一种控制中间馏份油色度的工艺及其使用的反应物的制作方法

专利名称：：一种控制中间馏份油色度的工艺及其使用的反应物的制作方法
技术领域：
：本发明公开了一种控制中间馏份油色度的工艺及其使用的反应物，特别适合炼油厂精制常减压、催化裂化和延迟焦化装置生产的柴油。
背景技术：
：随着原油重质化和和重油加工技术(重油催化裂化、焦化)的飞速发展，加工原料的质量逐渐变劣,原料油酸度提高、残炭及金属元素含量增加、环烷烃/芳烃含量提高，均容易导致催化和延迟焦化柴油氧化沉渣含量超标，色度严重恶化。为防止上述现象的发生，进行加氢精制是目前非常流行的常规方案，但是，加氢精制过程投资较高，而且柴油的收率较低，不但造成资源浪费，而且严重影响了炼油厂的经济效益。另外，对于部分国内炼油厂，还存在氢气资源不足的问题，无法实现氢的平衡。为克服加氢工艺的缺陷，目前出现许多非加氢方法改善催化和延迟焦化柴油氧化沉渣和颜色问题。目前国内炼油厂非临氢的方法主要有下列两种1.添加柴油稳定剂，优点无柴油损失，添加简单方便；缺点价格昂贵，氧化沉渣短时间后出现反弹，氧化沉渣指标非常容易超标，对控制颜色基本无效2.以强碱 特殊化学品为主要配方的非临氢工艺，中国专利CN1613973是其中比较典型的例子，技术的优点氧化沉渣指标不反弹，能够控制柴油颜色，但缺点也非常明显有千分之二左右的柴油损失；生成的粘稠的碱渣非常容易堵塞装置，而且污染严重，目前许多有该工艺的炼油厂因上述原因，被迫停止使用。
发明内容本发明在对柴油氧化沉渣的形成机理进行了深入分析的基础上，提出了新的反应工艺及其配套的化学品。本发明提出一种新型控制中间馏份油色度的工艺及其使用的化学组份。本发明的一种控制中间馏份油色度的工艺，采用Mannich反应，将中间馏份中的含有a-活泼氢的组份与醛类化合物和各类胺类或者含氮碱性化合物进行Mannich反应，生成稳定的Mannich碱类化合物。本发明的控制中间馏份油色度的工艺的反应物，其反应物组分和质量份数如下:工艺的基本点是利用Mannich反应原理，将中间馏份油中的不稳定和容易氧化变色的组份与醛类化合物和各类胺类化合物进行Mannich反应，生成大分子量稳定的Mamiich碱类化合物。经过上述工艺处理后的中间馏份油稳定性得到提高，色度得到稳定。所谓Mannich反应，指含有a-活泼氢的酚、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个a-活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich碱。该化合物在环氧树脂固化剂和汽油清净剂等领域有着广泛的应用，典型的化学反应式如下在催化裂化和延迟焦化柴油等中间馏份油中，含有一定量的具有a-活泼氢官能团的酚类化合物，该类化合物经过氧化，非常容易转化为醌类化合物。醌类化合物是影响中间馏份油变色最重要的原因。如果利用Mannich反应将具有a-活泼氢官能团的酚类化合物转化为大分子量的Mannich碱，即使在强氧化的条件下，也避免有醌类化合物生成，从而彻底地避免了色度的加深。任何可以进行Mannich反应的胺类和醛类化合物，均适用于本工艺。进一步明确使用的胺类化合物包括但不局限于二乙烯三胺、多乙烯多胺、C广C18单胺、C广C18多胺，C1-C12醇胺、C3飞18环胺等；含氮碱性化合物包括液氨、尿素或碳酸氢铵。醛类化合物包括但不局限于甲醛、乙醛、丙醛、丁醛和多聚甲醛等。通常原油先进行预热，温度控制在3020(TC之间，然后进行反应，反应温度为30310。C。本发明提出的工艺也可以用反应蒸馏技术，在蒸馏或者分馏装置的合适位置将胺类化合物和醛类化合物注入，使反应和蒸馏过程同时进行；也可以将反应装置和分离过程分别存在，将胺类化合物和醛类化合物注入反应装置，待反应完成后，或进行分离，或直接作为产品使用。注入位置可以是反应装置本身，也可以是反应装置的进料管线。本发明在没有任何柴油的损失的前提下，可以解决目前催化柴油等不稳定的中间馏份油的氧化沉渣问题，控制柴油颜色不超标，并且不会形成任何粘稠、难以处理的沉积物原油胺类或者含氮碱性化合物醛类化合物1000份，0.0210份,Q.0120份。oR'-i!-CH-2RMaiuiich滅具体实施例方式实施例1将1000份催化裂化柴油加热到ll(TC，首先加入5份多乙烯多胺，然后加入丁醛IO份，升温至17(TC保持1小时精制前后柴油参数如下<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实施例2:与实施例1相同，所不同的是催化裂化柴油1000份，二乙烯三胺0.2份，丙醛0.1份。将催化裂化柴油加热到10(TC，加入丙醛升温至15(TC。实施例3:与实施例1相同，所不同的是催化裂化柴油1000份，碳酸氢铵10份，乙醛20份。将催化裂化柴油加热到200'C，加入丙醛升温至31CTC。实施例4:与实施例l相同，所不同的是催化裂化柴油1000份，乙二胺5份，甲醛10份。将催化裂化柴油加热到3(TC，加入丙醛升温至160。C。权利要求1.一种控制中间馏份油色度的工艺，其特征是采用Mannich反应，将中间馏份中的含有a-活泼氢的组份与醛类化合物和各类胺类或者含氮碱性化合物进行Mannich反应，生成稳定的Mannich碱类化合物。2.如权利要求l所述的控制中间馏份油色度的工艺，其特征是任何能进行Mannich反应的氨类或者胺类和醛类化合物。3.如权利要求2所述的控制中间馏份油色度的工艺，其特征是所述的胺类化合物包括二乙烯三胺、多乙烯多胺、C1C18单胺、C广C18多胺，C1-C12醇胺或C3C18环胺。4.如权利要求2所述的控制中间馏份油色度的工艺，其特征是所述的含氮碱性化合物包括液氨、尿素或碳酸氢铵。5.如权利要求2所述的控制中间馏份油色度的工艺，其特征是所述的醛类化合物包括甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或多聚甲醛。6.如权利要求l所述的控制中间馏份油色度的工艺，其特征是原油先进行预热，温度控制在3020(TC，然后进行反应，反应温度为30310°C。7.权利要求l的控制中间馏份油色度的工艺的反应物，其特征是反应物组分和质量份数如下原油1000份，胺类或者含氮碱性化合物0.0210份，醛类化合物0.0120份。全文摘要本发明公开了一种控制中间馏份油色度的工艺及其使用的反应物，采用Mannich反应，将中间馏份中的含有a-活泼氢的组份与醛类化合物和各类胺类或者含氮碱性化合物进行Mannich反应，生成稳定的Mannich碱类化合物。其反应物组分和质量份数为原油1000份，胺类或者含氮碱性化合物0.02～10份，醛类化合物0.01～20份。原油先进行预热，温度控制在30～200℃之间，然后进行反应，反应温度为30～310℃。本发明在没有任何柴油的损失的前提下，可以解决目前催化柴油等不稳定的中间馏份油的氧化沉渣问题，控制柴油颜色不超标，并且不会形成任何粘稠、难以处理的沉积物。文档编号C07B43/04GK101597515SQ20091006944公开日2009年12月9日申请日期2009年6月26日优先权日2009年6月26日发明者凯张申请人:天津汇荣石油有限公司