层叠体和显示装置的制作方法

1.本发明涉及层叠体和使用该层叠体的显示装置。


背景技术：

2.在日本特开2018
‑
28573号公报(专利文献1)中记载了一种具有多个粘合剂层的柔性图像显示装置用层叠体。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2018
‑
28573号公报


技术实现要素：

6.对于包含具有前面板和多个粘合剂层的层叠体的显示装置，在使前面板侧为外侧反复弯曲的情况下，有时在层叠体中的粘合剂层产生气泡。另外，粘合剂层的粘合力弱，有时在粘合剂层与被粘构件之间产生浮起或剥落。
7.本发明的目的在于提供即使在使前面板侧为外侧反复弯曲的情况下，也能够抑制气泡的产生且粘合力也优异的层叠体和使用该层叠体的显示装置。
8.本发明提供以下的层叠体和显示装置。
9.〔1〕一种层叠体，依次包含前面板、使用第1粘合剂组合物形成的第1粘合剂层、起偏器层、使用第2粘合剂组合物形成的第2粘合剂层以及背面板，
10.如果将上述第1粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率设为r1、将上述第2粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率设为r2，则满足下述关系式(1)：
11.r1≥r2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)。
12.〔2〕根据〔1〕所述的层叠体，其中，如果将使用上述第1粘合剂组合物形成的厚度150μm的第1基准粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率设为r01、将使用上述第2粘合剂组合物形成的厚度150μm的第2基准粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率设为r02，则满足下述关系式(2)和(3)：
13.0.02≤r01≤0.25
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(2)
14.0.02≤r02≤0.25
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(3)。
15.〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的层叠体，其中，上述第1粘合剂组合物和上述第2粘合剂组合物均包含(甲基)丙烯酸系聚合物。
16.〔4〕根据〔3〕所述的层叠体，其中，上述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(mw)为20万～150万。
17.〔5〕根据〔3〕或〔4〕所述的层叠体，其中，上述(甲基)丙烯酸系聚合物中，以聚合物的总质量为基准，来自具有反应性官能团的单体的构成单元小于5质量％。
18.〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的层叠体，其中，上述背面板为触摸传感器面板。
19.〔7〕一种显示装置，包含〔1〕～〔6〕中任一项所述的层叠体。
20.〔8〕根据〔7〕所述的显示装置，能够使上述前面板侧为外侧进行弯曲。
21.根据本发明，能够提供即使在使前面板侧为外侧反复弯曲的情况下，也能够抑制气泡的产生且粘合力也优异的层叠体和使用该层叠体的显示装置。
附图说明
22.图1是表示本发明的层叠体的一个例子的简要截面图。
23.图2是表示本发明的层叠体的一个例子的简要截面图。
24.图3是表示本发明的层叠体的一个例子的简要截面图。
25.图4是说明弯曲性试验的方法的简要图。
具体实施方式
26.以下，参照附图对本发明的一个实施方式的层叠体(以下也简称为“层叠体”)进行说明。
27.＜层叠体＞
28.图1表示本发明的一个实施方式的层叠体(光学层叠体)的简要截面图。层叠体100依次包含前面板101、第1粘合剂层102、起偏器层103、第2粘合剂层104以及背面板105。第1粘合剂层102由第1粘合剂组合物形成，第2粘合剂层104由第2粘合剂组合物形成。以下，有时将第1粘合剂层102和第2粘合剂层104统称为粘合剂层。
29.层叠体100的厚度根据层叠体所要求的功能和层叠体的用途等而不同，因此没有特别限定，例如为50μm～4000μm，优选为100μm～2000μm，更优选为150μm～1000μm。
30.层叠体100的俯视形状例如可以为方形形状，优选为具有长边和短边的方形形状，更优选为长方形。在层叠体100的面方向的形状为长方形的情况下，长边的长度例如可以为10mm～1400mm，优选为50mm～600mm。短边的长度例如为5mm～800mm，优选为30mm～500mm，更优选为50mm～300mm。构成层叠体的各层可以对角部进行圆角加工，或者对端部进行切口加工或进行开孔加工。
31.层叠体100例如能够用于显示装置等。显示装置没有特别限定，例如可举出有机电致发光(有机el)显示装置、无机电致发光(无机el)显示装置、液晶显示装置、场致发光显示装置等。显示装置可以具有触摸面板功能。
32.[粘合剂层的剪切应力松弛率]
[0033]
对于层叠体100，如果将第1粘合剂层102的温度25℃时的剪切应力松弛率设为r1、将第2粘合剂层104的温度25℃时的剪切应力松弛率设为r2，则满足下述关系式(1)：
[0034]
r1≥r2
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)，
[0035]
更优选满足下述关系式(1’)：
[0036]
r1＞r2
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(1’)。
[0037]
关于是否满足关系式(1)或(1’)，有
[0038]
i)基于r1和r2的各值进行判断的方法；以及
[0039]
ii)基于与r1和r2的组合为相同大小关系的其它组合进行判断的方法。
[0040]
虽然剪切应力松弛率不依赖于粘合剂层的厚度，但在第1粘合剂层102和第2粘合剂层104过薄的情况下，有时难以准确地测定剪切应力松弛率。作为基于所述ii)的其它组
合进行判断的方法之一，例如可举出对由第1粘合剂组合物形成的第1基准粘合剂层与由第2粘合剂组合物形成的第2基准粘合剂层进行比较的方法。在第1基准粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率r01与第2基准粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率r02满足下述关系式(1a)：r01≥r02(1a)的情况下，可视为满足关系式(1)，在满足下述关系式(1’a)：r01＞r02(1’a)的情况下，可视为满足关系式(1’)。第1基准粘合剂层和第2基准粘合剂层的厚度可以为150μm。厚度150μm的第1基准粘合剂层和第2基准粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率r01、r02依照后述的实施例一栏中记载的测定方法测定。
[0041]
层叠体100能够使前面板101侧为外侧进行弯曲。对于包含层叠体的显示装置，如果使前面板侧为外侧反复弯曲，则有时在粘合剂层中产生气泡。该气泡的产生在远离前面板侧的粘合剂层、即层叠体100中的第2粘合剂层104中特别显著。由本发明人进行研究的结果发现，在第1粘合剂层102与第2粘合剂层104的剪切应力松弛率满足关系式(1)的情况下，即使使前面板101侧为外侧反复弯曲，也能够抑制在层叠体100中的粘合剂层产生的气泡。更具体而言，即使以层叠体100的内表面的弯曲半径为3mm的方式反复弯曲2万次，也能够抑制在层叠体100中的粘合剂层产生的气泡(以下也称为具有优异的“常温弯曲性”)。常温弯曲性可依照后述的实施例一栏中记载的评价方法进行评价。层叠体100也能够使前面板侧为内侧进行弯曲。应用了层叠体100的显示装置可用作能够弯曲或卷绕等的柔性显示器。
[0042]
本说明书中，弯曲包含在弯曲部分形成有曲面的折弯形态，折弯的内表面的弯曲半径没有特别限定。另外，弯曲也包含内表面的弯折角大于0度且小于180度的弯折以及内表面的弯曲半径近似为零或内表面的弯折角为0度的折叠。
[0043]
另外，在第1粘合剂层102与第2粘合剂层104的剪切应力松弛率满足关系式(1)的情况下，即使在恒温恒湿条件下长时间静置，在粘合剂层与被粘构件之间也几乎看不到浮起、剥落、发泡等外观变化，可知常温下的粘合耐久性优异。常温粘合耐久性可依照后述的实施例一栏中记载的评价方法进行评价。
[0044]
如果将厚度150μm的第1基准粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率设为r01以及将厚度150μm的第2基准粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率设为r02，则优选满足下述关系式(2)和(3)：
[0045]
0.02≤r01≤0.25
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(2)
[0046]
0.02≤r02≤0.25
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(3)，
[0047]
更优选满足下述关系式(2a)和(3a)：
[0048]
0.10≤r01≤0.20
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(2a)
[0049]
0.10≤r02≤0.20
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(3a)。
[0050]
作为以第1粘合剂层102和第2粘合剂层104的剪切应力松弛率满足关系式(1)的方式制备第1粘合剂组合物和第2粘合剂组合物的方法，例如可举出由后述的粘合剂组合物a构成粘合剂层、或者变更后述的构成(甲基)丙烯酸系聚合物a的单体的种类、或者调节(甲基)丙烯酸系聚合物a的分子量的方法等。
[0051]
[粘合剂组合物]
[0052]
