专利名称：一种n,n-二乙基-1,4-苯二胺盐酸盐的制备方法
技术领域：
本发明涉及有机化合物制备方法领域，特别涉及一种N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐 酸盐的制备方法。
背景技术：
目前，饮用水、医院污水、造纸废水、印染废水中大多含有余氯，其主要来源为饮用 水、污水中加氯以灭杀或抑制微生物或废水中加氯以分解有毒的氰化物。水中的余氯会使 含酚的水产生氯酚臭，还可生成有机氯化物，造成水质的污染，并且，由于水中所存在的化 合性氯，极易对水生物产生有害作用，因此，在环保监测领域中，对水中余氯的监测是至关 重要的。目前，测定水中余氯的最常用的方法是采用硫酸亚铁铵滴定法或分光光度法，而 这两种方法，都必须使用高纯度的N，N-二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐，而现有的N，N-二乙 基-1，4-苯二胺盐酸盐的制备方法制得的产品杂质含量高、纯度低、稳定性差、工艺复杂， 不能满足环保监测领域对试剂的要求。发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐酸 盐的制备方法。
本发明为实现上述目的，采用以下技术方案
(1)、亚硝化反应
将水、二乙基苯胺和浓盐酸混合后冷却至0 10°C，其中二乙基苯胺和浓盐酸的 体积份数比为75 122，按二乙基苯胺75mL与纯亚硝酸钠74g的比例加入41. 1 %亚硝酸 钠水溶液，恒温反应2. 5 3小时，得对亚硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、还原反应
加入浓盐酸、水和锌粉，其中浓盐酸、水与锌粉的比例为25mL 75mL 23g，15 20°C反应1. 5 2. 5小时；
(3)、纯化反应
加入氢氧化钠溶液将反应液调至强碱性，分层，将有机相减压蒸馏，收集115 116°C,5mmHg的馏分，得N，N-二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成盐
将N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氢气体至饱和，滤出沉淀， 干燥后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐成品。
本发明所具有的有益效果
(1)、本发明在还原对亚硝基-N，N- 二乙基苯胺反应中，采用锌粉-盐酸作为还 原剂，芳香族硝基化合物在酸性介质中还原，可以制得芳香族伯胺，常用的还原剂有铁-盐 酸，铁-醋酸，氯化亚锡-盐酸等，其中尤以铁-盐酸为最常用。用铁作还原剂虽然成本低， 但需要较长的反应时间，而且残渣铁泥也难以处理；氯化亚锡作还原剂，反应后产生的杂质3难清除；用锌作为还原剂，不但还原性能好，而且反应后生成的锌离子，在溶液被调成强碱 性后，生成的氢氧化锌又能溶于强碱溶液中，便于祛除，这样制成的产品杂质少，纯度高，适 用于环保监测。
O)、本发明在亚硝化和还原过程中，采用浓盐酸保持反应液强酸性，保证反应的 顺利完全进行。
(3)、本发明工艺稳定可靠、易于操作、成本低，制得的N，N-二乙基-1，4-苯二胺盐 酸盐产品品质优良，纯度好，灵敏度高，满足环保监测中高标准的特殊要求。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
(1)、亚硝化反应
在IOL的三口瓶中，加入1500mL水、375mL 二乙基苯胺和610mL浓盐酸，混合后用 冰盐冷却至5°C，边搅拌边滴加含370g纯亚硝酸钠与530mL水配成的亚硝酸钠溶液，恒温反 应3小时，得对亚硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、还原反应
加入1500mL水、500mL浓盐酸，边搅拌边加入460g锌粉，每次锌粉的加入量以锌粉 不逸出为准，20°C反应2. 5小时；
(3)、纯化反应
加入氢氧化钠溶液调节pH至14，分层，将有机相减压蒸馏，收集115 116°C， 5mmHg的馏分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成盐
将N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氢气体至饱和，滤出沉淀， 干燥后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐成品。
实施例2
(1)、亚硝化反应
在5L的三口瓶中，加入750mL水、187. 5mL 二乙基苯胺和305mL浓盐酸，混合后用 冰盐冷却至8°C，边搅拌边滴加含185g亚硝酸钠与水配成的亚硝酸钠溶液，恒温反应 2. 8小时，得对亚硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、还原反应
加入750mL水、250mL浓盐酸，边搅拌边加入230g锌粉，每次锌粉的加入量以锌粉 不逸出为准，18°C反应2小时；
(3)、纯化反应
加入氢氧化钠溶液调节pH至14，分层，将有机相减压蒸馏，收集116°C，5mmHg的馏 分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成盐
将N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氢气体至饱和，滤出沉淀， 干燥后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐成品。
实施例3
(1)、亚硝化反应
在IL的三口瓶中，加入150mL水、37. 5mL 二乙基苯胺和61mL浓盐酸，混合后用冰 盐冷却至0°C，边搅拌边滴加含37g亚硝酸钠与53mL水配成的亚硝酸钠溶液，恒温反应2. 5 小时，得对亚硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、还原反应
加入150mL水、50mL浓盐酸，边搅拌边加入46g锌粉，每次锌粉的加入量以锌粉不 逸出为准，15°C反应1.5小时；
