木板通常是正方形的或长方形的，且具有的深度(厚度)通常可以为2mm或更大，尤其是5mm或更大，或9mm或更大，或10mm或更大，例如约2至50mm，例如15至40mm，例如12mm或18mm或22mm或30mm或38mm。刨花板通常是正方形的或长方形的，且具有的深度通常可以为5mm或更大，尤其是8mm或更大，或9mm或更大，或10mm或更大，例如约10至50mm，例如15至40mm，例如12mm或18mm或22mm或30mm或38mm。纤维板，例如mdf板，通常可以具有3mm、6mm、9mm、12mm、15mm、18mm或25mm的深度。制品可以是形状规则的形式，例如长方形、正方形或六角形的板材、片材或砖。成型制品可以为标准形状，例如正方形或长方形片材或板材，但本发明不限于特定形状。除非另有说明，否则以％给出的所有值均为按重量计％。现在将参照以下实施例以非限制性方式进一步描述本发明。一些实施例可能不属于本发明的范围，但是与本发明相关，被包括在内以帮助技术人员理解本发明。实施例在以下实施例中，除非另有说明，否则获得并使用基于酵母的粘结剂(酿酒酵母(saccharomycescerevisiae)。然而，从以上讨论和通过引用并入本文的wo2018/215742a1的实施例可以理解，其他真菌或β-葡聚糖也可以用于形成粘结剂。wo2018/215742a1的实施例与帮助理解本发明相关。一般而言，wo2018/215742a1的实施例1至7示出了粘结剂(粘结剂a)，并通过各种原型说明了其性能和通用性。wo2018/215742a1的实施例8至12主要描述了另一种粘结剂(粘结剂b)，其已适用于工程化木材行业中的应用，且更具体地，用于刨花板和mdf，且其性能由实验室级测试和更大规模的行业标准测试评估。wo2018/215742a1的实施例描述了对真菌或葡聚糖与淀粉的起始混合物进行碱处理和酸处理，导致具有糊状质地的粘结剂产品。其具有较低的粘度，并且可以容易地与填充材料，例如木屑或锯末混合。将该混合物成型并固化以得到具有优异强度特性的3d成型制品。完成快速固化的时间，例如约10-18秒/mm厚度。提出了碱处理可以溶解真菌细胞壁，溶解碱可溶性葡聚糖。酸处理可以溶解酸溶性葡聚糖，并且很可能将葡聚糖分解成更小的多糖。淀粉，例如糊精，也被认为是重要的——缺乏时，粘接和强度性能降低。提出了淀粉与葡聚糖通过氢键相互作用，这增强了粘结剂与填充材料之间的大分子相互作用，特别是当填充材料包含木材时，正如人们所认为的，填充材料与木材中存在的纤维素相互作用，从而提高了最终产品的强度。一系列真菌起始材料，包括动物饲料酵母(animalfeedstockyeast)、各种蘑菇和面包酵母，与葡聚糖一样，被证明是有效的。交联剂的使用被发现是可选的，但是显示出，交联剂例如pae交联剂提供了改进的结果。提出了，交联剂稳定粘结剂和填料之间的大分子网络，这可能是通过与木材的木质纤维素和葡聚糖反应来稳定大分子相互作用。提出了，交联剂可能导致木材的木质纤维素和葡聚糖之间形成复杂的分子网络，通过氢键进一步增强了这种网络，从而增强了粘附效果。以下实施例反映了本发明的教导。下面的实施例描述了与一系列真菌基粘结剂的相关实验，这些真菌基粘结剂被生产、干燥、可选地再水合，然后用于生产应用于工程化木材行业的制品。实施例1：酵母基粘结剂1-5的合成合成了一系列酵母基粘结剂。将面包酵母(250g，～5％水含量，以fermipan品牌出售，源自英国lallemandbaking)和糊精(13g，～1-5％水含量，源自atlantisartmaterials)在配有搅拌器的1.5l搅拌高压釜中混合干燥。粉碎酵母或糊精的任何团块(结块)。连续搅拌混合物，直到没有观察到团块。然后将溶剂(320ml)添加到酵母和糊精的混合物中以帮助混合，因为酵母材料的水含量非常低。