带热线反射膜的玻璃的制作方法

1.本发明涉及带热线反射膜的玻璃。


背景技术：

2.在玻璃基板的表面设置热线反射膜(即low
‑
e膜)而构成的带热线反射膜的玻璃例如在建筑物的窗户玻璃以及车辆用玻璃构件等方面得到广泛利用。
3.由于热线反射膜的效果，带热线反射膜的玻璃发挥出良好的绝热性以及隔热性。即，在夏季可以抑制太阳热侵入室内，在冬季可以抑制热从室内向外部移动。其结果为，可以在一整年内将室内的环境维持得舒适。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本专利特开2011
‑
157241号公报


技术实现要素：

7.本技术的发明者意识到，将带热线反射膜的玻璃作为车辆用玻璃构件适用时，特别是在冬季，热线反射膜的表面常常会形成水膜。若这样的水膜产生在热线反射膜上，则由热线反射膜所带来的反射热线的效果可能会降低或消失。
8.此外，车辆用的情况下，为了使得设置在玻璃构件的周缘部的各种端子等不易从外部被识别，有时会在玻璃的周缘部设置遮蔽膜。在水滴附着在玻璃构件的热线反射膜的表面这样的潮湿环境下，该遮蔽膜可能会发生故障。即，遮蔽膜是原本被设想设置在玻璃基板上而构成的，因此在热线反射膜上设置遮蔽膜的情况下，在潮湿环境下，由于水分的影响，遮蔽膜发生剥离的风险升高。
9.本发明鉴于这样的背景而完成，本发明的目的在于，提供一种带热线反射膜的玻璃，其即使在潮湿环境下，也可以显著抑制热线反射功能的下降，而且还可以显著抑制遮蔽膜的剥离。
10.本发明提供一种带热线反射膜的玻璃，其特征在于，具备：
11.玻璃基板，其具有第1表面，具有俯视视角下的至少3个边；
12.热线反射膜，其设置在所述玻璃基板的所述第1表面；
13.遮蔽膜，其为在所述玻璃基板的所述第1表面侧沿着所述至少3个边的至少一个设置在所述第1表面的周缘部的遮蔽膜，具有外端部和内端部；
14.斥水膜，其配置在所述热线反射膜上；
15.所述斥水膜以俯视视角下覆盖所述遮蔽膜的所述内端部的方式配置。
16.通过本发明，可以提供一种带热线反射膜的玻璃，其即使在潮湿环境下，也可以显著抑制热线反射功能的下降，而且还可以显著抑制遮蔽膜的剥离。
附图说明
17.图1所示为本发明的一个实施方式的带热线反射膜的玻璃的示意性俯视图。
18.图2所示为示意性显示沿图1的i
‑
i线的剖面的图。
19.图3所示为示意性显示遮蔽膜的剖面的一例的放大图。
20.图4所示为示意性显示遮蔽膜的剖面的另一例的放大图。
21.图5所示为说明斥水膜与遮蔽膜之间的位置关系的俯视图。
22.图6所示为说明斥水膜与遮蔽膜之间的另一位置关系的俯视图。
23.图7所示为说明斥水膜与遮蔽膜之间的又一位置关系的俯视图。
24.图8所示为示意性显示本发明的一个实施方式的带热线反射膜的玻璃的放大的剖面的一例的图。
25.图9所示为示意性显示本发明的一个实施方式的带热线反射膜的玻璃的制造方法的流程的图。
具体实施方式
26.以下，对本发明的一个实施方式进行说明。
27.如前文所述，本技术的发明者意识到，将带热线反射膜的玻璃作为车辆用玻璃构件适用时，在潮湿环境下，热线反射膜的表面会形成水膜。若这样的水膜产生在热线反射膜上，则由热线反射膜所带来的反射热线的效果可能会降低或消失。此外，设置在玻璃构件的周缘部的遮蔽膜是原本被设想设置在玻璃基板上而构成的。因此，在热线反射膜上设置遮蔽膜的情况下，由于水分的影响，遮蔽膜发生剥离的风险升高。
28.对此，本发明提供一种带热线反射膜的玻璃，其特征在于，具备：
29.玻璃基板，其具有第1表面，具有俯视视角下的至少3个边；
30.热线反射膜，其设置在所述玻璃基板的所述第1表面；
31.遮蔽膜，其为在所述玻璃基板的所述第1表面侧沿着所述至少3个边的至少一个设置在所述第1表面的周缘部的遮蔽膜，具有外端部和内端部；
32.斥水膜，其配置在所述热线反射膜上；
33.所述斥水膜以俯视视角下覆盖所述遮蔽膜的所述内端部的方式配置。
34.在本发明的一个实施方式中，在热线反射膜上设置有斥水膜。由于该斥水膜的效果，在本发明的一个实施方式中，即使在潮湿环境下，也可以显著抑制在热线反射膜上形成水膜。此外，其结果为，热线反射膜的热线反射功能的下降可以得到显著抑制。
35.进一步，在本发明的一个实施方式中，斥水膜以覆盖遮蔽膜的内端部的方式配置。该情况下，水分从遮蔽膜的内端部侵入导致遮蔽膜剥离这一问题可以得到显著抑制。
