润滑油组合物、搭载有增压器的柴油发动机和润滑油组合物的使用方法与流程

1.本发明涉及润滑油组合物和应用该润滑油组合物的搭载有增压器的柴油发动机、以及该润滑油组合物的使用方法。


背景技术：

2.搭载有增压器的柴油发动机所具备的增压器会呈现高温，因此，具有容易吸入雾化的机油的结构。因此，在增压器周围浮游的雾沫容易在增压器周围形成沉积物。发动机的排气量越大，增压器变为更高温度，雾化的机油的进入量也变得越多，因此，存在沉积物的形成增加的倾向。所形成的沉积物成为使涡轮增压器的效率降低等弊端的原因。
3.为了应对这种问题，针对抑制沉积物形成的方法进行了各种研究。
4.例如，专利文献1中，以提供抑制沉积物形成的性能得以提高的润滑油组合物为目的，公开了包含具有500~550℃沸点的馏分14质量%以上和沸点超过550℃的馏分5质量%以上的润滑油组合物。
5.现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2016-196595号公报。


技术实现要素：

6.发明所要解决的课题在这种状况下，寻求例如对于搭载有增压器的柴油发动机的润滑而言可适合地应用那样的新型润滑油组合物。
7.用于解决课题的手段本发明提供润滑油组合物，其在基础油中以规定的比例含有非硼改性琥珀酰亚胺和硼改性琥珀酰亚胺，进而，作为金属系清净剂，包含具有规定值以下的碱值的金属系清净剂，或者以规定值以下的含量含有胺系抗氧化剂。
8.作为具体的本发明的方式，如下述[1]~[14]所示。
[0009]
[1] 润滑油组合物，其含有基础油(a)、非硼改性琥珀酰亚胺(b)、硼改性琥珀酰亚胺(c)、金属系清净剂(d)和抗氧化剂(e)，源自成分(c)的硼原子与源自成分(b)和成分(c)的氮原子的含量比[b/n]以质量比计为0.30以下，所述润滑油组合物满足下述条件(i)和(ii)中的至少一者。
[0010]
・
条件(i)：成分(d)包含碱值小于100mgkoh/g的金属系清净剂(d1)。
[0011]
・
条件(ii)：成分(e)包含胺系抗氧化剂(e1)，成分(e1)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为1.00质量%以下。
[0012]
[2] 根据上述[1]所述的润滑油组合物，其中，成分(b)为选自下述通式(b-1)所示
的琥珀酸单酰亚胺(b1)和下述通式(b-2)所示的琥珀酸双酰亚胺(b2)中的至少1种。
[0013]
[化1][上述通式(b-1)和(b-2)中，ra、r
a1
和r
a2
各自独立地是质均分子量(mw)为500~3000的烯基。
[0014]
rb、r
b1
和r
b2
各自独立地为碳原子数2~5的亚烷基。
[0015]
rc和r
c1
各自独立地为氢原子、碳原子数1~10的烷基或-(ao)
n-h所示的基团(其中，a各自独立地为碳原子数2~4的亚烷基，n为1~10的整数)。
[0016]
x1为1~10的整数，x2为0~10的整数]。
[0017]
[3] 根据上述[1]或[2]所述的润滑油组合物，其同时满足条件(i)和(ii)。
[0018]
[4] 根据上述[1]~[3]中任一项所述的润滑油组合物，其中，条件(i)中规定的成分(d1)的按照金属原子换算计的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.005~0.080质量%。
[0019]
[5] 根据上述[1]~[4]中任一项所述的润滑油组合物，其中，抗氧化剂(e)含有酚系抗氧化剂(e2)。
[0020]
[6] 根据上述[5]所述的润滑油组合物，其中，成分(e1)与成分(e2)的含量比[(e1)/(e2)]以质量比计为0.01~0.60。
[0021]
[7] 根据上述[1]~[6]中任一项所述的润滑油组合物，其还含有粘度指数改进剂(f)，成分(f)包含梳形聚合物(f1)和烯烃系共聚物(f2)中的至少一者。
[0022]
[8] 根据上述[7]所述的润滑油组合物，其中，成分(f)同时包含梳形聚合物(f1)和烯烃系共聚物(f2)，成分(f2)相对于成分(f1)的含量比[(f2)/(f1)]以质量比计为0.90以下。
[0023]
[9] 根据上述[8]所述的润滑油组合物，其中，成分(f2)包含星形聚合物(f21)。
[0024]
[10] 根据上述[1]~[9]中任一项所述的润滑油组合物，其还含有耐磨耗剂(g)。
[0025]
[11] 根据上述[1]~[10]中任一项所述的润滑油组合物，其中，前述润滑油组合物的sae粘度级别为0w-30或5w-30。
[0026]
[12] 根据上述[1]~[11]中任一项所述的润滑油组合物，其中，前述润滑油组合物
被用于搭载有增压器的柴油发动机。
[0027]
[13] 搭载有增压器的柴油发动机，其应用上述[1]~[12]中任一项所述的润滑油组合物。
[0028]
[14] 润滑油组合物的使用方法，其中，将上述[1]~[12]中任一项所述的润滑油组合物应用于搭载有增压器的柴油发动机的润滑。
[0029]
发明效果本发明的一个适合方式的润滑油组合物因抑制沉积物形成的效果高而可适合地应用于搭载有增压器的柴油发动机的润滑。
具体实施方式
[0030]
本说明书中，运动粘度和粘度指数是指按照jis k2283:2000而测得或算出的值。
[0031]
本说明书中，重均分子量(mw)和数均分子量(mn)是利用凝胶渗透色谱(gpc)法而测得的标准聚苯乙烯换算的值，具体而言，是指利用实施例中记载的方法而测得的值。
[0032]
本说明书中，金属原子(碱金属原子、碱土金属原子、锌原子等)、磷原子和硼原子的含量是指按照jpi-5s-38-2003而测得的值，氮原子的含量是指按照jis k2609而测得的值。
[0033]
[润滑油组合物的构成]本发明的润滑油组合物含有基础油(a)、非硼改性琥珀酰亚胺(b)、硼改性琥珀酰亚胺(c)、金属系清净剂(d)和抗氧化剂(e)，按照源自成分(c)的硼原子与源自成分(b)和(c)的氮原子的含量比[b/n]以质量比计成为0.30以下的方式进行制备。
[0034]
在此基础上，本发明的润滑油组合物满足下述条件(i)和(ii)中的至少一者。
[0035]
・
条件(i)：成分(d)包含碱值小于100mgkoh/g的金属系清净剂(d1)。
[0036]
・
条件(ii)：成分(e)包含胺系抗氧化剂(e1)，成分(e1)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为1.00质量%以下。
[0037]
本发明的润滑油组合物以满足上述条件的方式进行制备，因此，抑制沉积物形成的效果(以下也称为“耐沉积物性”)高，尤其是，即便在高温环境下连续使用时也能够有效地表现出优异的耐沉积物性。
[0038]
换言之，可以认为：对于本发明的润滑油组合物而言，通过在一并含有成分(c)的同时，以成为0.30以下的方式调整上述含量比[b/n]，从而以有效地抑制由成分(c)的硼引起的沉积物的形成、且能够更有效地表现出在配混成分(d)和(e)时的各成分所具有的性能的方式提高分散性。可以认为：在这样地提高添加剂的分散性的溶液中，通过以满足条件(i)和(ii)中的至少一者的方式进行调整，从而有效地表现出成分(d1)和成分(e1)所具有的性能，可形成耐沉积物性得以提高的润滑油组合物。
[0039]
需要说明的是，从制成进一步提高耐沉积物性的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物优选同时满足上述条件(i)和(ii)。
[0040]
