一种混盐高效分离及综合利用的方法与流程

1.本发明涉及废盐处理技术领域，更具体的说是涉及一种混盐高效分离及综合利用的方法。


背景技术：

2.在我国化工行业的废盐中，企业产生的固废或危废量大、成分复杂、毒性大，且成分不尽相同，缺乏可行的处理处置技术，残渣的资源化利用和无害化处置的总体水平与规范化程度参差不齐，有些甚至只能在企业内部堆存，造成很大的安全环境隐患。通常工业废盐的处理方法为填埋或焚烧，成本高，处理难度大，不同企业的废盐含有杂质种类和数量不同，工艺路线及参数均不同，技术方法难以复制和推广。
3.在工业生产中，氯化钠和硫酸钠是两种最常见的废盐，尤其在煤化工、染料等行业的废水中含有大量氯化钠和硫酸钠的混合盐，他们大都采用低温干馏设备将高含盐废水焙烧为固体混盐暂时搁置储存，如何将这些废盐循环资源化再利用成为亟待解决问题。


技术实现要素：

4.有鉴于此，本发明提供了一种混盐高效分离及综合利用的方法，本发明综合利用固体混盐资源，在实现高效分离后芒硝加工成符合相关标准要求的无水硝产品，分离得到的氯化钠和碳酸氢铵通过复分解反应制备出符合gb/t2946
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2008《氯化铵》中农业用质量要求的氯化铵作为农肥出售、碳酸氢钠纯度不低于88％，可以生产自用，使企业产生的固废实现资源化利用。
5.为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
6.一种混盐高效分离及综合利用的方法，包括以下步骤：混盐冷冻制取芒硝，析硝母液加热蒸发浓缩制取氯化钠，氯化钠联产碳酸氢钠，一次加盐后冷却析氯化铵；所述混盐中含有氯化钠和硫酸钠。
7.优选的，上述所述的混盐高效分离联产nahco3的方法，包括以下步骤：
8.(1)混盐冷冻制取芒硝：将混盐与一定水混合搅拌，得到母液a，将母液a搅拌冷冻后离心，得到固相芒硝和液相母液c；
9.(2)析硝母液加热蒸发浓缩制取氯化钠：将母液c加热蒸发后离心，得到固相nacl和循环母液d；
10.(3)固相氯化钠联产碳酸氢钠：将步骤(2)得到的nacl溶解后依次加入一定量氯化铵、碳酸氢铵制成母液e，将母液e在反应后进行离心，通过复分解反应得到固相nahco3和液相母液f；
11.(4)一次加盐后冷却析氯化铵：采用同离子效应向母液f中加入氯化钠，冷冻后离心，得到固相nh4cl和液相母液g。
12.优选的，当氯化钠溶液中硫酸钠浓度影响氯化钠产品质量时，将循环母液d回流至母液a中进行循环，混合后为母液b。
76.1％)，将母液c进行加热蒸发，在106℃开始析出nacl，加热2h，蒸发量为5.9kg，离心分离得固相nacl为1.9kg，固含量为85.8％，100℃干燥，得nacl产量为1.63kg(纯度为96.0％)，符合标准gbt5462
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2015的产品要求；母液c离心后得到的循环母液d 2.8kg(组成为：nacl 24.7％，na2so
4 9.8％,h2o 65.5％)，返回与母液a进行混合；
27.(3)将1.6kg nacl溶解至4.0kg水中，依次加入nh4cl、nh4hco3，制成母液e 7.45kg(组成为：nacl 20.9％，nh4cl 7.0％,nh4hco
3 17.0％，h2o 55.1％),按照nacl和nh4hco3的摩尔比1:1，缓慢加入0.64kg nh4hco3，35℃反应5h后离心，固相为nahco
3 0.87kg，40℃干燥后，固含量为75％，得nahco3产量为0.65kg(纯度为91.0％)；
28.(4)离心后的母液f为10.6kg(组成为：nacl 16.5％，nh4cl 14.6％,nh4hco
3 14.1％，h2o 54.8％)，加入nacl 0.42kg，5℃进行冷冻析铵，2h后离心分离，固相为nh4cl 0.73kg，40℃干燥后，得nh4cl 0.54kg(纯度为95.0％)，符合标准gbt2946
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2008的产品要求；离心后母液g 10.2kg(组成为：nacl 23.9％，nh4cl 7.4％，nh4hco
3 14.7％，h2o 54.0％)，组成基本与母液e一致，返回母液e进行循环进料。
29.实施例2
30.(1)将含有57wt％nacl和43wt％na2so4组成的固相混盐3kg，常温下用9kg水进行溶解后组成母液a(组成为：nacl 14.2％，na2so
