纳米纤维素-酚型抗氧化凝胶及其稳定的Pickering高内相乳液的制作方法

纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶及其稳定的pickering高内相乳液
技术领域
1.本发明涉及一种纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶及其稳定的pickering高内相乳液，属于pickering乳液技术领域。


背景技术：

2.pickering乳液是一种利用固体颗粒稳定的乳液。由于固体颗粒的不可逆吸附性质，pickering乳液相较于传统乳液展现出更好的物理稳定性，其广泛应用于包埋、递送活性物质和药物，改善食品和化妆品的品质等。乳液由水相和油相组成，在贮藏过程中，油相非常容易发生氧化，严重影响产品的感官和营养品质。pickering高内相乳液是指分散相(油相)体积分数在74％以上的pickering乳液。对于高内相乳液而言，油脂氧化问题更为严重，是一个急需解决的问题。很多研究表明，乳液的油水界面是脂质氧化的起始点和扩散点。若可以有效防止界面处的油脂氧化，乳液氧化稳定性便可得到显著改善。多酚是一类天然的抗氧化剂，可以有效减缓乳液中油脂的氧化。但是相较于分布在水相或者油相中的多酚，分布在两相界面处的多酚展现出更出色的油脂保护能力。因此，如何有效将抗氧化剂锚定在两相界面处，增加界面处的抗氧化剂浓度，对于缓解pickering乳液(尤其高内相乳液)的油脂氧化，延长商品货架期具有重要且现实的意义。
3.中国发明专利cn111534110a中公开了一种醇溶蛋白
‑
酚型抗氧化剂纳米粒子及其制备的皮克林乳液，通过反溶剂沉淀法制备醇溶蛋白
‑
酚型复合纳米粒子；中国发明专利cn111838396a中公开了一种多酚
‑
大豆蛋白颗粒自组装型pickering乳液的制备工艺，得到了热聚集介导的茶多酚大豆蛋白微球颗粒；中国发明专利cn110583972a中公开了一种明胶
‑
杨梅叶原花色素复合体，可用于制备皮克林乳液。这些发明专利基于蛋白和多酚的相互作用形成纳米颗粒，最终将多酚锚定于两相界面。不同于蛋白质，纤维素颗粒比较稳定，不易与酚发生相互作用。尽管sci文章[food research international 112(2018)225
–
232]报道纤维素颗粒对儿茶素具有一定的吸附能力，但吸附能力有限，最大吸附量仅仅是2.82mg/g。因此，对于纤维素而言，通过类似于蛋白质和多酚的相互作用形成纳米颗粒的方法是不太合适的。


技术实现要素：

[0004]
【技术问题】
[0005]
高内相pickering乳液的油脂氧化稳定性是一个需要解决的重要问题，本发明的目的在于提供一种纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶体系，以及基于该凝胶制备的具体出色的物理稳定性和氧化稳定性的高内相pickering乳液。
[0006]
【技术方案】
[0007]
本发明的技术构思是：以纤维素微米颗粒和植物多酚为原料，通过超声波诱导形成纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶体系。基于纤维素对多酚的吸附作用以及纤维素凝胶的凝
胶特性，纤维素凝胶将多酚
‘
固定’在网络结构中。在稳定乳液过程中，纳米纤维素吸附在油水界面形成界面层，同时会将多酚也锚定在油水界面，提高了油水界面附近的抗氧化剂浓度。本发明专利的乳液制备简单，在较少多酚添加量(0.05％)的情况下即可制备出具有出色物理稳定性和氧化稳定性的高内相pickering乳液。
[0008]
本发明的技术方案如下：
[0009]