从上述观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物中，源自成分(c)的硼原子与源自成分(b)和(c)的氮原子的含量比[b/n]以质量比计为0.30以下，优选为0.28以下、更优选为0.26以下、进一步优选为0.25以下、更进一步优选为0.24以下、特别优选为0.22以下，另外，优选为0.01以上、更优选为0.05以上、进一步优选为0.07以上、更进一步优选为0.09
以上、特别优选为0.11以上。
[0041]
换言之，该含量比[b/n]以质量比计优选为0.01~0.30、更优选为0.01~0.28、更优选为0.05~0.26、进一步优选为0.07~0.25、更进一步优选为0.09~0.24、特别优选为0.11~0.22。
[0042]
本发明的一个方式所使用的润滑油组合物中，源自成分(b)和成分(c)的氮原子的总含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.040~0.300质量%、更优选为0.045~0.250质量%、进一步优选为0.050~0.200质量%、更进一步优选为0.055~0.170质量%、特别优选为0.060~0.150质量%。
[0043]
另外，源自成分(b)和成分(c)的氮原子的总含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计进一步可以设为0.062质量%以上、0.065质量%以上、0.067质量%以上或0.070质量%以上，另外，可以设为0.140质量%以下、0.130质量%以下、0.120质量%以下、0.110质量%以下或0.100质量%以下。
[0044]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，条件(i)中规定的成分(d1)的碱值小于100mgkoh/g，优选为90mgkoh/g以下、更优选为85mgkoh/g以下、进一步优选为80mgkoh/g以下、更进一步优选为75mgkoh/g以下、特别优选为70mgkoh/g以下，进而，可以设为65mgkoh/g以下、60mgkoh/g以下、50mgkoh/g以下、40mgkoh/g以下或30mgkoh/g以下。
[0045]
另外，条件(i)中规定的成分(d1)的碱值为0mgkoh/g以上，可以设为5mgkoh/g以上、10mgkoh/g以上、15mgkoh/g以上、20mgkoh/g以上、25mgkoh/g以上、30mgkoh/g以上、35mgkoh/g以上或40mgkoh/g以上。
[0046]
需要说明的是，条件(i)中规定的成分(d1)和后述成分(d2)的碱值是指按照jis k2501“石油制品和润滑油-中和值试验方法”的7.而测得的、基于“高氯酸法”的碱值。
[0047]
并且，本发明的一个方式中，在满足条件(i)的润滑油组合物中，成分(d1)的按照金属原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.001~0.080质量%、更优选为0.005~0.060质量%、进一步优选为0.007~0.050质量%、更进一步优选为0.010~0.040质量%、特别优选为0.012~0.035质量%。
[0048]
需要说明的是，成分(d1)的按照金属原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计进一步可以设为0.015质量%以上、0.017质量%以上或0.020质量%以上，另外，可以设为0.032质量%以下、0.030质量%以下或0.027质量%以下。
[0049]
本发明的一个方式中，在满足条件(ii)的润滑油组合物中，成分(e1)的含量以前述润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计为1.00质量%以下，优选为0.90质量%以下、更优选为0.80质量%以下、进一步优选为0.70质量%以下、更进一步优选为0.65质量%以下、特别优选为0.60质量%以下，进而，可以设为0.55质量%以下或0.50质量%以下，另外，优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.10质量%以上、更进一步优选为0.15质量%以上、特别优选为0.20质量%以上，进而，可以设为0.25以上或0.30质量%以上。
[0050]
换言之，在满足条件(ii)的润滑油组合物中，成分(e1)的含量以前述润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.01~1.00质量%、更优选为0.01~0.90质量%、更优选为0.05~0.80质量%以下、进一步优选为0.10~0.70质量%、更进一步优选为0.15~0.65质量%、特别优选为0.20~0.60质量%。
[0051]
需要说明的是，本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有粘度指数改进剂
(f)和耐磨耗剂(g)中的至少一者，更优选同时含有粘度指数改进剂(f)和耐磨耗剂(g)。
[0052]
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，在不损害本发明效果的范围内，根据需要可以进一步含有除成分(b)~(g)之外的其它润滑油用添加剂。
[0053]
需要说明的是，本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(a)~(e)的总含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为55质量%以上、更优选为65质量%以上、进一步优选为70质量%以上、更进一步优选为75质量%以上、特别优选为80质量%以上。
[0054]
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(a)~(g)的总含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为60质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为80质量%以上、更进一步优选为90质量%以上、特别优选为95质量%以上。
[0055]
以下，针对本发明的一个方式的润滑油组合物中包含的各成分的详情进行说明。
[0056]
《成分(a)：基础油》作为本发明的一个方式所使用的成分(a)、即基础油，可列举出选自矿物油和合成油中的1种以上。
[0057]
作为矿物油，可列举出例如对链烷烃系原油、中间基系原油、环烷烃系原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；对这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油；对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、接触脱蜡和加氢精制等精制处理中的1种以上而得到的精制油等。
[0058]
作为合成油，可列举出例如α-烯烃均聚物或α-烯烃共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物等碳原子数8~14的α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃；异链烷烃；聚亚烷基二醇；多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等酯系油；聚苯基醚等醚系油；烷基苯；烷基萘；通过对利用费托法等由天然气制造的蜡(gtl蜡(gas to liquids wax))进行异构化而得到的合成油(gtl)等。
[0059]
