具有低光泽的多相丙烯共聚物组合物的制作方法

具有低光泽的多相丙烯共聚物组合物
1.描述
2.本发明涉及包含第一多相丙烯共聚物、第二多相丙烯共聚物和任选的无机填料的聚合物组合物。本发明还涉及用于制备所述聚合物组合物的方法。本发明还涉及包含这样的聚合物组合物的汽车部件。
3.聚合物组合物、尤其是基于聚丙烯的聚合物组合物因其极佳的机械和化学性质而被广泛用于汽车工业。低光泽材料是汽车内饰的优选。高光泽汽车内表面可能会引起强烈的光反射，还可能影响驾驶员的舒适度，从而潜在地增加交通事故的风险。
4.众所周知，通过在聚合物组合物中添加消光改性剂可以实现低光泽。消光改性剂通常是粒度小于900nm的颗粒，例如：
5.cn102807703b公开了一种低光泽聚丙烯组合物，包括以下组分：聚丙烯、消光改性剂；其中聚丙烯为100重量份，消光改性剂为1～20重量份；所述消光改性剂包括粉状丁腈橡胶、接枝聚丙烯和无机材料。
6.cn102532774a公开了一种低光泽聚丙烯复合材料，由以下重量百分比的原料制备而成：45至99％的聚丙烯、0至42％的无机填充材料、0至10％的聚烯烃弹性体、0.5至4％的有机消光剂、0.1至2％的抗氧化剂和0至3％的其他助剂。
7.cn102108175b公开了一种低光泽高韧性聚丙烯，由以下重量百分比的原料制成：聚丙烯55～91、无机填料25～0、增塑剂0～10、纳米蒙脱石1～5、马来酸酐接枝聚丙烯(pp-g-mah)2～4，抗氧化剂0.1～1，其他助剂0～1。
8.然而，消光改性剂可降低聚合物组合物的整体性质，例如机械性能劣化或难闻的气味。
9.因此，汽车工业需要具有低光泽且良好机械性能的聚合物组合物。为了避免任何混淆，“机械性能”是指抗冲击性和刚度。
10.该需要在本发明中通过包含第一多相丙烯共聚物(a)、第二多相丙烯共聚物(b)和任选的无机填料的聚合物组合物得到满足，其中第一多相丙烯共聚物(a)的量为基于聚合物组合物的总量计4.6至70.4重量％，其中第二多相丙烯共聚物(b)的量为基于聚合物组合物的总量计4.3至69.8重量％，
11.其中第一多相丙烯共聚物(a)包含：
[0012]-80至92重量％的丙烯聚合物(a1)，其中根据iso1133-1:2011在230℃下用2.16kg载荷测量，丙烯聚合物(a1)的熔体流动指数(mfi)为150至300dg/min；
[0013]-8至20重量％的乙烯-α-烯烃共聚物(a2)，其中乙烯-α-烯烃共聚物(a2)中α-烯烃的结构部分衍生自至少一种具有3至20个碳原子的α-烯烃；
[0014]
其中根据iso1133-1:2011在230℃下用2.16kg载荷测量，第一多相丙烯共聚物(a)的mfi为40-120dg/min；
[0015]
其中第二多相丙烯共聚物(b)包含：
[0016]-65至81重量％的丙烯聚合物(b1)，
[0017]-19至35重量％的乙烯-α-烯烃共聚物(b2)，其中乙烯-α-烯烃共聚物(a2)中α-烯
烃的结构部分衍生自至少一种具有3至20个碳原子的α-烯烃，
[0018]
其中根据iso1133-1:2011在230℃下用2.16kg载荷测量，第二多相丙烯共聚物(b)的mfi为10至100dg/min，
[0019]
其中根据iso1133-1:2011在230℃下用2.16kg载荷测量，聚合物组合物的mfi为5至100dg/min。
[0020]
令人惊奇地发现，根据本发明的聚合物组合物具有低光泽和良好的机械性质。
[0021]
多相丙烯共聚物
[0022]
多相丙烯共聚物通常具有两相结构，包含基于丙烯的半结晶聚合物作为基质和分散的弹性体相、通常为乙烯-α-烯烃橡胶。多相丙烯共聚物通常在一个聚合过程中制备。
[0023]
第一多相丙烯共聚物(a)
[0024]
第一多相丙烯共聚物(a)包含第一丙烯聚合物(a1)作为基质和第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)作为分散相。
[0025]
第一丙烯聚合物(a1)的量为基于第一多相丙烯共聚物(a)的总量计80至92重量％，优选85至90重量％。
[0026]
第一多相丙烯共聚物(a)中的第一丙烯聚合物(a1)可为丙烯均聚物或/和丙烯-α-烯烃共聚物，其中α-烯烃具有2或4至20个碳原子，例如丙烯-α-烯烃可为丙烯-乙烯共聚物或丙烯-丁烯共聚物。优选地，第一多相丙烯共聚物(a)中的第一丙烯聚合物(a1)为丙烯均聚物。