本发明的第一个目的是提供一种制备纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶体系的方法，所述方法是以微米纤维素悬浮液和多酚为原料，通过超声波处理诱导微米纤维素悬浮液和植物多酚水溶液混合体系形成纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶体系。
[0010]
在本发明的一种实施方式中，所述植物多酚包括茶多酚、没食子酸、儿茶素、丹宁酸、表没食子儿茶素没食子酸酯、咖啡酸和阿魏酸中的一种或多种。
[0011]
在本发明的一种实施方式中，所述微米纤维素悬浮液的制备方法可参考中国发明专利[cn 110591117b]中公开的纤维素纯化方法。具体步骤为：以植物纤维素粉末为原料(例如粉碎的白果壳)，经过4％氢氧化钠和1.5％亚氯酸钠溶液进行纯化后，采用62～64％浓度的硫酸，于45℃水浴环境中水解30～90min。水解结束后用10倍去离子水终止反应，随后离心去除上清液，收集沉淀。将沉淀重新分散在去离子水中，用8～14kda透析袋进行透析处理去除多余的无机盐离子，最后得到ph＝5～7，浓度为1～5％的微米纤维素悬浮液。
[0012]
在本发明的一种实施方式中，微米纤维素悬浮液为白果壳纤维素微米晶体悬浮液。
[0013]
在本发明的一种实施方式中，在将微米纤维素悬浮液和植物多酚水溶液混合得到的混合体系中，所述微米纤维素悬浮液的浓度为0.8～2％；多酚溶液浓度为0.05～0.5％。
[0014]
在本发明的一种实施方式中，超声波处理的条件为：超声功率150～600w，超声时间为10～90min，超声频率20khz。
[0015]
在本发明的一种实施方式中，超声波处理采用间歇超声的方式：超声持续时间为1～5s，超声间歇时间为1～5s；整个超声过程中，混合体系温度不超过30℃。
[0016]
本发明的第二目的在于提供一种由前述方法制备得到的纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶体系。
[0017]
本发明的第三目的在于提供一种纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶体系在制备乳液或递送药物中的非疾病的诊断与治疗目的应用。
[0018]
本发明的第四目的在于提供一种具有出色物理稳定性和油脂氧化稳定性的pickering高内相乳液，由水相与油相混合形成pickering乳液；其中所述水相中至少包括前述的纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶体系。
[0019]
在本发明的一种实施方式中，所述pickering乳液是以上述纳米纤维素
‑
酚凝胶体系作为水相，与油相混合后，剪切形成的pickering乳液。
[0020]
在本发明的一种实施方式中，所述水相还包括水，其中纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶体系的添加量是水相质量的40～80％。
[0021]
在本发明的一种实施方式中，所述油相的比例为75～85％。
[0022]
在本发明的一种实施方式中，所述油相包括油脂和油溶性被包埋物。
[0023]
在本发明的一种实施方式中，油相可以为玉米油、大豆油、花生油、藻油、鱼油等食用油脂，或者矿油、甘油、丙二醇、棕榈酸乙基己酯等化妆品原料。
[0024]
在本发明的一种实施方式中，所述油溶性被包埋物为油溶性的营养物质、药物、食品添加剂和化妆品中的至少一种。
[0025]
在本发明的一种实施方式中，提供了一种利用纳米纤维素
‑
酚凝胶体系稳定的高内相pickering乳液及其制备方法，所述方法的步骤如下：
[0026]