这些之中，作为本发明的一个方式所使用的成分(a)，优选包含选自被分类为api(美国石油协会)基础油分类的第2组和第3组的矿物油、以及合成油中的1种以上。
[0060]
作为本发明的一个方式所使用的成分(a)在100℃下的运动粘度，优选为2.0~20.0mm2/s、更优选为2.0~15.0mm2/s、进一步优选为3.0~12.0mm2/s、更进一步优选为3.2~9.0mm2/s、特别优选为3.5~7.0mm2/s。
[0061]
另外，作为本发明的一个方式所使用的成分(a)的粘度指数，可根据润滑油组合物的用途来适当设定，优选为70以上、更优选为80以上、进一步优选为90以上、更进一步优选为100以上、特别优选为110以上。
[0062]
需要说明的是，本发明的一个方式中，作为成分(a)而使用将2种以上的基础油组合而成的混合油时，该混合油的运动粘度和粘度指数优选为上述范围。
[0063]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(a)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为30~98质量%、更优选为40~95质量%、进一步优选为50~93质量%、更进一步优选为60~90质量%、特别优选为65~87质量%。
[0064]
《成分(b)：非硼改性琥珀酰亚胺》本发明的润滑油组合物含有非硼改性琥珀酰亚胺(b)。
[0065]
成分(b)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0066]
作为本发明的一个方式所使用的成分(b)，优选为选自下述通式(b-1)所示的烯基琥珀酸单酰亚胺(b1)和下述通式(b-2)所示的烯基琥珀酸双酰亚胺(b2)中的至少1种。
[0067]
[化2]上述通式(b-1)和(b-2)中，ra、r
a1
和r
a2
各自独立地是重均分子量(mw)为500~3000(优选为1000~3000)的烯基。作为该烯基，可列举出例如聚丁烯基、聚异丁烯基、乙烯-丙烯共聚物等，优选为聚丁烯基或聚异丁烯基。
[0068]
rb、r
b1
和r
b2
各自独立地为碳原子数2~5的亚烷基。
[0069]
rc和r
c1
各自独立地为氢原子、碳原子数1~10的烷基或-(ao)
n-h所示的基团(其中，a各自独立地为碳原子数2~4的亚烷基，n为1~10的整数)。
[0070]
x1为1~10的整数，优选为2~5的整数、更优选为3或4。
[0071]
x2为0~10的整数，优选为1~5的整数、更优选为2~4的整数。
[0072]
本发明的一个方式所使用的成分(b)优选上述通式(b-1)和(b-2)中的rc和r
c1
不是氢原子而是碳原子数1~10的烷基或-(ao)
n-h所示基团的化合物。通过将这种化合物用作成分(b)，从而能够进一步提高耐热性和清净性，其结果，能够制成耐沉积物性得以进一步提高的润滑油组合物。
[0073]
需要说明的是，从制成耐沉积物性得以进一步提高的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式所使用的成分(b)优选至少包含前述通式(b-1)所示的烯基琥珀酸单酰亚胺(b1)。
[0074]
本发明的一个方式所使用的润滑油组合物中，成分(b)的按照氮原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.005~0.120质量%、更优选为0.007~0.100质量%、进一步优选为0.010~0.080质量%、更进一步优选为0.015~0.070质量%、特别优选为0.020~0.065质量%。
[0075]
《成分(c)：硼改性琥珀酰亚胺》本发明的润滑油组合物在含有成分(b)的同时，还含有硼改性琥珀酰亚胺(c)。
[0076]
需要说明的是，成分(c)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0077]
成分(c)与成分(b)同时含有，是为了将源自成分(c)的硼原子与源自成分(b)和(c)的氮原子的含量比[b/n]调整至0.30以下而使用的。并且，可以将该含量比[b/n]调整至0.30以下而制成耐沉积物性优异的润滑油组合物。
[0078]
作为本发明的一个方式所使用的成分(c)，可以为硼改性琥珀酸单酰亚胺，也可以为硼改性琥珀酸双酰亚胺。
[0079]
具体而言，可列举出前述通式(b-1)所示的烯基琥珀酸单酰亚胺的硼改性物和前述通式(b-2)所示的烯基琥珀酸双酰亚胺的硼改性物。
[0080]
作为构成本发明的一个方式所使用的成分(c)的硼原子与氮原子的比率[b/n]，以质量比计优选为0.10~0.90、更优选为0.15~0.80、进一步优选为0.20~0.70、更进一步优选为0.25~0.60、特别优选为0.30~0.50。
[0081]
本发明的一个方式所使用的润滑油组合物中，源自成分(c)的硼原子的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.001~0.070质量%、更优选为0.003~0.060质量%、进一步优选为0.006~0.050质量%、更进一步优选为0.008~0.040质量%、特别优选为0.010~0.035质量%。
[0082]
源自成分(c)的硼原子的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计进一步可以设为0.011质量%以上、0.012质量%以上或0.013质量%以上，另外，可以设为0.032质量%以下、0.030质量%以下、0.027质量%以下、0.025质量%以下、0.023质量%以下或0.020质量%以下。
[0083]
本发明的一个方式所使用的润滑油组合物中，成分(c)的按照氮原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.015~0.180质量%、更优选为0.020~0.150质量%、进一步优选为0.025~0.120质量%、更进一步优选为0.030~0.100质量%、特别优选为0.032~0.085质量%。
[0084]
《其它无灰系分散剂》本发明的一个方式的润滑油组合物中，在不损害本发明效果的范围内，可以含有除成分(b)和(c)之外的其它无灰系分散剂。
[0085]
作为这种其它无灰系分散剂，可列举出例如琥珀酸单酰亚胺、琥珀酸双酰亚胺、苄胺、琥珀酸酯和它们的硼改性物等。
[0086]
其中，本发明的一个方式的润滑油组合物中，除成分(b)和(c)之外的其它无灰系分散剂的含量相对于该润滑油组合物中包含的成分(b)和(c)的合计100质量份优选为0~50质量份、更优选为0~30质量份、进一步优选为0~10质量份、更进一步优选为0~5质量份、特别优选为0~1质量份。
[0087]
《成分(d)：金属系清净剂》本发明的润滑油组合物含有金属系清净剂(d)。通过含有成分(d)，从而能够制成清净分散性提高、耐沉积物性优异的润滑油组合物。
[0088]
成分(d)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0089]
作为本发明的一个方式所使用的成分(d)，优选为选自含有选自碱金属原子和碱土金属原子中的金属原子的金属水杨酸盐、金属酚盐和金属磺酸盐中的1种以上。
[0090]
需要说明的是，作为前述金属原子，优选为钠、钙、镁或钡，更优选为钙。换言之，成分(d)优选为钙系清净剂。
[0091]
另外，作为前述金属磺酸盐，优选为下述通式(d-1)所示的化合物，作为前述金属水杨酸盐，优选为下述通式(d-2)所示的化合物，作为前述金属酚盐，优选为下述通式(d-3)所示的化合物。
[0092]