[0027]
根据iso1133-1:2011在230℃下用2.16kg载荷测量，第一多相丙烯共聚物(a)中的第一丙烯聚合物(a1)的熔体流动指数(mfi)优选为150至300dg/min，优选180至270dg/min，更优选200至250dg/min。
[0028]
第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)的量优选为基于第一多相丙烯共聚物(a)的总量计8至20重量％，优选10至15重量％。
[0029]
在第一多相丙烯共聚物(a)中，衍生自乙烯的结构部分的量优选为基于第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)的总量计40至53重量％。
[0030]
在第一多相丙烯共聚物(a)的第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)中α-烯烃的结构部分优选衍生自至少一种具有3至20个碳原子的α-烯烃，例如第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)可为乙烯-丙烯共聚物，例如第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)可为乙烯-丁烯共聚物，例如第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)可为乙烯-己烯共聚物，例如第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)可为乙烯-辛烯共聚物，例如第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)可为乙烯-丙烯-丁烯共聚物，例如第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)可为乙烯-丙烯-己烯共聚物。优选地，第一多相丙烯共聚物(a)中的第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)为乙烯-丙烯共聚物
[0031]
优选地，第一多相丙烯共聚物(a)的mfi为40至120dg/min，更优选40至100dg/min，最优选60至100dg/min，根据iso1133-1:2011在230℃下用2.16kg载荷测量。
[0032]
第一多相丙烯共聚物(a)可被分成第一二甲苯可溶部分(第一cxs)和第一二甲苯不溶部分(第一cxi)。根据iso16152:2005测量，第一多相丙烯共聚物(a)的二甲苯可溶部分的量为基于第一多相丙烯共聚物(a)的总量计10至27重量％，优选10至16重量％。基于第一多相丙烯共聚物的总量计第一二甲苯不溶部分的量通过以下等式来计算：
[0033]
第一cxi＝100重量％-第一cxs
[0034]
第一多相丙烯共聚物(a)的二甲苯可溶部分的固有粘度iv
第一cxs
和第一多相丙烯共聚物(a)的二甲苯不可溶部分的固有粘度iv
第一cxi
之间的比率为3.1至7.2，优选3.2至5.1，其中iv
第一cxs
和iv
第一cxi
为分别根据iso1628-1:2009和iso1628-3:2010测量的。
[0035]
第一多相丙烯共聚物(a)的第一二甲苯不可溶部分(第一cxi)的固有粘度iv
第一cxi
为1.0至2.0dl/g，更优选1.0至1.8dl/g，更优选1.1至1.5dl/g，甚至更优选1.2至1.4dl/g，根据iso1628-3:2010测量。
[0036]
第一多相丙烯共聚物(a)的第一二甲苯可溶部分(第一cxs)的固有粘度iv
第一cxs
为4.5至6.5dl/g，更优选4.8至6.5dl/g，甚至更优选4.8至6.0dl/g，根据iso1628-1:2009测量。
[0037]
第一多相丙烯共聚物(a)优选为非减粘裂化的多相丙烯共聚物。术语“非减粘裂化的”在本领域中是已知的，但为了避免疑义，它意指材料未在聚合后直接进行处理，以改变聚合物的分子量和/或分子量分布。换言之，非减粘裂化的聚合物未用过氧化物、辐射或任何其他引发链断裂反应的引发源来处理。非减粘裂化的聚丙烯优于减粘裂化的聚丙烯的优点是前者通常较少受低分子量材料释放的影响，这种材料固有地是在减粘裂化时产生的，并且对于汽车应用是不希望的。为了避免疑义，术语“反应器级”表示共聚物是非减粘裂化的。第一多相丙烯共聚物(a)优选是反应器级多相丙烯共聚物。