在一个方式中，第1粘合剂层102和第2粘合剂层104由包含(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物(以下也称为粘合剂组合物a)形成。粘合剂组合物a可以为活性能量射线固化型、热固化型。应予说明，本说明书中，“(甲基)丙烯酸系聚合物”表示选自丙烯酸系聚合
物和甲基丙烯酸系聚合物中的至少1种。其它标注有“(甲基)”的用语中也同样。
[0053]
(1)活性能量射线固化型粘合剂组合物
[0054]
在粘合剂组合物a为活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，粘合剂组合物a中所含的(甲基)丙烯酸系聚合物(以下也称为(甲基)丙烯酸系聚合物a)可以包含来自(甲基)丙烯酸系单体的构成单元，(甲基)丙烯酸系单体可以为直链状、支链状或环状。作为(甲基)丙烯酸系单体，例如可以为(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酰胺等。作为(甲基)丙烯酸酯的例子，可举出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。作为(甲基)丙烯酸酰胺的例子，可举出(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二乙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
异丙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
丙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
乙基丙烯酰胺、n
‑
(2
‑
羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺等。(甲基)丙烯酸系聚合物a可以为将选自上述(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酰胺中的1种或2种以上作为单体的聚合物或共聚物。相对于粘合剂组合物a的固体成分100质量％，粘合剂组合物a中的(甲基)丙烯酸系聚合物a的含量例如可以为50质量％～100质量％，优选为80质量％～99.5质量％，更优选为88质量％～99质量％，进一步优选为90质量％～99质量％。
[0055]
粘合剂组合物a中所含的(甲基)丙烯酸系聚合物优选为包含如下构成单元的(甲基)丙烯酸系聚合物，该构成单元来自为(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酰胺且包含下述式(i)表示的结构的单体。
[0056][0057]
(式(i)中，z1为氧原子或氮原子，z2为氧原子、氮原子或碳原子，y为烃基。)
[0058]
式(i)中，y可以为环状的烃基，也可以为y与z1或z2中的任一者一起构成环。z1或z2可以为键合于(甲基)丙烯酰基的氧原子或氮原子。从提高耐久性的观点考虑，y优选碳原子数为1～10，更优选为1～5。
[0059]
第1粘合剂组合物和第2粘合剂组合物中所含的(甲基)丙烯酸系聚合物a中的至少一者优选包含来自包含式(i)表示的结构且为(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酰胺的单体的构成单元。通过包含这样的(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物a，能够容易地形成满足上述的关系式(2)、(3)的第1基准粘合剂层和第2基准粘合剂层。(甲基)丙烯酸系聚合物a中，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物a的固体成分100质量％，例如可以包含1质量％～20质量％、优选2质量％～10质量％的来自包含式(i)表示的结构且为(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酰胺的单体的构成单元。
[0060]
作为为(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酰胺且包含式(i)表示的结构的单体，例如可举出下述化合物式(ii)～(vi)表示的(甲基)丙烯酸系单体。
[0061][0062]
(式中，r表示氢原子或甲基。)
[0063]
(甲基)丙烯酸系聚合物a中，除了来自包含式(i)表示的结构且为(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酰胺的单体的构成单元以外，以聚合物的总质量为基准，来自具有反应性官能团的单体的构成单元优选小于5质量％。作为反应性官能团，例如可举出羟基、羧基、氨基、酰胺基和环氧基等。由此，粘合剂层的柔软性提高，存在弯曲时不易产生气泡的趋势。从防止气泡产生的观点考虑，(甲基)丙烯酸系聚合物a中，以聚合物的总质量为基准，来自具有反应性官能团的单体的构成单元优选为1质量％以下，更优选为0.01质量％以下，进一步优选为不具有来自具有反应性官能团的单体的构成单元，再进一步优选为不具有羟基、羧基、氨基、酰胺基和环氧基。
[0064]
(甲基)丙烯酸系聚合物a的重均分子量(mw)例如可以为30万～70万，从抑制弯曲时的气泡的观点考虑，优选为30万～60万。重均分子量(mw)可依照后述的实施例一栏中说明的测定方法进行测定。
[0065]
粘合剂组合物a可以包含1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系聚合物a。另外，粘合剂组合物a可以仅包含(甲基)丙烯酸系聚合物a作为其构成成分，也可以进一步含有交联剂。作为交联剂，可举出与羧基之间形成羧酸金属盐的2价以上的金属离子；与羧基之间形成酰胺键的多胺化合物；与羧基之间形成酯键的聚环氧化合物或多元醇；与羧基之间形成酰胺键的聚异氰酸酯化合物等。其中，优选聚异氰酸酯化合物。在粘合剂组合物a包含交联剂的情况下，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸系聚合物a，交联剂的含量例如可以为5质量份以下，优选为1质量份以下，更优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.1质量份以下，粘合剂组合物a最优选不含交联剂。
[0066]
活性能量射线固化型粘合剂组合物是指具有如下性质的粘合剂组合物：受到紫外线、电子束这样的活性能量射线的照射而固化，并且即使在活性能量射线照射前也具有粘合性而能够密合于膜等被粘物，能够通过活性能量射线的照射而固化，从而调整密合力等。
[0067]
活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。
[0068]
在粘合剂组合物a为活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，粘合剂组合物a可以进一步含有活性能量射线聚合性化合物、光聚合引发剂或光敏化剂等。
[0069]
作为活性能量射线聚合性化合物，例如可举出分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体；使2种以上的含官能团的化合物反应而得到的、且在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含(甲基)丙烯酰氧基的化合物等(甲基)丙烯酸系化合物。相对于粘合剂组合物a的固体成分100质量份，粘合剂组合物a可以包含0.1质量份～10质量份的活性能量射线聚合性化合物。
[0070]
作为光聚合引发剂，例如可举出二苯甲酮、苯偶酰二甲基缩酮、1
‑
羟基环己基苯基酮等。在粘合剂组合物a包含光聚合引发剂时，可以包含1种或2种以上。在粘合剂组合物a包含光聚合引发剂的情况下，其总含量例如相对于粘合剂组合物a的固体成分100质量份可以为0.01质量份～1.0质量份。
[0071]
粘合剂组合物a可以包含用于赋予光散射性的微粒、珠(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、基础聚合物以外的树脂、粘合性赋予剂、填充剂(金属粉或其它无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、防腐蚀剂等添加剂。从防止由残留溶剂引起的耐久性降低的问题的观点考虑，粘合剂组合物a优选不含有机溶剂。
[0072]
在粘合剂层由粘合剂组合物a形成的情况下，粘合剂层可通过将粘合剂组合物a涂布于基材上而形成。在使用活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，可通过对所形成的粘合剂层照射活性能量射线而制成具有期望的固化度的固化物。
[0073]
粘合剂组合物a可通过利用公知的方法，例如使用混合器等将各成分一并混合来制造。
[0074]
(2)热固化型粘合剂组合物
[0075]
在粘合剂组合物a为热固化型粘合剂组合物的情况下，(甲基)丙烯酸系聚合物a优选含有烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯和在分子内具有反应性官能团的单体(含反应性官能团的单体)作为构成该聚合物的单体单元。
[0076]
(甲基)丙烯酸系聚合物a通过含有烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，能够表现出优选的粘合性。作为烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选作为均聚物的玻璃化转变温度(tg)为
‑
40℃以下的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下有时称为“低tg丙烯酸烷基酯”)。通过含有该低tg丙烯酸烷基酯作为构成单体单元，粘合剂层的柔软性提高，在粘合剂层与被粘构件之间不易产生浮起或剥落，并且在使前面板侧为外侧反复弯曲的情况下，存在容易抑制在粘合剂层产生气泡的趋势。
[0077]
作为低tg丙烯酸烷基酯，例如可优选举出丙烯酸正丁酯(tg为
‑
55℃)、丙烯酸正辛酯(tg为
‑
65℃)、丙烯酸异辛酯(tg为
‑
58℃)、丙烯酸2
‑
乙基己酯(tg为
‑
70℃)、丙烯酸异壬酯(tg为
‑
58℃)、丙烯酸异癸酯(tg为