添加到酵母和糊精的混合物中的每种溶剂体系如下表1详细所示：表1粘结剂溶剂(ml)1水(320)2丙酮(160)，水(160)3甲醇(160)，水(160)4甲醇(224)，水(96)5乙醇(160)，水(160)在每一次实验中，酵母、糊精和溶剂在轨道器(orbiter)(morphyrichardsstandingorbiter400020)中以100到123rpm(机器上的速度6)混合。确保材料的任何团块破碎且混合物是均匀的。所得混合物的ph为约7。将氢氧化钠(32g，37wt％的水溶液，从英国fisherscientific购得)添加到轨道器中，并以100至123rpm混合1-5分钟，形成碱性组合物。再次确保材料的任何团块破碎且混合物是均匀的。所得混合物的ph为约11-12。然后将hcl(52g，14wt％的水溶液，从英国fisherscientific购得)添加到碱性组合物中。混合物在轨道器中以100至123rpm(机器上的速度6)混合6-10分钟，以得到酵母基的粘结剂1-5(667g)，其为浅棕色乳脂状物质，具有类似糖蜜的粘度。所得酵母基粘结剂1-5具有的干含量为40％。由此得到的酵母基粘结剂1-5最初具有的ph为约9，其在静置4小时后降至约ph6-7。实施例2：酵母基粘结剂a的脱水酵母基粘结剂1-5(250-500g)分别均匀地分散在容量为3l的脱水机(aicok自动脱水机，型号asinpo30kvin19822，240w，可从英国亚马逊(amazon)购得)的平板上。脱水机的温度设定为50°，并以不同的时间间隔观察各样品的干燥程度。记录每种粘结剂干燥的时间，并示于表2中：表2粘结剂脱水的时间(h)110.023.038.048.058.5可以看出，含有丙酮、甲醇或乙醇以代替一部分水的粘结剂2-5比仅使用水的粘结剂1干燥得更快。使用50％丙酮和50％水的干燥时间特别有利——干燥时间仅为3小时，而单独采用水的干燥时间为10小时。如粘结剂3和4的结果所示，将甲醇用量从50％增加到70％，并由此将水的用量从50％减少到30％，不会显著改变干燥时间。收集每种脱水的粘结剂，称重并使用研磨机(henrycharles手动研磨机，可从英国亚马逊(amazon)获得)研磨成细粉。将得到的粉状粘结剂1’-5’转移到密封的容器中储存。粉状粘结剂2'如图1a所示，而粉状粘结剂3'如图1b所示。实施例3：粉状粘结剂1'-5'的再水合将每种100g脱水的粉状酵母基粘结剂1'-5'与水(86g)混合。所得组合物在20-40℃温度下混合直至获得均匀且自由流动的流体，得到再水合粘结剂1”-5”。每种再水合粘结剂1”-5”的干含量为约53wt％。实施例4：由再水合粘结剂1”-5”生产板材每种再水合粘结剂1”-5”被用于使用与wo2018/215742a1实施例12中所述相同方法制造板材，但具有以下三个区别。首先，对于木屑，树脂负载量为10％(相对于干木材重量的干树脂重量)；对于锯末，其负载量为12％。其次，将wo2018/215742a1实施例9开头所述的11％(相对于湿粘结剂重量的湿重)的pae添加到每种粘结剂中。第三，木屑来源自不同的供应商，并且较软，这解释了尽管施加了相同的压力，为什么获得的板材比wo2018/215742a1的实施例12的板材密度更高。实施例5：由再水合粘结剂1”-5”生产的板材的强度试验在由实施例4生产的板材储存5天后，根据wo2018/215742a1实施例12中描述的方法，用直径为1cm的金属圆推动，并且两点之间的长度为70.1mm，来测定由每种再水合粘结剂1”-5”生产的两个板材样品的断裂模量(mor)。每块木板的密度为约850kg/m-3。试验结果如表3所示。表3可以看出，如优异的mor值所示，由根据本发明的再水合粘结剂生产的板材是坚固的。使用除水(批次3-10)外的有机溶剂生产的板材的强度通常与单独使用水(批次1和2)生产的板材的强度相同(如果不是比其更好)。