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用于增强磷光体在聚合物基质中的分散的方法和组合物与流程

2021-06-04 17:22:00 来源:中国专利 TAG:

用于增强磷光体在聚合物基质中的分散的方法和组合物
1.相关申请的交叉引用
2.本申请要求于2018年8月3日提交的美国临时申请第62/714,543号的权益,该美国临时申请通过引用以其整体并入本文。
技术领域
3.本公开内容涉及用于发光磷光体(luminescent phosphor)例如硫化物磷光体的表面处理的组合物和方法,该组合物和方法提供了这样的发光磷光体在基质例如聚合物基质中的增强的分散。
4.背景
5.太阳光的正常电磁光谱,即太阳辐射,包括具有从uv经过可见光到ir的波长的电磁辐射。光合生物诸如植物使用被称为光合有效辐射(photosynthetic active radiation)(par)的、从400纳米至700纳米的太阳辐射的光谱范围(波段)。对于光合作用,植物仅从太阳辐射中吸收蓝光和红光。
6.传统温室大棚(greenhouse canopy)的限制是,它们不具有将特定的太阳波长转换成对于有效光合作用所期望的波长的能力。发光磷光体可以被用于将来自光源的第一波长的光转换成更期望的第二波长的光。虽然,原则上,使用发光磷光体制造温室大棚以将各种太阳辐射转换成期望的蓝光和红光将是期望的,但是用于将发光磷光体用在诸如聚合物基质的基质中的常规可用的方法导致发光磷光体的聚集。发光磷光体在聚合物基质中的这样的聚集通常导致穿过基质的光透射的损失。此外,聚集影响这些磷光体的光转换性质。
7.被开发以改善无机颗粒在聚合物基质中的分散的常规可用的方法包括原位方法,其中官能化的无机颗粒在聚合工艺期间在聚合物基质中被合成。然而,这种方法导致非常低的颗粒浓度。此外,这种方法主要限于氧化物颗粒和金属颗粒,例如美国专利公布第2003/0148042a1号公开了使用超声波能量和偶联剂,以试图改善无机颗粒在聚合物基质中的分散。然而,使用这种技术难以获得颗粒的均匀分散。还已经利用配体交换方法以将半导体颗粒分散在聚合物中,其中官能化的颗粒在水溶液中合成,并且使用配体被转移到有机溶剂中,所述配体允许在聚合物基质中容易的分散。然而,这种工艺主要限于基于镉的半导体颗粒,并且转移效率可能是低的。
8.尽管在涉及发光磷光体在聚合物基质中的有用分散的研究中有进展,但是缺乏在保持发光磷光体的期望的光转换性质的情况下允许宽范围的发光磷光体在高颗粒浓度下的均匀分散的有效的方法和组合物。通过本公开内容满足了这些需求和其他需求。
9.概述
10.根据本公开内容的目的,如本文所体现和宽泛描述的,本公开内容在一个方面中涉及包含表面改性的磷光体材料的组合物、其制备方法以及包含该组合物的物品,所述表面改性的磷光体材料包含磷光体材料和硅烷偶联剂。
11.在多个方面中,本公开内容涉及制备表面改性的磷光体材料的方法,该方法包括:制备磷光体材料混合物,所述磷光体材料混合物包含磷光体材料和包含第一醇的液体;制
备包含硅烷偶联剂、水和第二醇的表面改性溶液;通过混合所述磷光体材料混合物和所述表面改性溶液来制备表面改性磷光体反应混合物;以及在惰性气氛中加热所述表面改性磷光体反应混合物;从而形成表面改性的磷光体材料。
12.在另外的方面中,本公开内容涉及通过所公开的方法制备的表面改性的磷光体组合物。
13.在另外的方面中,本公开内容涉及包含所公开的表面改性的磷光体组合物的物品。
14.在另外的方面中,本公开内容涉及包含所公开的物品的温室覆盖材料(greenhouse glazing)。
15.在检查以下附图和详细描述后,本公开内容的其他系统、方法、特征和优点对本领域技术人员将是明显的或者将变得明显。意图的是所有这样的另外的系统、方法、特征和优点都被包括在该描述中,都在本公开内容的范围内,并且都受到附随权利要求的保护。此外,所描述的方面的所有任选的和优选的特征和修改可用于本文教导的公开内容的所有方面。此外,从属权利要求的单独的特征,以及所描述的方面的所有任选的和优选的特征和修改是可组合的并且可彼此互换。
16.附图简述
17.参考以下附图可以更好地理解本公开内容的许多方面。附图中的部件不一定按比例,而是重点放在清楚地示出本公开内容的原理。此外,在附图中,在整个若干视图中,相同的参考数字指示相应的部分。
18.图1示出了使用本文公开的方法和组合物制备的所公开的表面改性的磷光体在包覆之前和之后的代表性的光致发光发射和激发数据。
19.图2示出了所公开的物品的代表性的光致发光发射和激发数据,所述物品包含使用本文公开的方法和组合物制备的所公开的表面改性的磷光体。
20.图3a

图3b示出了分散在所公开的树脂中的所公开的磷光体(其中磷光体是未被包覆的)(参见图3a),或者使用本文公开的方法和组合物制备的所公开的表面改性的磷光体(参见图3b)的代表性照片图像。
21.图4a

图4b示出了代表性的所公开的物品的代表性照片图像,该物品包括在环境室内光(ambient room light)下(参见图4a)或在暴露于uv辐射下(参见图4b)分散在所公开的树脂中的所公开的表面改性的磷光体。
22.图5示出了对于所公开的表面改性的磷光体粉末获得的代表性的ftir光谱数据,所述表面改性的磷光体粉末用如所指示的不同硅烷材料包覆层(3

(巯基丙基)三甲氧基硅烷和/或甲基丙烯酸3

(三甲氧基甲硅烷基)丙酯)来制备。
23.图6示出了对于所公开的聚合物膜获得的代表性的光致发光数据,所述聚合物膜包含分散在其中的所公开的表面改性的磷光体粉末。用于该膜的聚合物是聚甲基丙烯酸甲酯,并且所公开的表面改性的磷光体粉末包括使用甲基丙烯酸3

(三甲氧基甲硅烷基)丙酯制备的包覆层。所公开的表面改性的磷光体在聚合物膜中的重量百分比负载如图中所指示。膜厚度是2mm;并且用于光致发光的激发是470nm。
24.图7示出了对于所公开的表面改性的磷光体粉末获得的代表性的光致发光数据。如所指示的,示出了对于以下的光致发光数据:未被包覆的对照磷光体;使用低浓度
(0.005v/v)的甲基丙烯酸3

(三甲氧基甲硅烷基)丙酯包覆的包覆的磷光体;以及使用高浓度(0.05v/v)的甲基丙烯酸3

(三甲氧基甲硅烷基)丙酯包覆的包覆的磷光体。用于光致发光的激发是470nm。
25.本公开内容的另外的优点将部分地在以下描述中阐述,并且部分地从描述中将是明显的或者可以通过实践本公开内容而获知。本公开内容的优点将借助于所附权利要求中具体指出的要素和组合被实现和获得。应理解,前述一般性描述和以下详细描述两者仅为示例性的和解释性的,并且不限制如所要求保护的本公开内容。
26.详细描述
27.受益于前述描述和相关的附图中呈现的教导,所公开的组合物和方法所属领域中的技术人员将想到本文公开的许多修改和其他方面。因此,应当理解,本公开内容不限于所公开的具体方面,并且修改和其他方面意图被包括在所附权利要求的范围内。技术人员将认识到本文描述的方面的许多变型和改变。这些变型和改变意图被包括在本公开内容的教导中,并且被本文的权利要求所涵盖。
28.虽然本文使用了特定术语,但它们仅在一般的和描述性的意义上使用,而不是出于限制的目的。
29.在阅读本公开内容后,如对于本领域技术人员将明显的是,本文描述和示出的每个单独的方面具有离散的部件和特征,这些部件和特征可以容易地与任何其他若干方面的特征分离或组合,而不偏离本公开内容的范围或精神。
30.任何陈述的方法可以以所陈述的事件的顺序或以逻辑上可能的任何其他顺序进行。也就是说,除非另外明确陈述,否则决不意味着本文阐述的任何方法或方面都被解释为要求其步骤以特定的顺序执行。因此,在方法权利要求没有在权利要求或描述中具体陈述步骤将被限于特定顺序的情况下,在任何方面决不意味着推断顺序。这适用于任何可能的用于解释的非明示基础,包括与步骤的安排或操作流程相关的逻辑问题、从语法组织或标点符号中得出的简单含义或说明书中描述的方面的数量或类型。
31.本文提及的所有出版物都通过引用并入本文,以公开和描述与引用出版物相关的方法和/或材料。本文讨论的出版物仅仅为了其在本申请的申请日之前的公开内容而提供。本文中的任何内容不应被解释为承认本公开内容无权凭借先前的公开内容先于这样的公开。此外,本文提供的出版物的日期可以不同于可能需要独立证实的实际公布日期。
32.虽然本公开内容的方面可以以特定的法定类别诸如系统法定类别被描述和要求保护,但这仅仅是为了方便,并且本领域技术人员将理解,本公开内容的每个方面可以以任何法定类别被描述和要求保护。
33.还应当理解,本文使用的术语仅为了描述特定方面的目的,并且不意图进行限制。除非另外定义,否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与所公开的组合物和方法所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。还将理解,术语,诸如那些在常用词典中定义的术语,应被解释为具有与它们在说明书的上下文中和相关领域中的含义一致的含义,并且不应以理想化的意义或过于正式的意义来解释,除非本文明确定义。
34.在描述本公开内容的多个方面之前,除非另外指示,否则提供并且应当使用以下定义。在本公开内容的其他地方可以定义另外的术语。
35.定义
36.如本文所使用的,“包括(comprising)”应被解释为指定如所提及的陈述的特征、整数、步骤或部件的存在,但不排除一个或更多个特征、整数、步骤或部件或其组的存在或添加。此外,术语“通过(by)”、“包括(comprising)”、“包括(comprises)”、“包括(comprised of)”、“包含(including)”、“包含(includes)”、“包含(included)”、“涉及(involving)”、“涉及(involves)”、“涉及(involved)”和“诸如”中的每一个都以其开放的、非限制性的意义使用,并且可以互换地使用。此外,术语“包括(comprising)”意图包括由术语“基本上由......组成(consisting essentially of)”和“由.....组成(consisting of)”所涵盖的实例和方面。类似地,术语“基本上由......组成”意图包括由术语“由......组成”所涵盖的实例。
37.如在本说明书和所附的权利要求中所使用的,除非上下文中另外清楚地指定,否则单数形式“一(a)”、“一(an)”和“该(the)”包括复数指示物。因此,例如,提及“硅烷”、“磷光体材料”或“基质材料”包括但不限于两种或更多种这样的硅烷、磷光体材料或基质材料以及类似物。
38.应当注意,比率、浓度(concentration)、量和其他数值数据可以以范围格式在本文中表示。将进一步理解,每个范围的端点都既与其他端点明显相关,又独立于其他端点。还应理解,存在本文公开的许多值,并且每个值在本文中除值本身之外还被公开为“约”该特定值。例如,如果值“10”被公开,则“约10”也被公开。范围在本文中可以被表示为从“约”一个特定值和/或至“约”另一个特定值。类似地,当值通过使用先行词“约”被表示为近似值时,将理解,特定值形成另外的方面。例如,如果值“约10”被公开,则“10”也被公开。
39.当范围被表示时,另外的方面包括从一个特定值和/或至另一个特定值。例如,在陈述的范围包括限值中的一个或两个的情况下,排除那些包括的限值中的任一个或两个的范围也被包括在本公开内容中,例如短语“x至y”包括从