‑
60℃)、甲基丙烯酸异癸酯(tg为
‑
41℃)、甲基丙烯酸正月桂酯(tg为
‑
65℃)、丙烯酸十三烷基酯(tg为
‑
55℃)、甲基丙烯酸十三烷基酯(tg为
‑
40℃)等。其中，从得到的粘合剂的温度25℃时的剪切应力松弛率容易进入上述范围的观点考虑，作为低tg丙烯酸烷基酯，更优选均聚物的tg为
‑
45℃以下的低tg丙烯酸烷基酯，特别优选为
‑
50℃以下的低tg丙烯酸烷基酯。具体而言，特别优选为丙烯酸正丁酯和丙烯酸2
‑
乙基己酯。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0078]
(甲基)丙烯酸系聚合物a中，作为构成该聚合物的单体单元，以下限值计优选含有
85质量％以上的低tg丙烯酸烷基酯，更优选含有90质量％以上，进一步优选含有95质量％以上。如果为这样的范围，则得到的粘合剂的温度25℃时的剪切应力松弛率容易进入上述的范围。
[0079]
另外，(甲基)丙烯酸系聚合物a中，作为构成该聚合物的单体单元，以上限值计优选含有99.9质量％以下的上述低tg丙烯酸烷基酯，更优选含有99.5质量％以下，进一步优选含有99质量％以下。通过含有99.9质量％以下的上述低tg丙烯酸烷基酯，能够向(甲基)丙烯酸系聚合物a中导入适当量的其它单体成分(特别是含有反应性官能团的单体)。
[0080]
为了容易将本实施方式的粘合剂的主聚合物的玻璃化转变温度(tg)设定为上述范围，(甲基)丙烯酸系聚合物a优选尽可能减少作为均聚物的玻璃化转变温度(tg)超过0℃的单体(以下有时称为“硬单体”)的含量。具体而言，(甲基)丙烯酸系聚合物a中，作为构成该聚合物的单体单元，以上限值计优选使硬单体的含量为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。应予说明，该硬单体中也包含后述的含反应性官能团的单体。
[0081]
作为上述硬单体，例如可举出丙烯酸甲酯(tg为10℃)、甲基丙烯酸甲酯(tg为105℃)、甲基丙烯酸乙酯(tg为65℃)、甲基丙烯酸正丁酯(tg为20℃)、甲基丙烯酸异丁酯(tg为48℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(tg为107℃)、丙烯酸正硬脂酯(tg为30℃)、甲基丙烯酸正硬脂酯(tg为38℃)、丙烯酸环己酯(tg为15℃)、甲基丙烯酸环己酯(tg为66℃)、丙烯酸苯氧基乙酯(tg为5℃)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(tg为54℃)、甲基丙烯酸苄酯(tg为54℃)、丙烯酸异冰片酯(tg为94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(tg为180℃)、丙烯酰基吗啉(tg为145℃)、丙烯酸金刚烷基酯(tg为115℃)、甲基丙烯酸金刚烷基酯(tg为141℃)、丙烯酸(tg为103℃)、二甲基丙烯酰胺(tg为89℃)、丙烯酰胺(tg为165℃)等丙烯酸系单体、乙酸乙烯酯(tg为32℃)、苯乙烯(tg为80℃)等。
[0082]
(甲基)丙烯酸系聚合物a通过含有含反应性官能团的单体作为构成该聚合物的单体单元，从而介由来自该含反应性官能团的单体的反应性官能团与后述的热交联剂反应，由此形成交联结构(三维网状结构)，得到具有期望的凝聚力的粘合剂。
[0083]
作为(甲基)丙烯酸系聚合物a中作为构成该聚合物的单体单元而含有的含反应性官能团的单体，可优选举出在分子内具有羟基的单体(含羟基的单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基的单体)、在分子内具有氨基的单体(含氨基的单体)等。这些之中，从玻璃化转变温度(tg)为0℃以下的单体多的方面出发，特别优选含羟基的单体。
[0084]
作为含羟基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从玻璃化转变温度(tg)、得到的(甲基)丙烯酸系聚合物a中的羟基与热交联剂的反应性以及与其它单体的共聚性的方面出发，优选为丙烯酸2
‑
羟基乙酯、丙烯酸2
‑
羟基丙酯、丙烯酸3
‑
羟基丙酯和丙烯酸4
‑
羟基丁酯中的至少一种。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0085]
作为含羧基的单体，例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯键式不饱和羧酸。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0086]
作为含氨基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0087]
(甲基)丙烯酸系聚合物a中，作为构成该聚合物的单体单元，以下限值计优选含有0.1质量％以上的含反应性官能团的单体，特别优选含有0.5质量％以上，进一步优选含有1质量％以上。另外，以上限值计优选含有10质量％以下，特别优选含有8质量％以下，进一步优选含有5质量％以下，最优选含有小于5质量％。如果(甲基)丙烯酸系聚合物a以上述量含有含反应性官能团的单体、特别是含羟基的单体作为单体单元，则得到的粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率容易进入上述的范围。
[0088]
(甲基)丙烯酸系聚合物a中，作为构成该聚合物的单体单元，也可以不含有含羧基的单体、特别是也作为硬单体的丙烯酸。由于羧基为酸成分，因此通过不含有含羧基的单体，即使在粘合剂的贴附对象中存在因酸而产生不良情况的部件、例如锡掺杂氧化铟(ito)等的透明导电膜、金属膜、金属网等的情况下，也能够抑制因酸而产生的它们的不良情况(腐蚀、电阻值变化等)。
[0089]
(甲基)丙烯酸系聚合物a也可以根据需要含有其它单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其它单体，为了不妨碍含反应性官能团的单体的作用，也优选不含具有反应性的官能团的单体。作为该其它单体，例如除(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯以外，还可举出作为均聚物的玻璃化转变温度(tg)超过
‑
40℃且为0℃以下的单体(以下有时称为“中tg丙烯酸烷基酯”等。作为中tg丙烯酸烷基酯，例如可举出丙烯酸乙酯(tg为
‑
20℃)、丙烯酸异丁酯(tg为
‑
26℃)、甲基丙烯酸2
‑
乙基己酯(tg为
‑
10℃)、丙烯酸正月桂酯(tg为
‑
23℃)、丙烯酸异硬脂酯(tg为
‑
18℃)等。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0090]
(甲基)丙烯酸系聚合物a的聚合方式可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
[0091]
(甲基)丙烯酸系聚合物a的重均分子量的下限值优选为20万以上，特别优选为30万以上，进一步优选为40万以上。如果(甲基)丙烯酸系聚合物a的重均分子量的下限值为上述以上，则可抑制粘合剂的渗出等不良情况。应予说明，本说明书中的重均分子量是通过凝胶渗透色谱(gpc)法测得的标准聚苯乙烯换算的值。
[0092]
另外，(甲基)丙烯酸系聚合物a的重均分子量的上限值优选为150万以下，特别优选为135万以下，进一步优选为120万以下。如果(甲基)丙烯酸酯聚合物a的重均分子量的上限值为上述以下，则得到的粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率容易进入上述的范围。
[0093]
应予说明，粘合剂组合物a中，(甲基)丙烯酸系聚合物a可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0094]
如果对含有热交联剂的粘合剂组合物a进行加热，则热交联剂使(甲基)丙烯酸系聚合物a交联，形成三维网状结构。由此，得到的粘合剂的凝聚力提高，并且得到的粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率容易进入上述的范围。
[0095]
作为上述热交联剂，只要是与(甲基)丙烯酸系聚合物a所具有的反应性基团反应的热交联剂即可，例如可举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、胺系交联剂、三聚氰胺系交联剂、氮丙啶系交联剂、肼系交联剂、醛系交联剂、唑啉系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、铵盐系交联剂等。上述中，在(甲基)丙烯酸系聚合物a所具有的反应性基团为羟基的情况下，优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯系交联剂。应予说明，热交联剂可以单独使用1种，或者将2种以上组合使用。
[0096]
异氰酸酯系交联剂至少包含聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，例如可举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等；以及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、进而作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应产物的加合物等。其中，从与羟基的反应性的观点考虑，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯和三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
[0097]
作为环氧系交联剂，例如可举出1,3
‑
双(n,n
‑
二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、n,n,n’,n
’‑
四缩水甘油基间苯二甲胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6
‑