在许多情况下，固化360秒的板材比固化240秒的板材更结实。然而，当甲醇与水组合使用时，发现240秒的粘接时间可以产生与使用300秒的粘接时间时相当的结实度的板材。实施例6：由粉状粘结剂3'生产板材在一个实验中，再水合粘结剂3'与pae交联剂(含13wt％固体阳离子聚氨基酰胺-环氧氯丙烷(polyaminoamide-epichlorohydrin)树脂的hercosett617)混合，然后使用与实施例4相同的量与木屑掺合。换句话说，再水合粘合剂3'直接以粉末的形式使用而不需再水合，并且使用与实施例4相同的干重比仅与pae交联剂混合。在另一个实验中，脱水的粘结剂3'直接掺合到与实施例4相同数量的木屑中。同样，粘结剂是以脱水的形式而不是再水合的形式使用，在这种情况下，直接以粉末的形式使用，而不添加任何添加剂。对于本实验，在将木屑与脱水的粘结剂3'粉末混合前，将木屑稍微润湿。使用wo2018/215742a1的实施例12中描述的工序来制作板材，其中树脂负载量如实施例4所述。实施例7：粉状粘结剂3'生产的板材的强度试验在由实施例6生产的板材存储5天后，根据实施例5中描述的方法，确定每个板材的两个样品的断裂模量(mor)。试验结果如表4所示。表4如标准差所示，由粘结剂3'制成的板材之间的强度差异在统计上不显著。从表3和表4可以看出，尽管根据本发明制造的所有板材具有可接受的性能，但是与直接由粘结剂前体制造的板材相比，由再水合粘结剂制造的板材具有更优异的强度。假设，由于粉状粘结剂前体在干状态下与填充材料混合，并且没有进一步添加溶剂，因此没有足够的水分可用于产生通常在粘结剂和填充材料之间形成的强粘结。另一个可能的原因是，溶剂有助于更均匀地分散粘结剂，并在木屑和锯末上形成更薄的一层粘结剂。令人惊讶的是，脱水版的粘结剂可以与木屑混合，而不需要额外的溶剂，便生产出坚固和有用的刨花板。此外，能够直接使用脱水的粘合剂，而不加水，这是有益的，因为使用少量的水将减少固化时间。比较实施例8：无酸酵母基粘结剂6和7的合成将面包酵母(250克，～5％的水含量，以fermipan品牌出售，源自lallemand)和糊精(13克，～1-5％的水含量，源自atlantisartmaterials)混合干燥。压碎酵母或糊精的任何团块(结块)。然后将溶剂(320ml)添加到酵母和糊精发混合物中以辅助混合，因为酵母材料的水含量非常低。对于粘结剂6，溶剂是水。对于粘结剂7，溶剂为1∶1比例的甲醇和水(即160ml甲醇和160ml水)。酵母、糊精和溶剂在轨道器(orbiter)(morphyrichardsstandingorbiter400020)中以100至123rpm(机器上的速度6)混合。确保任何材料团块都被打碎，并且混合物是均匀的。所得混合物的ph为约7。将氢氧化钠(32g，37wt％的水溶液)添加到轨道器中并以100至123rpm的转速混合1-2分钟以形成酵母基粘结剂6和7。所得混合物的ph为约11-12。比较实施例9：酵母基粘结剂6和7的脱水酵母基粘结剂6和7(250-500g)分别均匀地分散在容量为3l的脱水机(aicok自动脱水机，型号：asinpo30kvin19822，240w，可从英国亚马逊(amazon)获得)的平板上。脱水机温度设定为50℃，并以不同的时间间隔观察每个样品的温度和干燥度。粘结剂6(仅水)脱水需要10小时；粘结剂7(1∶1的甲醇∶水)脱水需要8小时。收集脱水的粘结剂，称重并使用研磨机(henrycharles手动研磨机，可从英国亚马逊(amazon)获得)研磨成细粉。将得到的粉状粘结剂6'和7'转移到密封的容器中储存。比较实施例10：粉状的无酸粘结剂6'和7'的再水合将100g脱水的粉状酵母基粘结剂6'和7'与水(86g)混合，然后添加pae交联剂(11g，含有13wt％固体阳离子聚氨基酰胺-环氧氯丙烷树脂的hercosett617)。