4 10.8％,h2o 75.0％)，将母液a与循环母液d混合后为母液b 14.6kg(组成为：nacl 15.3％，na2so
4 11.20％,h2o 73.5％),将母液b在3℃搅拌冷冻1h后离心，固相为芒硝(na2so4.10h2o，3.5kg)，30℃干燥，固含量为82％，得芒硝量2.9kg(纯度为91.9％)，符合标准gbt6009
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2014的产品要求；
31.(2)母液b离心后得到的母液c 10.9kg，(组成为：nacl 22.6％，na2so
4 2.0％,h2o 75.4％)，将母液c进行加热蒸发，在106℃开始析出nacl，加热2h，蒸发量为5.9kg，离心分离得固相nacl为2.0kg，固含量为85.7％，100℃干燥，得nacl产量为1.71kg(纯度为96.2％)，符合标准gbt5462
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2015的产品要求；母液c离心后得到的循环母液d 2.6kg(组成为：nacl 24.7％，na2so
4 9.8％,h2o 65.5％)，返回与母液a进行混合；
32.(3)将1.7kg nacl溶解至4.0kg水中，依次加入nh4cl、nh4hco3，制成母液e 7.60kg(组成为：nacl 22.1％，nh4cl 7.0％,nh4hco
3 17.0％，h2o 53.9％),按照nacl和nh4hco3的摩尔比1.1:1，缓慢加入0.74kg nh4hco3，35℃反应5h后离心，固相为nahco
3 1.27kg，40℃干燥后，固含量为75％，得nahco3产量为0.94kg(纯度为92.0％)；
33.(4)离心后的母液f为10.5kg(组成为：nacl 16.7％，nh4cl 14.8％,nh4hco
3 14.2％，h2o 54.3％)，加入nacl 0.41kg，5℃进行冷冻析铵，2h后离心分离，固相为nh4cl 0.70kg，40℃干燥后，得nh4cl 0.53kg(纯度为95.0％)，符合标准gbt2946
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2008的产品要求；离心后母液g 10.2kg(组成为：nacl 23.9％，nh4cl 7.4％，nh4hco
3 14.7％，h2o 54.0％)，组成基本与母液e一致，返回母液e进行循环进料。
34.实施例3
35.(1)将含有55wt％nacl和45wt％na2so4组成的固相混盐3kg，常温下用9kg水进行溶解后组成母液a(组成为：nacl 13.7％，na2so
4 11.3％,h2o 75.0％)，将母液a与循环母液d混合后为母液b 14.4kg(组成为：nacl 15.5％，na2so
4 11.0％,h2o 73.5％),将母液b在0℃搅拌冷冻2h后离心，固相为芒硝(na2so4.10h2o，4.0kg)，30℃干燥，固含量为80％，得芒硝量3.2kg(纯度为94.0％)，符合标准gbt6009
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2014的产品要求；
36.(2)母液b离心后得到的母液c 10.4kg，(组成为：nacl 21.5％，na2so
4 2.4％,h2o 76.1％)，将母液c进行加热蒸发，在105℃开始析出nacl，加热2h，蒸发量为6.0kg，离心分离得固相nacl为1.9kg，固含量为86.0％，100℃干燥，得nacl产量为1.63kg(纯度为96.0％)，符合标准gbt5462
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2015的产品要求；母液c离心后得到的循环母液d 2.4kg(组成为：nacl 25.3％，na2so
4 10.0％,h2o 64.7％)，返回与母液a进行混合；
37.(3)将1.6kg nacl溶解至4.0kg水中，依次加入nh4cl、nh4hco3，制成母液e 7.45kg(组成为：nacl 20.9％，nh4cl 7.0％,nh4hco
3 17.0％，h2o 55.1％),按照nacl和nh4hco3的摩尔比1.1:1，缓慢加入0.70kg nh4hco3，35℃反应5h后离心，固相为nahco
3 1.18kg，40℃干燥后，固含量为76％，得nahco3产量为0.90kg(纯度为92.0％)；
38.(4)离心后的母液f为10.4kg(组成为：nacl 14.7％，nh4cl 15.0％,nh4hco