己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等。
[0098]
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物a的100质量％，粘合剂组合物a中的热交联剂的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上。另外，该含量优选为1质量％以下，更优选为0.8质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。通过热交联剂的含量处于上述范围，得到的粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率容易进入上述的范围。
[0099]
粘合剂组合物a优选含有硅烷偶联剂。由此，得到的粘合剂层与作为被粘物的层叠体中的各构件的密接性提高，对弯曲的耐久性更优异。
[0100]
作为硅烷偶联剂，优选在分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，并且与(甲基)丙烯酸系聚合物a的相容性良好且具有透光性。
[0101]
作为硅烷偶联剂，例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物；3
‑
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2
‑
(3,4
‑
环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3
‑
巯基丙基三甲氧基硅烷、3
‑
巯基丙基三乙氧基硅烷、3
‑
巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物；3
‑
氨基丙基三甲氧基硅烷、n
‑
(2
‑
氨基乙基)
‑3‑
氨基丙基三甲氧基硅烷、n
‑
(2
‑
氨基乙基)
‑3‑
氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3
‑
氯丙基三甲氧基硅烷、3
‑
异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、或者这些中的至少一个与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0102]
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物a的100质量％，粘合剂组合物a中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上。另外，该含量优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.3质量％以下。通过硅烷偶联剂的含量处于上述范围，得到的粘合剂层成为与作为被粘物的层叠体中的各构件的密合性更理想的层。
[0103]
粘合剂组合物a中，可以根据需要添加各种添加剂。应予说明，在构成粘合剂组合物a的添加剂中不包括聚合溶剂和稀释溶剂。
[0104]
(甲基)丙烯酸系聚合物a可以通过利用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物进行聚合来制造。(甲基)丙烯酸系聚合物a的聚合优选根据需要使用聚合引发剂，通过溶液聚合法来进行。作为聚合溶剂，例如可举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可以并用2种以上。
[0105]
作为聚合引发剂，可举出偶氮系化合物、有机过氧化物等，也可以并用2种以上。作为偶氮系化合物，例如可举出2,2
’‑
偶氮双异丁腈、2,2
’‑
偶氮双(2
‑
甲基丁腈)、1,1
’‑
偶氮双(环己烷1
‑
甲腈)、2,2
’‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)、2,2
’‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基
‑4‑
甲氧基戊腈)、二甲基2,2
’‑
偶氮双(2
‑
甲基丙酸酯)、4,4
’‑
偶氮双(4
‑
氰基戊酸)、2,2
’‑
偶氮双(2
‑
羟基甲基丙腈)、2,2
’‑
偶氮双[2
‑
(2
‑
咪唑啉
‑2‑
基)丙烷]等。
[0106]
作为有机过氧化物，例如可举出过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2
‑
乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化戊酸叔丁酯、(3,5,5
‑
三甲基己酰基)过氧化物、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
[0107]
应予说明，上述聚合工序中，通过配合2
‑
巯基乙醇等链转移剂，能够调节得到的聚合物的重均分子量。
[0108]
得到(甲基)丙烯酸系聚合物a后，在(甲基)丙烯酸系聚合物a的溶液中添加热交联剂、硅烷偶联剂以及根据需要的添加剂和稀释溶剂并充分混合，由此得到用溶剂稀释了的粘合剂组合物a(涂布溶液)。
[0109]
应予说明，在上述各成分的任一者中，在使用固体状的成分的情况下，或者在未被稀释的状态下与其它成分混合时产生析出的情况下，也可以将该成分单独预先溶解或稀释于稀释溶剂后，与其它成分混合。
[0110]
作为上述稀释溶剂，例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1
‑
甲氧基
‑2‑
丙醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、2
‑
戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纤剂等溶纤剂系溶剂等。
[0111]
作为以这样的方式制备的涂布溶液的浓度
·
粘度，只要为能够涂敷的范围即可，没有特别限制，可以根据状况而适当地选定。例如，以粘合剂组合物a的浓度成为10～60质量％的方式进行稀释。应予说明，在得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并非必要条件，如果粘合剂组合物a为能够涂敷的粘度等，则也可以不添加稀释溶剂。此时，粘合剂组合物a成为将(甲基)丙烯酸系聚合物a的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
[0112]
作为本实施方式的粘合剂而优选的粘合剂是将粘合剂组合物a交联而成的。粘合剂组合物a的交联可以通过加热处理来进行。应予说明，该加热处理也可以兼用于从涂布于期望对象物的粘合剂组合物a的涂膜使稀释溶剂等挥发时的干燥处理。
[0113]
加热处理的加热温度优选为50～150℃，更优选为70～120℃。另外，加热时间优选为10秒～10分钟，更优选为50秒～2分钟。
[0114]
加热处理后，根据需要，也可以在常温(例如23℃、50％rh)下设置1～2周左右的熟化期间。在需要该熟化期间的情况下，在经过熟化期间后形成粘合剂，在不需要熟化期间的情况下，在加热处理结束后形成粘合剂。
[0115]
通过上述的加热处理(和熟化)，介由交联剂将(甲基)丙烯酸系聚合物a充分地交联而形成交联结构，得到粘合剂。由该粘合剂形成的粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率容易进入上述的范围。
[0116]
本发明的粘合片包含由上述的本发明的粘合剂组合物a形成的粘合剂层。粘合剂层可以通过将粘合剂组合物a涂布于基材上而形成。在使用热固化型的粘合剂组合物作为
粘合剂组合物a的情况下，通过对所形成的粘合剂层实施加热处理(和熟化)，能够制成具有期望的固化度的固化物。应予说明，加热处理和熟化的条件如上所述。
[0117]
基材可以为实施了脱模处理的剥离膜。粘合片可通过在脱模膜上将由粘合剂构成的层预先形成为片状并在该粘合剂层上进一步贴合另一剥离膜来制作。
[0118]
作为涂布上述粘合剂组合物a的涂布液的方法，例如可以利用棒涂法、刀涂法、辊涂法、刮涂法、模涂法、凹版涂布法等。
[0119]
[前面板]
[0120]
前面板101只要为能够透过光的板状体，则材料和厚度没有限定，另外，可以仅由1层构成，也可以由2层以上构成。作为其例子，可举出树脂制的板状体(例如树脂板、树脂片、树脂膜等)、玻璃制的板状体(例如玻璃板、玻璃膜等)、后述的触摸传感器面板。前面板可以构成显示装置的最表面。
[0121]
前面板101的厚度例如可以为10μm～500μm，优选为30μm～200μm，更优选为50μm～100μm。本发明中，各层的厚度可以依照后述的实施例中说明的厚度测定方法进行测定。
[0122]
在前面板101为树脂制的板状体的情况下，树脂制的板状体只要能够透过光就没有限定。作为构成树脂膜等树脂制的板状体的树脂，例如可举出由三乙酰纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的膜。这些高分子可以单独使用或混合使用2种以上。从提高强度和透明性的观点考虑，优选为由聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的树脂膜。
[0123]
从提高硬度的观点考虑，前面板101优选为在基材膜的至少一个面设置有硬涂层的膜。作为基材膜，可以使用由上述树脂形成的膜。硬涂层可以形成于基材膜的一个面，也可以形成于两个面。通过设置硬涂层，能够制成提高了硬度和划伤性的树脂膜。硬涂层例如为紫外线固化型树脂的固化层。作为紫外线固化型树脂，例如可举出丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、聚酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂等。为了提高硬度，硬涂层可以含有添加剂。添加剂没有限定，可举出无机系微粒、有机系微粒、或者它们的混合物。
[0124]
在前面板101为玻璃板的情况下，玻璃板优选使用显示器用强化玻璃。玻璃板的厚度例如可以为10μm～1000μm。通过使用玻璃板，能够构成具有优异的机械强度和表面硬度的前面板101。