36.这些效果的结果为，通过本发明的一个实施方式，可以提供一种带热线反射膜的玻璃，其即使在潮湿环境下，也可以显著抑制热线反射功能的下降，而且还可以显著抑制遮蔽膜的剥离。
37.(本发明的一个实施方式的带热线反射膜的玻璃)
38.以下，参照图1和图2，对本发明的一个实施方式的带热线反射膜的玻璃进行更详细的说明。图1示意性显示出本发明的一个实施方式的带热线反射膜的玻璃的俯视图。此外，图2示意性显示出沿图1所示i
‑
i线的剖视图。
39.如图1和图2所示，本发明的一个实施方式的带热线反射膜的玻璃(以下称为“第1玻璃构件”)100具有俯视视角下大致矩形形状的形态。第1玻璃构件100中，矩形的4个拐角部被圆形加工(日文：
ラウンド
加工)或倒角加工的形态包含在该“大致矩形形状”中。
40.第1玻璃构件100具有玻璃基板110、热线反射膜120、遮蔽膜130和斥水膜160。
41.玻璃基板110具有相互相向的第1表面112和第2表面114。此外，玻璃基板110具有俯视视角下的第1边115、第2边116、第3边117和第4边118。第1边115和第3边117为相互相向的边。同样地，第2边116和第4边118也是相互相向的边。
42.另外，本技术中，“边”不限于一定是直线状形态的“线段”。即，“边”中也包含有曲线状的形态。
43.热线反射膜120具有反射红外线(热线)的功能，其设置在玻璃基板110的第1表面112侧。
44.另外，图1和图2所示的例子中，热线反射膜120设置在第1表面112的整体。但是，这仅仅是一例，在遮蔽膜130的正下方，也可以有未配置热线反射膜120的部分。
45.遮蔽膜130设置在玻璃基板110的第1表面112的周缘部的至少一部分。为了使得与第1玻璃构件100邻接配置的各种构件不易从外部被识别而设置遮蔽膜130。例如，以设置有遮蔽膜130的一侧作为“内侧”，在利用第1玻璃构件100的情况下，可以使得在比遮蔽膜130更向内一侧(图2所示的例子中为上侧)配置的构件不易从“外侧”被识别。
46.如图1所示，遮蔽膜130例如可以沿着玻璃基板110的第1边115～第4边118在第1表面112的周缘部以大致“画框状”的方式配置。
47.遮蔽膜130具有内端部132和外端部134。以下，将相互相向的内端部132与外端部134之间的距离称为“宽度”，用符号ws来表示。
48.另外，在以画框状的方式配置遮蔽膜130的情况下，在各边115～118上，遮蔽膜130的内端部132与外端部134之间的宽度ws的尺寸可以相同，也可以不同。
49.斥水膜160配置在热线反射膜120和遮蔽膜130上。斥水膜160具有排斥热线反射膜120上附着的水滴、抑制热线反射膜120上形成水膜的功能。因此，在第1玻璃构件100中，可以显著避免因水膜的形成而导致的热线反射功能的降低。
50.此外，斥水膜160以俯视视角下至少覆盖遮蔽膜130的内端部132的方式配置。例如，图1和图2所示的例子中，以斥水膜160的周端162配置在俯视视角下遮蔽膜130的内端部132与其外端部134之间的位置(与内端部132重叠的位置除外)的方式构成该斥水膜160。
51.通过这样配置斥水膜160，可以显著抑制水分从遮蔽膜130的内端部132与热线反射膜120之间的间隙侵入。此外，由此，在第1玻璃构件100中，即使在潮湿环境下，也可以显著抑制遮蔽膜130的剥离。
52.(各构成构件)
53.接着，对本发明的一个实施方式的带热线反射膜的玻璃中所包含的各构成构件进行更详细的说明。另外，此处，以第1玻璃构件100为例对其构成构件进行说明。因此，下文中，在表示各构件时，使用图1和图2所示的参照符号。
54.(玻璃基板110)
55.玻璃基板110只要具有俯视视角下的3个以上的边，则可以具有任意形状。
56.例如，图1和图2所示的例子中，玻璃基板110在俯视视角下为大致矩形形状。因此，
第1表面112和第2表面114分别具有第1～第4边115～118。
57.但是，玻璃基板110可以在俯视视角下为大致三角形形状并具有3个边。或者，玻璃基板110可以在俯视视角下为大致n角形形状(n为4以上10以下的整数)并具有4个以上的边。
58.另外，本技术中，“大致
○
角形(状)”中包含有边与边的交点的至少一个被圆形加工或倒角加工的形态。
59.玻璃基板110的组成没有特别限定。玻璃基板110例如可以为钠钙玻璃、铝硅酸盐玻璃、锂硅酸盐玻璃或无碱玻璃等。