x’至

y’的范围以及大于

x’且小于

y’的范围。范围也可以被表示为上限,例如

约x、y、z或更小’,并且应被解释为包括

约x’、

约y’和

约z’的具体范围以及

小于x’、

小于y’和

小于z’的范围。同样地,短语

约x、y、z或更大’应被解释为包括

约x’、

约y’和

约z’的具体范围以及

大于x’、

大于y’和

大于z’的范围。此外,短语“约

x’至

y
’”
,当

x’和

y’是数值时,包括“约

x’至约

y
’”

40.应理解,为了方便和简洁起见,使用这样的范围格式,并且因此应以灵活的方式被解释为不仅包括作为范围的限值明确列举的数值,而且还包括在该范围内涵盖的所有单独的数值或子范围,如同每个数值和子范围被明确地列举。为了说明,“约0.1%至5%”的数值范围应被解释为不仅包括明确列举的约0.1%至约5%的值,而且还包括所指示的范围内的单独的值(例如,约1%、约2%、约3%和约4%)和子范围(例如,约0.5%至约1.1%;约5%至约2.4%;约0.5%至约3.2%,和约0.5%至约4.4%,以及其他可能的子范围)。
41.如本文所使用的,术语“约(about)”、“大致(approximate)”、“在(at)或约”和“大体上”意指所讨论的量或值可以是精确值或者提供与权利要求中所叙述的或本文所教导的等效的结果或效果的值。也就是说,应当理解,量、尺寸、制剂、参数和其他数量和特征不是精确的并且不需要是精确的,但是可以根据需要是近似值和/或更大或更小的,反映公差、转换因子、四舍五入、测量误差以及类似的,以及对本领域技术人员已知的其他因素,使得获得等效的结果或效果。在一些情况下,提供等效的结果或效果的值无法被合理地确定。在这样的情况下,通常应理解,如本文所使用的,“约”和“在或约”意指所指示的标称值
±
10%
的变化,除非另外指示或推断。通常,量、尺寸、制剂、参数或其他数量或特征是“约”、“大致”或“在或约”,无论是否明确地陈述是这样的。应理解,在“约”、“大致”或“在或约”在定量值之前使用的情况下,参数还包括特定的定量值本身,除非另外具体说明。
42.如本文所使用的,“附接的”可以指的是在两个或更多个分子之间的共价相互作用或非共价相互作用。非共价相互作用可以包括离子键、静电相互作用、范德华力、偶极

偶极相互作用、偶极

诱导

偶极相互作用(dipole

induced

dipole interaction)、伦敦色散力、氢键、卤素键、电磁相互作用、π

π相互作用、阳离子

π相互作用、阴离子

π相互作用、极性π

相互作用和疏水效应。
43.化合物使用标准命名法来描述。例如,未被任何所指示的基团取代的任何位置被理解为使其化合价被如所指示的键或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的短线(
“‑”
)被用于指示取代基的连接点。例如,

cho通过羰基基团的碳附接。除非另有定义,否则本文使用的技术术语和科学术语具有与本公开内容所属技术领域的技术人员通常理解的相同的含义。
44.提及“一种(a)”化合物指的是该化合物的一种或更多种分子,而不限于该化合物的单一分子。此外,所述一种或更多种分子可以相同或可以不相同,只要它们属于该化合物的类别。因此,例如,“一种(a)”聚酰胺被解释为包括聚酰胺的一种或更多种聚合物分子,其中聚合物分子可以相同或可以不相同(例如,不同的分子量和/或异构体)。
45.如本文所使用的,术语“单元”可以被用于指的是单独的(共聚)单体单元,使得,例如,苯乙烯重复单元指的是聚合物中的单独的苯乙烯(共聚)单体单元。此外,术语“单元”可以以被用于指的是聚合物嵌段单元,使得,例如,“苯乙烯重复单元”还可以指的是聚苯乙烯嵌段;“聚乙烯的单元”指的是聚乙烯的嵌段单元;“聚丙烯的单元”指的是聚丙烯的嵌段单元;“聚丁烯的单元”指的是聚丁烯的嵌段单元,等等。这样的用法从上下文中将是清楚的。
46.术语“共聚物”指的是具有两种或更多种单体物质(monomer species)的聚合物,并且包括三元共聚物(即,具有三种单体物质的共聚物)。
47.在说明书和结尾的权利要求书中提及的特定要素或组分在组合物或物品中的重量份数表示该要素或组分与组合物或物品中以重量份数表示的任何其他要素或组分之间的重量关系。因此,在包含2重量份的组分x和5重量份的组分y的化合物中,x和y以2:5的重量比存在,并且不管在化合物中是否包含另外的组分都以这样的比率存在。
48.如本文所使用的,可以互换地使用的术语“重量百分比”、“wt%”和“wt.%”,指示基于组合物的总重量的给定组分的按重量计的百分比,除非另外说明。也就是说,除非另外说明,否则所有wt%值都是基于组合物的总重量。应当理解,所公开的组合物或制剂中所有组分的wt%值的总和等于100。
49.如本文所使用的,可以互换地使用的术语“体积百分比”、“体积%”、“v/v%”和“体积.%”,指示基于组合物的总体积的给定组分的按体积计的百分比,除非另外说明。也就是说,除非另外说明,否则所有v/v%值都是基于组合物的总体积。应当理解,所公开的组合物或制剂中所有组分的v/v%值的总和等于100。
50.如本文所使用的,术语“体积/体积”是体积比,其中第一“体积”(分子)指的是在溶液或混合物中组分的体积,并且第二“体积”(分母)指的是在溶液或混合物中所有组分的总体积。
51.如本文所使用的,术语“有效量”指的是足以实现组合物或材料的物理性质的期望的修改的量。例如,表面改性材料诸如硅烷偶联剂的“有效量”指的是足以实现由制剂组分调节的性能的期望的改善的量,例如实现在基质材料诸如聚合物中期望的分散增强,同时保持期望的光致发光水平。组合物中作为有效量所需的以wt%计的具体水平将取决于多种因素,包括硅烷偶联剂的量和类型、磷光体材料的量和类型、基质材料的量和类型以及使用该组合物制备的物品的最终用途。
52.如本文所使用的,术语“包覆有硅烷的磷光体粉末”、“表面改性的磷光体”和“包覆的纳米磷光体(coated nanophosphor)”可以互换使用,并且指的是使用制备所公开的表面改性的磷光体的所公开的方法制备的并且如本文的实施例中另外描述的所公开的表面改性的磷光体。
53.如本文所使用的,术语“任选的”或“任选地”意指随后描述的事件或情况可以发生或可以不发生,并且该描述包括其中所述事件或情况发生的情形和其中所述事件或情况不发生的情形。
54.如本文所使用的,术语“被取代的”被预期包括有机化合物的所有允许的取代基。在宽泛的方面中,允许的取代基包括有机化合物的无环和环状的取代基、支链和无支链的取代基、碳环和杂环的取代基以及芳族的和非芳族的取代基。说明性的取代基包括例如下文描述的那些。对于合适的有机化合物,允许的取代基可以是一个或更多个并且可以是相同的或不同的。出于本公开内容的目的,杂原子诸如氮可以具有氢取代基和/或满足杂原子的化合价的本文描述的有机化合物的任何允许的取代基。本公开内容不意图以任何方式受到有机化合物的允许取代基的限制。此外,术语“取代”或“被......取代”包括隐含的附带条件,即这样的取代是按照被取代的原子和取代基的允许的化合价,并且取代导致稳定的化合物,例如不自发地经历诸如通过重排、环化、消除等的转化的化合物。还预期的是,在某些方面中,除非明确地相反指示,否则单独的取代基可以进一步任选地被取代(即,进一步被取代或未被取代)。
55.如在说明书和结尾的权利要求书中所使用的,化学物质的残基指的是在特定的反应方案或者后续的制剂或化学产物中化学物质的所得产物的部分,而不管该部分是否实际上由该化学物质获得。因此,硅烷偶联剂即硅烷材料的残基指的是由硅烷偶联剂与磷光体材料的反应产生的化学部分。
56.如本文使用的术语“烷基”是1个至100个碳原子的支链的或无支链的饱和烃基团,诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四烷基及类似基团。烷基基团可以是环状的或无环的。烷基基团可以是支链的或无支链的。烷基基团还可以是被取代的或未被取代的。例如,烷基基团可以被如本文描述的一个或更多个基团取代,所述基团包括但不限于烷基、环烷基、烷氧基、氨基、醚基、卤素、羟基、硝基、甲硅烷基、磺基