[0125]
在将层叠体100用于显示装置的情况下，前面板101可以是不仅具有保护显示装置的前面(画面)的功能(作为窗膜的功能)，而且具有作为触摸传感器的功能、蓝光截止功能、视场角调整功能等的前面板。
[0126]
[第1粘合剂层]
[0127]
第1粘合剂层102是介于前面板101与起偏器层103之间并将它们贴合的层，例如可以为由粘合剂、粘接剂构成的层或者对该层实施某种处理而成的层。第1粘合剂层可以为构成层叠体的粘合剂层中配置在最靠近前面板的位置的粘合剂层。粘合剂也被称为压敏胶。本说明书中，“粘接剂”是指除粘合剂(压敏胶)以外的粘接剂，与粘合剂明确相区别。第1粘
合剂层102可以由1层构成，或者也可以由2层以上构成，优选为1层。
[0128]
第1粘合剂层20可由粘合剂组合物直接形成，或者使用具有使用粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片来形成。粘合剂组合物优选为上述的粘合剂组合物a。作为除粘合剂组合物a以外的其它粘合剂组合物(以下也称为粘合剂组合物b)，例如可以为以橡胶系、氨基甲酸酯系、酯系、有机硅系、聚乙烯醚系这样的树脂为主成分的粘合剂组合物。其中，作为粘合剂组合物b，优选透明性、耐候性、耐热性等优异的粘合剂组合物。粘合剂组合物b可以为活性能量射线固化型。
[0129]
在粘合剂组合物b为活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，活性能量射线固化型粘合剂组合物除基础聚合物以外，还进一步含有活性能量射线聚合性化合物。进而，根据需要也可以含有光聚合引发剂或光敏化剂等。另外，粘合剂组合物b可以包含添加剂。作为活性能量射线聚合性化合物或光聚合引发剂的例子，与上述(甲基)丙烯酸系聚合物a的说明中示出的活性能量射线聚合性化合物或光聚合引发剂相同。
[0130]
在由粘合剂组合物b形成第1粘合剂层102的情况下，其形成方法可与由上述的粘合剂组合物a形成第1粘合剂层102的方法相同。
[0131]
第1粘合剂层102的厚度例如优选为3μm～100μm，更优选为5μm～50μm，也可以为20μm以上。
[0132]
[起偏器层]
[0133]
作为起偏器层103，可举出吸附有二色性色素的拉伸膜或拉伸层、涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的层等。作为二色性色素，具体而言，可使用碘或二色性的有机染料。二色性有机染料包含c.i.直接红(c.i.direct red)39等由双偶氮化合物构成的二色性直接染料，由三偶氮、四偶氮等化合物构成的二色性直接染料。
[0134]
作为涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层，可举出涂布包含具有液晶性的二色性色素的组合物或者包含二色性色素和聚合性液晶的组合物并使其固化而得到的层等包含聚合性液晶化合物的固化物的起偏器层。
[0135]
与吸附有二色性色素的拉伸膜或拉伸层相比，涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层的弯曲方向没有限制，因而优选。
[0136]
[作为拉伸膜或拉伸层的起偏器层]
[0137]
作为吸附有二色性色素的拉伸膜的起偏器层通常可经过如下工序而制造：将聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；通过利用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色来吸附该二色性色素的工序；利用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理的工序；以及在利用硼酸水溶液进行处理后进行水洗的工序。
[0138]
起偏器层103的厚度例如为2μm～40μm。起偏器层103的厚度可以为5μm以上，可以为20μm以下，进一步可以为15μm以下，再进一步可以为10μm以下。
[0139]
聚乙烯醇系树脂可通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可使用乙酸乙烯酯与能够与其共聚的其它单体的共聚物。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，例如可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
[0140]
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔％～100摩尔％左右，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如也可以使用用醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙
烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。
[0141]
作为吸附有二色性色素的拉伸层的起偏器层通常可经过如下工序而制造：将包含上述聚乙烯醇系树脂的涂布液涂布于基材膜上的工序；将得到的层叠膜进行单轴拉伸的工序；通过利用二色性色素对经单轴拉伸的层叠膜的聚乙烯醇系树脂层进行染色来吸附该二色性色素而制成起偏器的工序；利用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的膜进行处理的工序；以及在利用硼酸水溶液进行处理后进行水洗的工序。
[0142]
根据需要，可以从起偏器层剥离除去基材膜。基材膜的材料和厚度可以与后述的热塑性树脂膜的材料和厚度同样。
[0143]
作为拉伸膜或拉伸层的起偏器层可以以在其单面或两面贴合有热塑性树脂膜的形态组装于层叠体中。该热塑性树脂膜可作为起偏器层103用保护膜或相位差膜发挥作用。热塑性树脂膜例如可以为由链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂；三乙酰纤维素等纤维素系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；或者它们的混合物等构成的膜。
[0144]
从薄型化的观点考虑，热塑性树脂膜的厚度通常为300μm以下，优选为200μm以下，更优选为100μm以下，进一步优选为80μm以下，再进一步优选为60μm以下，另外，通常为5μm以上，优选为20μm以上。
[0145]
热塑性树脂膜可以具有相位差，也可以不具有相位差。
[0146]
热塑性树脂膜例如可以使用粘接剂层贴合于起偏器层103。
[0147]
[涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层]
[0148]
作为涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层，可举出将包含具有液晶性的聚合性二色性色素的组合物、或者包含二色性色素和聚合性液晶的组合物涂布于基材膜并使其固化而得到的层等包含聚合性液晶化合物的固化物的起偏器层。
[0149]
根据需要，可以从起偏器层剥离除去基材膜。基材膜的材料和厚度可以与上述的热塑性树脂膜的材料和厚度同样。起偏器层可以具备取向膜。取向膜也可以被剥离。
[0150]
涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层可以以在其单面或两面贴合有热塑性树脂膜的形态组装于光学层叠体中。作为热塑性树脂膜，可以使用与作为拉伸膜或拉伸层的起偏器层中可使用的热塑性树脂膜同样的热塑性树脂膜。热塑性树脂膜例如可以使用粘接剂层贴合于起偏器层。
[0151]
涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层也可以在其单面或两面形成外涂(oc)层作为保护层。可举出光固化性树脂、水溶性聚合物等。作为光固化性树脂，例如可举出(甲基)丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系树脂、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系树脂、环氧系树脂、有机硅系树脂等。作为水溶性聚合物，例如可举出聚(甲基)丙烯酰胺系聚合物；聚乙烯醇和乙烯
‑
乙烯醇共聚物、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物、(甲基)丙烯酸或其酸酐
‑
乙烯醇共聚物等乙烯醇系聚合物；羧基乙烯基系聚合物；聚乙烯基吡咯烷酮；淀粉类；海藻酸钠；聚环氧乙烷系聚合物等。oc层的厚度优选为20μm以下，更优选为15μm以下，进一步优选为10μm以下，也可以为5μm以下，并且为0.05μm以上，也可以为0.5μm以上。
[0152]
涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层的厚
度通常为10μm以下，优选为0.5μm～8μm，更优选为1μm～5μm。
[0153]
[第2粘合剂层]
[0154]
第2粘合剂层104为配置在起偏器层103与背面板105之间的粘合剂层。第2粘合剂层可以为构成层叠体的粘合剂层中配置在最靠近背面板的位置的粘合剂层。第2粘合剂层104可以为1层，或者也可以由2层以上构成，优选为1层。
[0155]
对于构成第2粘合剂层104的粘合剂组合物的组成和配合成分、粘合剂组合物的类型(是否为活性能量射线固化型或热固化型等)、粘合剂组合物中可配合的添加剂、第2粘合剂层的制作方法、第2粘合剂层的厚度，与上述第1粘合剂层102的说明中所示的相同。
[0156]
第2粘合剂层104在粘合剂组合物的组成和配合成分、厚度等方面，可以与第1粘合剂层102相同，也可以不同。
[0157]
[背面板]
[0158]
作为背面板105，可以使用能够透过光的板状体或通常的显示装置中使用的构成要素等。
[0159]
背面板105的厚度例如可以为5μm～2000μm，优选为10μm～1000μm，更优选为15μm～500μm。
[0160]
作为用于背面板105的板状体，可以仅由1层构成，也可以由2层以上构成，可以使用对前面板101中叙述的板状体所例示的板状体。
[0161]