[化3]上述通式(d-1)和(d-2)中，m为选自碱金属和碱土金属中的金属原子，优选为钠、钙、镁或钡，更优选为钙。
[0093]
上述通式(d-3)中，m’为碱土金属，优选为钙、镁或钡，更优选为钙。y为0以上的整数，优选为0~3的整数。
[0094]
上述通式(d-1)~(d-3)中，p为m的价数，是1或2。r为氢原子或碳原子数1~18的烃基。
[0095]
作为可选作r的烃基，可列举出例如碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的烯基、成环碳原子数3~18的环烷基、成环碳原子数6~18的芳基、碳原子数7~18的烷基芳基、碳原子数7~18的芳基烷基等。
[0096]
在满足上述条件(i)的情况下，成分(d)包含碱值小于100mgkoh/g的金属系清净剂(d1)。作为成分(d1)，优选包含选自金属磺酸盐和金属水杨酸盐中的至少1种，更优选至少包含磺酸钙或磺酸钙。
[0097]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为成分(d1)中的金属磺酸盐(优选为磺酸钙)和金属水杨酸盐(优选为水杨酸钙)的总含有比例，以该润滑油组合物中包含的成分(d1)的总量(100质量%)为基准计优选为50~100质量%、更优选为60~100质量%、进一步优选为70~100质量%、更进一步优选为80~100质量%、特别优选为90~100质量%。
[0098]
在满足上述条件(i)的情况下，成分(d)优选同时包含成分(d1)和碱值为100mgkoh/g以上的金属系清净剂(d2)。
[0099]
在满足上述条件(i)的情况下，成分(d1)与成分(d2)的含量比[(d1)/(d2)]以按照金属原子换算计的质量比计优选为1/99~50/50、更优选为1.5/98.5~40/60、进一步优选为2/98~30/70、更进一步优选为2.5/97.5~25/75、特别优选为3/97~20/80。
[0100]
在不满足上述条件(i)的情况下，成分(d)变为包含成分(d2)。
[0101]
本发明的一个方式所使用的成分(d2)的碱值为100mgkoh/g以上，优选为110mgkoh/g以上、更优选为120mgkoh/g以上、进一步优选为150mgkoh/g以上、更进一步优选为180mgkoh/g以上、特别优选为200mgkoh/g以上，另外，优选为600mgkoh/g以下、更优选为550mgkoh/g以下、进一步优选为500mgkoh/g以下、更进一步优选为450mgkoh/g以下、特别优选为400mgkoh/g以下。
[0102]
换言之，成分(d2)的碱值优选为100~600mgkoh/g、更优选为110~600mgkoh/g、更优选为120~550mgkoh/g、进一步优选为150~500mgkoh/g、更进一步优选为180~450mgkoh/g、特别优选为200~400mgkoh/g。
[0103]
作为成分(d2)，优选包含金属水杨酸盐，更优选包含水杨酸钙。
[0104]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为成分(d2)中的金属水杨酸盐(优选为水杨酸钙)的含有比例，以该润滑油组合物中包含的成分(d2)的总量(100质量%)为基准计优选为50~100质量%、更优选为60~100质量%、进一步优选为70~100质量%、更进一步优选为80~100质量%、特别优选为90~100质量%。
[0105]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(d)的按照金属原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.010~0.600质量%、更优选为0.030~0.500质量%、进一步优选为0.060~0.450质量%、更进一步优选为0.100~0.400质量%、特别优选为0.130~0.300质量%。
[0106]
《成分(e)：抗氧化剂》本发明的润滑油组合物含有抗氧化剂(e)。通过含有成分(e)，从而能够制成氧化稳定性提高、耐沉积物性优异的润滑油组合物。
[0107]
成分(e)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0108]
作为本发明的一个方式所使用的成分(e)，可列举出例如胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、钼系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。
[0109]
此处，在满足上述条件(ii)的情况下，成分(e)包含胺系抗氧化剂(e1)。
[0110]
作为胺系抗氧化剂，可列举出例如二苯基胺、具有碳原子数3~20的烷基的烷基化二苯基胺等二苯基胺系抗氧化剂；α-萘基胺、苯基-α-萘基胺、具有碳原子数3~20的烷基的取代苯基-α-萘基胺等萘基胺系抗氧化剂等。
[0111]
在满足上述条件(ii)的情况下，成分(e)优选同时包含成分(e1)和酚系抗氧化剂(e2)。
[0112]
另外，在不满足上述条件(ii)的情况下，成分(e)也优选包含酚系抗氧化剂。
[0113]
作为酚系抗氧化剂，可列举出例如2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸c7~c9烷基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯等单酚系抗氧化剂；4,4
’‑
亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2
’‑
亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等二酚系抗氧化剂；受阻酚系抗氧化剂等。
[0114]
在满足上述条件(ii)的情况下，成分(e1)与成分(e2)的含量比[(e1)/(e2)]以质量比计优选为0.01~0.60、更优选为0.03~0.50、进一步优选为0.05~0.40、更进一步优选为0.07~0.35、特别优选为0.10~0.30。
[0115]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(e2)的含量以该润滑油组合物的总量
(100质量%)为基准计优选为0.1~7.0质量%、更优选为0.5~6.0质量%、进一步优选为0.7~5.5质量%、更进一步优选为1.0~5.0质量%、特别优选为1.5~4.0质量%。
[0116]
本发明的一个方式所使用的润滑油组合物中，成分(e)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.1~8.0质量%、更优选为0.5~7.2质量%、进一步优选为0.8~6.7质量%、更进一步优选为1.2~5.2质量%、特别优选为1.6~4.7质量%。
[0117]
《成分(f)：粘度指数改进剂》本发明的一个方式的润滑油组合物优选进一步含有粘度指数改进剂(f)。通过含有成分(f)，从而能够制成省燃费性优异的润滑油组合物。
[0118]
成分(f)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0119]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(f)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.1~10.0质量%、更优选为0.5~8.0质量%、进一步优选为0.7~6.0质量%、更进一步优选为1.0~4.0质量%、特别优选为1.2~2.5质量%。