60.另外，可以在玻璃基板110的第2表面114侧设置第2玻璃基板，构成夹层玻璃。该情况下，玻璃基板110与第2玻璃基板可以隔着中间膜相互接合。
61.玻璃基板110的厚度没有特别限定。玻璃基板110的厚度例如可以在1.6mm～5.0mm的范围内。
62.(热线反射膜120)
63.热线反射膜120只要可以反射红外线，则可以具有任意构成。
64.例如，热线反射膜120可以包含选自下组的至少一者：银(ag)、金(au)、铜(cu)、铝(al)、铂(pt)、离子掺杂的金属氧化物。
65.特别是，优选使用离子掺杂的金属氧化物。作为离子掺杂的金属氧化物，例如可列举：铟锡氧化物(ito)、掺氟的锡氧化物(fto)、掺铝的锌氧化物(azo)、以及镓锌氧化物(gzo)等。
66.热线反射膜120的厚度没有特别限定，例如可以在100nm～1000nm的范围内。
67.如前文所述，热线反射膜120不一定要在第1表面112的整面设置。例如，在遮蔽膜130的正下方的一部分也可以未配置热线反射膜120。
68.(遮蔽膜130)
69.在通常情况下，遮蔽膜130由着色陶瓷或着色树脂构成。例如，通过在热线反射膜120的周缘部印刷黑色的陶瓷涂料并将其烧成，来形成遮蔽膜130。若将黑色的陶瓷涂料替换为黑色的树脂组合物，则可以用着色树脂来构成遮蔽膜130。
70.陶瓷涂料包含作为固体成分的20质量％～90质量％的玻璃粉末和含填料的10质量％～40质量％的无机颜料，向其中加入有机粘合剂和有机溶剂来构成。
71.遮蔽膜130的厚度没有特别限定，例如在5μm～30μm的范围内。
72.遮蔽膜130的宽度ws，即内端部132与外端部134之间的距离没有特别限定，例如在10mm～50mm的范围内。
73.另外，图2所示的例子中，遮蔽膜130的内端部132和外端部134分别具有剖视视角下沿铅锤方向延伸的壁。但是，实际上，遮蔽膜130可以具有剖视视角下向着前端厚度减少的轮廓。
74.图3和图4放大显示出这样的遮蔽膜的剖面的一例。另外，在这些图中，为了明确化，省略斥水膜160。
75.图3所示的例子中，遮蔽膜130具有在内端部132附近向着该内端部132厚度以直线的方式减少、在内端部132厚度变为零(0)的分布。
76.图4放大显示出遮蔽膜130的剖面的另一例。图4所示的例子中，遮蔽膜130具有在
内端部132附近向着该内端部132厚度以曲线的方式减少、在内端部132厚度变为零(0)的分布。
77.此处，在遮蔽膜130的剖面中，在从内端部132向外端部134的0.2
×
ws的位置的切线的斜率例如可以在50μm/mm～200μm/mm的范围内。
78.通常，在遮蔽膜130具有这样的“倾斜的”内端部132的情况下，在潮湿环境下，内端部132的剥离可能会变得更加明显。这是因为，水分更容易侵入这样的内端部132。
79.但是，第1玻璃构件100中，如前文所述，以覆盖遮蔽膜130的内端部132的方式配置斥水膜160。因此，第1玻璃构件100中，即使在遮蔽膜130具有“倾斜的”内端部132的情况下，也可以显著抑制遮蔽膜130的剥离。
80.除了图3和图4所示的剖面形态以外，遮蔽膜130的内端部132可以具有各种形态。此外，与内端部132同样地，外端部134也可以具有各种形态。
81.如前文所述，遮蔽膜130沿着玻璃基板110的第1表面112的至少一个边配置在第1表面112的周缘部。
82.例如，如上述图1所示，在玻璃基板110的第1表面112具有俯视视角下大致矩形形状的形态的情况下，遮蔽膜130
83.(i)可以沿着第1边115～第4边118中任意一个边配置在第1表面112的周缘部；
84.(ii)可以沿着第1边115～第4边118中任意两个边配置在第1表面112的周缘部；
85.(iii)可以沿着第1边115～第4边118中任意三个边配置在第1表面112的周缘部；或者
86.(iv)可以沿着第1边115～第4边118中的所有边配置在第1表面112的周缘部。
87.其中，(i)的形态下，配置有遮蔽膜130的边优选为最长边。例如，在第1表面112具有上述图1所示的形状的情况下，遮蔽膜130优选沿着第1边115或第3边117配置在第1表面112的周缘部。
88.此外，(ii)的形态下，遮蔽膜130可以沿着相互相向的一组边配置在第1表面112的周缘部。此外，该情况下，相互相向的一组边优选为长边。例如，在第1表面112具有上述图1所示的形状的情况下，遮蔽膜130可以沿着第1边115和第3边117配置在第1表面112的周缘部。
