加氢甲酰化的方法与流程

技术特征：
1.一种加氢甲酰化的方法，包括：步骤a：将一氧化碳和氢气与有机溶剂进行混合，得到预混物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合的温度为50-130℃，优选60-80℃；和/或所述混合的压力为0-4mpa，优选0.5-3mpa；和/或所述混合的时间为0.1-30min，优选15-25min；和/或所述一氧化碳和氢气的摩尔比为(0.1-20)：1，优选(1-10)：1。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：步骤b：将所述预混物与催化剂体系接触，进行预反应，得到预反应物；步骤c：将所述预反应物与高碳烯烃接触，进行反应。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述预反应的时间为0.1-20min，优选为1-10min。5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，步骤c中所述反应的温度为60-140℃，优选为70-100℃；和/或步骤c中所述反应的时间为30-120min，优选为60-105min；和/或步骤c中所述反应的压力高于步骤a中所述混合的压力，优选地，步骤c中所述反应的压力比步骤a中所述混合的压力高至少0.5mpa；和/或步骤c中所述反应的压力为0-4mpa，优选为1-3mpa。6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述高碳烯烃为c6以上的烯烃，优选为c8-c20的烯烃，更优选为辛烯。7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂体系包括铑催化剂和有机膦化合物，优选地，所述铑催化剂由式(ⅰ)表示：rh(l1)
x
(l2)
y
(l3)
z
(ⅰ)其中，l1、l2和l3各自独立地选自氢、co、卤素优选氯、三苯基膦和乙酰丙酮；x、y和z各自独立地选自0到5的整数，x、y和z中至少一个不为0；和/或所述有机膦化合物选自含有c6-c10芳香基的有机膦化合物，优选含有苯基的有机膦化合物。8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自醛类化合物、酮类化合物、苯、苯的取代物、烷烃和取代烷烃中的至少一中，优选选自丁醛、戊醛、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、甲基异丁基酮、乙酰苯、甲苯、二甲苯、氯苯和庚烷中的至少一种，更优选选自甲苯和/或壬醛。9.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，以金属铑计，所述的铑催化剂的加入量为50-400ppm；和/或以金属铑计，所述有机膦化合物与所述铑催化剂的摩尔比为0.5:1-200:1；和/或以金属铑计，所述高碳烯烃与所述铑催化剂的摩尔比为100000:1-500:1，优选10000:1-2000:1。10.一种根据权利要求1-9中任一项所述的方法在高碳烯烃加氢甲酰化制备醛中的应用。

技术总结
本发明提供了一种加氢甲酰化的方法，包括：步骤A：将一氧化碳和氢气与溶剂进行混合，得到预混物。本发明的加氢甲酰化方法还包括：步骤B：将预混物与催化剂体系混合，进行预反应，得到预反应物；步骤C：将预反应物与高碳烯烃混合，进行反应。本发明的方法通过气相与液相预混，并对催化剂体系进行预活化提高了催化剂的活性和醛选择性，从而提高了铑催化剂利用效率，降低了生产成本。降低了生产成本。


技术研发人员：胡嵩霜 吴红飞 郑明芳 潘峰 王霄青
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
技术研发日：2020.05.21
技术公布日：2021/11/25