氧代或硫醇基。“低级烷基”基团是含有从1个至6个(例如从1个至4个)碳原子的烷基基团。术语烷基基团还可以是c1烷基、c1

c2烷基、c1

c3烷基、c1

c4烷基、c1

c5烷基、c1

c6烷基、c1

c7烷基、c1

c8烷基、c1

c9烷基、c1

c10烷基及类似的多达并包括c1

c60烷基。“低级烷基”基团是包含从1个至6个碳原子的烷基基团。“高级烷基”基团是包含从6个至约30个碳原子的烷基基团。
57.在整个说明书中,“烷基”通常被用于指的是未被取代的烷基基团和被取代的烷基基团两者;然而,被取代的烷基基团在本文中还通过识别烷基基团上的特定取代基而被具体提及。例如,术语“卤化的烷基”或“卤代烷基”具体指的是被一种或更多种卤素例如氟、氯、溴或碘取代的烷基基团。可选择地,术语“单卤代烷基”具体指的是被单一卤素例如氟、氯、溴或碘取代的烷基基团。术语“多卤代烷基”具体指的是被两个或更多个卤素独立地取代的烷基基团,即每个卤素取代基不需要与另一个卤素取代基是相同的卤素,卤素取代基的多个实例也不需要在相同的碳上。术语“烷氧基烷基”具体指的是被一个或更多个烷氧基基团取代的烷基基团,如下文所描述的。术语“氨基烷基”具体指的是被一个或更多个氨基基团取代的烷基基团。术语“羟基烷基”具体指的是被一个或更多个羟基基团取代的烷基基团。当在一种情况下使用“烷基”并且在另一种情况下使用特定的术语诸如“羟基烷基”时,这不意图暗示术语“烷基”不也指的是特定的术语诸如“羟基烷基”,等等。
58.这种实践也被用于本文描述的其他基团。也就是说,虽然术语诸如“环烷基”指的是未被取代的环烷基部分和被取代的环烷基部分两者,但是被取代的部分可以另外在本文中具体确定;例如,特定的被取代的环烷基可以被称为例如“烷基环烷基”。类似地,被取代的烷氧基可以具体地被称为例如“卤化的烷氧基”,特定的被取代的烯基可以是例如“烯基醇”,等等。再次,使用通用术语诸如“环烷基”和具体术语诸如“烷基环烷基”的实践不意图暗示该通用术语也不包括该具体术语。
59.如本文所使用的术语“环烷基”是包含至少三个碳原子的非芳族的基于碳的环。环烷基基团的实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、降冰片烷基(norbornyl)及类似基团。术语“杂环烷基”是如上文定义的环烷基基团的类型,并且被包括在术语“环烷基”的含义内,其中环的至少一个碳原子被杂原子替换,所述杂原子诸如但不限于氮、氧、硫或磷。环烷基基团和杂环烷基基团可以是被取代的或未被取代的。环烷基基团和杂环烷基基团可以被如本文描述的一个或更多个基团取代,所述基团包括但不限于烷基、环烷基、烷氧基、氨基、醚基、卤素、羟基、硝基、甲硅烷基、磺基

氧代或硫醇基。
60.如本文所使用的术语“烷氧基(alkoxy)”和“烷氧基(alkoxyl)”指的是通过醚键结合的烷基或环烷基基团;也就是说,“烷氧基”基团可以被定义为

oa1,其中a1是如上文定义的烷基或环烷基。“烷氧基”还包括如刚刚描述的烷氧基基团的聚合物基团;也就是说,烷氧基可以是聚醚基,诸如

oa1‑
oa2或

oa1‑
(oa2)
a

oa3,其中“a”是从1至200的整数,并且a1、a2和a3是烷基基团和/或环烷基基团。
61.如本文所使用的术语“烯基”是具有包含至少一个碳

碳双键的结构式的从2个至24个碳原子的烃基团。不对称结构,诸如(a1a2)c=c(a3a4),意图包括e异构体和z异构体两者。这可以在本文的结构式中推测,其中存在不对称烯烃,或者它可以由键符号c=c明确地指示。烯基基团可以被如本文描述的一个或更多个基团取代,所述基团包括但不限于烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛基、氨基、羧酸基、酯基、醚基、卤素、羟基、酮基、叠氮化基团(azide)、硝基、甲硅烷基、磺基

氧代或硫醇基。
62.如本文所使用的术语“环烯基”是包含至少三个碳原子并且包含至少一个碳

碳双键即c=c的非芳族的基于碳的环。环烯基基团的实例包括但不限于环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、环己二烯基、降冰片烯基及类似基团。术语“杂环烯基”是如上文定义的环烯基基团中的类型,并且被包括在术语“环烯基”的含义内,其中环的至少一
个碳原子被杂原子替换,所述杂原子诸如但不限于氮、氧、硫或磷。环烯基基团和杂环烯基基团可以是被取代的或未被取代的。环烯基基团和杂环烯基基团可以被如本文描述的一个或更多个基团取代,所述基团包括但不限于烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛基、氨基、羧酸基、酯基、醚基、卤素、羟基、酮基、叠氮化基团、硝基、甲硅烷基、磺基

氧代或硫醇基。
63.如本文所使用的术语“芳族基团”指的是在分子的平面上方和下方具有离域π电子的环状云的环结构,其中π云包含(4n 2)个π电子。对芳香性的另外的讨论在通过引用并入本文的morrison和boyd,organic chemistry,(第5版,1987),第13章,标题为“aromaticity”,第477

497页中被发现。术语“芳族基团”包括芳基基团和杂芳基基团两者。
64.如本文所使用的术语“芳基”是包含任何基于碳的芳族基团的基团,所述基于碳的芳族基团包括但不限于苯、萘、苯基、联苯、蒽及类似基团。芳基基团可以是被取代的或未被取代的。芳基基团可以被如本文描述的一个或更多个基团取代,所述基团包括但不限于烷基、环烷基、烷氧基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基、杂芳基、醛基、

nh2、羧酸基、酯基、醚基、卤素、羟基、酮基、叠氮化基团、硝基、甲硅烷基、磺基

氧代或硫醇基。术语“联芳基”是特定类型的芳基基团,并且被包括在“芳基”的定义中。此外,芳基基团可以是单环结构,或者包含多个环结构,该多个环结构是稠环结构或者经由一个或更多个桥连基团诸如碳

碳键附接。例如,联芳基指的是经由稠环结构结合在一起的两个芳基基团,如在萘中的,或者通过一个或更多个碳

碳键附接的两个芳基基团,如在联苯中的。
65.如本文所使用的术语“胺”或“氨基”由式

na1a2代表,其中a1和a2可以独立地是氢或如本文描述的烷基基团、环烷基基团、烯基基团、环烯基基团、炔基基团、环炔基基团、芳基基团或杂芳基基团。氨基的具体实例是

nh2。
66.如本文所使用的术语“烷基氨基”包括单烷基氨基基团和二烷基氨基基团两者。单烷基氨基基团由式

nh(

烷基)表示,其中烷基是本文中描述的。单烷基氨基基团的代表性实例包括但不限于甲基氨基基团、乙基氨基基团、丙基氨基基团、异丙基氨基基团、丁基氨基基团、异丁基氨基基团、(仲丁基)氨基基团、(叔丁基)氨基基团、戊基氨基基团、异戊基氨基基团、(叔戊基)氨基基团、己基氨基基团及类似基团。二烷基氨基基团由式

n(

烷基)2表示,其中烷基是本文中描述的。二烷基氨基基团的代表性实例包括但不限于二甲基氨基基团、二乙基氨基基团、二丙基氨基基团、二异丙基氨基基团、二丁基氨基基团、二异丁基氨基基团、二(仲丁基)氨基基团、二(叔丁基)氨基基团、二戊基氨基基团、二异戊基氨基基团、二(叔戊基)氨基基团、二己基氨基基团、n

乙基

n

甲基氨基基团、n

甲基

n

丙基氨基基团、n

乙基

n

丙基氨基基团及类似基团。
67.如本文所使用的术语“卤代(halo)”、“卤素(halogen)”或“卤素(halide)”可以互换使用并且指的是f、cl、br或i。
68.如本文所使用的“r
1”、“r
2”、“r
3”......“r
n”(其中n是整数)可以独立地具有一个或更多个上文列出的基团。例如,如果r1是直链烷基基团,则烷基基团的一个氢原子可以任选地被羟基基团、烷氧基基团、烷基基团、卤素及类似基团取代。取决于所选择的基团,第一基团可以被并入到第二基团内,或者可选择地,第一基团可以侧接(即,附接)于第二基团。例如,关于短语“包含氨基基团的烷基基团”,氨基基团可以被并入到烷基基团的主链内。可选择地,氨基基团可以被附接到烷基基团的主链。所选择的基团的性质将决定第一基团是
嵌入还是附接到第二基团。
69.如本文所描述的,本公开内容的化合物可以包含“任选地被取代的”部分。通常,术语“被取代的”,无论前面是否有术语“任选地”,都意指指定部分的一个或更多个氢被合适的取代基替换。除非另有指示,否则“任选地被取代的”基团可以在该基团的每一个可取代的位置处具有合适的取代基,并且当任何给定结构中的多于一个位置可以被多于一个选自指定基团的取代基取代时,该取代基可以在每一位置处是相同的或不同的。由本公开内容预期的取代基的组合优选地是导致形成稳定的化合物或化学上可行的化合物的那些。还预期的是,在某些方面中,除非明确地相反指示,否则单独的取代基可以进一步任选地被取代(即,进一步被取代或未被取代)。
70.在“任选地被取代的”基团的可取代的碳原子上合适的单价取代基独立地是卤素;

(ch2)0‑4r
o


(ch2)0‑4or
o


o(ch2)0‑4r
o


o

(ch2)0‑4c(o)or
o


(ch2)0‑4ch(or
o
)2;

(ch2)0‑4sr
o


(ch2)0‑4ph,其可以被r
o
取代;

(ch2)0‑4o(ch2)0‑1ph,其可以被r
o
取代;

ch=chph,其可以被r
o
取代;

(ch2)0‑4o(ch2)0‑1‑
吡啶基,其可以被r
o
取代;

no2;

cn;

n3;

(ch2)0‑4n(r
o
)2;

(ch2)0‑4n(r
o
)c(o)r
o


n(r
o
)c(s)r
o


(ch2)0‑4n(r
o
)c(o)nr
o2


n(r
o
)c(s)nr
o2


(ch2)0‑4n(r
o
)c(o)or
o


n(r
o
)n(r
o
)c(o)r
o


n(r
o
)n(r
o
)c(o)nr
o2


n(r
o
)n(r
o
)c(o)or
o


(ch2)0‑4c(o)r
o


c(s)r
o


(ch2)0‑4c(o)or
o


(ch2)0‑4c(o)sr
o


(ch2)0‑4c(o)osir
o3


(ch2)0‑4oc(o)r
o


oc(o)(ch2)0‑4sr

;sc(s)sr
o


(ch2)0‑4sc(o)r
o


(ch2)0‑4c(o)nr
o2


c(s)nr
o2


c(s)sr
o


(ch2)0‑4oc(o)nr
o2


c(o)n(or
o
)r
o


c(o)c(o)r
o


c(o)ch2c(o)r
o


c(nor
o
)r
o


(ch2)0‑4ssr
o


(ch2)0‑4s(o)2r
o


(ch2)0‑4s(o)2or
o


(ch2)0‑4os(o)2r
o


s(o)2nr
o2


(ch2)0‑4s(o)r
o


n(r
o
)s(o)2nr
o2


n(r
o
)s(o)2r
o


n(or
o
)r
o


c(nh)nr
o2


p(o)2r
o


p(o)r
o2


op(o)r
o2


op(o)(or
o
)2;sir
o3


(c1‑4直链或支链的烯烃)o

n(r
o
)2;或

(c1‑4直链或支链的烯烃)c(o)o

n(r
o
)2,其中每个r
o
可以如下文定义的被取代并且独立地是氢、c1‑6脂族、

ch2ph、

o(ch2)0‑1ph、

ch2‑
(5

6元的杂芳基环)或具有0

4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5

6元的饱和的、部分不饱和的或芳基的环,或者尽管有上文的定义,但两个独立出现的r
o
连同它们中间的原子一起形成具有0

4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的、3

12元的饱和的、部分不饱和的或芳基的单环或双环,该单环或双环可以被取代,如下文定义的。
71.在r
o
上的合适的单价取代基(或由两个独立出现的r
o
连同它们中间的原子形成的环)独立地是卤素、