[0038]
生产第一多相丙烯共聚物(a)的方法是本领域已知的。优选地，第一多相丙烯共聚物(a)在包括至少两个反应器的顺序聚合方法中生产，更优选本发明的聚丙烯在包括至少三个反应器的顺序聚合方法中生产。
[0039]
用于制备第一多相丙烯共聚物的催化剂也是本领域已知的，例如齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂。优选用来生产第一多相丙烯共聚物的催化剂不含邻苯二甲酸酯，例如催化剂包含iupac的第4至6族的过渡金属的化合物、第2族金属化合物和内部供体，其中所述内部供体为选自任选取代的丙二酸酯、马来酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯、环己烯-1,2-二羧酸酯、苯甲酸酯、柠康酸酯以及它们的衍生物和/或混合物的化合物。
[0040]
例如，用于制备第一多相丙烯共聚物(a)的催化剂是包含主催化剂、至少一种外部供体、助催化剂和任选的内部供体的齐格勒-纳塔催化剂，其中外部电子供体选自由以下组成的组：具有根据式iii(r
90
)2n-si(or
91
)3的结构的化合物，具有根据式iv(r
92
)si(or
93
)3的结构的化合物，和它们的混合物，其中r
90
、r
91
、r
92
和r
93
基团中的每一者各自独立地为具有1至10个碳原子的直链、支链或环状，取代或未取代的烷基，优选具有1至8个碳原子的直链未取代的烷基，优选乙基、甲基或正丙基。
[0041]
在一个实施方案中，r
90
和r
91
各自为乙基(式iii的化合物是二乙氨基三乙氧基硅烷，deates)。在另一个实施方案中，r
92
为正丙基且r
93
各自为乙基(式iv的化合物是正丙基三乙氧基硅烷，nptes)，或在另一个实施方案中，r
92
是正丙基且r
93
各自为甲基(式iv的化合物是正丙基三甲氧基硅烷，nptms)。
[0042]
优选地，本发明的多相丙烯共聚物是通过包含齐格勒-纳塔催化剂和选自具有根据式iii(r
90
)2n-si(or
91
)3的结构的化合物、具有根据式iv(r
92
)si(or
93
)3的结构的化合物和它们的混合物的组的至少一种外部电子供体的催化剂体系制备的。
[0043]“助催化剂”是在齐格勒-纳塔催化剂技术领域中众所周知的术语，并且被认为是能够将主催化剂转化为活性聚合催化剂的物质。一般而言，助催化剂是含有元素周期系统
(handbook of chemistry and physics，第70版，crc出版社，1989-1990)的第1、2、12或13族的金属的有机金属化合物。助催化剂可包括本领域已知被用作“助催化剂”的任何化合物，诸如铝、锂、锌、锡、镉、铍、镁的氢化物、烷基化物或芳基化物以及它们的组合。助催化剂可为烃基铝助催化剂，诸如三异丁基铝、三己基铝、二异丁基氢化铝、二己基氢化铝、异丁基二氢化铝、己基二氢化铝、二异丁基己基铝、异丁基二己基铝、三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丙基铝、三正丁基铝、三辛基铝、三癸基铝、三(十二烷基)铝、三苄基铝、三苯基铝、三萘基铝和三甲苯基铝。在实施方案中，助催化剂选自三乙基铝、三异丁基铝、三己基铝、二异丁基氢化铝和二己基氢化铝。更优选三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝和/或三辛基铝。最优选三乙基铝(缩写为teal)。助催化剂也可为烃基铝化合物，诸如四乙基二铝氧烷、甲基铝氧烷、异丁基铝氧烷、四异丁基二铝氧烷、二乙基乙氧基铝、二异丁基氯化铝、甲基二氯化铝、二乙基氯化铝、乙基二氯化铝和二甲基氯化铝，优选teal。
[0044]
例如，主催化剂可通过包括以下步骤的方法来制备：提供基于镁的载体，使所述基于镁的载体与齐格勒-纳塔型催化物类、内部供体和活化剂接触以产生主催化剂。例如，dow的us 5,093,415的实施例公开了制备主催化剂的改进方法。优选地，主催化剂是包含钛的化合物。
[0045]
在本发明的上下文中，催化剂体系中si与ti元素之间的摩尔比优选为0.1至40，优选0.1至20，甚至更优选1至20，且最优选2至10。优选催化剂体系中al与ti元素之间的摩尔比为5至500，优选15至200，更优选30至160，最优选50至140。