所得组合物在20至40℃下混合直至获得均匀且自由流动的流体，得到再水合粘结剂6”和7”。每种再水合粘结剂的干含量为约53wt％。比较实施例11：使用无酸粘结剂6”和7”生产板材和面板如wo2018/215742a1的实施例12所示，使用每个再水合粘结剂6'-7”来制造板材，其中具有以下三个区别。首先，对于木屑，树脂负载量为10％(相对于干木材重量的干树脂重量)，对于锯末，树脂负载量为12％。其次，将wo2018/215742a1的实施例9开头所述的11％(相对于湿粘结剂重量的湿重)pae添加到每种粘结剂中。第三，木屑源自不同的供应商，并且较软，这解释了尽管施加了相同的压力，为什么获得的板材比wo2018/215742a1的实施例12中的密度更高。比较实施例12：由再水合无酸粉状粘结剂6”和7”生产的板材的强度试验根据wo2018/215742a1的实施例12，由每种再水合粘结剂6”及7”制备两个板材样品。它们的密度约为850kg/m-3。试验结果如表5所示。表5将这些结果与表3(其中制备的粘结剂包括用碱和酸处理的酵母)中所示的结果进行比较，结果表明，仅用碱处理酵母会产生劣质的粘结剂，从而产生较弱的板材。因此，用酸和碱处理酵母以产生强的粘结剂是很重要的。实施例13：本发明与不使用水(即仅使用低沸点的溶剂)生产的粘结剂的比较根据实施例1的方法合成一系列酵母基粘结剂，不同在于，不向酵母和糊精的混合物中添加水(320ml)，使用不包括任何水而是仅包括低沸点溶剂的替代溶剂体系(a、丙酮，b、甲醇，c、乙醇)。除了在碱剂和酸剂中使用水外，制备粘结剂时不加水。因此，向酵母(250g)和糊精(9g)的干混合物中，逐步添加320ml低沸点溶剂，然后连续搅拌以获得无团块的均匀混合物。随后进行如wo2018/215742a1实施例8所述进行碱和酸处理。使用带有轨道器的电动混合器剧烈搅拌得到的混合物。通过重复相同的方案但使用1∶1(v/v)的甲醇和水的混合物作为溶剂，进行比较。结果如图2a-2d所示。从图2a(丙酮)可以看出，混合物不是均匀的，且质地呈片状。如图2b所示，甲醇时也是如此。同时，对于乙醇，如图2c所示，得到的混合物太稀。产生这些结果的可能原因可能是酵母缺乏溶解性，从而导致没有酵母细胞壁破裂或裂解。这意味着需要水和低沸点溶剂来获得均匀的混合物和/或进行裂解以制备粘结剂。从图2d可以看出，当使用甲醇和水的1∶1的混合物时，形成具有均匀和均质稠度的产品。实施例14：使用未脱水粘结剂1生产板材的比较使用酵母基粘结剂1(实施例1所形成的)制造板材，与已经干的并且粉末化的、然后再水合的等效粘结剂进行比较，即再水合粘结剂1”(实施例3所形成的)。使用实施例4所描述的量制造由酵母基粘结剂1制成的板，并按照实施例5的说明进行测试。酵母基粘结剂1和再水合粘结剂1”的固体含量相同(53％)，且它们在木屑和锯末上的树脂负荷相同。从粘结剂1中制备了两个板材样品。试验结果如表6所示：表6考虑到标准偏差，当板材固化240秒时，用再水合粘结剂1”生产的板材与用粘结剂1生产的板材强度相同。然而，令人惊讶的是，考虑到标准偏差，当板材固化360秒时，用再水合粘结剂1”生产的板材明显比用粘结剂1生产的板材更坚固。这表明，令人惊讶的是，脱水然后再水合粘结剂的步骤并没有降低其机械强度能力。实施例15：使用脲醛树脂生产板材的比较将脲醛(uf)树脂用于制造板材，并与再水合粘结剂1”制造的板材进行比较。脲醛的干含量为约65％。按照wo2018/215742a1的实施例12的说明生产板材，不同在于，对于锯末和木屑，使用6％的树脂负载量(相对于干木材的干树脂重量)。这是比用于粘结剂1”(其中对木屑和锯末分别为10％和12％)的更低的量。试验结果如表7所示：表7当考虑结果的标准偏差时，可以看出再水合粘结剂1”形成的板材与脲醛树脂生产的板材具有相当的强度。