(ch2)0‑2r
·


(卤素r
·
)、

(ch2)0‑2oh、

(ch2)0‑2or
·


(ch2)0‑2ch(or
·
)2;

o(卤素r
·
)、

cn、

n3、

(ch2)0‑2c(o)r
·


(ch2)0‑2c(o)oh、

(ch2)0‑2c(o)or
·


(ch2)0‑2sr
·


(ch2)0‑2sh、

(ch2)0‑2nh2、

(ch2)0‑2nhr
·


(ch2)0‑2nr
·2、

no2、

sir
·3、

osir
·3、

c(o)sr
·


(c1‑4直链或支链的烯烃)c(o)or
·
、或

ssr
·
,其中每个r
·
是未被取代的或者在前面有“卤素”的情况下仅被一个或更多个卤素取代,并且独立地选自c1‑4脂族、

ch2ph、

o(ch2)0‑1ph或具有0

4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5

6元的饱和的、部分不饱和的或芳基的环。在r
o
的饱和碳原子上的合适的二价取代基包括=o和=s。
72.在“任选地被取代的”基团的饱和碳原子上的合适的二价取代基包括以下:=o、=s、=nnr
*2
、=nnhc(o)r
*
、=nnhc(o)or
*
、=nnhs(o)2r
*
、=nr
*
、=nor
*


o(c(r
*2
))2‑3o



s(c(r
*2
))2‑3s

,其中每个独立出现的r
*
选自氢、可以如下文定义的被取代的c1‑6脂族或具有0

4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的未被取代的5

6元的饱和的、部分不饱和的或芳基的环。与“任选地被取代的”基团的邻位可取代的碳结合的合适的二价取代基包括:

o
(cr
*2
)2‑3o

,其中每个独立出现的r
*
选自氢、可以如下文定义的被取代的c1‑6脂族或具有0

4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的未被取代的5

6元的饱和的、部分不饱和的或芳基的环。
73.在r
*
的脂族基团上的合适的取代基包括卤素、

r
·


(卤素r
·
)、

oh、

or
·


o(卤素r
·
)、

cn、

c(o)oh、

c(o)or
·


nh2、

nhr
·


nr
·2或

no2,其中每个r
·
是未被取代的或者在前面有“卤素”的情况下仅被一个或更多个卤素取代,并且独立地选自c1‑4脂族、

ch2ph、

o(ch2)0‑1ph或具有0

4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5

6元的饱和的、部分不饱和的或芳基的环。
74.在“任选地被取代的”基团的可取代氮上的合适的取代基包括基团的可取代氮上的合适的取代基包括基团的可取代氮上的合适的取代基包括其中每个独立地是氢、可以如下文定义的被取代的c1‑6脂族、未被取代的

oph、或具有0

4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的未被取代的5

6元的饱和的、部分不饱和的或芳基的环,或者尽管有上文的定义,但两个独立出现的连同它们中间的原子一起形成具有0

4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的未被取代的3

12元的饱和的、部分不饱和的或芳基的单环或双环。
75.在的脂族基团上的合适的取代基独立地是卤素、

r
·


(卤素r
·
)、

oh、

or
·


o(卤素r
·
)、

cn、

c(o)oh、

c(o)or
·


nh2、

nhr
·


nr
·2或

no2,其中每个r
·
是未被取代的或者在前面有“卤素”的情况下仅被一个或更多个卤素取代,并且独立地选自c1‑4脂族、

ch2ph、

o(ch2)0‑1ph或具有0

4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5

6元的饱和的、部分不饱和的或芳基的环。
76.如本文所使用的,术语“衍生物”指的是这样的化合物,该化合物具有衍生自母体化合物(例如,本文公开的化合物)的结构的结构,并且其结构与本文公开的结构充分相似,并且基于该相似性,本领域技术人员将预期其表现出与所要求保护的化合物相同或相似的活性和用途,或者作为前体诱导与所要求保护的化合物相同或相似的活性和用途。示例性的衍生物包括盐、酯、酰胺、酯或酰胺的盐以及母体化合物的n

氧化物。
77.本文公开的某些材料、化合物、组合物和组分可以通过商业获得,或者使用本领域技术人员通常已知的技术容易地合成。例如,用于制备所公开的化合物和组合物的起始材料和试剂可从商业供应商获得,所述商业供应商诸如aldrich chemical co.(milwaukee,wis.)、acros organics(morris plains,n.j.)、fisher scientific(pittsburgh,pa.)或sigma(st.louis,mo.);或者通过本领域技术人员已知的方法按照参考文献中阐述的程序来制备,所述参考文献诸如fieser和fieser的reagents for organic synthesis,第1

17卷(john wiley and sons,1991);rodd的chemistry of carbon compounds,第1

5卷和增刊(elsevier science publishers,1989);organic reactions,第1

40卷(john wiley and sons,1991);march的advanced organic chemistry,(john wiley and sons,第4版);以及larock的comprehensive organic transformations(vch publishers inc.,1989)。
78.如本文所使用的,化合物(包括有机化合物)的命名法可以使用通用名称、iupac、iubmb或cas对命名法的建议给出。当存在一个或更多个立体化学特征时,可以使用立体化学的cahn

ingold

prelog规则来指明立体化学优先级、e/z规格(e/z specification),及
类似的。如果通过使用命名惯例系统地简化化合物结构,或者通过商业上可获得的软件诸如chemdraw
tm
(cambridgesoft corporation,u.s.a.)而给定了名称,本领域技术人员可以容易地确定化合物的结构。
79.除非另外说明,否则本文提及的温度是基于大气压(即一个大气压)。
80.除非另外明确陈述,否则决不意味着本文阐述的任何方法都被解释为要求其步骤以特定的顺序执行。因此,在方法权利要求实际上没有叙述其步骤应遵循的顺序或者方法权利要求没有在权利要求书或描述中以其他方式具体陈述步骤将被限于特定顺序的情况下,在任何方面决不意味着推断顺序。这适用于任何可能的用于解释的非明示基础,包括:与步骤的安排或操作流程相关的逻辑问题、从语法组织或标点符号中得出的简单含义;以及说明书中描述的方面的数量或类型。
81.公开了待用于制备本公开内容的组合物的组分以及待用于本文公开的方法中的组合物本身。本文公开了这些和其他材料,并且应理解当公开了这些材料的组合、亚组、相互作用、组等时,虽然不能明确地公开这些化合物的每个不同的单独和共同的组合以及置换的具体参考,但是每个都在本文中被具体地预期并描述。例如,如果公开并讨论了具体的化合物,并且讨论了可以对包括化合物在内的许多分子进行的许多修饰,则具体预期了所述化合物的每一种组合和置换以及可能的修饰,除非有具体相反指示。因此,如果公开了一类分子a、b和c,以及一类分子d、e和f,并且公开了组合分子的实例a

d,那么即使未单独地列举每一个,每一个被单独地且共同地预期,意味着认为公开了组合a

e、a

f、b

d、b

e、b

f、c

d、c

e和c

f。同样地,也公开了这些的任何亚组或组合。因此,例如,将认为公开了a

e、b

f和c

e的亚组。这种概念适用于本申请的所有方面,包括但不限于制备和使用本公开内容的组合物的方法中的步骤。因此,如果存在可以被执行的多种另外的步骤,则应当理解这些另外的步骤的每一个可以通过本公开内容的方法的任何具体方面或方面的组合来执行。
82.应理解,本文公开的组合物具有某些功能。本文公开了用于执行所公开的功能的某些结构需求,并且应理解,存在可以执行与所公开的结构相关的相同功能的多种结构,并且这些结构通常将实现相同的结果。
83.所公开的表面改性的磷光体。
84.根据本公开内容的目的,如本文所体现和宽泛描述的,本公开内容在一个方面中涉及包含表面改性的磷光体材料的组合物,所述表面改性的磷光体材料包含磷光体材料和硅烷材料。表面改性的磷光体材料包括附接到磷光体材料的硅烷材料。所公开的包含磷光体材料和硅烷的表面改性的磷光体材料可以通过如本文中下文所公开的制备方法来制备。
85.如本文中上文所定义的,“附接的”可以指的是在两个或更多个分子之间的共价相互作用或非共价相互作用。非共价相互作用可以包括离子键、静电相互作用、范德华力、偶极