89.此外，(iv)的形态下，遮蔽膜130的形态为上述图1所示的画框状。
90.在玻璃基板110的第1表面112具有其他形状的情况下，也可以以相同方式来考虑。
91.(斥水膜160)
92.斥水膜160只要可以抑制水膜的形成，对其材料就没有特别限定。例如，可以由氟树脂构成。
93.例如，作为斥水膜160，可以使用具有全氟烷基的化合物。
94.作为具有全氟烷基的化合物，可例示全氟烷基三烷氧基硅烷和全氟烷基三氯硅烷。具体可例举：全氟己基乙基三甲氧基硅烷、全氟己基乙基三乙氧基硅烷、全氟己基乙基三氯硅烷、或其组合。
95.此外，作为斥水膜160，也可以使用具有全氟聚醚基的化合物。
96.全氟聚醚基具有以
‑
(oc4f8)s
‑
，
‑
(oc3f6)a
‑
，
‑
(oc2f4)b
‑
所表示的部分。
97.符号a、b、c和s分别表示构成聚合物的主骨架的全氟聚醚的4种重复单元数。符号
a、b、c和s可以是相互独立的、0以上200以下的整数，例如1以上200以下的整数。符号a、b、c和s的和至少为1，优选为20～100，更优选为30～50，代表性地为约40。附有符号a、b、c和s并被括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中为任意的。
98.这些重复单元中，
‑
(oc4f8)s
‑
为
‑
(ocf2cf2cf2cf2)
‑
、
‑
(ocf(cf3)cf2cf2)
‑
、
‑
(ocf2cf(cf3)cf2)
‑
、
‑
(ocf2cf2cf(cf3))
‑
、
‑
(oc(cf3)2cf2)
‑
、
‑
(ocf2c(cf3)2)
‑
、以及
‑
(ocf(cf3)cf(cf3))
‑
中的任意一者，优选为
‑
(ocf2cf2cf2cf2)
‑
。
‑
(oc3f6)
‑
可以是
‑
(ocf2cf2cf2)
‑
、
‑
(ocf(cf3)cf2)
‑
和
‑
(ocf2cf(cf3))中的任意一者，优选为
‑
(ocf2cf2cf2)
‑
。
‑
(oc2f4)s
‑
可以是
‑
(ocf2cf2)
‑
和
‑
(ocfcf3)
‑
中的任意一者，优选为
‑
(ocf2cf2)
‑
。
99.斥水膜160的厚度例如在1nm～10nm的范围内。
100.在未配置遮蔽膜130的区域中，斥水膜160以覆盖热线反射膜120的方式配置。
101.此外，在配置有遮蔽膜130的区域中，斥水膜160以覆盖遮蔽膜130的内端部132的方式配置。
102.例如，在遮蔽膜130以上述(i)的形态配置的情况下，斥水膜160可以以图5所示的形态配置。即，如图5所示，以周端162配置在俯视视角下遮蔽膜130的内端部132与外端部134之间的方式设置斥水膜160(但是周端162与遮蔽膜130的内端部132重叠的配置除外)。
103.此外，例如，在遮蔽膜130以上述(ii)的形态配置的情况下，斥水膜160可以以图6所示的形态配置。
104.该情况下，沿着第1边115形成第1遮蔽膜130
‑
1，沿着第3边117形成第2遮蔽膜130
‑
2。因此，在俯视视角下，以第1周端162
‑
1配置在第1遮蔽膜130
‑
1的内端部132
‑
1与外端部134
‑
1之间、第2周端162
‑
2配置在第2遮蔽膜130
‑
2的内端部132
‑
2与外端部134
‑
2之间的方式设置斥水膜160(但是，第1周端162
‑
1与第1遮蔽膜130
‑
1的内端部132
‑
1重叠的配置、以及第2周端162
‑
2与第2遮蔽膜130
‑
2的内端部132
‑
2重叠的配置除外)。
105.此外，在遮蔽膜130以上述(iii)的形态配置的情况下，斥水膜160可以以图7所示的形态配置。
106.该情况下，沿着第1边115形成第1遮蔽膜130
‑
1，沿着第2边116形成第2遮蔽膜130
‑
2，沿着第3边117形成第3遮蔽膜130
‑
3。因此，在俯视视角下，以第1周端162
‑
1配置在第1遮蔽膜130
‑
1的内端部132
‑
1与外端部134
‑
1之间的方式设置斥水膜160(但是，第1周端162
‑
1与第1遮蔽膜130
‑
1的内端部132
‑
1重叠的配置除外)。此外，在俯视视角下，以第2周端162
‑
2配置在第2遮蔽膜130
‑
2的内端部132
‑
2与外端部134
‑
2之间的方式设置斥水膜160(但是，第2周端162