(3)、纯化反应
加入氢氧化钠溶液调节pH至14，分层，将有机相减压蒸馏，收集115°C，5mmHg的馏 分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成盐
将N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氢气体至饱和，滤出沉淀， 干燥后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐成品。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术方案作任何形式 上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修 饰，均仍属于本发明的技术方案的范围内。
权利要求
1. 一种N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐的制备方法，其特征在于包括(1)、亚硝化反应将水、二乙基苯胺和浓盐酸混合后冷却至0 10°C，其中二乙基苯胺和浓盐酸的体积 份数比为75 122，按二乙基苯胺75mL与纯亚硝酸钠74g的比例加入41. 亚硝酸钠水 溶液，恒温反应2. 5 3小时，得对亚硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；(2)、还原反应加入浓盐酸、水和锌粉，其中浓盐酸、水与锌粉的比例为25mL 75mL 23g，15 20°C 反应1. 5 2. 5小时；(3)、纯化反应加入氢氧化钠溶液将反应液调至强碱性，分层，将有机相减压蒸馏，收集115 116°C， 5mmHg的馏分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；(4)、成盐:将N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氢气体至饱和，滤出沉淀，干燥 后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐成品。
全文摘要
本发明涉及有机化合物制备方法领域，特别涉及一种N，N-二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐的制备方法，其特征在于包括将二乙基苯胺先亚硝化，再还原生成N，N-二乙基-1，4-苯二胺，经纯化后再与氯化氢反应，即可制备出高纯度的N，N-二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐。本发明工艺稳定可靠、易于操作、成本低，制得的N，N-二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐产品品质优良，纯度好，灵敏度高，满足环保监测中高标准的特殊要求。
文档编号C07C209/38GK102030659SQ20091007065
公开日2011年4月27日 申请日期2009年9月28日 优先权日2009年9月28日
发明者何金 申请人:天津市化学试剂研究所
技术领域：
本发明涉及有机化合物制备方法领域，特别涉及一种N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐 酸盐的制备方法。
背景技术：
目前，饮用水、医院污水、造纸废水、印染废水中大多含有余氯，其主要来源为饮用 水、污水中加氯以灭杀或抑制微生物或废水中加氯以分解有毒的氰化物。水中的余氯会使 含酚的水产生氯酚臭，还可生成有机氯化物，造成水质的污染，并且，由于水中所存在的化 合性氯，极易对水生物产生有害作用，因此，在环保监测领域中，对水中余氯的监测是至关 重要的。目前，测定水中余氯的最常用的方法是采用硫酸亚铁铵滴定法或分光光度法，而 这两种方法，都必须使用高纯度的N，N-二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐，而现有的N，N-二乙 基-1，4-苯二胺盐酸盐的制备方法制得的产品杂质含量高、纯度低、稳定性差、工艺复杂， 不能满足环保监测领域对试剂的要求。发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐酸 盐的制备方法。
本发明为实现上述目的，采用以下技术方案
(1)、亚硝化反应
将水、二乙基苯胺和浓盐酸混合后冷却至0 10°C，其中二乙基苯胺和浓盐酸的 体积份数比为75 122，按二乙基苯胺75mL与纯亚硝酸钠74g的比例加入41. 1 %亚硝酸 钠水溶液，恒温反应2. 5 3小时，得对亚硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、还原反应
加入浓盐酸、水和锌粉，其中浓盐酸、水与锌粉的比例为25mL 75mL 23g，15 20°C反应1. 5 2. 5小时；
(3)、纯化反应
加入氢氧化钠溶液将反应液调至强碱性，分层，将有机相减压蒸馏，收集115 116°C,5mmHg的馏分，得N，N-二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成盐
将N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氢气体至饱和，滤出沉淀， 干燥后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐成品。
本发明所具有的有益效果
(1)、本发明在还原对亚硝基-N，N- 二乙基苯胺反应中，采用锌粉-盐酸作为还 原剂，芳香族硝基化合物在酸性介质中还原，可以制得芳香族伯胺，常用的还原剂有铁-盐 酸，铁-醋酸，氯化亚锡-盐酸等，其中尤以铁-盐酸为最常用。用铁作还原剂虽然成本低， 但需要较长的反应时间，而且残渣铁泥也难以处理；氯化亚锡作还原剂，反应后产生的杂质3难清除；用锌作为还原剂，不但还原性能好，而且反应后生成的锌离子，在溶液被调成强碱 性后，生成的氢氧化锌又能溶于强碱溶液中，便于祛除，这样制成的产品杂质少，纯度高，适 用于环保监测。