结论：实施例1-15根据本发明的混合物可以脱水以形成粉末，并且随后再水合以形成有用的再水合粘结剂。干粉形式的粘结剂前体更适合长期储存和运输。当用于悬浮酵母的水与碱和酸混合时，部分水被有机溶剂(例如丙酮、甲醇和乙醇)取代，混合物的脱水速度更快。在一定程度上，在步骤i)中需要一定量的水(例如，相对于低沸点溶剂，水的量为10至50％(v/v))，以产生具有良好性能的粘结剂。增加固化时间通常会增强板材的强度(mor)。重要的是同时使用酸和碱处理真菌/葡聚糖(例如酵母)，以产生强粘结剂。由根据本发明的再水合粘结剂生产的板材比由未脱水的或粉末化的酵母基粘结剂生产的板材更坚固，或至少具有相等的强度。由根据本发明的再水合粘结剂生产的板材具有与由常规脲醛树脂形成的板材相当的强度，但是如上所述，还具有额外的优点。实施例16：粘结剂6-13的合成按照与实施例1的粘结剂1相同的方法和量合成一系列(5种)酵母基粘结剂(粘结剂6-10)，但是其中作为溶剂所使用的320ml水被相同重量的不同溶剂体系取代。可选择的溶剂体系为水和丙酮的组合，以重量计，其不同比例为90％-10％、70％-30％、50％-50％、30％-70％、10％-90％，如表8所示。糊精的含量保持不变，每种情况下为13g。如实施例1所述的粘结剂1也被示出用于比较。表8粘结剂主要原料(250g)溶剂(320ml)最终粘度(相对)1酵母100％水低6酵母90％水，10％丙酮低7酵母70％水，30％丙酮中8酵母50％水，50％丙酮高9酵母30％水，70％丙酮高10酵母10％水，90％丙酮高采用与粘结剂1相同的方法和用量合成一系列(另外3种)粘结剂(粘结剂11-13)，但如表9所示，其中250g酵母被相同重量的不同材料——β-葡聚糖、白桦茸(chaga)或椎茸(shitake)取代。β-葡聚糖以粉末的形式获得，源自healthcorner，β-葡聚糖–1,3/1,6。椎茸是一种蘑菇，以粉末的形式使用，源自亚马逊的naturesroot。白桦茸是另一种蘑菇，也以粉末的形式使用，源自亚马逊的timehealth。白桦茸含有30％的多糖和8％的β-葡聚糖。糊精用量不变，每种情况下13g。粘结剂1也被示出用于比较。表9粘结剂主要原料(250g)溶剂(320ml)最终粘度(相对)1酵母100％水低11β-葡聚糖100％水高12白桦茸100％水低13椎茸100％水高表8和表9比较了每种粘结剂的粘度。由90％水和10％丙酮为溶剂制成的酵母基粘结剂6和白桦茸基粘结剂12具有与粘结剂1相似的低粘度。由70％水和30％丙酮制成的酵母基粘结剂7具有中等粘度。粘结剂8-10中丙酮含量相对于水较高，在实验中发现β-葡聚糖基粘结剂11和椎茸基粘结剂13的粘度最高。制备低粘度粘结剂(例如粘结剂6和12)的条件是优选。这是因为粘结剂的相对低粘度允许其容易与填充材料混合或容易应用于材料的片材，同时具有相对高的固体含量意味着可以减少固化板材所需的时间。所有这些粘结剂的最终ph都在5.5-6.5左右。实施例17：粘结剂1和6-13的脱水通过将200g粘结剂1和6-13均匀地分散在脱水机(biochefarizona食品脱水器，10个托盘，1000w，可从亚马逊获得)的板上，形成约2mm深的薄层，从而脱水。在脱水机的温度设置为60℃左右的情况下，每种粘结剂干燥超过5小时。收集每个脱水的粘结剂，称重并使用研磨机(ultraselect1000g电动磨谷机，可从亚马逊获得)研磨成细粉。将得到的粉末粘结剂1'和6'-13'转移到密封的容器中储存。实施例18：粘结剂1'和6'-13'的再水合每种粉末粘结剂1'和6'-13'(40g)在室温下与水(60ml)单独混合，直到获得均匀且自由流动的流体，以得到再水合粘结剂1”和6”-13”。这些粘结剂的固含量为40％。