作为用于背面板105的通常的显示装置中使用的构成要素，例如可举出触摸传感器面板、有机el显示元件等。作为显示装置中的构成要素的层叠顺序，例如可举出窗膜/圆偏振片/触摸传感器面板/有机el显示元件、窗膜/触摸传感器面板/圆偏振片/有机el显示元件等。
[0162]
(触摸传感器面板)
[0163]
作为触摸传感器面板，只要为能够检测出所触摸的位置的传感器，则检测方式没有限定，可例示电阻膜方式、静电电容耦合方式、光传感器方式、超声波方式、电磁感应耦合方式、表面声波方式等的触摸传感器面板。从低成本的方面出发，可优选使用电阻膜方式、静电电容耦合方式的触摸传感器面板。
[0164]
电阻膜方式的触摸传感器面板的一个例子由相互对置配置的一对基板、夹持于这一对基板之间的绝缘性间隔物、作为电阻膜设置在各基板的内侧的前表面的透明导电膜以及触摸位置检知电路构成。在设置有电阻膜方式的触摸传感器面板的图像显示装置中，如果触摸前面板的表面，则对置的电阻膜短路，电流在电阻膜中流动。触摸位置检知电路检知此时的电压变化，从而检测出被触摸的位置。
[0165]
静电电容耦合方式的触摸传感器面板的一个例子由基板、设置于基板的整个面的位置检测用透明电极以及触摸位置检知电路构成。在设置有静电电容耦合方式的触摸传感器面板的图像显示装置中，如果触摸前面板的表面，则在被触摸的点，透明电极介由人体的静电电容而接地。触摸位置检知电路检知透明电极的接地，从而检测出被触摸的位置。
[0166]
触摸传感器面板的厚度例如可以为5μm～2000μm，也可以为5μm～100μm。
[0167]
[相位差层]
[0168]
层叠体100可以进一步包含1层或2层以上的相位差层。相位差层通常配置在起偏器层103与背面板105之间。相位差层可以层叠于第1粘合剂层102、第2粘合剂层104上，或者
介由这些层以外的由粘合剂或粘接剂构成的层(以下也称为贴合层)而层叠于其它层(包含其它相位差层)上。
[0169]
[贴合层]
[0170]
贴合层为配置在第1粘合剂层102与第2粘合剂层104之间的层，且为由粘合剂或粘接剂构成的层。构成贴合层的粘合剂可以为与对构成第1粘合剂层102或第2粘合剂层的粘合剂组合物所例示的粘合剂相同的粘合剂，也可以为其它粘合剂，例如(甲基)丙烯酸系粘合剂、苯乙烯系粘合剂、有机硅系粘合剂、橡胶系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、聚酯系粘合剂、环氧系共聚物粘合剂等。
[0171]
作为构成贴合层的粘接剂，例如可以将水系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂、粘合剂等中的1种或2种以上组合来形成。作为水系粘接剂，例如可举出聚乙烯醇系树脂水溶液、水系二液型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。作为活性能量射线固化型粘接剂，是通过照射紫外线等活性能量射线而固化的粘接剂，例如可举出包含聚合性化合物和光聚合性引发剂的粘接剂、包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘结剂树脂和光反应性交联剂的粘接剂等。作为上述聚合性化合物，可举出光固化性环氧系单体、光固化性丙烯酸系单体、光固化性氨基甲酸酯系单体等光聚合性单体、来自这些单体的低聚物等。作为上述光聚合引发剂，可举出包含照射紫外线等活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基之类的活性种的物质的光聚合引发剂。
[0172]
贴合层的厚度例如可以为1μm以上，优选为1μm～25μm，更优选为2μm～15μm，进一步优选为2.5μm～5μm。
[0173]
图2所示的层叠体100具备前面板101、第1粘合剂层102、起偏器层103、第2粘合剂层104和背面板105，进一步具备贴合层108和第1相位差层106。
[0174]
图3所示的层叠体100具备前面板101、第1粘合剂层102、起偏器层103、第2粘合剂层104和背面板105，进一步具备贴合层108、第1相位差层106、贴合层109和第2相位差层107。
[0175]
作为相位差层的例子，可举出λ/4板或λ/2板等正a板和正c板等。
[0176]
相位差层例如可以为能够由上述热塑性树脂膜形成的相位差膜，也可以为使聚合性液晶化合物固化而成的层、即包含聚合性液晶化合物的固化物的层，优选为后者。
[0177]
相位差膜的厚度可以与上述的热塑性树脂膜的厚度同样。使聚合性液晶化合物固化而成的相位差层的厚度例如为0.1μm～10μm，优选为0.5μm～8μm，更优选为1μm～6μm。
[0178]
使聚合性液晶化合物固化而成的相位差层可以通过将包含聚合性液晶化合物的组合物涂布于基材膜并使其固化而形成。也可以在基材膜与涂布层之间形成取向层。基材膜的材料和厚度可以与上述的热塑性树脂膜的材料和厚度同样。
[0179]
使聚合性液晶化合物固化而成的相位差层可以以具有取向层和/或基材膜的形态组装于层叠体100中。背面板105也可以为涂布有上述组合物的基材膜。
[0180]
如上所述，贴合层108可以使用粘合剂，也可以使用粘接剂。该粘合剂可以为上述的粘合剂组合物a或粘合剂组合物b。
[0181]
作为粘接剂，可以使用水系粘接剂或活性能量射线固化性粘接剂。作为水系粘接剂，可举出由聚乙烯醇系树脂水溶液构成的粘接剂、水系二液型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。
[0182]
活性能量射线固化性粘接剂是指通过照射紫外线等活性能量射线而固化的粘接剂，例如可举出包含聚合性化合物和光聚合引发剂的粘接剂、包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘结剂树脂和光反应性交联剂的粘接剂等。
[0183]
作为聚合性化合物，可举出光固化性环氧系单体、光固化性(甲基)丙烯酸系单体、光固化性氨基甲酸酯系单体等光聚合性单体、来自光聚合性单体的低聚物等。
[0184]
作为光聚合引发剂，可举出包含通过照射紫外线等活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基这样的活性种的物质的光聚合引发剂。作为包含聚合性化合物和光聚合引发剂的活性能量射线固化性粘接剂，可优选使用包含光固化性环氧系单体和光阳离子聚合引发剂的活性能量射线固化性粘接剂。
[0185]
[层叠体的制造方法]
[0186]
层叠体100可以通过包括以下工序的方法来制造：介由粘合剂层、或者进一步介由粘接剂层将构成层叠体100的层彼此贴合。在介由粘合剂层或粘接剂层将层彼此贴合的情况下，为了提高密合性，优选对贴合面的一面或两面实施例如电晕处理等表面活化处理。
[0187]
起偏器层103能够直接形成于热塑性树脂膜或基材膜上，该热塑性树脂膜或基材膜可以组装于层叠体100中，或者也可以从起偏器层103剥离而不成为层叠体的构成要素。
[0188]
＜显示装置＞
[0189]
本发明的显示装置包含上述本发明的层叠体100。显示装置没有特别限定，例如可举出有机el显示装置、无机el显示装置、液晶显示装置、场致发光显示装置等图像显示装置。显示装置可以具有触摸面板功能。光学层叠体适于能够弯曲或折弯等的具有挠性的显示装置。
[0190]
显示装置中，光学层叠体使前面板朝向外侧(与显示元件侧相反的一侧，即可视侧)而配置于显示装置所具有的显示元件的可视侧。
[0191]
本发明的显示装置能够用作智能手机、平板电脑等移动设备、电视、数码相框、电子标牌、测定器、仪表类、办公用设备、医疗设备、电脑设备等。
[0192]
＜粘合剂组合物＞
[0193]
本发明的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸系聚合物，该(甲基)丙烯酸系聚合物含有来自为(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酰胺且包含上述式(i)表示的结构的单体的构成单元，本发明的粘合剂组合物优选为上述粘合剂组合物a。
[0194]
＜粘合片＞
[0195]
本发明的粘合片包含由包含(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物形成的粘合剂层，该(甲基)丙烯酸系聚合物含有来自为(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酰胺且包含上述式(i)表示的结构的单体的构成单元，本发明的粘合片优选包含由粘合剂组合物a形成的粘合剂层。粘合剂层可以通过将粘合剂组合物涂布于基材上来形成。在使用活性能量射线固化型粘合剂组合物作为粘合剂组合物的情况下，通过对所形成的粘合剂层照射活性能量射线，能够制成具有期望的固化度的固化物。
[0196]
基材可以为实施了脱模处理的剥离膜。粘合片可以通过在脱模膜上将由粘合剂构成的层预先形成为片状并在该粘合剂层上再贴合另一剥离膜而制作。
[0197]
本发明的粘合片的粘合剂层具有优异的粘合性。如果将由粘合剂层的形成中使用的粘合剂组合物形成的厚度150μm的基准粘合剂层的温度25℃时的剪切应力松弛率设为
r0，则优选满足下述关系式(4)：
[0198]
0.02≤r0≤0.25
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(4)，
[0199]
更优选满足下述关系式(4a)：
[0200]
0.10≤r0≤0.20
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(4a)。
[0201]
通过使用满足上述关系式的粘合剂组合物，能够制作常温粘合耐久性优异的粘合片。
[0202]
实施例
[0203]
以下，通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不受这些例子限定。
[0204]
＜(甲基)丙烯酸系聚合物a1～a4的制备＞
[0205]
将表1所示的单体混合并使其共聚，得到(甲基)丙烯酸系聚合物a1～a4。表中的单体量为质量份。另外，将测定的重均分子量(mw)示于表1中。
[0206]
＜粘合剂组合物b1～b4的制备＞
[0207]
