一种含Co4O4准立方烷结构的钴基金属有机框架化合物的制备方法及应用与流程

技术特征：
1.一种含co4o4准立方烷结构的钴基金属有机框架化合物的制备方法，其特征在于：以l为桥连配体，以过渡金属盐tm中的co
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作为节点，通过溶剂热合成方法制得含有co4o4准立方烷结构的偶氮三苯胺衍生羧酸基金属有机框架化合物tm-l，其合成路线如下：l tm
→
tm-l所述过渡金属盐tm选自co(no3)2·
6h2o或c℃l2·
6h2o；所述l的分子结构式如下：。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述制备方法具体包括以下步骤：步骤一、将所述桥连配体l、过渡金属盐tm按照1:3.0～5.0的摩尔比加入到体积比为1:2～2.5的水和n,n-二甲基乙酰胺的混合溶剂中，得到反应液；步骤二、将步骤一制得的反应液置于烘箱中，在120～140℃下加热60～90h，自然冷却至室温，有晶体析出，过滤，干燥，制得所述化合物tm-l；或将步骤一制得的反应液置于茄形烧瓶中，于120～140℃下加热并搅拌18～48h，冷却至室温，有粉体析出，离心，干燥，制得微米尺寸的所述化合物tm-l。3.一种权利要求1～2所述的方法制备的钴基金属有机框架化合物在可见光照射下催化水氧化产氧或水还原制氢方面的应用。4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述金属有机框架化合物为助催化剂。5.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述水氧化产氧或水还原制氢反应中加有光敏剂；所述光敏剂为[ru(bpy)3]cl2。6.一种权利要求1所述的配体l的制备方法，其特征在于，所述制备方法如下：一、将氢化钠溶于n,n
’-
二甲基甲酰胺，得到混合液i，搅拌并通氩气以除去混合液中的氧气，搅拌条件下向所述混合液中加入4,4
’-
二氨基偶氮苯，并继续室温搅拌1-2小时，得到混合液ii；二、向混合液ii中加入4-氟苯腈，升温至150℃，在惰性气体氛围下反应5小时，得到混合液iii；三、将混合液iii倒入去离子水中，有橙色沉淀析出，过滤，乙醇重结晶，得到固体粉末；四、取所述固体粉末加入乙醇和氢氧化钾水溶液的混合溶液中，100℃回流5天，旋蒸除去乙醇，用稀盐酸调ph至3，有棕色沉淀析出，过滤干燥，冰乙酸重结晶得深黄色粉末，所述深黄色粉末为配体l。

技术总结
本发明公开了一种含Co4O4准立方烷结构的钴基金属有机框架催化剂的制备方法及应用，本发明以含有偶氮官能团的三苯胺羧酸衍生物L为桥连配体，过渡金属盐Tm中的Co


技术研发人员：章福祥 郭向阳 刘利芳 肖宇 肖晔珺 祁育
受保护的技术使用者：中国科学院大连化学物理研究所
技术研发日：2020.04.27
技术公布日：2021/11/14