‑
2与第2遮蔽膜130
‑
2的内端部132
‑
2重叠的配置除外)。进一步，在俯视视角下，以第3周端162
‑
3配置在第3遮蔽膜130
‑
3的内端部132
‑
3与外端部134
‑
3之间的方式设置斥水膜160(但是，第3周端162
‑
3与第3遮蔽膜130
‑
3的内端部132
‑
3重叠的配置除外)。
107.进一步，在遮蔽膜130以上述(iv)的形态配置的情况下，斥水膜160可以以上述图1所示的形态配置。该情况下，在俯视视角下，以周端162通过遮蔽膜130的内端部132与外端部134之间呈环状形态的方式配置斥水膜160(但是，周端162与遮蔽膜130的内端部132重叠的配置除外)。
108.另外，在将第1玻璃构件100例如作为车辆用玻璃构件使用的情况下，实施将第1玻璃构件100组装到车辆车体中的工序。该工序中，常常在遮蔽膜130上设置用于与车体接合的粘合剂。但是，若斥水膜160存在于遮蔽膜130的上表面整体，则可能会产生粘合剂难以附
着这一问题。
109.因此，以斥水膜160与遮蔽膜130的重叠部分的宽度作为wp时，宽度wp优选为宽度ws的0.4倍以下。通过使得wp≤0.4
×
ws，可以在遮蔽膜130上可靠地涂布粘合剂。特别是，更优选wp≤0.3
×
ws。
110.另一方面，宽度wp优选为宽度ws的0.04倍以上。通过使得wp≥0.04
×
ws，可以可靠地在遮蔽膜130上重叠配置斥水膜160。特别是，更优选wp≥0.2
×
ws。
111.此外，在第1玻璃构件100的设置有遮蔽膜130的一侧，在从遮蔽膜130的外端部134向内侧0.2
×
ws的位置(以下称为“位置q1”)所测定的水滴的接触角α
o
优选为70
°
以下。该情况下，在第1玻璃构件100的位置q1，可以降低因斥水膜160所导致的斥水影响。因此，如前文所述的关于遮蔽膜130与粘合剂之间粘接力不足的问题可以得到显著抑制。
112.接触角α
o
优选为60
°
以下。
113.另一方面，在第1玻璃构件100的设置有遮蔽膜130的一侧，在从遮蔽膜130的内端部132向外侧0.2
×
ws的位置(称为“位置q2”)所测定的水滴的接触角α
i
优选为90
°
以上。该情况下，在第1玻璃构件100的位置q2，可以可靠地发挥出斥水膜160所带来的斥水效果。
114.接触角α
i
优选为95
°
以下。
115.图8示意性显示出本发明的一个实施方式的带热线反射膜的玻璃的放大的剖面的一例。该图8中汇总并显示出评价上述项目时所使用的各种尺寸和位置。
116.(第1玻璃构件100)
117.第1玻璃构件100例如可以适用于车辆的天窗玻璃等。
118.第1玻璃构件100不必为平坦的形状，可以是弯曲的。
119.另外，将第1玻璃构件100适用于车辆的天窗玻璃的情况下，可以以斥水膜160侧成为车内侧的方式适用第1玻璃构件100。
120.(本发明的一个实施方式的带热线反射膜的玻璃的制造方法)
121.接着，对本发明的一个实施方式的带热线反射膜的玻璃的制造方法进行说明。
122.图9示意性显示出本发明的一个实施方式的带热线反射膜的玻璃的制造方法(以下称为“第1方法”)的流程。
123.如图9所示，第1方法具有：
124.在玻璃基板上形成热线反射膜的工序(s110)；
125.在热线反射膜上形成遮蔽膜的工序(s120)；
126.在热线反射膜和遮蔽膜上形成斥水膜的工序(s130)。
127.下面，对于各工序进行说明。另外，此处，作为一例，以上述第1玻璃构件100的制造方法为例，对各工序进行说明。因此，在表示各构件时，使用图1和图2所示的参照符号。
128.(工序s110)
129.首先，准备玻璃基板110。此外，在玻璃基板110的第1表面112上形成热线反射膜120。
130.热线反射膜120可以由溅射法通过在第1表面112上使多个层依次成膜来形成。
131.(工序s120)
132.接着，在热线反射膜120上形成遮蔽膜130。
133.因此，首先，通过丝网印刷，将遮蔽膜用的糊料设置在规定的位置。如前文所述，遮
蔽膜用的糊料包含玻璃微粒子、黑色顔料、粘合剂树脂和溶剂。
134.然后，将糊料烧成，形成遮蔽膜130。烧成条件根据遮蔽膜用的糊料的组成也会变化。例如，烧成温度在600℃～700℃的范围内，烧成时间在2分钟～10分钟的范围内。
135.遮蔽膜130可以沿着设置有热线反射膜120的第1表面112的周缘部以画框状的形式形成。