通过将粉末酵母基粘结剂1'(40g)与丙酮(20ml)和水(40ml)的混合物混合制备了另一种再水合粘结剂，下文称为粘结剂14”。换句话说，粘结剂1'在含有33％丙酮和67％水的水性溶剂体系(60ml)中进行再水合。实施例19：由再水合粘结剂1”和6”14”生产刨花板再水合粘结剂1”和6”-14”(20g湿重)各自与湿聚酰胺环氧氯丙烷(每个粘结剂使用2g，pae从solenis购得，13％的干含量)单独混合，并手动搅拌各混合物。除以下差异外，使用wo2018/215742a1实施例12和以上实施例4所描述的以实验室规模制造刨花板的工序，由再水合粘结剂1”和6”-14”制造刨花板。首先，树脂的负载量为8.5％(相对于干木材重量的干树脂重量)。其次，木屑比wo2018/215742a1实施例12和上述实施例4中使用的那些软，且通常具有约2mm的长度。木屑是在室温下储存的，但不是干的。其水分含量高于5％。第三，采用不同的热压机(happyrosin，具有6×8英寸双热板的220veelectricrosinpress)制作15cm×15cm的板材。第四，在200℃平板(plate)温度，0.5-2mpa范围的恒压下，每个板材压制300秒。然后将板材在室温下存放7天。使用链锯从每个板材上切割两个约43mm×87mm的样品。测量了各个板材样品的密度。样品的平均密度为700kg/m3。使用lloydlr5k机器对每个板材样品进行3点挠性试验，从而根据wo2018/215742a1实施例12所述方法测量其断裂模量(mor)，其中使用直径为1cm的金属圆推动，两个点之间长度为70.5mm，速度为2mm/s。对于粘结剂1，测试了16个板材样品，对于粘结剂1”和6”，测试了8个板材样品，对于每种其他粘结剂，在4至2个样品之间测试。试验结果如表10所示。进行了t试验以确定粘结剂1(作为基准)和其他配方之间的强度是否存在显著差异。表10如表10所示，发现所有粘结剂都能生产出坚固的板材。发现湿的粘结剂b形式(粘结剂1)和该粘结剂的再水合形式(粘结剂1”)之间在性能上没有显著差异。这进一步支持了实施例5和实施例14得出的结论，即粘合剂可以制成粉末，并进一步再水合，而没有性能损失。此外，在基准、粘结剂1和粘结剂6”之间强度没有显著差异。这再次支持了从实施例5得出的结论，即使用有机溶剂能够使粘结剂干燥的时间和/或能量减少，同时保持或增加粘结强度和固化特性。这为商业运营带来了好处。发现粘结剂7”、8”、9”和10”的强度与基准相比稍差。这被认为在一定程度上是由于它们的粘度相对较高(表8)。在使用标准混合设备时，粘结剂的粘度越高，越难生产出粘结剂与木屑的均匀混合物。粘结剂11”使用β-葡聚糖替代酵母。考虑到粘结剂11”的粘度高，用β-葡聚糖制成的板材的高强度是令人惊讶的。这进一步支持了例如wo2018/215742a1的实施例10和12得出的结论，即由β-葡聚糖制备的粘结剂有效。这也支持了酵母中β-葡聚糖在这些粘结剂的高强度和短固化时间中可能起着关键作用的假设。粘结剂12”和13”分别使用白桦茸粉和椎茸粉这两种蘑菇，而不是酵母。如表10所示，由这些粘结剂制成了坚固的板材。虽然没有酵母基基准粘结剂1强，但这也支持了wo2018/215742a1实施例12得出的结论，即由酵母以外的真菌类型制成的再水合粘合剂也起作用。最后，粘结剂14”生产的板材的强度仅比基准稍差。这说明粉末粘结剂可以通过除了仅使用水之外的一系列溶剂体系(例如有机溶剂和水的混合物)再水合。此外，用混合溶剂体系再水合可以产生粘结剂，该粘结剂可以用于生产强度与仅用水再水合粘结剂生产的板材强度相似的板材。通过使用水与有机溶剂的混合物，预计可以缩短粘结剂的固化时间，特别是，其中额外溶剂的沸点低于水的情况下。实施例20：使用再水合粘结剂1”生产胶合板使用再水合粘结剂1”制造胶合板。用5.04kg水将2.96kg粉末粘结剂1'再水合，得到8kg干含量为37％的再水合粘结剂1”。