[0046]
在一个实施方案中，si与ti元素之间的摩尔比是外部供体与主催化剂之间的摩尔比。
[0047]
在一个实施方案中，al与ti元素之间的摩尔比是助催化剂与主催化剂之间的摩尔比。
[0048]
第二多相丙烯共聚物(b)
[0049]
第二多相丙烯共聚物(b)包含第二丙烯聚合物(b1)作为基质和第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)作为分散相。
[0050]
第二丙烯聚合物(b1)的量为基于第二多相丙烯共聚物(b)的总量计65至81重量％，优选70至75重量％。
[0051]
第二多相丙烯共聚物(b)中的第二丙烯聚合物(b1)可为丙烯均聚物或/和丙烯-α-烯烃共聚物，其中α-烯烃具有2或4至20个碳原子，例如丙烯-α-烯烃可为丙烯-乙烯共聚物或丙烯-丁烯共聚物。优选地，第二多相丙烯共聚物(b)中的第二丙烯聚合物(b1)为丙烯均聚物。
[0052]
第二多相丙烯共聚物(b)中的第二丙烯聚合物(b1)的mfi优选为20至150dg/min，优选50至100dg/min，更优选60至85dg/min，根据iso1133-1:2011在230℃下用2.16kg载荷测量。
[0053]
第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)的量为基于第二多相丙烯共聚物(b)的总量计19至35重量％，优选25-30重量％。
[0054]
在第二多相丙烯共聚物(b)中，衍生自乙烯的结构部分的量优选为基于第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)的总量计55-68重量％。
[0055]
在第二多相丙烯共聚物(b)的第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)中α-烯烃的结构部分
衍生自至少一种具有3至20个碳原子的α-烯烃，例如第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)可为乙烯-丙烯共聚物，例如第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)可为乙烯-丁烯共聚物，例如第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)可为乙烯-己烯共聚物，例如第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)可为乙烯-辛烯共聚物，例如第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)可为乙烯-丙烯-丁烯共聚物，例如第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)可为乙烯-丙烯-己烯共聚物。优选地，在第二多相丙烯共聚物(b)中的第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)为乙烯-丙烯共聚物。
[0056]
优选地，第二多相丙烯共聚物(b)的mfi为10至100dg/min，优选15至80dg/min，更优选23至65dg/min，最优选30至50dg/min，根据iso1133-1:2011在230℃下用2.16kg载荷测量。
[0057]
第二多相丙烯共聚物(b)优选为反应器级多相丙烯共聚物。
[0058]
第二多相丙烯共聚物(b)可利用本领域已知的方法和催化剂来生产。
[0059]
在一个实施方案中，第二多相丙烯共聚物(b)利用与第一多相丙烯共聚物(a)相同的方法来生产。
[0060]
在一个实施方案中，第二多相丙烯共聚物(b)利用与第一多相丙烯共聚物(a)相同的催化剂来生产。
[0061]
任选的无机填料
[0062]
根据本发明的聚合物组合物可还包含无机填料。
[0063]
无机填料的合适的实例包括但不限于滑石、碳酸钙、硅灰石、硫酸钡、高岭土、玻璃片、层状硅酸盐(膨润土、蒙脱石、蒙皂石)和云母。
[0064]
例如，无机填料选自滑石、碳酸钙、硅灰石、云母和它们的混合物的组。
[0065]