136.然后，在必要的情况下，可以实施玻璃基板110的弯曲加工处理。通过弯曲加工处理，可以获得具有希望的曲面的玻璃基板110。此外，由此，最终可以获得具有希望的曲面形状的第1玻璃构件100。
137.弯曲加工处理例如可以通过将玻璃基板110在600℃～700℃的温度下保持2分钟～10分钟来实施。
138.另外，可以同时实施弯曲加工处理和遮蔽膜用的糊料的烧成处理。该情况下，随着弯曲加工处理的完成，可以获得遮蔽膜130。
139.但是，弯曲加工处理为在必要情况下实施的工序，不必要的情况下可以省略。
140.(工序s130)
141.接着，在热线反射膜120和遮蔽膜130上形成斥水膜160。
142.斥水膜160通过在规定的区域设置斥水液而形成。斥水液例如包含1h,1h,2h,2h
‑
十三氟正辛基三甲氧基硅烷。斥水液以俯视视角下覆盖遮蔽膜130的内端部132的方式设置。斥水液的设置方法没有特别限定，例如可以利用刷涂法等现有的方法。
143.然后，可以用干燥炉进行干燥处理。干燥处理例如可以在60℃～110℃的温度下实施5分钟～1小时。
144.通过将斥水液干燥，形成斥水膜160。
145.经过以上工序，制造例如具有图1和图2所示构成的第1玻璃构件100。
146.实施例
147.以下，对本发明的实施例进行说明。另外，下文中，例1～例9为实施例，例11～例12为比较例。
148.(例1)
149.用以下方法，制造了带热线反射膜的玻璃。
150.首先，准备长300mm、宽300mm、厚度3.5mm的玻璃基板(uvfl；agc株式会社制造)。接着，在该玻璃基板的一个表面(第1表面)以整体形成热线反射膜。
151.热线反射膜为第1层～第4层的4层构成，通过溅射法成膜。
152.首先，在玻璃基板的第1表面上使第1层成膜。第1层包含二氧化硅的氧化钛(二氧化硅量为8质量％)。将二氧化硅量8质量％的掺杂二氧化硅的氧化钛靶用于成膜。膜厚以10nm作为目标。接着，在第1层上使第2层成膜。第2层为二氧化硅层。膜厚以35nm作为目标。接着，在第2层上使第3层成膜。第3层为无定形状ito的透明导电层。膜厚以150nm作为目标。另外，成膜时未加热玻璃基板。接着，在第3层上使第4层成膜。第4层为二氧化硅层。膜厚以55nm作为目标。
153.接着，在形成有热线反射膜的玻璃基板的第1表面的周缘部，以画框状的方式丝网印刷遮蔽膜用的糊料。然后，将糊料干燥后，通过将该玻璃基板在650℃下加热7分钟，来形成遮蔽膜。所获得的遮蔽膜的各边的宽度ws为25mm。
154.另外，通过该处理，热线反射膜中所含的第3层(即ito层)发生了结晶化。
155.接着，在温度25℃、相对湿度60％的环境下，在热线反射膜上滴加2ml斥水液。此外，用棉布(商品名日文：
ベンコット
)使斥水液延展至热线反射膜的整体。
156.斥水液为0.1g的1h,1h,2h,2h
‑
十三氟正辛基三甲氧基硅烷溶解在20g的asahiklin(日文：
アサヒクリン
)ae3000中而得的液体。以俯视视角下覆盖遮蔽膜的内端部但不覆盖其外端部的方式涂布斥水液。
157.然后，将斥水液干燥5分钟后，将玻璃基板放入100℃的热风循环炉，进行5分钟的热处理。
158.由此形成斥水膜。斥水膜的厚度为约5nm。在玻璃基板的任意一边，从斥水膜的周端到遮蔽膜的内端部的距离(即宽度wp)为6mm(＝0.24
×
ws)。
159.通过以上处理，制造了带热线反射膜的玻璃(以下称为“样品1”)。
160.(例2～例5)
161.通过与例1相同的方法，制造了带热线反射膜的玻璃。但是，该例2～例5中，斥水膜的厚度与例1的情况相比有所变化。其他制造条件与例1相同。
162.由此，制造了带热线反射膜的玻璃(以下分别称为“样品2～样品5”)。
163.(例11)
164.通过与例1相同的方法，制造了带热线反射膜的玻璃。但是，该例11中，未设置斥水膜。
165.由此，制造了带热线反射膜的玻璃(以下称为“样品11”)。
166.(评价)
167.用样品1～样品5和样品11，实施以下评价。
168.(接触角的测定)
169.对各样品测定接触角。测定位置为样品的形成有热线反射膜一侧的中央部分。用接触角计(dms
‑
401；協和界面化学株式会社制造)测定接触角。
170.(辐射率的测定)
171.对各样品测定辐射率。
172.用辐射率计(tss
‑
5x
‑
2；日本传感器株式会社(日文：
ジャパンセンサー