(1)纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶体系的制备：将白果壳纤维素悬浮液和多酚溶液混合，使得最终混合体系中纤维素浓度在0.8～2％，多酚浓度在0.05～0.5％。搅拌均匀后，置于细胞超声破碎仪中，在20khz的超声频率，150～600w功率下，超声10～90min。超声过程中，超声持续时间为1～5s，超声间歇时间为1～5s，整个超声过程中，混合体系温度不超过30℃。超声结束后，即可得到纳米纤维素
‑
酚凝胶体系；
[0027]
(2)高内相pickering乳液的制备：取一定质量的纳米纤维素
‑
酚凝胶，加入去离子水组成水相，按照75～85％的油相比例和水相混合，在8000～12000rpm的高速分散剪切作用下剪切1～3min，制备成高内相pickering乳液。
[0028]
在一种实施方式中，所述步骤(1)中的多酚为以下中的至少一者：茶多酚、没食子酸、儿茶素、丹宁酸、表没食子儿茶素没食子酸酯、咖啡酸、阿魏酸。
[0029]
在一种实施方式中，所述步骤(2)中乳液水相由纳米纤维素
‑
酚凝胶和水组成，其中纳米纤维素
‑
酚凝胶的添加量是水相质量的40～80％。
[0030]
在一种实施方式中，所述步骤(2)中的油相可以为玉米油、大豆油、花生油、鱼油等食用油脂，或者矿油、甘油、丙二醇、棕榈酸乙基己酯等化妆品原料。
[0031]
本发明的第五目的在于提供一种含有前述的pickering高内相乳液的食品、药品或化妆品。
[0032]
本发明的第六目的在于提供一种前述的pickering高内相乳液在食品领域或化妆品领域中的应用。
[0033]
本发明的有益效果：
[0034]
1、本发明创造性地提出了一种高内相pickering乳液的油脂氧化稳定性的提升策略——构筑一种纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶体系作为乳液水相。纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶体系的制备方法是以纤维素微米颗粒和多酚为原料，通过超声波处理使得起初微米尺寸的纤维素破碎成细长的纳米纤维素，在足够浓度的情况下，纳米纤维素相互纠缠形成凝胶体系。基于纳米纤维素对多酚的吸附作用以及纤维素凝胶的凝胶特性，纤维素凝胶将多酚
‘
固定’在网络结构中。在稳定乳液过程中，纳米纤维素吸附在油水界面形成界面层，同时会将多酚也锚定在油水界面，提高了油水界面附近的抗氧化剂浓度。
[0035]
2、本发明专利的乳液制备简单，在较少多酚添加量(0.05％)的情况下即可制备出具有出色物理稳定性和氧化稳定性的高内相pickering乳液。
附图说明
[0036]
图1为纤维素颗粒的微观形态图片。其中a为纤维素悬浮液中的纤维素颗粒；b为超声后形成纳米纤维素凝胶中的纤维素(对照例1)；c为纳米纤维素
‑
没食子酸凝胶体系中的纤维素(实施例1)。
[0037]
图2为纤维素、没食子酸、纤维素和没食子酸混合物以及纤维素
‑
没食子酸凝胶体系的傅里叶红外光谱图；
[0038]
图3为不同纤维素凝胶体系外观图；
[0039]
图4为不同高内相pickering乳液的激光共聚焦显微镜图片；
[0040]
图5为不同高内相pickering乳液的外观图；
[0041]
图6为不同高内相pickering乳液贮藏期间的过氧化物值的变化。
具体实施方式
[0042]
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解实施例是为了更好地解释本发明，不用于限制本发明。
[0043]
1.乳液油脂氧化稳定性测量方法
[0044]
参照[journal of aoac international,volume 77,issue 2,1 march 1994,pages 421
–