偶极相互作用、偶极

诱导

偶极相互作用(dipole

induced

dipole interaction)、伦敦色散力、氢键、卤素键、电磁相互作用、π

π相互作用、阳离子

π相互作用、阴离子

π相互作用、极性π

相互作用和疏水效应。
86.在多个方面中,所公开的表面改性的磷光体材料包括硅烷材料和磷光体材料,使得基于表面改性的磷光体材料的总重量,硅烷材料与磷光体材料的重量比是从约1:1至约5:3。在另外的方面中,所公开的表面改性的磷光体材料包括硅烷材料和磷光体材料,使得基于表面改性的磷光体材料的总重量,硅烷材料与磷光体材料的重量比是从约1:2至约2:
1。在还另外的方面中,所公开的表面改性的磷光体材料包括硅烷材料和磷光体材料,使得基于表面改性的磷光体材料的总重量,硅烷材料与磷光体材料的重量比是约1:1。
87.在另外的方面中,表面改性的磷光体材料包括硅烷材料和磷光体材料,使得基于表面改性的磷光体材料的总重量,硅烷材料与磷光体材料的重量比是约1:6、约1:5、约1:4、约1:3、约1:2、约1:1、约2:1、约3:2、约3:1、约4:3、约4:2、约4:1、约5:3;或前述重量比值内的任何重量范围;或者前述重量比的任何组合。
88.在另外的方面中,所公开的表面改性的磷光体材料包含基于表面改性的磷光体材料的总重量的是从约10wt%至约70wt%的wt%的硅烷材料。在还另外的方面中,所公开的表面改性的磷光体材料包含基于表面改性的磷光体材料的总重量的是从约40wt%至约60wt%的wt%的硅烷材料。在又另外的方面中,所公开的表面改性的磷光体材料包含基于表面改性的磷光体材料的总重量的是从约45wt%至约65wt%的wt%的硅烷材料。
89.在另外的方面中,表面改性的磷光体材料包含基于表面改性的磷光体材料的总重量的是约10wt%、约11wt%、约12wt%、约13wt%、约14wt%、约15wt%、约16wt%、约17wt%、约18wt%、约19wt%、约20wt%、约21wt%、约22wt%、约23wt%、约24wt%、约25wt%、约26wt%、约27wt%、约28wt%、约29wt%、约30wt%、约31wt%、约32wt%、约33wt%、约34wt%、约35wt%、约36wt%、约37wt%、约38wt%、约39wt%、约40wt%、约41wt%、约42wt%、约43wt%、约44wt%、约45wt%、约46wt%、约47wt%、约48wt%、约49wt%、约50wt%、约51wt%、约52wt%、约53wt%、约54wt%、约55wt%、约56wt%、约57wt%、约58wt%、约59wt%、约60wt%、约61wt%、约62wt%、约63wt%、约64wt%、约65wt%、约66wt%、约67wt%、约68wt%、约69wt%、约70wt%;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合的wt%的硅烷材料。
90.在另外的方面中,表面改性的磷光体材料包含基于表面改性的磷光体材料的总重量的是从约30wt%至约90wt%的wt%的磷光体材料。在还另外的方面中,表面改性的磷光体材料包含基于表面改性的磷光体材料的总重量的是从约40wt%至约60wt%的wt%的磷光体材料。在另外的方面中,表面改性的磷光体材料包含基于表面改性的磷光体材料的总重量的是从约45wt%至约55wt%的wt%的磷光体材料。
91.在另外的方面中,表面改性的磷光体材料包含基于表面改性的磷光体材料的总重量的是约30wt%、约31wt%、约32wt%、约33wt%、约34wt%、约35wt%、约36wt%、约37wt%、约38wt%、约39wt%、约40wt%、约41wt%、约42wt%、约43wt%、约44wt%、约45wt%、约46wt%、约47wt%、约48wt%、约49wt%、约50wt%、约51wt%、约52wt%、约53wt%、约54wt%、约55wt%、约56wt%、约57wt%、约58wt%、约59wt%、约60wt%、约61wt%、约62wt%、约63wt%、约64wt%、约65wt%、约66wt%、约67wt%、约68wt%、约69wt%、约70wt%、约71wt%、约72wt%、约73wt%、约74wt%、约75wt%、约76wt%、约77wt%、约78wt%、约79wt%、约80wt%、约81wt%、约82wt%、约83wt%、约84wt%、约85wt%、约86wt%、约87wt%、约88wt%、约89wt%、约90wt%;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合的wt%的磷光体材料。
92.在多个方面中,表面改性的磷光体材料具有约1nm至约5200nm的平均颗粒尺寸。在另外的方面中,表面改性的磷光体材料具有约2nm至约110nm的平均颗粒尺寸。在还另外的方面中,表面改性的磷光体材料具有约2nm至约21nm的平均颗粒尺寸。在又另外的方面中,
表面改性的磷光体材料具有约2nm至约11nm的平均颗粒尺寸。
93.在另外的方面中,表面改性的磷光体材料具有以下的平均颗粒尺寸:约1nm、约2nm、约3nm、约4nm、约5nm、约6nm、约7nm、约8nm、约9nm、约10nm、约11nm、约12nm、约13nm、约14nm、约15nm、约16nm、约17nm、约18nm、约19nm、约20nm、约21nm、约22nm、约23nm、约24nm、约25nm、约26nm、约27nm、约28nm、约29nm、约30nm、约31nm、约32nm、约33nm、约34nm、约35nm、约36nm、约37nm、约38nm、约39nm、约40nm、约41nm、约42nm、约43nm、约44nm、约45nm、约46nm、约47nm、约48nm、约49nm、约50nm、约51nm、约52nm、约53nm、约54nm、约55nm、约56nm、约57nm、约58nm、约59nm、约60nm、约61nm、约62nm、约63nm、约64nm、约65nm、约66nm、约67nm、约68nm、约69nm、约70nm、约71nm、约72nm、约73nm、约74nm、约75nm、约76nm、约77nm、约78nm、约79nm、约80nm、约81nm、约82nm、约83nm、约84nm、约85nm、约86nm、约87nm、约88nm、约89nm、约90nm、约91nm、约92nm、约93nm、约94nm、约95nm、约96nm、约97nm、约98nm、约99nm、约100nm、约110nm、约120nm、约130nm、约140nm、约150nm、约160nm、约170nm、约180nm、约190nm、约200nm、约210nm、约220nm、约230nm、约240nm、约250nm、约260nm、约270nm、约280nm、约290nm、约300nm、约310nm、约320nm、约330nm、约340nm、约350nm、约360nm、约370nm、约380nm、约390nm、约400nm、约410nm、约420nm、约430nm、约440nm、约450nm、约460nm、约470nm、约480nm、约490nm、约500nm、约510nm、约520nm、约530nm、约540nm、约550nm、约560nm、约570nm、约580nm、约590nm、约600nm、约610nm、约620nm、约630nm、约640nm、约650nm、约660nm、约670nm、约680nm、约690nm、约700nm、约710nm、约720nm、约730nm、约740nm、约750nm、约760nm、约770nm、约780nm、约790nm、约800nm、约810nm、约820nm、约830nm、约840nm、约850nm、约860nm、约870nm、约880nm、约890nm、约900nm、约910nm、约920nm、约930nm、约940nm、约950nm、约960nm、约970nm、约980nm、约990nm、约1000nm;约1100nm、约1110nm、约1120nm、约1130nm、约1140nm、约1150nm、约1160nm、约1170nm、约1180nm、约1190nm、约1200nm、约1210nm、约1220nm、约1230nm、约1240nm、约1250nm、约1260nm、约1270nm、约1280nm、约1290nm、约1300nm、约1310nm、约1320nm、约1330nm、约1340nm、约1350nm、约1360nm、约1370nm、约1380nm、约1390nm、约1400nm、约1410nm、约1420nm、约1430nm、约1440nm、约1450nm、约1460nm、约1470nm、约1480nm、约1490nm、约1500nm、约1510nm、约1520nm、约1530nm、约1540nm、约1550nm、约1560nm、约1570nm、约1580nm、约1590nm、约1600nm、约1610nm、约1620nm、约1630nm、约1640nm、约1650nm、约1660nm、约1670nm、约1680nm、约1690nm、约1700nm、约1710nm、约1720nm、约1730nm、约1740nm、约1750nm、约1760nm、约1770nm、约1780nm、约1790nm、约1800nm、约1810nm、约1820nm、约1830nm、约1840nm、约1850nm、约1860nm、约1870nm、约1880nm、约1890nm、约1900nm、约1910nm、约1920nm、约1930nm、约1940nm、约1950nm、约1960nm、约1970nm、约1980nm、约1990nm、约2000nm、约2100nm、约2110nm、约2120nm、约2130nm、约2140nm、约2150nm、约2160nm、约2170nm、约2180nm、约2190nm、约2200nm、约2210nm、约2220nm、约2230nm、约2240nm、约2250nm、约2260nm、约2270nm、约2280nm、约2290nm、约2300nm、约2310nm、约2320nm、约2330nm、约2340nm、约2350nm、约2360nm、约2370nm、约2380nm、约2390nm、约2400nm、约2410nm、约2420nm、约2430nm、约2440nm、约2450nm、约2460nm、约2470nm、约2480nm、约2490nm、约2500nm、约2510nm、约2520nm、约2530nm、约2540nm、约2550nm、约2560nm、约2570nm、约2580nm、约2590nm、约2600nm、约2610nm、约2620nm、约2630nm、约
2640nm、约2650nm、约2660nm、约2670nm、约2680nm、约2690nm、约2700nm、约2710nm、约2720nm、约2730nm、约2740nm、约2750nm、约2760nm、约2770nm、约2780nm、约2790nm、约2800nm、约2810nm、约2820nm、约2830nm、约2840nm、约2850nm、约2860nm、约2870nm、约2880nm、约2890nm、约2900nm、约2910nm、约2920nm、约2930nm、约2940nm、约2950nm、约2960nm、约2970nm、约2980nm、约2990nm、约3000nm、约3100nm、约3110nm、约3120nm、约3130nm、约3140nm、约3150nm、约3160nm、约3170nm、约3180nm、约3190nm、约3200nm、约3210nm、约3220nm、约3230nm、约3240nm、约3250nm、约3260nm、约3270nm、约3280nm、约3290nm、约3300nm、约3310nm、约3320nm、约3330nm、约3340nm、约3350nm、约3360nm、约3370nm、约3380nm、约3390nm、约3400nm、约3410nm、约3420nm、约3430nm、约3440nm、约3450nm、约3460nm、约3470nm、约3480nm、约3490nm、约3500nm、约3510nm、约3520nm、约3530nm、约3540nm、约3550nm、约3560nm、约3570nm、约3580nm、约3590nm、约3600nm、约3610nm、约3620nm、约3630nm、约3640nm、约3650nm、约3660nm、约3670nm、约3680nm、约3690nm、约3700nm、约3710nm、约3720nm、约3730nm、约3740nm、约3750nm、约3760nm、约3770nm、约3780nm、约3790nm、约3800nm、约3810nm、约3820nm、约3830nm、约3840nm、约3850nm、约3860nm、约3870nm、约3880nm、约3890nm、约3900nm、约3910nm、约3920nm、约3