将上述工序中得到的(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份(固体成分换算值；以下相同)、作为热交联剂的三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(综研化学公司制造，制品名“td
‑
75”)和作为硅烷偶联剂的3
‑
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制造，制品名“kbm403”)以表1所示的量(质量份)混合，充分搅拌。利用甲基乙基酮对上述混合物进行稀释，得到粘合剂组合物b1～b4的涂布溶液。
[0208]
[表1]
[0209][0210]
表1中的缩写表示以下含义。
[0211]
ba：丙烯酸正丁酯
[0212]
2eha：丙烯酸2
‑
乙基己酯
[0213]
4hba：丙烯酸4
‑
羟基丁酯
[0214]
＜粘合片的制作＞
[0215]
利用刀涂机将粘合剂组合物b1～b4的涂布溶液涂布于剥离膜a(lintec公司制造，制品名“sp
‑
pet752150”)的剥离处理面。然后，对于涂布层，在90℃加热处理1分钟，形成涂布层。接着，以该剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式将上述得到的剥离膜a上的涂布层与剥离膜b(lintec公司制造，制品名“sp
‑
pet382120”)贴合，在23℃、50％rh的条件下熟化7天，由此制作具有厚度25μm的粘合剂层的粘合片，即，由剥离膜a/粘合剂层(厚度：25μm)/剥离膜b的结构构成的粘合片。应予说明，粘合剂层的厚度为利用后述的方法测定的值。使用得到的粘合片，通过后述的方法制作基准粘合剂层，测定剪切应力松弛率。将结果示于表1。
[0216]
＜(甲基)丙烯酸系聚合物a5～a8的制备＞
[0217]
(制造例a5)
[0218]
在设置有冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l反应器中投入由丙烯酸2
‑
乙基己酯(2
‑
eha)单体70质量％、甲基丙烯酸羟基丙酯(hpma)单体9.9质量％、丙烯酸月桂酯(la)单体20质量％构成的单体混合物后，为了除去氧而使氮气回流1小时后，维持在80℃。将上述单体混合物均匀混合后，投入光聚合引发剂苯偶酰二甲基缩酮(i
‑
651)0.05质量％和1
‑
羟基环己基苯基酮(i
‑
184)0.05质量％。接着，一边搅拌一边照射uv灯(10mw)，制造重均分子量(mw)40万的(甲基)丙烯酸酯聚合物a5。
[0219]
(制造例a6)
[0220]
在设置有冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l反应器中投入由丙烯酸2
‑
乙基己酯(2
‑
eha)单体75质量％、甲基丙烯酸四氢糠酯(thfma)单体4.9质量％、丙烯酸月桂酯(la)单体20质量％构成的单体混合物后，为了除去氧而使氮气回流1小时后，维持在80℃。将上述单体混合物均匀混合后，投入光聚合引发剂苯偶酰二甲基缩酮(i
‑
651)0.05质量％和1
‑
羟基环己基苯基酮(i
‑
184)0.05质量％。接着，一边搅拌一边照射uv灯(10mw)，制造重均分子量(mw)45万的(甲基)丙烯酸酯聚合物a6。
[0221]
(制造例a7)
[0222]
在设置有冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l反应器中投入由丙烯酸2
‑
乙基己酯(2
‑
eha)单体70质量％、甲基丙烯酸环己酯(chma)单体2.5质量％、丙烯酸月桂酯(la)单体27.4质量％构成的单体混合物后，为了除去氧而使氮气回流1小时后，维持在80℃。将上述单体混合物均匀混合后，投入光聚合引发剂苯偶酰二甲基缩酮(i
‑
651)0.05质量％和1
‑
羟基环己基苯基酮(i
‑
184)0.05质量％。接着，一边搅拌一边照射uv灯(10mw)，制造重均分子量(mw)50万的(甲基)丙烯酸酯聚合物a7。
[0223]
(制造例a8)
[0224]
在设置有冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l反应器中投入由丙烯酸2
‑
乙基己酯(2
‑
eha)单体87质量％、甲基丙烯酸羟基丙酯(hpma)单体3.0质量％、甲基丙烯酸四氢糠酯(thfma)单体3.0质量％、丙烯酸月桂酯(la)单体6.9质量％构成的单体混合物后，为了除去氧而使氮气回流1小时后，维持在80℃。将上述单体混合物均匀混合后，投入光聚合引发剂苯偶酰二甲基缩酮(i
‑
651)0.05质量％和1
‑
羟基环己基苯基酮(i
‑
184)0.05质量％。接着，一边搅拌一边照射uv灯(10mw)，制造重均分子量(mw)35万的(甲基)丙烯酸酯聚合物a8。
[0225]
将制造例a5～a8的组成和重均分子量(mw)汇总于表2。
[0226]
[表2]
[0227][0228]
表2的各缩写表示以下含义。
[0229]2‑
eha：丙烯酸2
‑
乙基己酯(东京化成工业株式会社，日本)，
[0230]
hpma：甲基丙烯酸羟基丙酯(东京化成工业株式会社，日本)，
[0231]
thfma：甲基丙烯酸四氢糠酯(东京化成工业株式会社，日本)，
[0232]
chma：甲基丙烯酸环己酯(东京化成工业株式会社，日本)，
[0233]
la：丙烯酸月桂酯(东京化成工业株式会社，日本)，
[0234]
i
‑
651：苯偶酰二甲基缩酮(光聚合引发剂，basf，德国)，
[0235]
i
‑
184：1
‑
羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂，basf，德国)。
[0236]
＜粘合剂组合物b5～b8的制备＞
[0237]
通过表2所示的成分和比率进行混合，制造粘合剂组合物b1～b6。表中的添加量为质量％。
[0238]
[表3]
[0239][0240]
表3的各缩写表示以下含义。
[0241]
ba：丙烯酸丁酯(东京化成工业株式会社，日本)、
[0242]
bpo：二苯甲酮(东京化成工业株式会社，日本)。
[0243]
＜粘合片的制作＞
[0244]
以厚度成为25μm的方式将粘合剂组合物b5～b8涂布于涂敷有硅脱模剂的轻剥离膜a(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度38μm)上。在其上接合重剥离膜b(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度38μm)，进行uv照射，制作由剥离膜a/粘合剂层/剥离膜b构成的粘合片。使用得到的粘合片，通过后述的方法制作基准粘合剂层，测定剪切应力松弛率。将结果示于表3。
[0245]
[重均分子量(mw)的测定]
[0246]
(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(mw)是作为聚苯乙烯换算的数均分子量(mn)，流动相使用四氢呋喃，通过下述的尺寸排阻色谱(sec)而求出的。将测定的(甲基)丙烯酸系聚合物以约0.05质量％的浓度溶解于四氢呋喃，向sec中注入10μl。流动相以1.0ml/分钟的流量流动。作为柱，使用plgel mixed
‑
b(polymer laboratories制造)。检测器使用uv
‑
vis检测器(商品名：agilent gpc)。
[0247]
[层的厚度]
[0248]
使用接触式膜厚测定装置(尼康株式会社制造的“ms
‑
5c”)进行测定。
[0249]
其中，起偏器层和取向膜使用激光显微镜(olympus株式会社制造的“ols3000”)进行测定。
[0250]
[剪切应力松弛率]
[0251]
剪切应力松弛率使用粘弹性测定装置(mcr
‑
301，anton paar公司)进行测定。将粘合片裁切为宽度20mm
×
长度20mm，剥去剥离膜，以厚度成为150μm的方式层叠多片，与玻璃板接合。在与测定芯片粘接的状态下，在25℃的温度下，以正向力(normal force)为1n、变形量为10％的方式使其变形并停止，测定300秒后的剪切弹性模量。基于这些测定值，由下
式算出剪切应力松弛率r0。
[0252]
r0＝300秒后的剪切弹性模量/0.1秒后的剪切弹性模量
[0253]
[实施例1～6、比较例1的层叠体]
[0254]
作为实施例1～6和比较例1，制作图2所示的层叠体100。
[0255]
＜第1粘合剂层102和第2粘合剂层104＞
[0256]
作为具备第1粘合剂层102和第2粘合剂层104的粘合片，准备由表1和表3所示的各粘合剂组合物形成的粘合片。以下，将第1粘合剂层102用的粘合片作为第1粘合片，将第2粘合剂层104用的粘合片作为第2粘合片。
[0257]
＜前面板101＞
[0258]
对于作为前面板101的窗膜而言，准备在单面具有硬涂层的聚酰亚胺膜(hc
‑
pi，整体的厚度：60μm，硬涂层的厚度：10μm，聚酰亚胺膜的厚度：50μm)。
[0259]
＜起偏器层103＞
[0260]
[具有起偏器层的层叠体]
[0261]
(聚合性液晶化合物)
[0262]
聚合性液晶化合物使用式(1
‑
6)表示的聚合性液晶化合物[以下也称为化合物(1
‑
6)]和式(1
‑
7)表示的聚合性液晶化合物[以下也称为化合物(1
‑
7)]。
[0263][0264]
化合物(1
‑
6)和化合物(1
‑
7)通过lub et al.recl.trav.chim.pays
‑
bas、115、321
‑
328(1996)中记载的方法进行合成。
[0265]
(二色性色素)
[0266]
二色性色素使用下述式(2
‑
1a)、式(2
‑
1b)、式(2
‑
3a)表示的日本特开2013
‑
101328号公报的实施例中记载的偶氮色素。
[0267]
[0268]
(起偏器层形成用组合物)
[0269]
起偏器层形成用组合物通过以下方式制备：将化合物(1
‑
6)75质量份、化合物(1
‑
7)25质量份、作为二色性染料的上述式(2
‑
1a)、式(2
‑
1b)、式(2
‑
3a)表示的偶氮色素各2.5质量份、作为聚合引发剂的2
‑
二甲基氨基
‑2‑
苄基
‑1‑
(4
‑
吗啉代苯基)丁烷
‑1‑
酮(irgacure369，basf japan公司制造)6质量份和作为流平剂的聚丙烯酸酯化合物(byk
‑
361n，byk
‑
chemie公司制造)1.2质量份混合至作为溶剂的甲苯400质量份中，将得到的混合物在80℃搅拌1小时。