424]的方法，通过测定乳液中氢过氧化物含量来判断乳液中油脂的氧化程度。新鲜乳液制备好后，立即装入离心管中，并置于50℃恒温培养箱中进行加速氧化实验，并定期取出样品测定氢过氧化物含量。
[0045]
取0.3ml的乳液于2ml的离心管中，加入1.5ml异辛烷和异丙醇混合物(异辛烷和异丙醇混合比例3：1，v/v)，充分震荡，然后在1000g转速下离心2min，取200μl的上清液(有机层)，加入2.8ml的甲醇和丁醇混合物中(甲醇和丁醇混合比例2：1，v/v)，接着加入15μl的3.94m的硫氰酸铵和15μl二价铁离子溶液(0.134m氯化钡和0.144m硫酸亚铁以1：1的比例混合，过滤得到)，反应20min后，于510nm波长下测定吸光值，通过异丙苯氢过氧化物标注曲线计算样品的过氧化物浓度。
[0046]
2.乳液物理稳定性测量方法
[0047]
通过测量乳液在贮藏前后的粒径变化判断乳液的物理稳定性。参照[food hydrocolloids 112(2021)106279]中的方法测量高内相乳液粒径，取1ml高内相乳液(新鲜的乳液和50℃贮藏24天后的乳液)用5ml去离子水进行稀释，均匀混合后，采用激光粒度分析仪测量乳液粒径尺寸。
[0048]
实施例1
[0049]
(1)白果壳纤维素悬浮液的制备：将粉碎白果壳按照1:20(g/ml)的料液比和4％氢氧化钠混合，在90℃水浴下持续搅拌2h，随后过滤、去离子水洗涤，然后在50℃环境下烘干，接着用20倍体积的漂洗液(包含1.5％亚氯酸钠、2.5％氢氧化钠和7％乙酸)对干燥后的纤维素进行漂洗处理：在80℃水浴下搅拌2h，随后过滤，此过程重复2次，最后用去离子水清洗至中性，接着在50℃的烘箱中干燥过夜。烘干的纤维素按照料液比为1:15(g/ml)和64％硫酸溶液混合，在45℃的水浴环境下反应60min，反应结束后立即加入10倍的去离子水终止反应，随后离心(8000rpm，15min)收集沉淀。收集的沉淀重新用去离子水分散，随后用截留分子量为8～14kda的透析袋进行透析去除无机盐离子，等到ph稳定后，收集纤维素晶体悬浮液。悬浮液中纤维素微观形态可以从图1a中看见，这些纤维素颗粒具有微米尺寸，呈现不规则的多边块状形态。
[0050]
(2)纳米纤维素
‑
酚型凝胶体系的制备：以没食子酸作为多酚原料，将上述纤维素悬浮液和没食子酸水溶液混合，使得混合体系最终的纤维素浓度达到1.0％，没食子酸浓度达到0.1％。取100ml混合液置于超声设备中，将超声波发生器(金属探头)浸没到混合液中，设置超声功率为300w，超声总时间为30min。超声过程中，超声持续1s，暂停1s，温度报警设
置30℃。超声结束即可得到纳米纤维素
‑
酚型凝胶体系。
[0051]
纳米纤维素
‑
酚型凝胶体系的形态展现在图1c中，经过超声处理后，原先微米尺寸的纤维素颗粒变成了细长的纳米纤维素，长度在500～1000nm，并且可以看见图中还存在一些圆形小颗粒，分析可知是没食子酸，说明这些纳米纤维素可以吸附一定的多酚物质。
[0052]
另外，图2展示的是不同样品的傅里叶红外光谱图，通过对比纳米纤维素
‑
没食子酸凝胶(标记为纤维素
‑
没食子酸凝胶体系)光谱和纳米纤维素和没食子酸直接物理混合(标记为纤维素和没食子酸直接混合)光谱可以发现两者存在多处明显差异，比如宽峰3300
‑
3800cm
‑1，纳米纤维素
‑
没食子酸凝胶光谱在此处仅仅一个宽峰，而纤维素和没食子酸直接混合光谱展现的和纯没食子酸(标记为没食子酸)光谱图一样的双峰，且纳米纤维素
‑
没食子酸凝胶光谱此处的宽峰相较于纯纤维素(标记为纤维素)光谱图的宽峰发生了移动，意味着纳米纤维素
‑
没食子酸凝胶体系中，纳米纤维素和没食子酸存在氢键相互作用。
[0053]
(3)高内相pickering乳液的制备：按照75％的油相比例制备乳液，乳液总质量为200g，称取150g大豆油作为乳液油相，称取30g纳米纤维素