更优选地，无机填料是滑石。根据沉积分析、斯托克斯定律(iso13317-3:2001)，滑石的平均粒度(d50)优选为0.1至10.2微米，优选0.3至8.1微米，更优选0.5至5.2微米，甚至更优选0.6至2.5微米。
[0066]
任选的基于聚烯烃的弹性体
[0067]
任选地，根据本发明的聚合物组合物包含基于聚烯烃的弹性体。基于聚烯烃的弹性体优选为乙烯-α-烯烃共聚物，其中α-烯烃具有3至20个碳原子，例如乙烯-α-烯烃共聚物是乙烯-丙烯共聚物，例如乙烯-α-烯烃共聚物是乙烯-丁烯共聚物，例如乙烯-α-烯烃共聚物是乙烯-己烯共聚物，例如乙烯-α-烯烃共聚物是乙烯-辛烯共聚物或它们的组合。
[0068]
优选基于聚烯烃的弹性体是乙烯-丁烯共聚物和/或乙烯-辛烯共聚物。
[0069]
优选基于聚烯烃的弹性体中衍生自乙烯的结构部分的量为基于基于聚烯烃的弹性体的总量计45至90重量％，优选50至87重量％，更优选55至85重量％，更优选57至70重量％。
[0070]
根据astm d2240-15测量，根据本发明的基于聚烯烃的弹性体优选具有44至101、优选48至92、更优选51至79、更优选54至68的邵氏a硬度。
[0071]
根据astm d792-13测量，根据本发明的基于聚烯烃的弹性体的密度优选为0.853至0.905g/cm3，优选0.859至0.896g/cm3，更优选0.860至0.882g/cm3，更优选0.860至0.876g/cm3。
[0072]
根据astm d1238-13在190℃下用2.16kg载荷测量，基于聚烯烃的弹性体的mfi优选为0.2至20.0dg/min，优选0.3至14.3dg/min，更优选0.4至7.2dg/min。
[0073]
基于聚烯烃的弹性体可使用本领域已知的方法制备，例如通过使用单位点催化剂，即其中的过渡金属组分为有机金属化合物并且其中的至少一种配体具有环戊二烯基阴离子结构的催化剂，这种配体通过所述阴离子结构键合配位至过渡金属阳离子。这种类型的催化剂也被称为“茂金属”催化剂。茂金属催化剂例如描述于美国专利号5,017,714和5,324,820中。基于聚烯烃的弹性体还可使用传统类型的多相多位点齐格勒-纳塔催化剂来制备。
[0074]
在一个实施方案中，基于聚烯烃的弹性体为高密度聚乙烯，其中根据astm d1238-13在190℃下用2.16kg载荷测量，高密度聚乙烯的mfi为2.3至19.8dg/min，优选4.9至15.4dg/min，更优选6.1至11.5dg/min，其中根据astm d792-13测量，高密度聚乙烯的密度为0.920至0.972g/cm3，优选0.953至0.970g/cm3，更优选0.960至0.968g/cm3。
[0075]
任选的添加剂
[0076]
根据本发明的聚合物组合物还可含有添加剂，例如成核剂和澄清剂、稳定剂、脱模剂、塑化剂、抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、交联剂、抗刮擦剂、高效填料、颜料和/或着色剂、阻燃剂、发泡剂、除酸剂、循环添加剂、抗微生物剂、防雾添加剂、滑爽添加剂、防粘连添加剂、聚合物加工助剂和类似物。这类添加剂是本领域众所周知的。添加剂的量优选为基于聚合物组合物的总量计至多5.0重量％，优选至多4.5重量％，优选至多4重量％，更优选至多3.8重量％。优选少量添加剂的原因是添加剂在这种量下不具有对根据本发明的聚合物组合物的所需性质的负面影响。
[0077]
聚合物组合物
[0078]
根据本发明的聚合物组合物包含所述第一多相丙烯共聚物(a)、所述第二多相丙烯共聚物(b)、任选的无机填料、任选的基于聚烯烃的弹性体和任选的添加剂，其中第一多相丙烯共聚物(a)的量为基于聚合物组合物的总量计4.6至70.4重量％，优选10.1至54.8重量％，优选15.2至47.7重量％，优选22.9至40.1重量％，其中第二多相丙烯共聚物(b)的量为基于聚合物组合物的总量计4.3至69.8重量％，优选6.5至60.1重量％，优选8.2至40.1重量％。
[0079]
第一多相丙烯共聚物(a)、第二多相丙烯共聚物(b)、任选的基于聚烯烃的弹性体、任选的无机填料和任选的添加剂的总量为基于聚合物组合物的总量计至少95重量％，优选至少97重量％，优选至少98.5重量％和优选至多100重量％。
[0080]