3 17.1％，h2o 53.2％)，加入nacl 0.44kg，5℃进行冷冻析铵，2h后离心分离，固相为nh4cl 0.74kg，40℃干燥后，得nh4cl 0.56kg(纯度为96.0％)，符合标准gbt2946
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2008的产品要求；离心后母液g 10.4kg(组成为：nacl 22.0％，nh4cl 7.7％,nh4hco
3 17.8％，h2o 52.5％)，组成基本与母液e一致，返回母液e进行循环进料。
39.实施例4
40.(1)将含有55wt％nacl和45wt％na2so4组成的固相混盐3kg，常温下用9kg水进行溶解后组成母液a(组成为：nacl 13.7％，na2so
4 11.3％,h2o 75.0％)，将母液a与循环母液d混合后为母液b 14.4kg(组成为：nacl 15.5％，na2so
4 11.0％,h2o 73.5％),将母液b在0℃搅拌冷冻1h后离心，固相为芒硝(na2so4.10h2o，3.9kg)，30℃干燥，固含量为82％，得芒硝量3.2kg(纯度为92.3％)，符合标准gbt6009
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2014的产品要求；
41.(2)母液b离心后得到的母液c 10.5kg，(组成为：nacl 21.5％，na2so
4 2.4％,h2o 76.1％)，将母液c进行加热蒸发，在105℃开始析出nacl，加热2h，蒸发量为6.0kg，离心分离得固相nacl为1.9kg，固含量为86.0％，100℃干燥，得nacl产量为1.63kg(纯度为96.0％)，符合标准gbt5462
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2015的产品要求；母液c离心后得到的循环母液d 2.4kg(组成为：nacl 25.3％，na2so
4 10.0％,h2o 64.7％)，返回与母液a进行混合；
42.(3)将1.6kg nacl溶解至4.0kg水中，依次加入nh4cl、nh4hco3，制成母液e 7.45kg(组成为：nacl 20.9％，nh4cl 7.0％,nh4hco
3 17.0％，h2o 55.1％),按照nacl和nh4hco3的摩尔比1.1:1，缓慢加入0.70kg nh4hco3，35℃反应5h后离心，固相为nahco
3 1.18kg，40℃干燥后，固含量为76％，得nahco3产量为0.90kg(纯度为92.0％)；
43.(4)离心后的母液f为10.4kg(组成为：nacl 14.7％，nh4cl 15.0％,nh4hco
3 17.1％，h2o 53.2％)，加入nacl 0.44kg，5℃进行冷冻析铵，2h后离心分离，固相为nh4cl 0.74kg，40℃干燥后，得nh4cl 0.56kg(纯度为96.0％)，符合标准gbt2946
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2008的产品要求；离心后母液g 10.4kg(组成为：nacl 22.0％，nh4cl 7.7％,nh4hco
3 17.8％，h2o 52.5％)，组成基本与母液e一致，返回母液e进行循环进料。
44.实施例5
45.(1)将含有55wt％nacl和45wt％na2so4组成的固相混盐3kg，常温下用9kg水进行溶解后组成母液a(组成为：nacl 13.7％，na2so
4 11.3％,h2o 75.0％)，将母液a与循环母液d混合后为母液b 14.3kg(组成为：nacl 15.4％，na2so
4 11.1％,h2o 73.5％),将母液b在0℃搅拌冷冻5h后离心，固相为芒硝(na2so4.10h2o，4.0kg)，30℃干燥，固含量为83％，得芒硝量
3.1kg(纯度为93.2％)，符合标准gbt6009
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2014的产品要求；
46.(2)母液b离心后得到的母液c 10.4kg，(组成为：nacl 22.5％，na2so
4 2.9％,h2o 74.6％)，将母液c进行加热蒸发，在105℃开始析出nacl，加热2h，蒸发量为6.1kg，离心分离得固相nacl为2.0kg，固含量为85.0％，100℃干燥，得nacl产量为1.69kg(纯度为95.8％)，符合标准gbt5462