‑
酚型凝胶和20g水作为水相(凝胶占水相质量的60％)，将油相加入到水相中，随后在10000rpm的转速下，剪切2min，即可制备出高内相pickering乳液。
[0054]
对比例1(纯纳米纤维素凝胶)
[0055]
(1)纳米纤维素水凝胶的制备：取上述实施例1得到的白果壳纤维素悬浮液，不添加酚溶液，调节纤维素浓度为1.0％，通过和实施例1相同的超声处理条件制备得到纯纤维素凝胶体系。
[0056]
纯纤维素凝胶体系中的纤维素形态展现在图1b中，和图1c(实施例1)类似，微米尺寸的纤维素颗粒经超声处理，变成纳米纤维素，但未观察到圆形小颗粒，是因为体系中是由纯纳米纤维素组成。
[0057]
(2)高内相pickering乳液的制备：按照和实施例1一样条件制备出高内相pickering乳液。
[0058]
对比例2(cncs水凝胶 酚)
[0059]
采用市售的cncs产品(硫酸水解得到的棉花cncs，长度为100～300nm，直径为15～40nm)作为纤维素原料，以没食子酸作为多酚原料，将上述纤维素悬浮液和没食子酸水溶液混合，使得混合体系最终的纤维素浓度达到1.0％，没食子酸浓度达到0.1％，随后加入一定量的cacl2使得体系中的离子浓度达到20mm，均匀搅拌后静置5min，得到cncs纳米纤维素
‑
酚凝胶体系(基于阳离子引起的静电屏蔽形成的水凝胶)。
[0060]
按照75％的油相比例制备乳液，乳液总质量为200g，称取150g大豆油作为乳液油相，称取30g纳米纤维素
‑
酚型凝胶和20g水作为水相(凝胶占水相质量的60％)，将油相加入到水相中，随后在10000rpm的转速下，剪切2min，即可制备出高内相pickering乳液。
[0061]
实施例2不同酚种类的效果
[0062]
取上述实施例1得到的纤维素悬浮液作为纤维素原料，以茶多酚、丹宁酸、儿茶素、阿魏酸作为多酚原料，将上述纤维素悬浮液和多酚水溶液混合，使得混合体系最终的纤维素浓度达到1.0％，多酚浓度达到0.1％。取100ml混合液置于超声设备中，将超声波发生器(金属探头)浸没到混合液中，设置超声功率为450w，超声总时间为50min。超声过程中，超声持续2s，暂停2s，温度报警设置30℃。
[0063]
图3展示了实施例1和实施例2的不同酚种类的纳米纤维素
‑
酚型凝胶体系以及对比例1
‑
2的凝胶体系的外观图(分别记作没食子酸、茶多酚、丹宁酸、儿茶素、阿魏酸、对比例1、对比例2)，将样品瓶倒置，样品均没有流动的迹象，说明采用本发明的方法以茶多酚、丹宁酸、儿茶素、阿魏酸作为多酚原料，均形成了较好的凝胶体系。
[0064]
(3)高内相pickering乳液的制备：按照75％的油相比例制备乳液，乳液总质量为200g，称取150g大豆油作为乳液油相，称取30g纳米纤维素
‑
酚型凝胶和20g水作为水相(凝胶占水相质量的60％)，将油相加入到水相中，随后在12000rpm的转速下，剪切1min，制备出高内相pickering乳液。
[0065]
对比例1
‑
2和实施例1～2的乳液的微观结构(激光共聚焦显微镜)展现在图4中，可以看出不同凝胶体系稳定的乳液展现出不同的乳滴尺寸，总的来说，具有酚的凝胶体系会降低乳液粒径，尤其丹宁酸体系。
[0066]
在贮藏过程中，乳液的物理稳定性见表1和图5，乳液的氧化稳定性见图6。
[0067]
表1不同凝胶体系稳定的pickering高内相乳液的粒径变化和过氧化值
[0068][0069]
表1中显示，与对比例1
‑
2相比，本发明的纤维素
‑