在该实施例中，所使用的粘结剂没有任何其他添加剂。将尺寸为41cm×41cm的第一块木片放在尺寸相同但旋转角度90°的第二块木片的顶部。将40g再水合粘结剂1”(相当于88g/m2的干树脂负载量)施加在第二片上并用刷子涂抹以形成薄层。将第二片翻转以使得胶合表面与第一片接触，并且第二片与第一片对准。具有相同尺寸的第三木片以相对于第二片以90°角施加在第二片的顶部。使用与之前相同的工艺，将40g粘结剂再次施加在木片的表面上。重复这个过程，直到该结构含有7层木片，每层相对其两个相邻层成90°，同时各层之间有一层胶水。在约20mpa、约125℃温度下压制板材14分钟。这就产生了如图3所示的板材。该板材是坚硬的。未观察到分层。板材的厚度为9mm。固化时间仅为甲醛基基准胶制备的胶合板样品的两倍左右，并且干树脂负载量相似。建议通过将粘结剂与添加剂(例如pae)混合，或通过使用更高固体含量的粘结剂1”来减少固化粘结剂所需除去的水量，从而显著缩短固化时间。因此，本公开的粘结剂，例如粘结剂b，有潜力用于生产胶合板产品，或其他类似产品，如交叉层压木材。粘结剂可以以其初始湿形式或再水合的形式使用。实施例21：使用干粘结剂涂层进行两步表面层压制备层压制品。第一步，将wo2018/215742a1实施例8的粘结剂b施加并铺展到工业标准箔层压纸(也称为装饰性饰面箔纸)的底面上。然后将粘结剂置于150-200℃的热源附近几分钟，或者在室温下保持几个小时，而进行干燥。纸没有被压制。这提供了具有干粘结剂涂层的前体产品。第二步，将带有干粘结剂涂层的纸放在刨花板的顶部，使干粘结剂涂层接触刨花板，将层在2mpa左右压制5秒。这用于固化粘结剂涂层，并将纸粘附到刨花板上，从而形成层压板。所得层压板质量优良，并且刀(knife)试验显示出良好的附着性能。因此，可以形成在表面上提供有干粘结剂前体作为涂层的前体产品，有利的是，该前体产品可以通过只需要加热和/或加压的工艺直接粘附到另一产品上。无需添加溶剂来再水合粘结剂涂层。假设木材和/或纸中的水分足以为粘合剂粘附到基材并硬化创造条件。上述实施例7支持了这一点，这表明，通过将粘结剂以粉末形式直接与木屑混合而不使用任何溶剂，即可产生强的刨花板。本实施例的结论也类似，即与使用湿的或再水合粘结剂相比，需要更长的压制时间，但复合产品仍然可以由干形式的粘结剂成功地制造。实施例22：粘结剂与填充材料一起脱水100g木屑(置于室温下，水分高于5％)与wo2018/215742a1实施例8中的20g(湿)粘结剂b混合。木屑-粘结剂混合物随后放入脱水机(aicok自动脱水机，型号asinpo30kvin19822，240w，可从英国亚马逊获得)，干燥1小时。然后使用带有轨道器的电动混合器将木屑-粘结剂的干混合物与2gpae混合。如上述实施例19所述，使用混合物制造实验室规模的刨花板。刨花板在0.5至2mpa和200℃下压制180秒。这成功地形成了刨花板。尽管压制时间短，最终板材密度低(450kg/m3)，但未发生分层。这支持上述实施例7和12的结论，这表明可以从脱水形式的粘结剂制备良好的产品，而不需要在热压前需要立即存在任何溶剂。这在例如，减少体系中的水量，以减少固化时间方面可能是有用的。该实施例还说明了脱水步骤如何与填充材料的干燥一起发生。干的木屑-粘结剂混合物可更容易运输和/或储存。实施例23：重复使用先前在热和压力下干燥的粘结剂第一步，将wo2018/215742a1实施例8的粘结剂b施加在烘培纸的两薄片之间并铺展为薄层。这层粘结剂夹在两张烘培纸之间，然后放入热压机中，在200℃、约2mpa下压制20秒。然后取出烘培纸，并提取已经形成固化的硬化层的粘结剂。这个硬化的粘结剂层被研磨成粉末。然后将粉末再水合以获得固含量为40％的粘结剂。该再水合粘结剂用于制备层压产品，如下所述：将一薄层湿粘结剂(不含添加剂)施加在并铺展在刨花板的表面上。