无机填料的量优选为基于聚合物组合物的总量计2.5至31.0重量％，优选3.4至25.6重量％，更优选4.6至20.7重量％，更优选5.7至17.3重量％，最优选6.5至15.2重量％。
[0081]
根据iso1133-1:2011在230℃下用2.16kg载荷测量，聚合物组合物的mfi为5至100dg/min，优选10至70dg/min，更优选15至50dg/min，更优选15至25dg/min，因为在优选的mfi范围内，聚合物组合物具有冲击性能与可加工性之间的最优平衡。
[0082]
根据本发明的聚合物组合物可例如在挤出过程中，通过在挤出机中熔融混合第一多相丙烯共聚物、高密度聚乙烯、第二多相丙烯共聚物、任选的聚烯烃弹性体、任选的无机填料和任选的添加剂来制备。
[0083]
本发明进一步涉及一种制备制品、优选汽车部件的方法，其包括以下顺序步骤：
[0084]-提供根据本发明的聚合物组合物；
[0085]-优选通过注塑，使根据本发明的聚合物组合物成形为制品。
[0086]
本发明进一步涉及根据本发明的聚合物组合物在制备制品、优选汽车部件、例如汽车内部件、例如汽车外部件中的用途。
[0087]
本发明进一步涉及一种通过或能够通过本发明的方法获得的制品、优选注塑制品、更优选注塑汽车制品，其中根据本发明的聚合物组合物的量为基于制品的总量计至少95重量％、优选至少98重量％。
[0088]
为了避免任何混淆，在本发明的上下文中，术语“量”可被理解为“重量”；“熔体流动指数(mfi)”指代与“熔体流动速率(mfr)”相同的物理性质。
[0089]
要注意的是本发明涉及本文所述特征的所有可能组合，优选特别是权利要求书中呈现的特征的那些组合。因此，要理解的是，在本文描述了涉及根据本发明的组合物的特征的所有组合，涉及根据本发明的方法的特征的所有组合，以及涉及根据本发明的组合物的特征和涉及根据本发明的方法的特征的所有组合。
[0090]
要进一步注意术语
‘
包括’、
‘
包含’不排除其他要素的存在。然而，还要理解关于包含某些组分的产物/组合物的描述也公开了由这些组分组成的产物/组合物。由这些组分组成的产物/组合物可能是有利的，因为它提供了用于制备产物/组合物的更简单经济的方法。类似地，还要理解关于包括某些步骤的方法的描述还公开了由这些步骤组成的方法。由这些步骤组成的方法可能是有利的，因为它提供了更简单、更经济的方法。当针对参数的下限和上限提及值时，还理解为公开了下限的值和上限的值的组合得到的范围。
[0091]
现借助于以下实施例来阐明本发明，但本发明不局限于此。
[0092]
材料
[0093]
pp5.5是一种可商购自sabic以相同等级名的等级。pp5.5是转变等级(shift grade)。pp5.5的性质在表2中。
[0094]
聚合物a、b、c和d是在innovene
tm
方法中制备的多相丙烯共聚物，其中采用了顺序的二反应器装置。聚丙烯均聚物在第一反应器中产生，并且丙烯-乙烯共聚物在第二反应器中产生。
[0095]
聚合过程中的催化剂体系中存在三种组分：主催化剂，外部电子供体和助催化剂。主催化剂是根据wo2016198344第36页，“procatalyst iii”段落中的描述制备的；用于聚合物a和b的外部电子供体是二异丙基二甲氧基硅烷(dipdms)，用于聚合物c和d的外部电子供体是正丙基三乙氧基硅烷(nptes)；助催化剂是三乙基铝。
[0096]
聚合物a、b、c和d的工艺条件在表1中给出：
[0097]
表1：聚合物a、b、c和d的制备条件
[0098]
聚合物abcdr1 te(℃)666669.569.5r1 pr(巴)24242424al/ti(mol/mol)135135135135si/ti(mol/mol)10101010r1 h2/c3(mol/mol)0.080.050.010.065r1分流(split)(重量％)80747686r2 te(℃)66576659r2 pr(巴)24242424
r2 h2/c3(mol/mol)0.1320.0050.0110.0042r2 c2/c3(mol/mol)0.630.330.30.31r2分流(重量％)20262414
[0099]
在表1中，r1指代第一反应器，r2指代第二反应器，te指代温度，pr指代压力，al/ti是助催化剂与主催化剂的摩尔比，si/ti是外部供体与主催化剂的摩尔比，h2/c3是氢气与丙烯的摩尔比，c2/c3是乙烯与丙烯的摩尔比，分流(split)是分别基于总聚合物a或b或c或d的量计在r1或r2中产生物质的量。