酚体系稳定的乳液展现出更小的粒径尺寸，说明多酚的加入有利于改善制备更小尺寸的乳液。贮藏后，不同凝胶体系稳定的pickering高内相乳液粒径尺寸变化很小，说明这些乳液具有较好的物理稳定性，但是乳液的过氧化值发生了非常显著的增加(p＜0.05)：对比例1的过氧化值增长到210.41mmol/kg oil，意味着乳液发生较为严重的油脂氧化；添加了多酚的乳液过氧化值显著小于对比例1，说明酚的加入显著改善了乳液的油脂氧化。但是对于加入相同没食子酸浓度的对比例2而言，其过氧化值(132.49mmol/kg oil)显著大于纳米纤维素
‑
没食子酸凝胶体系的过氧化值(78.24mmol/kg oil)，说明超声诱导的纳米纤维素
‑
没食子酸凝胶体系相较于离子静电屏蔽诱导的凝胶体系更容易将没食子酸锚定在乳液两相界面。这可能是因为超声处理过程中产生的气泡空穴效应有利于促进纤维素颗粒和多酚物质发生作用，且产生纤维素具有更长的形态和尺寸，有更多的作用位点给予多酚，这些长的纳米纤维素也容易相互纠缠形成网络结构进一步固定多酚物质。当这些纳米纤维素吸附在乳滴界面，会使得乳液两相界面的多酚浓度增加。因此，图6中显示超声诱导产生的纳米纤维素
‑
酚型凝胶体系稳定的乳液展示出缓慢的乳液氧化趋势。
[0070]
实施例3不同酚浓度的效果
[0071]
取上述实施例1得到的纤维素悬浮液作为纤维素原料，以丹宁酸作为多酚原料，将上述纤维素悬浮液和丹宁酸水溶液混合，使得混合体系最终的纤维素浓度达到2.0％，多酚(丹宁酸)浓度分别达到0.03％，0.05％，0.1％，0.2％，0.3％，0.5％。取100ml混合液置于超声设备中，将超声波发生器(金属探头)浸没到混合液中，设置超声功率为450w，超声总时间为50min。超声过程中，超声持续2s，暂停2s，温度报警设置30℃。
[0072]
(3)高内相pickering乳液的制备：按照80％的油相比例制备乳液，乳液总质量为200g，称取160g大豆油作为乳液油相，称取30g纳米纤维素
‑
酚型凝胶和10g水作为水相(凝胶占水相质量的75％)，将油相加入到水相中，随后在10000rpm的转速下，剪切2min，制备出高内相pickering乳液。
[0073]
从表2中可知，随着酚浓度的增加，乳液的粒径先降低后又不变；贮藏后，乳液的粒径尺寸没有发生很剧烈的增加，说明这些乳液具有较好的物理稳定性。另外，由于酚浓度的增加，贮藏后乳液的过氧化值也会降低，其中0.05％的丹宁酸浓度就展现出较好的抗氧化效果。
[0074]
表2不同丹宁酸浓度对乳液粒径变化和过氧化值的影响
[0075][0076][0077]
实施例4不同纳米纤维素
‑
酚凝胶体系的添加量
[0078]
取上述实施例2中的纳米纤维素
‑
儿茶素凝胶体系，按照85％的油相比例制备乳液，乳液总质量为200g，称取170g大豆油作为乳液油相，凝胶体系的添加量分别按照水相重量的20％、40％、60％、80％和100％的比例添加，即6g、12g、18g、24g和30g，剩余水相用去离子水补足，将油相加入到水相中，随后在10000rpm的转速下，剪切2min，制备出高内相pickering乳液。
[0079]
表3展示的是纳米纤维素
‑
儿茶素凝胶体系添加量对乳液粒径尺寸变化和过氧化值的影响。20％的凝胶无法稳定乳液，另外100％水凝胶添加量也无法稳定高内相乳液，这是因为凝胶的流动性差，如果水相全是凝胶体系，剪切过程无法有效分散水相，导致无法形成高内相乳液。在40～80％的添加量中，随着添加量的增加，乳液具有更小的粒径尺寸和更低的过氧化物值。
[0080]
表3纳米纤维素
‑
儿茶素凝胶体系添加量对乳液粒径尺寸变化和过氧化值的影响
[0081][0082]
实施例5本发明的纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶体系在递送药物中的应用(缓释药物的制备)
[0083]
药物溶液的配制：将顺
‑
二氨
‑
1，1
‑
环丁烷二羧酸合铂(卡铂溶液的主要有效成分)溶解于0.01m的ph7.4磷酸缓冲液以配制浓度为1mg/ml的卡铂溶液。
