一种贫化二水合醋酸锌的分析方法与流程

1.本发明属于分析技术领域，具体涉及一种贫化二水合醋酸锌的分析方法。


背景技术：

2.贫化二水合醋酸锌用于反应堆的一回路冷却水中,锌元素能渗入到反应堆冷却剂系统（rcs）表面的氧化膜中，经改善过的氧化膜保护性很高，能减少各种形式的腐蚀，目前全国核电系统内正在进行加锌推广，实现贫化二水合醋酸锌国产化。
3.根据查阅的标准及文献，贫化二水合醋酸锌纯度现有分析方法为络合滴定法，氯化物及硫酸盐分析方法为比浊限量法、氟分析方法为氟离子选择电极法，以上方法具有检测耗时长，不能检测出具体准确数值等缺点。
4.申请号为cn108828081a的文件公开了一种同时检测水中九种卤乙酸和三种卤氧化物的分析方法，该方法可以同时检测水中九种卤乙酸和三种卤氧化物的浓度，但是该方法采用的内标法对内标物的要求严格，适用于分析样品量较少的情况，因此无法应用于工厂中的含量常规分析要求。


技术实现要素：

5.针对上述存在的问题，本发明的目的是提供一种贫化二水合醋酸锌的分析方法，通过外标法实现同步检测样品中贫化二水合醋酸锌纯度以及氟离子、氯离子、硫酸根离子含量的目的，并且该方法具有重现性好、人为误差小、检测速度快、灵敏度高的优点。
6.为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：一种贫化二水合醋酸锌的分析方法，包括以下步骤：对照溶液配制：配制多个已知浓度的标准离子对照溶液；样品处理：采用电阻率大于等于18.2mω
·
cm的超纯水，将样品溶解后进行过滤，得到样品试液；检测过程：将所述标准离子对照溶液和样品试液分别进行色谱分析，色谱采用阴离子分离柱，淋洗液采用碳酸氢钠溶液；分析计算：分别计算标准离子对照溶液和样品试液的峰面积，将所述标准离子对照溶液色谱绘制标准工作曲线，计算所述样品试液中醋酸根离子及杂质离子的含量；然后计算得到贫化二水合醋酸锌的纯度以及杂质离子的含量。
7.作为本发明的进一步优选，所述标准离子对照溶液包括醋酸根离子标准溶液、氟离子标准溶液、氯离子标准溶液、硫酸根离子标准溶液。
8.作为本发明的进一步优选，所述样品试液包括醋酸根离子供试液、氟离子供试液、氯离子供试液、硫酸根离子供试液。
9.作为本发明的进一步优选，所述醋酸根离子供试液、氟离子供试液、氯离子供试液、硫酸根离子供试液采用同一母液稀释所得，稀释倍数为母液：醋酸根离子供试液：氟离子供试液：氯离子供试液：硫酸根离子供试液=1:100：5:5:5。
10.作为本发明的进一步优选，所述样品中贫化二水合醋酸锌的纯度计算公式为：，其中，c表示醋酸根离子供试液中醋酸根离子浓度，单位为毫克/升；v表示醋酸根离子供试液的体积，单位为升；d表示醋酸根离子供试液的稀释倍数；m1表示醋酸根的分子量；m表示zn（ch3coo）2·
2h2o的分子量；m表示称取贫化二水合醋酸锌的质量，单位为g。
11.作为本发明的进一步优选，所述样品中氟离子、氯离子、硫酸根离子的含量（%）计算公式为：，其中，c1表示由标准工作曲线查得的离子含量，单位为毫克/升；v1表示待测离子供试液的体积，单位为升；d1表示待测离子供试液的稀释倍数；m1表示称样量，单位为g。
12.作为本发明的进一步优选，所述阴离子分离柱为metrosep a7
‑
250/4.0阴离子分离柱，柱温为45℃。
13.作为本发明的进一步优选，所述碳酸氢钠溶液的浓度为18mmol/l，流速为0.7ml/min。
14.综上所述，本发明具有以下有益效果：本发明分析方法可同时检测多种阴离子，减少样品分析量，分析时间由10小时缩短至40分钟，工作效率提高了15倍。
15.通过本发明分析方法分析的贫化二水合醋酸锌样品纯度的rsd%可达到0.035%及以下，减少了人为滴定误差，平行性好，可操作性强。
16.通过本发明分析方法分析的贫化二水合醋酸锌样品杂质氟离子、氯离子、硫酸根离子可得到准确数值，rsd%可达到2%以下，检出限低，平行性好，可操作性强。
具体实施方式实施例
17.本实施例提供的一种贫化二水合醋酸锌的分析方法，包括以下步骤：一、溶液配制对照溶液配制：分别移取0.1ml、0.2 ml、0.5 ml、1 ml的1000μg/ml的醋酸根离子、氟离子、氯离子、硫酸根离子的标准溶液至100ml定容备用。
18.样品母液配制：称取0.7000g贫化二水合醋酸锌，加入25ml电阻率大于等于18.2mω
·
cm的超纯水进行溶解，然后过0.22μm滤膜，将滤液转移到50ml容量瓶中，然后加入超纯水定容备用。
19.供试液配制：移取样品母液分成等量10ml的四组，稀释倍数分别为1:100、1:5、1:
5、1:5，分别记作醋酸根离子供试液、氟离子供试液、氯离子供试液、硫酸根离子供试液。
20.二、色谱分析分离色谱柱的选择：选择阴离子分离柱metrosep a7
‑
250/4.0。
21.淋洗液及流速的选择：选择碳酸氢钠作为洗脱剂，浓度采用18mmol/l，流速采用0.7ml/min，加入10%的丙酮。
22.检测器的选型：选用电导检测器。
23.抑制器的选择：选用msm抑制器。
24.柱温的选择：采用柱温为45℃。
25.进样体积：25μl。
26.三、计算分析以上述色谱条件对各组对照溶液以及供试液进行进样测定， 分别计算峰面积，将对照溶液色谱图绘制工作曲线；然后根据五点外标法计算供试液中醋酸根离子、氟离子、氯离子、硫酸根离子的含量。
27.样品中贫化二水合醋酸锌的纯度计算公式为：，其中，c表示醋酸根离子供试液中醋酸根离子浓度，单位为毫克/升；v表示醋酸根离子供试液的体积，单位为升；d表示醋酸根离子供试液的稀释倍数；m1表示醋酸根的分子量；m表示zn（ch3coo）2·
2h2o的分子量；m表示称取贫化二水合醋酸锌的质量，单位为g。
28.样品中氟离子、氯离子、硫酸根离子的含量（%）计算公式为：，其中，c1表示由标准工作曲线查得的离子含量，单位为毫克/升；v1表示待测离子供试液的体积，单位为升；d1表示待测离子供试液的稀释倍数；m1表示称样量，单位为g。
29.计算贫化二水合醋酸锌样品纯度以及氟离子、氯离子、硫酸根离子的rsd%，其中贫化二水合醋酸锌样品纯度的rsd%小于等于 0.035%；氟离子、氯离子、硫酸根离子的rsd%均小于等于2%。
30.同时进行了分析结果的准确性和稳定性（同一样品不同时间检测）测试。
31.准确性测试结果如下：
稳定性测试结果如下：因此，本发明提供的分析方法具有较好的准确性和稳定性。本实施例提供的贫化二水合醋酸锌纯度及氟离子、氯离子、硫酸根离子的分析方法同样也适用于自然丰度二水合醋酸锌纯度以及氟离子、氯离子、硫酸根离子的分析。
32.本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。