[0100]
hdpe 80064是一种可商购自sabic的hdpe，等级名为hdpe m80064s，密度为0.964g/cm3(astm d792-13)且mfi为8.0g/10min(astm d1238-13，2.16kg，190℃)。
[0101]
tafmer d605是一种可商购自mitsui chemicals的基于乙烯的弹性体，密度为0.861g/cm3(astm d792-13)，mfi为0.5g/10min(astm d1238-13，2.16kg，190℃)，且邵氏a硬度为58(astm d2240-15)。
[0102]
engage 8200是一种可商购自dow的聚烯烃弹性体，密度为0.870g/cm3(astm d792-13)，mfi为5.0g/10min(astm d1238-13，2.16kg，190℃)，且邵氏a硬度为66(astm d2240-15)。
[0103]
luzenac har t84是一种可商购自imerys talc的高的长宽比滑石。根据沉积分析、斯托克斯定律(iso 13317-3:2001)测量，luzenac har t84的滑石平均粒度(d50)是2微米。
[0104]
添加剂包由基于添加剂包的总量计50重量％色母料、20重量％热和加工稳定剂、10重量％uv稳定剂、20重量％加工助剂组成。
[0105]
样品制备
[0106]
配混
[0107]
实施例的丸粒是通过在具有以下设定的kraussmaffei berstorff ze40a_utx 43d双螺杆挤出机中配混表3中的组分来制备的：螺杆速度400rpm，通量150kg/h，扭矩38％，温度235℃，且机头压力13巴。
[0108]
试样制备
[0109]
通过注塑制备用于测量的试样。用于拉伸试验的试样的尺寸定义于iso 527-2类型1(a)中；用于抗冲击性试验的试样的尺寸定义于iso180/1a中；用于光泽测量的试样的尺寸为65
×
65
×
3.2mm。
[0110]
试验方法
[0111]
熔体流动指数
[0112]
熔体流动指数(mfi)是根据iso1133-1:2011在230℃下用2.16kg载荷测量的。
[0113]
二甲苯可溶部分(cxs)的重量百分比和二甲苯不溶部分(cxi)的重量百分比
[0114]
多相丙烯共聚物的二甲苯可溶部分(cxs)的重量百分比是根据iso16152:2005测定的。多相丙烯共聚物的二甲苯不溶部分(cxi)的重量百分比使用以下等式计算：
[0115]
cxi＝100重量％-cxs
[0116]
在该试验中获得的二甲苯可溶部分(cxs)和二甲苯不溶部分(cxi)都被用于固有粘度(iv)试验中。
[0117]
固有粘度(iv)
[0118]
cxs和cxi的固有粘度(iv)是分别根据iso1628-1:2009和iso1628-3:2010在135℃下在萘烷中测定的。
[0119]
抗冲击性
[0120]
抗冲击性是根据izod iso180:2000在23℃下测定的。
[0121]
拉伸模量
[0122]
拉伸模量是根据iso527-1:2012在23℃下测定的。
[0123]
光泽
[0124]
在20
°
和60
°
下的光泽是根据iso2813:2014测定的。
[0125]
结果
[0126]
表2：heco的性质
[0127][0128]
表3：ppc的性质
[0129] ce1ie1ie2ie3聚合物a(重量％)49.635.622.630.6聚合物b(重量％)13.0
ꢀꢀꢀ
聚合物c(重量％)
ꢀꢀꢀ
15.0聚合物d(重量％) 30.030.020.0pp5.5(重量％)5.0 15.0 tafmer df605(重量％) 20.09.020.0engage 8200(重量％)18.0 9.0 luzenac har t84(重量％)13.013.013.013.0添加剂(重量％)1.41.41.41.4mfi(dg/min)18.222.616.919.9
抗冲击性(kj/m2)42414743冲击模量(mpa)1329148114391410光泽20
°
42.98.721.38.7光泽60
°
68.827.747.527.8
[0130]
根据表3中的信息，由ie1-3说明了本发明的聚合物组合物的光泽度低，同时保持机械性质如抗冲击性和拉伸模量以及良好的mfi(适用于注塑)。