[0084]
药物的负载：
[0085]
(1)凝胶的冻干：以实施例3得到的纳米纤维素
‑
酚型凝胶体系为原料，首先将前述纳米纤维素
‑
酚型凝胶体系冷冻干燥，得到冻干的纳米纤维素
‑
酚型凝胶。
[0086]
(2)药物溶液的浸泡：称取300mg的前述冻干的纳米纤维素
‑
酚型凝胶，加入前述卡铂溶液使得冻干的纳米纤维素
‑
酚型凝胶完全浸没于卡铂溶液中，在室温下浸泡(静态吸附)24h后将凝胶取出，然后通过真空冷冻干燥，得到冻干的负载药物的纳米纤维素
‑
酚型凝胶(载药水凝胶冻干)，置于室温下保存备用。
[0087]
将载药水凝胶冻干置于体外模拟胃肠道消化液中缓释7h，测量消化液中释放出来的药物累积释放率。其测量公式为：
[0088]
药物累积释放率＝(m7/m
i
)
×
100
[0089]
其中，m7为7h的药物释放量；m
i
为负载药物水凝胶中药物的量。
[0090]
经测试，在ph＝1.2的模拟胃环境中，7h后药物释放量为45.72
±
2.67％，而在ph＝7.0的中性模拟肠道环境中，7h后药物释放量为81.48
±
4.88％。
[0091]
需要说明的是，本领域技术人员能够理解，基于本发明的记载，可以将本实施例中的药物溶液由卡铂溶液替换为其他的水溶性药物溶液，也具有相当的药物缓释的技术效果，在此不予赘述。
[0092]
前述纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶体系在递送药物中的应用的实验结果说明：本发明的纳米纤维素
‑
酚型抗氧化凝胶体系展现出ph敏感的释放行为，在酸性的胃环境中释放较少，因此能够有效避免药物在酸性的胃环境中被破坏。纳米纤维素
‑
酚凝胶具有减缓药物的释放速率的作用。
[0093]
实施例6本发明的pickering高内相乳液在食品、药品或化妆品制备中的应用
[0094]
参照实施例2，选择表没食子儿茶素没食子酸酯作为多酚原料，制备得到纳米纤维素
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表没食子儿茶素没食子酸酯凝胶。
[0095]
将前述纳米纤维素
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表没食子儿茶素没食子酸酯凝胶作为护手霜的配料之一，具体地：
[0096]
护手霜的主要成分和用量为：芦荟提取物10份、乳木果油12份、透明质酸5份、山梨醇橄榄油酯1份、珍珠粉2份、氨基酸0.5份、医用凡士林8份，纳米纤维素
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表没食子儿茶素没
食子酸酯凝胶20份，剩余部分为水。
[0097]
护手霜的制备过程大致为：首先，将去离子水加热到50℃左右，加入医用凡士林并搅拌融化，接着依次加入山梨醇橄榄油酯、芦荟提取物、乳木果油、透明质酸、氨基酸，充分混合搅拌。再加入纳米纤维素
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表没食子儿茶素没食子酸酯凝胶，通过高速剪切处理，即可得到护手霜。
[0098]
一方面，本发明的纳米纤维素
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表没食子儿茶素没食子酸酯凝胶可作为表面活性剂山梨醇橄榄油酯的替代物使用，从而减少了表面活性剂山梨醇橄榄油酯的用量。另一方面，本发明的纳米纤维素
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表没食子儿茶素没食子酸酯凝胶中含有表没食子儿茶素没食子酸酯，具有具有激活细胞活力，延缓细胞老化的作用，从而有利于延缓皮肤衰老。