[0120]
本发明的一个方式所使用的成分(f)优选包含选自梳形聚合物(f1)和烯烃系共聚物(f2)中的1种以上，从制成耐沉积物性得以进一步提高的润滑油组合物的观点出发，优选同时包含梳形聚合物(f1)和烯烃系共聚物(f2)。
[0121]
本发明的一个方式所使用的成分(f)中，从制成耐沉积物性得以进一步提高的润滑油组合物的观点出发，成分(f2)相对于成分(f1)的含量比[(f2)/(f1)]以质量比计优选为0.90以下、更优选为0.80以下、进一步优选为0.70以下、更进一步优选为0.60以下，另外，从制成剪切稳定性得以进一步提高的润滑油组合物的观点出发，优选为0.05以上、更优选为0.10以上、进一步优选为0.12以上、更进一步优选为0.15以上。
[0122]
换言之，从以上的观点出发，成分(f2)相对于成分(f1)的含量比[(f2)/(f1)]以质量比计优选为0.05~0.90、更优选为0.10~0.80、进一步优选为0.12~0.70、更进一步优选为0.15~0.60。
[0123]
《成分(f1)：梳形聚合物》作为本发明的一个方式所使用的成分(f1)、即梳形聚合物，只要是具有在主链具备多个出现高分子量侧链的三叉分枝点这一结构的聚合物即可。
[0124]
作为本发明的一个方式所使用的成分(f1)，优选为至少具有源自大分子单体(x1)的结构单元(x1)的聚合物。该结构单元(x1)对应于上述“高分子量侧链”。
[0125]
需要说明的是，本发明中，上述“大分子单体(x1)”是指具有聚合性官能团的高分子量单体，优选为末端具有聚合性官能团的高分子量单体。
[0126]
本发明的一个方式所使用的成分(f1)中，结构单元(x1)的含量以成分(f1)的结构单元的总量(100摩尔%)为基准计优选为0.5~20摩尔%、更优选为0.7~10摩尔%、进一步优选为0.9~5摩尔%。
[0127]
需要说明的是，本说明书中，成分(f1)、成分(f2)中的各结构单元的含量是指对
13
c-nmr定量谱图进行分析而算出的值。
[0128]
作为大分子单体(x1)的数均分子量(mn)，优选为300以上、更优选为400以上、进一步优选为500以上，另外，优选为100,000以下、更优选为50,000以下、进一步优选为20,000以下。
[0129]
换言之，大分子单体(x1)的数均分子量(mn)优选为300~100,000、更优选为400~
50,000、进一步优选为500~20,000。
[0130]
作为大分子单体(x1)所具有的聚合性官能团，可列举出例如丙烯酰基(ch2=ch-coo-)、甲基丙烯酰基(ch2=cch
3-coo-)、乙烯基(ch2=ch-)、乙烯基醚基(ch2=ch-o-)、烯丙基(ch2=ch-ch
2-)、烯丙基醚基(ch2=ch-ch
2-o-)、ch2=ch-conh-所示的基团、ch2=cch
3-conh-所示的基团等。
[0131]
大分子单体(x1)除了具有上述聚合性官能团之外，还可以具有例如以下通式(i)~(iii)所示的重复单元中的1种以上。
[0132]
[化4]上述通式(i)中，r
b1
为碳原子数1~10的直链或支链的亚烷基。
[0133]
上述通式(ii)中，r
b2
为碳原子数2~4的直链或支链的亚烷基。
[0134]
上述通式(iii)中，r
b3
为氢原子或甲基。r
b4
为碳原子数1~10的直链或支链的烷基。
[0135]
需要说明的是，分别具有多个上述通式(i)~(iii)所示的重复单元时，多个r
b1
、r
b2
、r
b3
和r
b4
可以分别相同，也可以互不相同。
[0136]
本发明的一个方式中，大分子单体(x1)优选为具有前述通式(i)所示重复单元的聚合物，更优选为具有前述通式(i)中的r
b1
为1,2-亚丁基和1,4-亚丁基中至少一者的重复单元(x1-1)的聚合物。
[0137]
作为重复单元(x1-1)的含量，以大分子单体(x1)的结构单元的总量(100摩尔%)为基准计优选为1~100摩尔%、更优选为20~95摩尔%、进一步优选为40~90摩尔%、更进一步优选为50~80摩尔%。
[0138]
需要说明的是，大分子单体(x1)为具有选自前述通式(i)~(iii)中的2种以上重复单元的共聚物时，作为共聚形态，可以为嵌段共聚物，也可以为无规共聚物。
[0139]
本发明的一个方式所使用的成分(f1)可以为仅由1种源自大分子单体(x1)的结构单元(x1)形成的均聚物，也可以为具有2种以上源自大分子单体(x1)的结构单元(x1)的共聚物。
[0140]
另外，本发明的一个方式所使用的成分(f1)可以为具有源自大分子单体(x1)的结构单元(x1)且具有源自除大分子单体(x1)之外的其它单体的结构单元(x2)的共聚物。
[0141]
作为这种梳形聚合物的具体结构，优选为相对于包含源自单体(x2)的结构单元(x2)的主链而言具有包含源自大分子单体(x1)的结构单元(x1)的侧链的共聚物。
[0142]
作为单体(x2)，可列举出例如(甲基)丙烯酸烷基酯、含有氮原子的乙烯基单体、含有羟基的乙烯基单体、含有磷原子的单体、脂肪族烃系乙烯基单体、脂环式烃系乙烯基单体、乙烯基酯类、乙烯基醚类、乙烯基酮类、含有环氧基的乙烯基单体、含有卤元素的乙烯基
单体、不饱和聚羧酸的酯、富马酸(二)烷基酯、马来酸(二)烷基酯、芳香族烃系乙烯基单体等。
[0143]
需要说明的是，作为单体(x2)，优选为除含有磷原子的单体和芳香族烃系乙烯基单体之外的单体，更优选包含选自下述通式(a1)所示的单体、(甲基)丙烯酸烷基酯和含有羟基的乙烯基单体中的1种以上，进一步优选至少包含含有羟基的乙烯基单体(x2-d)。
[0144]
[化5]上述通式(a1)中，r
b11
为氢原子或甲基。
[0145]rb12
为单键、碳原子数1~10的直链或支链的亚烷基、-o-或-nh-。
[0146]rb13
为碳原子数2~4的直链或支链的亚烷基。另外，n表示1以上的整数(优选为1~20的整数、更优选为1~5的整数)。需要说明的是，n为2以上的整数时，多个r
b13
可以相同也可以不同，进而，(r
b13
o)n部分可以为无规键合，也可以为嵌段键合。
[0147]rb14
为碳原子数1~60(优选为10~50、更优选为20~40)的直链或支链的烷基。
[0148]
作为本发明的一个方式所使用的成分(f1)的重均分子量(mw)，从制成耐沉积物性得以进一步提高的润滑油组合物的观点出发，优选为20万以上、更优选为25万以上、进一步优选为30万以上、更进一步优选为35万以上、特别优选为45万以上，另外，优选为100万以下、更优选为90万以下、进一步优选为80万以下、更进一步优选为75万以下、特别优选为70万以下。
[0149]
换言之，成分(f1)的重均分子量(mw)优选为20万~100万、更优选为25万~90万、进一步优选为30万~80万、更进一步优选为35万~75万、特别优选为45万~70万。
[0150]
另外，从制成耐沉积物性得以进一步提高的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式所使用的成分(f1)的分子量分布(mw/mn)(其中，mn表示成分(f1)的数均分子量)优选为8.00以下、更优选为7.00以下、进一步优选为6.00以下、更进一步优选为4.00以下、特别优选为3.00以下，另外，优选为1.01以上、更优选为1.02以上、进一步优选为1.05以上、更进一步优选为1.07以上、特别优选为1.10以上。
[0151]
换言之，成分(f1)的分子量分布(mw/mn)优选为1.01~8.00、更优选为1.02~7.00、进一步优选为1.05~6.00、更进一步优选为1.07~4.00、特别优选为1.10~3.00。
[0152]