社)制造)测定辐射率。所获得的辐射率称为“初始辐射率”。
173.此外，在加热至35℃的水浴上，以热线反射膜侧向下的方式设置各样品，使样品接触蒸汽10秒后，实施同样的评价。所获得的辐射率称为“湿润辐射率”。
174.以下表1汇总显示了样品1～样品5和样品11中所获得的评价结果。
175.[表1]
[0176][0177]
由该结果可知，样品1～样品5中，接触角超过100
°
，在热线反射膜侧已获得斥水性。另一方面，在不具有斥水膜的样品11中，接触角只有50
°
，可知未获得斥水性。
[0178]
此外，样品11中，与初期辐射率相比，湿润辐射率变高，可知在潮湿环境下热线反射功能下降。与此相对，样品1～样品5中，湿润辐射率显示出与初始辐射率相同的值，可知即使在潮湿环境下，也可以抑制热线反射功能的下降。
[0179]
(例6)
[0180]
通过与例1相同的方法，制造了带热线反射膜的玻璃。
[0181]
但是，该例6中，斥水膜的设置区域与例1的情况相比有所变化。具体而言，以俯视视角下在各边斥水膜的周端与遮蔽膜的内端部之间的距离(即宽度wp)为1mm的方式形成斥水膜。因此，wp＝0.04
×
ws。
[0182]
由此，制造了带热线反射膜的玻璃(以下称为“样品6”)。
[0183]
(例7)
[0184]
通过与例1相同的方法，制造了带热线反射膜的玻璃。
[0185]
但是，该例7中，斥水膜的设置区域与例1的情况相比有所变化。具体而言，以俯视视角下在各边斥水膜的周端与遮蔽膜的内端部之间的距离(即宽度wp)为5mm的方式形成斥水膜。因此，wp＝0.2
×
ws。
[0186]
由此，制造了带热线反射膜的玻璃(以下称为“样品7”)。
[0187]
(例8)
[0188]
通过与例1相同的方法，制造了带热线反射膜的玻璃。
[0189]
但是，该例8中，斥水膜的设置区域与例1的情况相比有所变化。具体而言，以俯视视角下在各边斥水膜的周端与遮蔽膜的内端部之间的距离(即宽度wp)为8mm的方式形成斥水膜。因此，wp＝0.32
×
ws。
[0190]
由此，制造了带热线反射膜的玻璃(以下称为“样品8”)。
[0191]
(例9)
[0192]
通过与例1相同的方法，制造了带热线反射膜的玻璃。
[0193]
但是，该例9中，斥水膜的设置区域与例1的情况相比有所变化。具体而言，以俯视
视角下在各边斥水膜的周端与遮蔽膜的内端部之间的距离(即宽度wp)为12mm的方式形成斥水膜。因此，wp＝0.48
×
ws。
[0194]
由此，制造了带热线反射膜的玻璃(以下称为“样品9”)。
[0195]
(例12)
[0196]
通过与例1相同的方法，制造了带热线反射膜的玻璃。
[0197]
但是，该例12中，斥水膜的设置区域与例1的情况相比有所变化。具体而言，以俯视视角下斥水膜的周端与各边的遮蔽膜的内端部重合(即宽度wp＝0)的方式形成斥水膜。
[0198]
由此，制造了带热线反射膜的玻璃(以下称为“样品12”)。
[0199]
(评价)
[0200]
使用样品6～样品9和样品12，实施了以下评价。
[0201]
(接触角的测定)
[0202]
使用各样品，测定了接触角。
[0203]
在各样品中，在以下2个位置实施测定：
[0204]
(1)位置q1，即，在遮蔽膜上，从外端部向内端部0.2
×
ws(＝5mm)的位置，以及
[0205]
(2)位置q2，即，在遮蔽膜上，从内端部向外端部0.2
×
ws(＝5mm)的位置。
[0206]
另外，使用上述接触角计进行测定。
[0207]
(遮蔽膜的密合性评价试验)
[0208]
使用各样品，实施了遮蔽膜的密合性评价试验。
[0209]
通过将各样品放入保持在温度85℃、相对湿度85％下的试验槽内，观察经过500小时后遮蔽膜的状态，来实施密合性评价试验。具体而言，通过目视来评价遮蔽膜的内端部有无剥离。
[0210]
(遮蔽膜与粘合剂之间的密合性评价试验)
[0211]
使用从各样品中切出的试样，实施了遮蔽膜与粘合剂之间的密合性评价试验。
[0212]
试验通过以下方式实施。
[0213]
首先，各样品中，切出含遮蔽膜的部分(长25mm
×
宽25mm)，采集试样。接着，在采集的试样的遮蔽膜上涂布粘合剂(ws242；横浜橡胶株式会社制造)。此外，在另外准备的相同尺寸的不锈钢板上同样地涂布粘合剂(ws242；横浜橡胶株式会社制造)。
[0214]
