一种具有多级孔的锡硅分子筛及其制备方法和应用与流程

技术特征：
1.一种具有多级孔的锡硅分子筛，所述锡硅分子筛孔径为20-32nm介孔的体积占总孔体积的60-80％，所述锡硅分子筛的紫外光谱在190-210nm处具有骨架锡的特征峰，所述锡硅分子筛的外比表面积为150-300m2/g，总孔体积为0.5-1cm3/g。2.根据权利要求1所述的锡硅分子筛，其中，所述锡硅分子筛孔径为20-32nm介孔的体积占总孔体积的65-80％。3.根据权利要求1所述的锡硅分子筛，其中，所述锡硅分子筛的外比表面积为200-300m2/g，总孔体积为0.6-1m3/g。4.根据权利要求1所述的锡硅分子筛，其中，所述锡硅分子筛具有mfi拓扑结构。5.制备权利要求1-4中任意一项所述的锡硅分子筛的方法，该方法包括：s1、将有机硅源、四丙基氢氧化铵、溶剂、锡源和可选的钛源混合，得到第一混合物；s2、将步骤s1得到的所述第一混合物在30-80℃下加热2-10小时，得到第二混合物；s3、将步骤s2得到的所述第二混合物和烷基氯三乙氧基硅烷化试剂混合，使得到的混合物依次进行第一水热反应和第二水热反应，得到第三混合物；其中，所述步骤s1中加入的所述有机硅源和所述烷基氯三乙氧基硅烷化试剂的摩尔比为1：(0.05-0.25)；所述第一水热反应的条件包括：温度为50-100℃，时间为14-24小时；所述第二水热反应的条件包括：温度为130-200℃，时间为17-48小时；s4、将所述第三混合物中的固体取出，并进行干燥和焙烧。6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述有机硅源、所述四丙基氢氧化铵、所述溶剂、所述锡源和所述钛源用量的摩尔比为1：(0.05-0.4)：(10-30)：(0.005-0.04)：(0-0.04)，其中，所述有机硅源以sio2计，所述锡源以sno2计，所述钛源以tio2计；优选地，所述有机硅源、所述四丙基氢氧化铵、所述溶剂、所述锡源和所述钛源用量的摩尔比为1：(0.1-0.3)：(10-30)：(0.01-0.03)：(0.01-0.03)。7.根据权利要求5所述的方法，其中，所述步骤s1中加入的所述有机硅源和所述步骤s3加入的所述烷基氯三乙氧基硅烷化试剂的摩尔比为1：(0.05-0.2)。8.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤s3中，所述第一水热反应的条件包括：温度为60-100℃，时间为18-24小时；所述第二水热反应的条件包括：温度为150-200℃，时间为20-48小时。9.根据权利要求5所述的方法，其中，所述有机硅源具有如下式(i)所示的结构，式(i)中，r1、r2、r3和r4各自独立地为c1-c4的直链烷基和c3-c4的支链烷基；优选为正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四正丙酯和正硅酸四正丁酯中的一种或几种；更优选为正硅酸四乙酯和/或正硅酸四甲酯；所述溶剂选自去离子水和/或蒸馏水；
所述锡源选自氯化锡、五水氯化锡、氯化亚锡、二水氯化亚锡、锡酸钙、锡酸钾、锡酸钠、锡酸锂、硫酸亚锡和焦磷酸亚锡中的一种或多种；优选为五水氯化锡；所述钛源具有如下式(ii)所示的结构，式(ii)中，r1’
、r2’
、r3’
和r4’
各自独立地为c1-c6的直链烷基和c3-c6的支链烷基；所述钛源优选为钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯和钛酸四丁酯中的一种或几种；所述烷基氯三乙氧基硅烷化试剂选自氯甲基三乙氧基硅烷、氯丙基三乙氧基硅烷、氯丙基三乙氧基硅烷和氯丁基三乙氧基硅烷中的一种或几种。10.权利要求1-4中任意一项所述的锡硅分子筛在二羟基丙酮制备乳酸酯中的应用。

技术总结
本发明涉及一种具有多级孔的锡硅分子筛及其制备方法和应用，锡硅分子筛孔径为20-32nm介孔的体积占总孔体积的60-80％，锡硅分子筛的紫外光谱在190-210nm处具有骨架锡的特征峰，锡硅分子筛的外比表面积为150-300m2/g，总孔体积为0.5-1cm3/g。本发明的锡硅分子筛具有丰富的介孔结构，介孔的孔径、外比表面积和总孔体积大。总孔体积大。总孔体积大。


技术研发人员：刘聿嘉 朱斌 夏长久 林民 彭欣欣 舒兴田
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
技术研发日：2020.08.28
技术公布日：2022/2/28