O)、本发明在亚硝化和还原过程中，采用浓盐酸保持反应液强酸性，保证反应的 顺利完全进行。
(3)、本发明工艺稳定可靠、易于操作、成本低，制得的N，N-二乙基-1，4-苯二胺盐 酸盐产品品质优良，纯度好，灵敏度高，满足环保监测中高标准的特殊要求。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
(1)、亚硝化反应
在IOL的三口瓶中，加入1500mL水、375mL 二乙基苯胺和610mL浓盐酸，混合后用 冰盐冷却至5°C，边搅拌边滴加含370g纯亚硝酸钠与530mL水配成的亚硝酸钠溶液，恒温反 应3小时，得对亚硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、还原反应
加入1500mL水、500mL浓盐酸，边搅拌边加入460g锌粉，每次锌粉的加入量以锌粉 不逸出为准，20°C反应2. 5小时；
(3)、纯化反应
加入氢氧化钠溶液调节pH至14，分层，将有机相减压蒸馏，收集115 116°C， 5mmHg的馏分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成盐
将N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氢气体至饱和，滤出沉淀， 干燥后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐成品。
实施例2
(1)、亚硝化反应
在5L的三口瓶中，加入750mL水、187. 5mL 二乙基苯胺和305mL浓盐酸，混合后用 冰盐冷却至8°C，边搅拌边滴加含185g亚硝酸钠与水配成的亚硝酸钠溶液，恒温反应 2. 8小时，得对亚硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、还原反应
加入750mL水、250mL浓盐酸，边搅拌边加入230g锌粉，每次锌粉的加入量以锌粉 不逸出为准，18°C反应2小时；
(3)、纯化反应
加入氢氧化钠溶液调节pH至14，分层，将有机相减压蒸馏，收集116°C，5mmHg的馏 分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成盐
将N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氢气体至饱和，滤出沉淀， 干燥后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐成品。
实施例3
(1)、亚硝化反应
在IL的三口瓶中，加入150mL水、37. 5mL 二乙基苯胺和61mL浓盐酸，混合后用冰 盐冷却至0°C，边搅拌边滴加含37g亚硝酸钠与53mL水配成的亚硝酸钠溶液，恒温反应2. 5 小时，得对亚硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；
O)、还原反应
加入150mL水、50mL浓盐酸，边搅拌边加入46g锌粉，每次锌粉的加入量以锌粉不 逸出为准，15°C反应1.5小时；
(3)、纯化反应
加入氢氧化钠溶液调节pH至14，分层，将有机相减压蒸馏，收集115°C，5mmHg的馏 分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；
0)、成盐
将N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氢气体至饱和，滤出沉淀， 干燥后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐成品。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术方案作任何形式 上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修 饰，均仍属于本发明的技术方案的范围内。
权利要求
1. 一种N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐的制备方法，其特征在于包括(1)、亚硝化反应将水、二乙基苯胺和浓盐酸混合后冷却至0 10°C，其中二乙基苯胺和浓盐酸的体积 份数比为75 122，按二乙基苯胺75mL与纯亚硝酸钠74g的比例加入41. 亚硝酸钠水 溶液，恒温反应2. 5 3小时，得对亚硝基-N，N- 二乙基苯胺水溶液；(2)、还原反应加入浓盐酸、水和锌粉，其中浓盐酸、水与锌粉的比例为25mL 75mL 23g，15 20°C 反应1. 5 2. 5小时；(3)、纯化反应加入氢氧化钠溶液将反应液调至强碱性，分层，将有机相减压蒸馏，收集115 116°C， 5mmHg的馏分，得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺；(4)、成盐:将N，N- 二乙基-1，4-苯二胺溶于干苯中，通入干燥氯化氢气体至饱和，滤出沉淀，干燥 后即得N，N- 二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐成品。
全文摘要
本发明涉及有机化合物制备方法领域，特别涉及一种N，N-二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐的制备方法，其特征在于包括将二乙基苯胺先亚硝化，再还原生成N，N-二乙基-1，4-苯二胺，经纯化后再与氯化氢反应，即可制备出高纯度的N，N-二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐。本发明工艺稳定可靠、易于操作、成本低，制得的N，N-二乙基-1，4-苯二胺盐酸盐产品品质优良，纯度好，灵敏度高，满足环保监测中高标准的特殊要求。
文档编号C07C209/38GK102030659SQ20091007065
公开日2011年4月27日 申请日期2009年9月28日 优先权日2009年9月28日
发明者何金 申请人:天津市化学试剂研究所
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