930nm、约3940nm、约3950nm、约3960nm、约3970nm、约3980nm、约3990nm、约4000nm、约4100nm、约4110nm、约4120nm、约4130nm、约4140nm、约4150nm、约4160nm、约4170nm、约4180nm、约4190nm、约4200nm、约4210nm、约4220nm、约4230nm、约4240nm、约4250nm、约4260nm、约4270nm、约4280nm、约4290nm、约4300nm、约4310nm、约4320nm、约4330nm、约4340nm、约4350nm、约4360nm、约4370nm、约4380nm、约4390nm、约4400nm、约4410nm、约4420nm、约4430nm、约4440nm、约4450nm、约4460nm、约4470nm、约4480nm、约4490nm、约4500nm、约4510nm、约4520nm、约4530nm、约4540nm、约4550nm、约4560nm、约4570nm、约4580nm、约4590nm、约4600nm、约4610nm、约4620nm、约4630nm、约4640nm、约4650nm、约4660nm、约4670nm、约4680nm、约4690nm、约4700nm、约4710nm、约4720nm、约4730nm、约4740nm、约4750nm、约4760nm、约4770nm、约4780nm、约4790nm、约4800nm、约4810nm、约4820nm、约4830nm、约4840nm、约4850nm、约4860nm、约4870nm、约4880nm、约4890nm、约4900nm、约4910nm、约4920nm、约4930nm、约4940nm、约4950nm、约4960nm、约4970nm、约4980nm、约4990nm、约5000nm、约5100nm、约5110nm、约5120nm、约5130nm、约5140nm、约5150nm、约5160nm、约5170nm、约5180nm、约5190nm、约5200nm;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合。
94.在多个方面中,表面改性的磷光体材料具有被表面改性的表面例如包覆层(coating layer)围绕的磷光体芯。在另外的方面中,围绕磷光体芯的包覆层具有约1nm至约200nm的包覆层厚度。在还另外的方面中,围绕磷光体芯的包覆层具有约1nm至约100nm的包覆层厚度。在又另外的方面中,围绕磷光体芯的包覆层具有约1nm至约50nm的包覆层厚度。
95.在另外的方面中,围绕磷光体芯的包覆层具有以下的包覆层厚度:约1nm、约2nm、约3nm、约4nm、约5nm、约6nm、约7nm、约8nm、约9nm、约10nm、约11nm、约12nm、约13nm、约14nm、约15nm、约16nm、约17nm、约18nm、约19nm、约20nm、约21nm、约22nm、约23nm、约24nm、约25nm、约26nm、约27nm、约28nm、约29nm、约30nm、约31nm、约32nm、约33nm、约34nm、约35nm、约36nm、
约37nm、约38nm、约39nm、约40nm、约41nm、约42nm、约43nm、约44nm、约45nm、约46nm、约47nm、约48nm、约49nm、约50nm、约51nm、约52nm、约53nm、约54nm、约55nm、约56nm、约57nm、约58nm、约59nm、约60nm、约61nm、约62nm、约63nm、约64nm、约65nm、约66nm、约67nm、约68nm、约69nm、约70nm、约71nm、约72nm、约73nm、约74nm、约75nm、约76nm、约77nm、约78nm、约79nm、约80nm、约81nm、约82nm、约83nm、约84nm、约85nm、约86nm、约87nm、约88nm、约89nm、约90nm、约91nm、约92nm、约93nm、约94nm、约95nm、约96nm、约97nm、约98nm、约99nm、约100nm;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合。
96.在多个方面中,表面改性的磷光体材料的光致发光是未表面改性的相同磷光体材料的光致发光的约1%至约100%。在另外的方面中,表面改性的磷光体材料的光致发光是未表面改性的相同磷光体材料的光致发光的约10%至约90%。在还另外的方面中,表面改性的磷光体材料的光致发光是未表面改性的相同磷光体材料的光致发光的约70%至约100%。在还另外的方面中,表面改性的磷光体材料的光致发光是未表面改性的相同磷光体材料的光致发光的约80%至约100%。在甚至另外的方面中,表面改性的磷光体材料的光致发光是未表面改性的相同磷光体材料的光致发光的约90%至约100%。
97.在另外的方面中,表面改性的磷光体材料的光致发光与未被表面改性的相同磷光体材料的光致发光相比是约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%、约10%、约11%、约12%、约13%、约14%、约15%、约16%、约17%、约18%、约19%、约20%、约21%、约22%、约23%、约24%、约25%、约26%、约27%、约28%、约29%、约30%、约31%、约32%、约33%、约34%、约35%、约36%、约37%、约38%、约39%、约40%、约41%、约42%、约43%、约44%、约45%、约46%、约47%、约48%、约49%、约50%、约51%、约52%、约53%、约54%、约55%、约56%、约57%、约58%、约59%、约60%、约61%、约62%、约63%、约64%、约65%、约66%、约67%、约68%、约69%、约70%、约71%、约72%、约73%、约74%、约75%、约76%、约77%、约78%、约79%、约80%、约81%、约82%、约83%、约84%、约85%、约86%、约87%、约88%、约89%、约90%、约91%、约92%、约93%、约94%、约95%、约96%、约97%、约98%、约99%、约100%;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合。
98.制备所公开的表面改性的磷光体材料的方法。
99.在多个方面中,本公开内容涉及用于向磷光体提供表面改性(例如,提供包覆层)的方法,其中表面包覆层(surface coating)包括附接到磷光体和/或彼此附接以形成包覆层(coating)的硅烷配体。表面改性,例如包覆层,增加磷光体表面与聚合物基质的相容性,并且这样做在其发光性质上具有最小的改变至没有改变。
100.在另外的方面中,本公开内容涉及制备表面改性的磷光体材料的方法,该方法包括:制备磷光体材料混合物,所述磷光体材料混合物包含磷光体材料和包含第一醇的液体;制备包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液;通过混合磷光体材料混合物和表面改性溶液来制备表面改性磷光体反应混合物;以及加热所述表面改性磷光体反应混合物;从而形成表面改性的磷光体材料。
101.在另外的方面中,本公开内容涉及制备表面改性的磷光体材料的方法,该方法包括:制备磷光体材料混合物,所述磷光体材料混合物基本上由磷光体材料和包含第一醇的液体组成;制备基本上由硅烷、水和第二醇组成的表面改性溶液;通过混合磷光体材料混合物和表面改性溶液来制备表面改性磷光体反应混合物;以及加热所述表面改性磷光体反应
混合物;从而形成表面改性的磷光体材料。
102.在另外的方面中,本公开内容涉及制备表面改性的磷光体材料的方法,该方法包括:制备磷光体材料混合物,所述磷光体材料混合物包含磷光体材料和包含第一醇的液体;制备包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液;通过在惰性气氛中混合磷光体材料混合物和表面改性溶液来制备表面改性磷光体反应混合物;以及加热所述表面改性磷光体反应混合物;从而形成表面改性的磷光体材料。
103.在另外的方面中,本公开内容涉及制备表面改性的磷光体材料的方法,该方法包括:制备磷光体材料混合物,所述磷光体材料混合物基本上由磷光体材料和包含第一醇的液体组成;制备基本上由硅烷、水和第二醇组成的表面改性溶液;通过混合磷光体材料混合物和表面改性溶液来制备表面改性磷光体反应混合物;以及在惰性气氛中加热所述表面改性磷光体反应混合物;从而形成表面改性的磷光体材料。
104.在另外的方面中,本公开内容涉及制备表面改性的磷光体材料的方法,该方法包括:制备磷光体材料混合物,所述磷光体材料混合物包含磷光体材料和包含第一醇的液体;制备包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液,其中表面改性溶液具有约2至约6的ph;通过混合磷光体材料混合物和表面改性溶液来制备表面改性磷光体反应混合物;以及加热所述表面改性磷光体反应混合物;从而形成表面改性的磷光体材料。
105.在另外的方面中,本公开内容涉及制备表面改性的磷光体材料的方法,该方法包括:制备磷光体材料混合物,所述磷光体材料混合物基本上由磷光体材料和包含第一醇的液体组成;制备基本上由硅烷、水和第二醇组成的表面改性溶液,其中表面改性溶液具有约2至约6的ph;通过混合磷光体材料混合物和表面改性溶液来制备表面改性磷光体反应混合物;以及加热所述表面改性磷光体反应混合物;从而形成表面改性的磷光体材料。
106.在另外的方面中,本公开内容涉及制备表面改性的磷光体材料的方法,该方法包括:制备磷光体材料混合物,所述磷光体材料混合物包含磷光体材料和包含第一醇的液体;制备包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液,其中表面改性溶液具有约2至约6的ph;通过在惰性气氛中混合磷光体材料混合物和表面改性溶液来制备表面改性磷光体反应混合物;以及加热所述表面改性磷光体反应混合物;从而形成表面改性的磷光体材料。
107.在另外的方面中,本公开内容涉及制备表面改性的磷光体材料的方法,该方法包括:制备磷光体材料混合物,所述磷光体材料混合物基本上由磷光体材料和包含第一醇的液体组成;制备基本上由硅烷、水和第二醇组成的表面改性溶液,其中表面改性溶液具有约2至约6的ph;通过混合磷光体材料混合物和表面改性溶液来制备表面改性磷光体反应混合物;以及在惰性气氛中加热所述表面改性磷光体反应混合物;从而形成表面改性的磷光体材料。
108.在另外的方面中,本公开内容涉及制备表面改性的磷光体材料的方法,该方法包括:制备磷光体材料混合物,所述磷光体材料混合物包含磷光体材料和包含第一醇的液体;制备包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液,其中表面改性溶液具有约3至约5的ph;通过混合磷光体材料混合物和表面改性溶液来制备表面改性磷光体反应混合物;以及加热所述表面改性磷光体反应混合物;从而形成表面改性的磷光体材料。
109.在另外的方面中,本公开内容涉及制备表面改性的磷光体材料的方法,该方法包括:制备磷光体材料混合物,所述磷光体材料混合物基本上由磷光体材料和包含第一醇的
液体组成;制备基本上由硅烷、水和第二醇组成的表面改性溶液,其中表面改性溶液具有约3至约5的ph;通过混合磷光体材料混合物和表面改性溶液来制备表面改性磷光体反应混合物;以及加热所述表面改性磷光体反应混合物;从而形成表面改性的磷光体材料。
110.在另外的方面中,本公开内容涉及制备表面改性的磷光体材料的方法,该方法包括:制备磷光体材料混合物,所述磷光体材料混合物包含磷光体材料和包含第一醇的液体;制备包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液,其中表面改性溶液具有约3至约5的ph;通过在惰性气氛中混合磷光体材料混合物和表面改性溶液来制备表面改性磷光体反应混合物;以及加热所述表面改性磷光体反应混合物;从而形成表面改性的磷光体材料。
111.在另外的方面中,本公开内容涉及制备表面改性的磷光体材料的方法,该方法包括:制备磷光体材料混合物,所述磷光体材料混合物基本上由磷光体材料和包含第一醇的液体组成;制备基本上由硅烷、水和第二醇组成的表面改性溶液,其中表面改性溶液具有约3至约5的ph;通过混合磷光体材料混合物和表面改性溶液来制备表面改性磷光体反应混合物;以及在惰性气氛中加热所述表面改性磷光体反应混合物;从而形成表面改性的磷光体材料。
112.在另外的方面中,该方法可以任选地在醇溶液中进行,以防止硫化物磷光体的氧化。例如,如上文所讨论的,磷光体材料混合物包含磷光体材料和包含第一醇的液体。此外,如上文所讨论的,表面改性溶液包含硅烷、水和第二醇。在一些情况下,第一醇和第二醇可以是相同的醇。在其他情况下,第一醇和第二醇可以是不同的醇。第一醇可以是任何适宜的醇,例如短链烷基醇,诸如c1