作为本发明的一个方式所使用的成分(f1)的ssi(剪切稳定性指数)，从制成耐沉积物性得以进一步提高的润滑油组合物的观点出发，优选为100以下、更优选为80以下、进一步优选为70以下、更进一步优选为60以下、特别优选为50以下。
[0153]
另外，成分(f1)的ssi的下限值没有特别限定，通常为0.1以上。
[0154]
需要说明的是，本说明书中，ssi(剪切稳定性指数)是指用百分数的形式表示由源自聚合物成分的剪切导致的粘度降低的指数，是按照jpi-5s-29-06而测得的值，更具体而言，是由下述计算式(1)算出的值。
[0155]
计算式(1)：ssi(%)=(kv
0-kv1)/(kv
0-kv
oil
)
×
100上述式(1)中，kv0是将聚合物成分稀释至矿物油而得到的试样油在100℃下的运
动粘度的值，kv1是将聚合物成分稀释至矿物油而得到的试样油按照jpi-5s-29-06的步骤并基于输出法照射30分钟超声波后在100℃下的运动粘度的值。另外，kv
oil
是将聚合物成分稀释时使用的矿物油在100℃下的运动粘度的值。
[0156]
需要说明的是，成分(f1)的ssi值因梳形聚合物的结构而发生变化。具体而言，存在以下所示的倾向，通过考虑这些事项而能够容易地调整成分(f1)的ssi值。需要说明的是，以下的事项只不过是一个例子，也可以通过考虑除此之外的事项来调整。
[0157]
・
梳形聚合物的侧链由大分子单体(x1)构成，源自该大分子单体(x1)的结构单元(x1)的含量以结构单元的总量(100摩尔%)为基准计为0.5摩尔%以上的梳形聚合物存在ssi值变低的倾向。
[0158]
・
存在如下倾向：构成梳形聚合物的侧链的大分子单体(x1)的分子量越大，则ssi值越低。
[0159]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(f1)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.50~6.00质量%、更优选为0.85~5.00质量%、更优选为0.88~4.00质量%、进一步优选为1.00~3.50质量%、更进一步优选为1.20~3.00质量%、特别优选为1.45~2.50质量%。
[0160]
《成分(f2)：烯烃系共聚物》作为本发明的一个方式所使用的成分(f2)，可列举出包含源自具有烯基的单体的结构单元的共聚物，例如为碳原子数2~20(优选为2~16、更优选为2~14)的α-烯烃的共聚物，更具体而言，可列举出乙烯-α-烯烃共聚物、苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等。
[0161]
本发明的一个方式所使用的成分(f2)的重均分子量(mw)优选为20万以上、更优选为30万以上、进一步优选为40万以上、更进一步优选为50万以上、特别优选为55万以上，另外，优选为100万以下、更优选为90万以下、进一步优选为80万以下、更进一步优选为75万以下、特别优选为70万以下。
[0162]
换言之，成分(f2)的重均分子量(mw)优选为20万~100万、更优选为30万~90万、进一步优选为40万~80万、更进一步优选为50万~75万、特别优选为55万~70万。
[0163]
另外，本发明的一个方式所使用的成分(f2)的分子量分布(mw/mn)(其中，mn表示成分(f2)的数均分子量)优选为8.00以下、更优选为7.00以下、进一步优选为6.00以下、更进一步优选为3.00以下、特别优选为2.00以下，另外，优选为1.001以上、更优选为1.005以上、进一步优选为1.01以上、更进一步优选为1.02以上、特别优选为1.03以上。
[0164]
换言之，成分(f2)的分子量分布(mw/mn)优选为1.001~8.00、更优选为1.005~7.00、进一步优选为1.01~6.00、更进一步优选为1.02~3.00、特别优选为1.03~2.00。
[0165]
作为本发明的一个方式所使用的成分(f2)的ssi(剪切稳定性指数)，优选为60以下、更优选为40以下、进一步优选为30以下、更进一步优选为20以下、特别优选为15以下。
[0166]
另外，成分(f2)的ssi的下限值没有特别限定，通常为0.1以上。
[0167]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(f2)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.10~2.00质量%、更优选为0.15~1.70质量%、进一步优选为0.17~1.50质量%、更进一步优选为0.20~1.20质量%、特别优选为0.25~1.00质量%。
[0168]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成耐沉积物性和剪切稳定性良好的润
滑油组合物的观点出发，成分(f2)优选包含星形聚合物(f21)。
[0169]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为成分(f2)中的成分(f21)的含有比例，以该润滑油组合物中包含的成分(f2)的总量(100质量%)为基准计优选为50~100质量%、更优选为70~100质量%、进一步优选为80~100质量%、更进一步优选为90~100质量%、特别优选为95~100质量%。
[0170]
作为本发明的一个方式所使用的成分(f21)、即星形聚合物，只要是具有在1点上键合有3条以上的链状高分子的结构的聚合物即可。
[0171]
另外，作为构成成分(f21)的链状高分子，可列举出例如乙烯基芳香族单体与共轭二烯单体的共聚物或其氢化物等。
[0172]
作为乙烯基芳香族单体，可列举出例如苯乙烯、碳原子数8~16的烷基取代苯乙烯、碳原子数8~16的烷氧基取代苯乙烯、乙烯基萘、碳原子数8~16的烷基取代乙烯基萘等。
[0173]
作为共轭二烯单体，可列举出碳原子数4~12的共轭二烯，具体而言，可列举出1,3-丁二烯、异戊二烯、间戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、3,4-二甲基-1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯等。
[0174]
《除成分(f1)和(f2)之外的粘度指数改进剂》本发明的一个方式的润滑油组合物中，在不损害本发明效果的范围内，可以含有除成分(f1)和(f2)之外的其它粘度指数改进剂。
[0175]
其中，作为除成分(f1)和(f2)之外的其它粘度指数改进剂的含量，相对于润滑油组合物中包含的成分(f1)和(f2)的总量100质量份，优选为0~50质量份、更优选为0~30质量份、进一步优选为0~10质量份、更进一步优选为0~1质量份。
[0176]
《成分(g)：耐磨耗剂》本发明的一个方式的润滑油组合物优选进一步含有耐磨耗剂(g)。
[0177]
成分(g)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0178]
作为本发明的一个方式所使用的成分(g)，可列举出例如二烷基二硫代磷酸锌(zndtp)、磷酸锌、二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、二硫醚类、硫化烯烃类、硫化油脂类、硫化酯类、硫代碳酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、多硫化物类等含硫化合物；亚磷酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类、以及它们的胺盐或金属盐等含磷化合物；硫代亚磷酸酯类、硫代磷酸酯类、硫代膦酸酯类、以及它们的胺盐或金属盐等含有硫和磷的耐磨耗剂。