[0270]
(取向膜形成用组合物)
[0271]
聚合物1为由以下的结构单元构成的具有光反应性基团的聚合物。
[0272][0273]
根据gpc测定，得到的聚合物1的分子量显示数均分子量为28200、mw/mn为1.82，单体含量为0.5％。
[0274]
使用使聚合物1以浓度5质量％溶解于环戊酮中而得的溶液作为取向膜形成用组合物。
[0275]
(保护层用组合物)
[0276]
保护层用组合物是相对于水100质量份混合聚乙烯醇树脂粉末(kuraray株式会社制造，平均聚合度18000，商品名：kl
‑
318)3质量份和聚酰胺环氧树脂(交联剂，住化chemtex株式会社制造，商品名：sr650(30))1.5质量份而制备的。
[0277]
(具有起偏器层的层叠体的制作)
[0278]
通过棒涂法将取向膜形成用组合物涂布于进行了电晕处理(输出0.3kw、处理速度3m/分钟)的三乙酰纤维素(tac)膜(厚度25μm)上，在80℃的干燥烘箱中加热干燥1分钟。对得到的干燥涂膜实施偏振光uv照射处理，形成第1取向膜(al1)。偏振光uv处理是在使由uv照射装置(ushio电机株式会社制造的“spot cure sp
‑
7”)照射的光透过线栅(ushio电机株式会社制造的“uis
‑
27132##”)且以波长365nm测定的累计光量为100mj/cm2的条件下进行的。第1取向膜(al1)的厚度为100nm。
[0279]
通过棒涂法在形成的第1取向膜(al1)上涂布起偏器层形成用组合物，利用120℃的干燥烘箱加热干燥1分钟后，冷却至室温。使用上述uv照射装置，以累计光量1200mj/cm2(365nm基准)对干燥涂膜照射紫外线，由此形成起偏器层(pol)。得到的起偏器层的厚度为1.8μm。
[0280]
通过棒涂法在形成的起偏器层上涂布保护层用组合物，以干燥后的厚度成为1.0μm的方式进行涂覆，在温度80℃干燥3分钟。以这样的方式得到由tac膜/第1取向膜(al1)/起偏器层/保护层构成的层叠体。
[0281]
＜第1相位差层106＞
[0282]
[具有相位差层的层叠体]
[0283]
(相位差层形成用组合物)
[0284]
混合下述所示的各成分，将得到的混合物在80℃搅拌1小时，由此得到相位差层形成用组合物。
[0285]
下述式表示的化合物b
‑
1：80重量份
[0286][0287]
下述式表示的化合物b
‑
2：20重量份
[0288][0289]
聚合引发剂(irgacure369，2
‑
二甲基氨基
‑2‑
苄基
‑1‑
(4
‑
吗啉代苯基)丁烷
‑1‑
酮，basf japan公司制造)：6质量份
[0290]
流平剂(byk
‑
361n，聚丙烯酸酯化合物，byk
‑
chemie公司制造)：0.1质量份
[0291]
溶剂(环戊酮)：400质量份
[0292]
(具有相位差层的层叠体的制作)
[0293]
准备厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜作为基材，通过棒涂法将上述取向膜形成用组合物涂布于该膜上，在80℃的干燥烘箱中加热干燥1分钟。对得到的干燥被膜实施偏振光uv照射处理，形成第2取向膜(al2)。偏振光uv处理是使用上述uv照射装置，在以波长365nm测定的累计光量为100mj/cm2的条件下进行的。另外，以偏振光uv的偏振光方向相对于起偏器层的吸收轴为45
°
的方式进行。
[0294]
通过棒涂法在得到的第2取向膜(al2)上涂布相位差层形成用组合物，利用120℃的干燥烘箱加热干燥1分钟后，冷却至室温。使用上述uv照射装置对得到的干燥被膜照射累计光量1000mj/cm2(365nm基准)的紫外线，由此形成相位差层。通过激光显微镜(olympus株式会社制造的ols3000)测定得到的相位差层的厚度，结果为2.0μm。相位差层为在面内方向显示λ/4的相位差值的λ/4板(qwp)。以这样的方式得到由基材(pet)/第2取向膜(al2)/相位差层(qwp)构成的层叠体。
[0295]
＜贴合层108＞
[0296]
一边在氮气氛下搅拌下述成分一边使其在55℃下反应，由此得到丙烯酸树脂。
[0297]
丙烯酸丁酯：70份
[0298]
丙烯酸甲酯：20份
[0299]
丙烯酸：2.0份
[0300]
自由基聚合引发剂(2,2
’‑
偶氮双异丁腈)：0.2份
[0301]
混合下述成分，得到粘合剂组合物。
[0302]
上述丙烯酸树脂：100份
[0303]
交联剂(东曹株式会社制造的“coronate l”)：1.0份
[0304]
硅烷偶联剂(信越硅株式会社制造的“x
‑
12
‑
981”)：0.5份
[0305]
以总固体成分浓度成为10％的方式添加乙酸乙酯，得到粘合剂组合物。
[0306]
利用涂敷器，以干燥后的厚度成为5μm的方式将粘合剂组合物涂布于经脱模处理的重剥离膜b(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度38μm)的脱模处理面。将涂布层在100℃干燥1分钟，得到具备粘合剂层的膜。其后，在粘合剂层的露出面上贴合经脱模处理的轻剥离膜a(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度38μm)。其后，在温度23℃、相对湿度50％rh的条件下熟化7天，得到粘合片。
[0307]
＜背面板105＞
[0308]
作为背面板105，准备聚对苯二甲酸乙二醇酯基板(厚度38μm)或玻璃基板。
[0309]
＜层叠体100的制造＞
[0310]
通过以下的步骤制造实施例1～6和比较例1的层叠体。应予说明，在第1粘合剂层和第2粘合剂层的形成中，以表4所示的组合使用由表1和表3所示的粘合剂组合物形成的粘合片。
[0311]
首先，将贴合层用的粘合片的剥离膜a剥去后，对露出的粘合剂层实施电晕处理。对包含上述起偏器层的层叠体的保护层侧的表面实施电晕处理。以进行了电晕处理的面成为贴合面的方式将上述贴合层用的粘合片与包含上述起偏器层的层叠体贴合，得到层叠体a1。
[0312]
从层叠体a1剥去贴合层用的粘合片的另一个剥离膜b后，对露出的贴合层实施电晕处理。对包含上述相位差层的层叠体的相位差层侧的表面实施电晕处理，以进行了电晕处理的面成为贴合面的方式将层叠体a1与包含上述相位差层的层叠体贴合，得到层叠体a2。
[0313]
将pet膜从层叠体a2剥离，对相位差层侧的表面实施电晕处理。剥离第2粘合片的剥离膜a，对粘合剂层的表面实施电晕处理。以进行了电晕处理的面成为贴合面的方式将层叠体a2与第2粘合剂层贴合，得到层叠体a3。
[0314]
将剥离膜a从第1粘合片剥离，对粘合剂层的表面实施电晕处理。
[0315]
对前面板的pi侧的表面也实施电晕处理，以进行了电晕处理的面成为贴合面的方式将第1粘合剂层与前面板贴合，得到层叠体a4。
[0316]
对层叠体a3的tac膜侧的表面实施电晕处理。剥去层叠体a4的剥离膜b，对第1粘合剂层的表面实施电晕处理。以进行了电晕处理的面成为贴合面的方式将层叠体a3与层叠体a4贴合，得到层叠体a5。
[0317]
剥去层叠体a5的剥离膜b，与聚对苯二甲酸乙二醇酯基板贴合，制成常温弯曲性评价用的层叠体。
[0318]
另外，剥去层叠体a5的剥离膜b，贴合于玻璃基板，制成常温粘合耐久性试验用的层叠体。
[0319]
以这样的方式制作由窗膜/第1粘合剂层/tac膜层/第1取向膜(al1)/起偏器层/保
护层/贴合层/第2取向膜(al2)/相位差层/第2粘合剂层/背面板构成的层叠体。
[0320]
电晕处理均在输出：0.3kw、速度：3m/分钟的条件下进行。
[0321]
对得到的实施例1～6和比较例1的层叠体进行常温弯曲性和常温粘合耐久性的评价。将结果示于表4。
[0322]
[表4]
[0323][0324]
[常温弯曲性]
[0325]
使用弯曲评价装置(science town公司制造，sts
‑
vrt
‑
500)对层叠体进行确认常温弯曲性的评价试验。图4是示意性表示本评价试验的方法的图。如图4所示，将能够单独移动的两个载置台501、502以间隙c成为6mm(弯曲半径3mm)的方式配置，使宽度方向的中心位于间隙c的中心，且使聚对苯二甲酸乙二醇酯基板位于上侧，以该方式固定配置层叠体(图4的(a))。然后，以位置p1和位置p2为旋转轴的中心使两个载置台501、502向上方旋转90度，对与载置台的间隙c对应的层叠体的区域施加弯曲力(图4的(b))。其后，使两个载置台501、502返回至原来的位置(图4的(a))。完成以上一系列操作，将弯曲力的施加次数计为1次。将其在温度25℃反复进行后，确认在层叠体的与载置台501、502的间隙c对应的区域中有无产生粘合剂层中的气泡。载置台501、502的移动速度、弯曲力的施加步幅在对任一层叠体的评价试验中均为相同的条件。
[0326]
a：即使弯曲力的施加次数达到10万也未产生气泡。
[0327]
b：弯曲力的施加次数为5万以上且小于10万时产生气泡。
[0328]
c：弯曲力的施加次数为2万以上且小于5万时产生气泡。
[0329]
d：弯曲力的施加次数为1万以上且小于2万时产生气泡。
[0330]
e：弯曲力的施加次数小于1万时产生气泡。
[0331]
[常温粘合耐久性]
[0332]
常温粘合耐久性使用如上所述贴合玻璃基板代替聚对苯二甲酸乙二醇酯基板而得的层叠体进行试验。具体而言，以宽度100mm
×
长度100mm的方式将上述层叠体a5裁切后，从第2粘合剂层剥去剥离膜b，贴合于无碱玻璃基板，制成常温粘合耐久性试验用的层叠体。利用高压釜将试验片在温度50℃、压力5大气压下处理20分钟后，在恒温恒湿条件(温度23℃、相对湿度50％)下保持4小时。其后，在25℃的烘箱中放置250小时后，观察在试验片有无浮起、剥落和气泡。评价的基准如下。
[0333]
a：几乎看不到浮起、剥落、发泡等外观变化。
[0334]
b：浮起、剥落、发泡等外观变化稍微显眼。
[0335]
c：明显可见浮起、剥落、发泡等外观变化。
[0336]
实施例1～6满足“r01≥r02”的关系，因此，可判断为满足“r1≥r2”的关系。另一方面，比较例1为“r01＜r02”的关系，因此可判断为“r1＜r2”的关系。
[0337]
符号说明
[0338]
100层叠体，101前面板，102第1粘合剂层，103起偏器层，104第2粘合剂层，105背面板，106第1相位差层，107第2相位差层，108、109贴合层，501、502载置台。