c10烷基醇。合适的第一醇的非限制性实例是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇及其混合物。第二醇可以是任何适宜的醇,例如短链烷基醇,诸如c1

c10烷基醇。合适的第二醇的非限制性实例是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇及其混合物。
113.在另外的方面中,该方法任选地在酸性介质中进行,以加速硅烷偶联剂的水解,例如在约2至约6的酸性ph进行,以加速硅烷材料的水解。
114.在另外的方面中,表面改性溶液的ph具有约2至约6的ph。在还另外的方面中,表面改性溶液的ph具有约3至约5的ph。在混合第二醇和硅烷材料之后,可以将表面改性溶液的ph调节至合适的ph,例如通过使用hcl、硫酸、乙酸、磷酸、硝酸或其组合调节ph。
115.在另外的方面中,表面改性溶液的ph具有约2.0的ph、约2.1的ph、约2.2的ph、约2.3的ph、约2.4的ph、约2.5的ph、约2.6的ph、约2.7的ph、约2.8的ph、约2.9的ph、约3.0的ph、约3.1的ph、约3.2的ph、约3.3的ph、约3.4的ph、约3.5的ph、约3.6的ph、约3.7的ph、约3.8的ph、约3.9的ph、约4.0的ph、约4.1的ph、约4.2的ph、约4.3的ph、约4.4的ph、约4.5的ph、约4.6的ph、约4.7的ph、约4.8的ph、约4.9的ph、约5.0的ph、约5.1的ph、约5.2的ph、约5.3的ph、约5.4的ph、约5.5的ph、约5.6的ph、约5.7的ph、约5.8的ph、约5.9的ph、约6.0的ph;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合。
116.在另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物的ph具有约2至约6的ph。在还另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物的ph具有约3至约5的ph。在混合第二醇和硅烷材料之后,可以将表面改性磷光体反应混合物的ph调节至合适的ph,例如通过使用hcl、硫酸、乙酸、磷酸、硝酸或其组合调节ph。
117.在另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物的ph具有约2.0的ph、约2.1的ph、约2.2的ph、约2.3的ph、约2.4的ph、约2.5的ph、约2.6的ph、约2.7的ph、约2.8的ph、约2.9的
ph、约3.0的ph、约3.1的ph、约3.2的ph、约3.3的ph、约3.4的ph、约3.5的ph、约3.6的ph、约3.7的ph、约3.8的ph、约3.9的ph、约4.0的ph、约4.1的ph、约4.2的ph、约4.3的ph、约4.4的ph、约4.5的ph、约4.6的ph、约4.7的ph、约4.8的ph、约4.9的ph、约5.0的ph、约5.1的ph、约5.2的ph、约5.3的ph、约5.4的ph、约5.5的ph、约5.6的ph、约5.7的ph、约5.8的ph、约5.9的ph、约6.0的ph;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合。
118.在另外的方面中,该方法可以在惰性气氛下进行,所述惰性气氛例如氮气、氩气及其组合。
119.在多个方面中,磷光体材料混合物包含约1mg/ml至约50mg/ml的浓度的磷光体。在另外的方面中,磷光体材料混合物包含约1mg/ml至约20mg/ml的浓度的磷光体。在还另外的方面中,磷光体材料混合物包含约1mg/ml至约10mg/ml的浓度的磷光体。在又另外的方面中,磷光体材料混合物包含约2.5mg/ml至约7.5mg/ml的浓度的磷光体。在又另外的方面中,磷光体材料混合物包含约3.0mg/ml至约6.0mg/ml的浓度的磷光体。
120.在另外的方面中,磷光体材料混合物包含以下浓度的磷光体:约1mg/ml、约2mg/ml、约3mg/ml、约4mg/ml、约5mg/ml、约6mg/ml、约7mg/ml、约8mg/ml、约9mg/ml、约10mg/ml、约11mg/ml、约12mg/ml、约13mg/ml、约14mg/ml、约15mg/ml、约16mg/ml、约17mg/ml、约18mg/ml、约19mg/ml、约20mg/ml、约21mg/ml、约22mg/ml、约23mg/ml、约24mg/ml、约25mg/ml、约26mg/ml、约27mg/ml、约28mg/ml、约29mg/ml、约30mg/ml、约31mg/ml、约32mg/ml、约33mg/ml、约34mg/ml、约35mg/ml、约36mg/ml、约37mg/ml、约38mg/ml、约39mg/ml、约40mg/ml、约41mg/ml、约42mg/ml、约43mg/ml、约44mg/ml、约45mg/ml、约46mg/ml、约47mg/ml、约48mg/ml、约49mg/ml、约50mg/ml;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合。
121.在另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的约0.0025至约2.5的v/v浓度的硅烷。在还另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的约0.005至约0.25的v/v浓度的硅烷。在又另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的约0.025至约0.15的v/v浓度的硅烷。在甚至另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的约0.050至约0.125的v/v浓度的硅烷。
122.在另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的以下v/v浓度的硅烷:约0.0025、约0.0026、约0.0027、约0.0028、约0.0029、约0.0030、约0.0031、约0.0032、约0.0033、约0.0034、约0.0035、约0.0036、约0.0037、约0.0038、约0.0039、约0.0040、约0.0041、约0.0042、约0.0043、约0.0044、约0.0045、约0.0046、约0.0047、约0.0048、约0.0049、约0.0050、约0.0051、约0.0052、约0.0053、约0.0054、约0.0055、约0.0056、约0.0057、约0.0058、约0.0059、约0.0060、约0.0061、约0.0062、约0.0063、约0.0064、约0.0065、约0.0066、约0.0067、约0.0068、约0.0069、约0.0070、约0.0071、约0.0072、约0.0073、约0.0074、约0.0075、约0.0076、约0.0077、约0.0078、约0.0079、约0.0080、约0.0081、约0.0082、约0.0083、约0.0084、约0.0085、约0.0086、约0.0087、约0.0088、约0.0089、约0.0090、约0.0091、约0.0092、约0.0093、约0.0094、约0.0095、约0.0096、约0.0097、约0.0098、约0.0099、约0.010、约0.011、约0.012、约0.013、约0.014、约0.015、约0.016、约0.017、约0.018、约0.019、约0.020、约0.021、约0.022、约0.023、约0.024、约0.025、约0.026、约0.027、约0.028、约0.029、约0.030、约
0.031、约0.032、约0.033、约0.034、约0.035、约0.036、约0.037、约0.038、约0.039、约0.040、约0.041、约0.042、约0.043、约0.044、约0.045、约0.046、约0.047、约0.048、约0.049、约0.050、约0.051、约0.052、约0.053、约0.054、约0.055、约0.056、约0.057、约0.058、约0.059、约0.060、约0.061、约0.062、约0.063、约0.064、约0.065、约0.066、约0.067、约0.068、约0.069、约0.070、约0.071、约0.072、约0.073、约0.074、约0.075、约0.076、约0.077、约0.078、约0.079、约0.080、约0.081、约0.082、约0.083、约0.084、约0.085、约0.086、约0.087、约0.088、约0.089、约0.090、约0.091、约0.092、约0.093、约0.094、约0.095、约0.096、约0.097、约0.098、约0.099、约0.100、约0.101、约0.102、约0.103、约0.104、约0.105、约0.106、约0.0107、约0.108、约0.109、约0.110、约0.111、约0.112、约0.113、约0.114、约0.115、约0.116、约0.117、约0.118、约0.119、约0.120、约0.121、约0.122、约0.123、约0.124、约0.125、约0.126、约0.127、约0.128、约0.129、约0.130、约0.131、约0.132、约0.133、约0.134、约0.135、约0.136、约0.137、约0.138、约0.139、约0.140、约0.141、约0.142、约0.143、约0.144、约0.145、约0.146、约0.147、约0.148、约0.149、约0.150、约0.151、约0.152、约0.153、约0.154、约0.155、约0.156、约0.157、约0.158、约0.159、约0.160、约0.161、约0.162、约0.163、约0.164、约0.165、约0.166、约0.167、约0.168、约0.169、约0.170、约0.171、约0.172、约0.173、约0.174、约0.175、约0.176、约0.177、约0.178、约0.179、约0.180、约0.181、约0.182、约0.183、约0.184、约0.185、约0.186、约0.187、约0.188、约0.189、约0.190、约0.191、约0.192、约0.193、约0.194、约0.195、约0.196、约0.197、约0.198、约0.199、约0.20、约0.21、约0.22、约0.23、约0.24、约0.25、约0.26、约0.27、约0.28、约0.29、约0.30、约0.31、约0.32、约0.33、约0.34、约0.35、约0.36、约0.37、约0.38、约0.39、约0.40、约0.41、约0.42、约0.43、约0.44、约0.45、约0.46、约0.47、约0.48、约0.49、约0.50;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合。
123.在另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的约0.4至约0.9的v/v浓度的水。在还另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的约0.5至约0.85的v/v浓度的水。在又另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的约0.55至约0.85的v/v浓度的水。在甚至另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的约0.70至约0.85的v/v浓度的水。
124.在另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的以下v/v浓度的水:约0.40、约0.41、约0.42、约0.43、约0.44、约0.45、约0.46、约0.47、约0.48、约0.49、约0.50、约0.50、约0.51、约0.52、约0.53、约0.54、约0.55、约0.56、约0.57、约0.58、约0.59、约0.60、约0.61、约0.62、约0.63、约0.64、约0.65、约0.66、约0.67、约0.68、约0.69、约0.70、约0.71、约0.72、约0.73、约0.74、约0.75、约0.76、约0.77、约0.78、约0.79、约0.80、约0.81、约0.82、约0.83、约0.84、约0.85、约0.86、约0.87、约0.88、约0.89、约0.90;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合。
125.在另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的约0.01至约0.3的v/v浓度的第二醇。在还另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的约0.01至约0.20的v/v浓度的第二醇。
在又另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的约0.05至约0.20的v/v浓度的第二醇。在甚至另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的约0.05至约0.15的v/v浓度的第二醇。