接着，以各自的粘合剂相接的方式将试样和不锈钢板压接。将其在60℃的温度下固化30分钟后，在温度20℃、相对湿度60％的环境下保持72小时，制作了试验体。
[0215]
使用该试验体，测定了剪切强度。
[0216]
所获得的剪切强度在3.0mpa以上、且破损发生在粘合剂侧的情况下，判断遮蔽膜与粘合剂之间的密合性为良好(
○
)。此外，仅满足任意一者的情况判断为合格(δ)，所有事项均不满足的情况判断为不合格(
×
)。
[0217]
以下表2汇总显示了样品6～样品9和样品12中所获得的评价结果。
[0218]
[表2]
[0219][0220]
样品6～样品8和样品12中，位置q1处的接触角显示出较低的值。即，暗示在遮蔽膜上的位置q1处未产生斥水效果。另一方面，样品9中，位置q1处的接触角显示出较高的值(90
°
)。认为这是由于，样品9中，斥水膜的周端从遮蔽膜的内端部向外侧延伸12mm，与其他样品相比，斥水功能影响到遮蔽膜的更外侧。
[0221]
另一方面，对于位置q2处的接触角，在样品6～样品9中，均获得了90
°
以上的较高的值。但是，样品12中，位置q2处的接触角显示出较低的值(60
°
)。
[0222]
由该结果可知，样品6～样品9中，在位置q2处产生了由斥水膜所带来的斥水效果，存在遮蔽膜的内端部容易被保护而不受外界干扰的倾向。
[0223]
接着，遮蔽膜的密合性评价试验的结果是，在样品12中，观测到在遮蔽膜处发生了剥离。另一方面，样品6～样品9中，在遮蔽膜处均未发现剥离。由该结果可知，样品6～样品9中，即使在潮湿环境下，也可以显著抑制遮蔽膜剥离的问题。
[0224]
另外，从遮蔽膜与粘合剂之间的密合性评价试验的结果可知，样品6～样品8中，在遮蔽膜与粘合剂之间获得了良好的粘接力。与此相对，样品9中，可知遮蔽膜与粘合剂之间的粘接力有下降的倾向。认为这是由于，样品9中，受覆盖遮蔽膜的宽度的约一半的斥水膜的影响，粘合剂无法发挥出正常的粘接力。
[0225]
符号说明
[0226]
100
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
带热线反射膜的玻璃(第1玻璃构件)
[0227]
110
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
玻璃基板
[0228]
112
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
第1表面
[0229]
114
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
第2表面
[0230]
115
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
第1边
[0231]
116
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
第2边
[0232]
117
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
第3边
[0233]
118
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
第4边
[0234]
120
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
热线反射膜
[0235]
130(130
‑
1～130
‑
3)
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
遮蔽膜
[0236]
132(132
‑
1～132
‑
3)
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
内端部
[0237]
134(134
‑
1～134
‑
3)
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
外端部
[0238]
160
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
斥水膜
[0239]
162(162
‑
1～162
‑
3)
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
周端