[0179]
这些之中，作为成分(g)，优选包含二烷基二硫代磷酸锌(zndtp)。作为二硫代磷酸锌，可列举出例如下述通式(g-1)所示的化合物等。
[0180]
[化6]上述式(g-1)中，r1~r4各自独立地表示烃基，彼此可以相同也可以不同。
[0181]
可选作r1~r4的烃基的碳原子数优选为1~20、更优选为1~16、进一步优选为3~12、更进一步优选为3~10。
[0182]
作为可选作r1~r4的具体的该烃基，可列举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己
基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基；辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基等烯基；环己基、二甲基环己基、乙基环己基、甲基环己基甲基、环己基乙基、丙基环己基、丁基环己基、庚基环己基等环烷基；苯基、萘基、蒽基、联苯基、三联苯基等芳基；甲苯基、二甲基苯基、丁基苯基、壬基苯基、甲基苄基、二甲基萘基等烷基芳基；苯基甲基、苯基乙基、二苯基甲基等芳基烷基等。
[0183]
这些之中，作为可选作r1~r4的该烃基，优选为烷基，更优选为伯烷基或仲烷基。
[0184]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(g)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.01~3.0质量%、更优选为0.05~2.5质量%、进一步优选为0.10~2.0质量%、更进一步优选为0.20~1.8质量%。
[0185]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为成分(g)而包含二烷基二硫代磷酸锌(zndtp)时， zndtp的按照锌原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.01~1.0质量%、更优选为0.03~0.80质量%、进一步优选为0.05~0.60质量%、更进一步优选为0.08~0.50质量%、特别优选为0.10~0.40质量%。
[0186]
另外，zndtp的按照磷原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.01~1.0质量%、更优选为0.02~0.70质量%、进一步优选为0.03~0.50质量%、更进一步优选为0.05~0.40质量%、特别优选为0.07~0.30质量%。
[0187]
《润滑油用添加剂》本发明的一个方式的润滑油组合物中，在不损害本发明效果的范围内，根据需要可以进一步含有除成分(b)~(g)之外的润滑油用添加剂。
[0188]
作为这种润滑油用添加剂，可列举出例如降凝剂、抗乳化剂、摩擦调节剂、防腐剂、金属惰化剂、防锈剂、抗静电剂、消泡剂等。
[0189]
这些润滑油用添加剂可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0190]
这些润滑油用添加剂各自的含量可以在不损害本发明效果的范围内进行适当调整，以润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，每种添加剂分别独立地通常为0.001~15质量%、优选为0.005~10质量%、更优选为0.01~5质量%。
[0191]
《润滑油组合物的制造方法》作为本发明的一个方式的润滑油组合物的制造方法，没有特别限定，从生产率的观点出发，优选为具有向成分(a)中配混成分(b)~(e)、以及根据需要的成分(f)~(g)和其它润滑油用添加剂这一工序的方法。
[0192]
需要说明的是，从与成分(a)的相容性的观点出发，成分(f)等树脂成分优选制成溶解于稀释油的溶液形态，并将该溶液配混至成分(a)中。
[0193]
[润滑油组合物的性状]作为本发明的一个方式的润滑油组合物在40℃下的运动粘度，优选为10~130mm2/s、更优选为20~115mm2/s、进一步优选为25~100mm2/s、更进一步优选为30~90mm2/s、特别优选为35~80mm2/s。
[0194]
作为本发明的一个方式的润滑油组合物在100℃下的运动粘度，优选为6.0~16.0mm2/s、更优选为8.0~14.0mm2/s、进一步优选为8.5~13.5mm2/s、更进一步优选为9.0~13.0mm2/s、特别优选为9.3~12.5mm2/s。
[0195]
作为本发明的一个方式的润滑油组合物的粘度指数，优选为90以上、更优选为100以上、进一步优选为110以上、更进一步优选为130以上。
[0196]
本发明的一个方式的润滑油组合物的sae粘度级别优选为0w-30或5w-30。这些sae粘度级别能够在应用于搭载有增压器的柴油发动机的润滑时充分表现出各种性能。
[0197]
作为本发明的一个方式的润滑油组合物的酸值，优选为0.30~4.00mgkoh/g、更优选为0.70~3.50mgkoh/g、进一步优选为1.20~3.20mgkoh/g、更进一步优选为1.50~3.00mgkoh/g。
[0198]
需要说明的是，本说明书中，润滑油组合物的酸值是指按照jis k2501:2003(电位差滴定法)而测得的值。
[0199]
作为本发明的一个方式的润滑油组合物的碱值，优选为2.0~12.0mgkoh/g、更优选为4.0~11.0mgkoh/g、进一步优选为5.0~10.0mgkoh/g、更进一步优选为7.0~9.5mgkoh/g。
[0200]
需要说明的是，本说明书中，润滑油组合物的碱值是指按照jis k2501:2003(高氯酸法)而测得的值。
[0201]
本发明的一个方式的润滑油组合物的硼原子的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计优选为0.001~0.070质量%、更优选为0.003~0.060质量%、进一步优选为0.006~0.050质量%、更进一步优选为0.008~0.040质量%、特别优选为0.010~0.035质量%。
[0202]
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物的硼原子的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计进一步可以设为0.011质量%以上、0.012质量%以上或0.013质量%以上，另外，可以设为0.032质量%以下、0.030质量%以下、0.027质量%以下、0.025质量%以下、0.023质量%以下或0.020质量%以下。
[0203]
本发明的一个方式的润滑油组合物的氮原子的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计优选为0.025~0.400质量%、更优选为0.030~0.300质量%、进一步优选为0.040~0.250质量%、更进一步优选为0.050~0.200质量%、特别优选为0.060~0.170质量%。
[0204]
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物的氮原子的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计进一步可以设为0.070质量%以上、0.080质量%以上、0.090质量%以上或0.100质量%以上，另外，可以设为0.160质量%以下、0.150质量%以下、0.140质量%以下或0.130质量%以下。
[0205]