然后在顶部放一张箔层压纸，将表面有该纸的刨花板放入热压机中，在2mpa，200℃温度下压制5秒。纸与板材表面之间有相对良好的附着。这说明了粘结剂如何可以再水合和被使用，即使在加热和加压下已经固化之后。令人惊讶的是，粘结剂在固化后还能使用。甲醛基胶水一旦固化，就不能再使用。实施例24：重新使用先前用于制造工程化木产品的粘结剂首先，使用wo2018/215742a1实施例8的粘结剂b制造刨花板。采用上述实施例19所述相同的技术制造刨花板。将95g干的木屑与20g湿的粘结剂b在电动轨道器中混合。形成垫子(mat)并在0.5-2mpa、200℃下热压240秒以制造刨花板。板材允许在室温下放置15分钟。然后，该板材被分裂成多块。先把它掰成两半，然后再分成两半，再进一步切碎，把板材分裂成更小的木屑。然后对这些木屑进行测试以确定木片上/木片中干燥和固化的粘合剂b是否可以作为粘合剂前体。将100克这些木屑样品放入电子轨道器中，并与6.5g水和2gpae混合。由混合物形成垫子，并将其在0.5至2mpa、200℃下热压300秒以制造刨花板。所得刨花板是坚硬的。其密度为约700kg/m3，其断裂模量(如实施例19测试的)为5.0mpa。这说明了粘结剂如何可以再水合和被使用，即使其已经用于加热和加压下通过固化而形成的工程化木产品中。令人惊讶的是，粘结剂在固化后还能使用。甲醛基胶水一旦固化，就不能再使用。特别令人惊讶的是，可以使用从分解工程化木产品中获得的回收木屑，而不添加任何其他粘结剂(仅添加水和少量pae)来制造坚固的板材。特别令人惊讶的是，粘结剂在热压形成原始刨花板后仍然有效，并且可以重新用于制造新的刨花板。实施例16-24：结论本公开的粘结剂可以脱水形成粉末，然后再水合形成有用的粘结剂。这些实施例表明，原始粘结剂与再水合粘结剂之间的强度没有明显损失。本发明的粘结剂前体更适合长期储存和运输，并且是有效的。已经发现，干的粘结剂可以直接使用，例如通过将干粉与木屑混合，然后热压以制造刨花板。在其它情况下，可以将湿的或再水合的粘结剂施加到基材的表面上，例如，通过在胶合片、刨花板表面、纸表面等上施加薄层湿粘结剂，然后干燥，使得有干的或半干的粘结剂涂覆在其上(和/或浸渍在其中，当基板是多孔的)的基板之后可以热压到另一个基板上。因此，粘结剂可以作为干粘结剂涂层而提供。干的粘结剂也可以形成填充材料和粘结剂的干混合物，然后可以热压该混合物以制造例如刨花板等产品。干的粘结剂也可以通过在加热和加压下固化而形成。然后可以将该固化粘结剂再水合并使用，用以例如制备层压产品。令人惊讶的是，干的粘结剂可以由工程化木产品形成，该工程化木产品是使用wo2018/215742a1中公开的粘结剂制成的。这种工程化木产品包括木材加固化粘结剂，并且已经确定工程化木产品可以通过将其分解成碎片来回收，然后使用这些碎片形成新产品。这些碎片的表面和/或孔中或孔隙中有固化(干)的粘合剂，其可以被视为粘结剂前体。这些碎片能够用来制造成型制品，例如刨花板，而不需要任何额外的粘结剂。根据工业环境，使用湿的、再水合的或干的粘结剂生产高强度的工程化木产品的能力使得本发明具有多用途。本发明可以生产无毒的、商业上理想的工程化木产品。这些实施例证实了由其他真菌，例如蘑菇或β-葡聚糖制成的粘结剂可以用作粘结剂。酵母可以被认为是最优选的起始材料，因为它能与其他成分很好地混合，导致最终混合物的粘度低以及提供优选的粘附特性。还表明，用水代替粘结剂中有机溶剂(例如丙酮)和水的混合物，可以减少粘结剂所需的干燥时间，而不会影响最终材料的性能。实施例表明，本发明的粘结剂可以用于木材工业中的多种不同应用，例如刨花板(木屑压制板)、胶合板和层压板。这说明本发明在商业上适用于广泛的产品，例如中密度纤维板(mdf)、定向刨花板(osb)和交叉层压木材(clt)，以及其中基质不一定是木基材料的应用中。当前第1页12