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2015的产品要求；母液c离心后得到的循环母液d 2.3kg(组成为：nacl 25.0％，na2so
4 10.2％,h2o 64.8％)，返回与母液a进行混合；
47.(3)将1.69kg nacl溶解至4.0kg水中，依次加入nh4cl、nh4hco3，制成母液e 7.54kg(组成为：nacl 21.9％，nh4cl 6.9％,nh4hco
3 16.8％，h2o 54.4％),按照nacl和nh4hco3的摩尔比1.1:1，缓慢加入0.73kg nh4hco3，35℃反应5h后离心，固相为nahco
3 1.21kg，40℃干燥后，固含量为77％，得nahco3产量为0.93kg(纯度为91.9％)；
48.(4)离心后的母液f为10.5kg(组成为：nacl 14.9％，nh4cl 15.1％,nh4hco
3 17.2％，h2o 52.8％)，加入nacl 0.45kg，5℃进行冷冻析铵，2h后离心分离，固相为nh4cl 0.75kg，40℃干燥后，得nh4cl 0.57kg(纯度为96.0％)，符合标准gbt2946
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2008的产品要求；离心后母液g 10.2kg(组成为：nacl 22.1％，nh4cl 7.6％,nh4hco
3 17.6％，h2o 52.7％)，组成基本与母液e一致，返回母液e进行循环进料。
49.实施例6
50.(1)将含有55wt％nacl和45wt％na2so4组成的固相混盐3kg，常温下用9kg水进行溶解后组成母液a(组成为：nacl 13.7％，na2so
4 11.3％,h2o 75.0％)，将母液a与循环母液d混合后为母液b 14.4kg(组成为：nacl 15.5％，na2so
4 11.0％,h2o 73.5％),将母液b在0℃搅拌冷冻2h后离心，固相为芒硝(na2so4.10h2o，4.0kg)，30℃干燥，固含量为80％，得芒硝量3.2kg(纯度为94.0％)，符合标准gbt6009
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2014的产品要求；
51.(2)母液b离心后得到的母液c 10.4kg，(组成为：nacl 21.5％，na2so
4 2.4％,h2o 76.1％)，将母液c进行加热蒸发，在105℃开始析出nacl，加热2h，蒸发量为6.0kg，离心分离得固相nacl为1.9kg，固含量为86.0％，100℃干燥，得nacl产量为1.63kg(纯度为96.0％)，符合标准gbt5462
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2015的产品要求；母液c离心后得到的循环母液d 2.4kg(组成为：nacl 25.3％，na2so
4 10.0％,h2o 64.7％)，返回与母液a进行混合；
52.(3)将1.6kg nacl溶解至4.0kg水中，依次加入nh4cl、nh4hco3，制成母液e 7.45kg(组成为：nacl 20.9％，nh4cl 7.0％,nh4hco
3 17.0％，h2o 55.1％),按照nacl和nh4hco3的摩尔比1:1，缓慢加入0.77kg nh4hco3，35℃反应5h后离心，固相为nahco
3 1.14kg，40℃干燥后，固含量为76％，得nahco3产量为0.95kg(纯度为91.2％)；
53.(4)离心后的母液f为10.7kg(组成为：nacl 14.3％，nh4cl 15.2％,nh4hco
3 17.6％，h2o 52.9％)，加入nacl 0.45kg，3℃进行冷冻析铵，2h后离心分离，固相为nh4cl 0.72kg，40℃干燥后，得nh4cl 0.55kg(纯度为94.0％)，符合标准gbt2946
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2008的产品要求；离心后母液g 10.3kg(组成为：nacl 21.7％，nh4cl 7.9％,nh4hco
3 18.2％，h2o 52.2％)，组成基本与母液e一致，返回母液e进行循环进料。
54.本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的工艺而言，由于其与实施例公开的方法相对应，所以描述的比较简单，相关之处参见方法部分说明即可。
55.对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。