[润滑油组合物的用途]如上所述，本发明的一个方式的润滑油组合物的抑制沉积物形成的效果高，因此，可适合地应用于搭载有增压器的柴油发动机的润滑。
[0206]
对于本发明的一个方式的润滑油组合物，按照jpi-5s-55-99在玻璃管内的温度为300℃的条件下进行热管试验时产生的堆积物量优选为40.0mg以下、更优选为35mg以下、更优选为30mg以下、进一步优选为20mg以下、进一步优选为10mg以下、更进一步优选为6.5mg以下、更进一步优选为5.0mg以下、特别优选为4.0mg以下。
[0207]
另外，对于本发明的一个方式的润滑油组合物，按照fed. test method std. 791-3462，在斜板温度为350℃、油温为100℃的条件下，将喷溅时间设为3小时、停止时间设为无，并进行斜板结焦试验时产生的结焦量优选为400mg以下、更优选为385mg以下、更优选为345mg以下、进一步优选为320mg以下、进一步优选为300mg以下、更进一步优选为250mg以下、更进一步优选为200mg以下、特别优选为170mg以下。
[0208]
进行上述热管试验时产生的堆积物量是随着润滑油组合物的经时使用而产生的沉积物量的指标，可以说：该堆积物量的值越小，则润滑油组合物的即便经时使用也会抑制沉积物形成的效果越高。
[0209]
另外，在进行上述斜板结焦试验时产生的结焦量是润滑油组合物在高温环境下产生的沉积物量的指标，可以说：该堆积物量的值越小，则润滑油组合物的即便在高温环境下使用也会抑制沉积物形成的效果越高。
[0210]
需要说明的是，上述热管试验和斜板结焦试验的详细测定方法和测定条件如后述实施例的记载那样。
[0211]
若考虑到本发明的一个方式的润滑油组合物的上述特性，则本发明还可提供以下的[1]和[2]。
[0212]
[1] 搭载有增压器的柴油发动机，其应用上述本发明的一个方式的润滑油组合物。
[0213]
[2] 润滑油组合物的使用方法，其中，将上述本发明的一个方式的润滑油组合物应用于搭载有增压器的柴油发动机的润滑。
实施例
[0214]
接着，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子的任何限定。需要说明的是，各种物性的测定方法或评价方法如下所述。
[0215]
(1)运动粘度、粘度指数按照jis k2283:2000进行测定和计算。
[0216]
(2)钙原子、硼原子、锌原子、磷原子的含量按照jpi-5s-38-2003进行测定。
[0217]
(3)氮原子的含量按照jis k2609进行测定。
[0218]
(4)重均分子量(mw)、数均分子量(mn)、使用凝胶浸透色谱装置(agilent公司制、“1260型hplc”)，在下述条件下进行测定，并按照标准聚苯乙烯换算进行测定，使用由此得到的值。
[0219]
(测定条件)
・
柱：将“shodex lf404”依次连结2根。
・
柱温度：35℃
・
展开溶剂：氯仿
・
流速：0.3ml/min另外，算出所测得的重均分子量(mw)与数均分子量(mn)之比[mw/mn]作为分子量分布。
[0220]
(5)ssi(剪切稳定性指数)向成为测定对象的聚合物中添加作为稀释油的矿物油而制备试样油，使用该试样油和该矿物油，按照jpi-5s-29-06进行测定。
[0221]
具体而言，针对成为对象的聚合物，测定前述计算式(1)中的kv0、kv1、kv
oil
的各值，并由该计算式(1)进行计算。
[0222]
(6)碱值按照jis k2501:2003(高氯酸法)进行测定。
[0223]
(7)酸值按照jis k2501:2003(电位差滴定法)进行测定。
[0224]
实施例1~8、比较例1~3按照表1和表2所示的种类和配混量，向基础油中配混各种添加剂，分别制备润滑油组合物。需要说明的是，关于表1和表2中记载的粘度指数改进剂的配混量，即便在利用稀释油加以溶解的状态下进行配混，也记载了去除该稀释油的质量后的以有效成分换算(固体成分换算)计的配混量。
[0225]
另外，在各种润滑油组合物的制备中使用的基础油和各种添加剂的详情如下所示。
[0226]
《基础油》
・
100n矿物油：被分类为api基础油分类的第3组的链烷烃系矿物油、40℃运动粘度=18.4mm2/s、100℃运动粘度=4.1mm2/s、粘度指数=125。
[0227]
《琥珀酰亚胺》
・
非硼改性琥珀酰亚胺(1)：前述通式(b-1)或(b-2)所示的非硼改性琥珀酰亚胺、氮原子(n)含量=1.0质量%。
[0228]
・
非硼改性琥珀酰亚胺(2)：前述通式(b-2)中的ra是mw为500~3000的烯基、rc为氢原子的非硼改性琥珀酸双酰亚胺、氮原子(n)含量=1.15质量%。
[0229]
・
硼改性琥珀酰亚胺：前述通式(b-1)或(b-2)所示的琥珀酰亚胺的硼改性物、硼原子(b)含量=0.49质量%、氮原子(n)含量=1.50质量%、b/n=0.33。
[0230]
《金属系清净剂》
・
中性磺酸ca：碱值(高氯酸法)=17mgkoh/g的磺酸钙、ca原子含量=2.4质量%。
[0231]
・
中性水杨酸ca：碱值(高氯酸法)=64mgkoh/g的水杨酸钙、ca原子含量=2.3质量%。
[0232]
・
过碱性水杨酸ca：碱值(高氯酸法)=225mgkoh/g的水杨酸钙、ca原子含量=8.0质量%。
[0233]
《抗氧化剂》
・
胺系抗氧化剂：4,4
’‑
二壬基苯基胺、氮原子含量=4.6质量%。
[0234]
・
酚系抗氧化剂：3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸c7~c9烷基酯《粘度指数改进剂》
・
梳形聚合物：mw=60万、mw/mn=2.4、ssi=49的梳形聚合物。
[0235]
・
星形聚合物(ocp)：mw=58万、mw/mn=1.1、ssi=14的星形聚合物。
[0236]
《耐磨耗剂》
・
zndtp：仲烷基二硫代磷酸锌、p含量=7.0质量%、zn原子含量=8.3质量%。
[0237]
《其它添加剂》
・
添加剂混合物：在包含摩擦调节剂和金属惰化剂的同时还包含降凝剂和消泡剂的添加剂的混合物。
[0238]
针对所制备的润滑油组合物，按照上述方法，测定或计算40℃运动粘度、100℃运动粘度、粘度指数、酸值和碱值，并进行以下的评价。将它们的结果示于表1和表2。
[0239]
(1)热管试验对于所制备的润滑油组合物，按照jpi-5s-55-99来进行热管试验。具体而言，在预先测定过质量的内径2mm的玻璃管中，边将玻璃管的温度保持至300℃，边在该玻璃管内以0.3ml/小时的流量持续流通16小时所制备的润滑油组合物，以10ml/分钟的流量持续流通16小时的空气。并且，测定试验后的玻璃管的质量，算出其与试验前的玻璃管的质量之差作为附着在玻璃管内的堆积物量(单位：mg)。可以说：越是该堆积物量少的润滑油组合物，则抑制沉积物形成的效果越高。
[0240]
(2)斜板结焦试验按照fed. test method std. 791-3462，使用斜板结焦试验机，在斜板温度为350℃、油温为100℃的条件下，将喷溅时间设为3小时，将停止时间设为无，将所制备的润滑油组合物连续地散布在斜板上。在试验结束后，测定斜板的重量，根据其与试验前的斜板重量之差来测定附着于斜板的结焦量。可以说：越是该结焦量少的润滑油组合物，则抑制沉积物形成的效果越高。
[0241]
[表1]
[0242]
[表2]
[0243]
由表1和表2可知：与比较例1~3的润滑油组合物相比，实施例1~8中制备的润滑油组合物的基于热管试验的堆积物量和基于斜板结焦试验的结焦量少，抑制沉积物形成的效果高。另一方面，比较例1~3中制备的润滑油组合物呈现如下结果：基于热管试验的堆积物量和基于斜板结焦试验的结焦量中的至少一者多，对于抑制沉积物形成的效果而言尚有改善的余地。