126.在另外的方面中,包含硅烷、水和第二醇的表面改性溶液包含基于表面改性溶液的总体积的以下v/v浓度的第二醇:约0.011、约0.012、约0.013、约0.014、约0.015、约0.016、约0.017、约0.018、约0.019、约0.020、约0.021、约0.022、约0.023、约0.024、约0.025、约0.026、约0.027、约0.028、约0.029、约0.030、约0.031、约0.032、约0.033、约0.034、约0.035、约0.036、约0.037、约0.038、约0.039、约0.040、约0.041、约0.042、约0.043、约0.044、约0.045、约0.046、约0.047、约0.048、约0.049、约0.050、约0.051、约0.052、约0.053、约0.054、约0.055、约0.056、约0.057、约0.058、约0.059、约0.060、约0.061、约0.062、约0.063、约0.064、约0.065、约0.066、约0.067、约0.068、约0.069、约0.070、约0.071、约0.072、约0.073、约0.074、约0.075、约0.076、约0.077、约0.078、约0.079、约0.080、约0.081、约0.082、约0.083、约0.084、约0.085、约0.086、约0.087、约0.088、约0.089、约0.090、约0.091、约0.092、约0.093、约0.094、约0.095、约0.096、约0.097、约0.098、约0.099、约0.100、约0.101、约0.102、约0.103、约0.104、约0.105、约0.106、约0.0107、约0.108、约0.109、约0.110、约0.111、约0.112、约0.113、约0.114、约0.115、约0.116、约0.117、约0.118、约0.119、约0.120、约0.121、约0.122、约0.123、约0.124、约0.125、约0.126、约0.127、约0.128、约0.129、约0.130、约0.131、约0.132、约0.133、约0.134、约0.135、约0.136、约0.137、约0.138、约0.139、约0.140、约0.141、约0.142、约0.143、约0.144、约0.145、约0.146、约0.147、约0.148、约0.149、约0.150、约0.151、约0.152、约0.153、约0.154、约0.155、约0.156、约0.157、约0.158、约0.159、约0.160、约0.161、约0.162、约0.163、约0.164、约0.165、约0.166、约0.167、约0.168、约0.169、约0.170、约0.171、约0.172、约0.173、约0.174、约0.175、约0.176、约0.177、约0.178、约0.179、约0.180、约0.181、约0.182、约0.183、约0.184、约0.185、约0.186、约0.187、约0.188、约0.189、约0.190、约0.191、约0.192、约0.193、约0.194、约0.195、约0.196、约0.197、约0.198、约0.199、约0.20、约0.21、约0.22、约0.23、约0.24、约0.25、约0.26、约0.27、约0.28、约0.29、约0.30;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合。
127.在另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的约0.0005至约0.5的v/v浓度的硅烷。在还另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的约0.001至约0.05的v/v浓度的硅烷。在又另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的约0.005至约0.03的v/v浓度的硅烷。在甚至另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的约0.010至约0.025的v/v浓度的硅烷。
128.在另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的以下v/v浓度的硅烷:约0.0005、约0.0006、约0.0007、约0.0008、约0.0009、约0.0010、约0.0011、约0.0012、约0.0013、约0.0014、约0.0015、约0.0016、约0.0017、约0.0018、约0.0019、约0.0020、约0.0021、约0.0022、约0.0023、约0.0024、约0.0025、约0.0026、约0.0027、约0.0028、约0.0029、约0.0030、约0.0031、约0.0032、约0.0033、约
0.0034、约0.0035、约0.0036、约0.0037、约0.0038、约0.0039、约0.0040、约0.0041、约0.0042、约0.0043、约0.0044、约0.0045、约0.0046、约0.0047、约0.0048、约0.0049、约0.0050、约0.0051、约0.0052、约0.0053、约0.0054、约0.0055、约0.0056、约0.0057、约0.0058、约0.0059、约0.0060、约0.0061、约0.0062、约0.0063、约0.0064、约0.0065、约0.0066、约0.0067、约0.0068、约0.0069、约0.0070、约0.0071、约0.0072、约0.0073、约0.0074、约0.0075、约0.0076、约0.0077、约0.0078、约0.0079、约0.0080、约0.0081、约0.0082、约0.0083、约0.0084、约0.0085、约0.0086、约0.0087、约0.0088、约0.0089、约0.0090、约0.0091、约0.0092、约0.0093、约0.0094、约0.0095、约0.0096、约0.0097、约0.0098、约0.0099、约0.010、约0.011、约0.012、约0.013、约0.014、约0.015、约0.016、约0.017、约0.018、约0.019、约0.020、约0.021、约0.022、约0.023、约0.024、约0.025、约0.026、约0.027、约0.028、约0.029、约0.030、约0.031、约0.032、约0.033、约0.034、约0.035、约0.036、约0.037、约0.038、约0.039、约0.040、约0.041、约0.042、约0.043、约0.044、约0.045、约0.046、约0.047、约0.048、约0.049、约0.050、约0.051、约0.052、约0.053、约0.054、约0.055、约0.056、约0.057、约0.058、约0.059、约0.060、约0.061、约0.062、约0.063、约0.064、约0.065、约0.066、约0.067、约0.068、约0.069、约0.070、约0.071、约0.072、约0.073、约0.074、约0.075、约0.076、约0.077、约0.078、约0.079、约0.080、约0.081、约0.082、约0.083、约0.084、约0.085、约0.086、约0.087、约0.088、约0.089、约0.090、约0.091、约0.092、约0.093、约0.094、约0.095、约0.096、约0.097、约0.098、约0.099、约0.100、约0.101、约0.102、约0.103、约0.104、约0.105、约0.106、约0.0107、约0.108、约0.109、约0.110、约0.111、约0.112、约0.113、约0.114、约0.115、约0.116、约0.117、约0.118、约0.119、约0.120、约0.121、约0.122、约0.123、约0.124、约0.125、约0.126、约0.127、约0.128、约0.129、约0.130、约0.131、约0.132、约0.133、约0.134、约0.135、约0.136、约0.137、约0.138、约0.139、约0.140、约0.141、约0.142、约0.143、约0.144、约0.145、约0.146、约0.147、约0.148、约0.149、约0.150、约0.151、约0.152、约0.153、约0.154、约0.155、约0.156、约0.157、约0.158、约0.159、约0.160、约0.161、约0.162、约0.163、约0.164、约0.165、约0.166、约0.167、约0.168、约0.169、约0.170、约0.171、约0.172、约0.173、约0.174、约0.175、约0.176、约0.177、约0.178、约0.179、约0.180、约0.181、约0.182、约0.183、约0.184、约0.185、约0.186、约0.187、约0.188、约0.189、约0.190、约0.191、约0.192、约0.193、约0.194、约0.195、约0.196、约0.197、约0.198、约0.199、约0.20、约0.21、约0.22、约0.23、约0.24、约0.25、约0.26、约0.27、约0.28、约0.29、约0.30、约0.31、约0.32、约0.33、约0.34、约0.35、约0.36、约0.37、约0.38、约0.39、约0.40、约0.41、约0.42、约0.43、约0.44、约0.45、约0.46、约0.47、约0.48、约0.49、约0.50;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合。
129.在另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的约0.01至约0.20的v/v浓度的水。在还另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的约0.05至约0.15的v/v浓度的水。在又另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的约0.10至约0.20的v/v浓度的水。在甚至另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的约0.125至约0.175的v/v浓度的水。
130.在另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的以下v/v浓度的水:约0.010、约0.011、约0.012、约0.013、约0.014、约0.015、约0.016、约0.017、约0.018、约0.019、约0.020、约0.021、约0.022、约0.023、约0.024、约0.025、约0.026、约0.027、约0.028、约0.029、约0.030、约0.031、约0.032、约0.033、约0.034、约0.035、约0.036、约0.037、约0.038、约0.039、约0.040、约0.041、约0.042、约0.043、约0.044、约0.045、约0.046、约0.047、约0.048、约0.049、约0.050、约0.051、约0.052、约0.053、约0.054、约0.055、约0.056、约0.057、约0.058、约0.059、约0.060、约0.061、约0.062、约0.063、约0.064、约0.065、约0.066、约0.067、约0.068、约0.069、约0.070、约0.071、约0.072、约0.073、约0.074、约0.075、约0.076、约0.077、约0.078、约0.079、约0.080、约0.081、约0.082、约0.083、约0.084、约0.085、约0.086、约0.087、约0.088、约0.089、约0.090、约0.091、约0.092、约0.093、约0.094、约0.095、约0.096、约0.097、约0.098、约0.099、约0.100、约0.101、约0.102、约0.103、约0.104、约0.105、约0.106、约0.0107、约0.108、约0.109、约0.110、约0.111、约0.112、约0.113、约0.114、约0.115、约0.116、约0.117、约0.118、约0.119、约0.120、约0.121、约0.122、约0.123、约0.124、约0.125、约0.126、约0.127、约0.128、约0.129、约0.130、约0.131、约0.132、约0.133、约0.134、约0.135、约0.136、约0.137、约0.138、约0.139、约0.140、约0.141、约0.142、约0.143、约0.144、约0.145、约0.146、约0.147、约0.148、约0.149、约0.150、约0.151、约0.152、约0.153、约0.154、约0.155、约0.156、约0.157、约0.158、约0.159、约0.160、约0.161、约0.162、约0.163、约0.164、约0.165、约0.166、约0.167、约0.168、约0.169、约0.170、约0.171、约0.172、约0.173、约0.174、约0.175、约0.176、约0.177、约0.178、约0.179、约0.180、约0.181、约0.182、约0.183、约0.184、约0.185、约0.186、约0.187、约0.188、约0.189、约0.190、约0.191、约0.192、约0.193、约0.194、约0.195、约0.196、约0.197、约0.198、约0.199、约0.20;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合。
131.在另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的约0.40至约0.95的v/v浓度的第一醇和第二醇。在还另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的约0.55至约0.90的v/v浓度的第一醇和第二醇。在又另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的约0.70至约0.90的v/v浓度的第一醇和第二醇。在甚至另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的约0.80至约0.90的v/v浓度的第一醇和第二醇。
132.在另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物包含基于表面改性磷光体反应混合物的总体积的以下v/v浓度的第一醇和第二醇:约0.40、约0.41、约0.42、约0.43、约0.44、约0.45、约0.46、约0.47、约0.48、约0.49、约0.50、约0.50、约0.51、约0.52、约0.53、约0.54、约0.55、约0.56、约0.57、约0.58、约0.59、约0.60、约0.61、约0.62、约0.63、约0.64、约0.65、约0.66、约0.67、约0.68、约0.69、约0.70、约0.71、约0.72、约0.73、约0.74、约0.75、约0.76、约0.77、约0.78、约0.79、约0.80、约0.81、约0.82、约0.83、约0.84、约0.85、约0.86、约0.87、约0.88、约0.89、约0.90、约0.91、约0.92、约0.93、约0.94、约0.95;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合。
133.表面改性的磷光体材料包括如在整个本文中公开的磷光体材料以及包含如在整个本文中公开的硅烷材料的对磷光体材料的表面改性(surface

modification)。在一些方面中,包含所公开的硅烷材料的表面改性包含如本文所理解和定义的“附接”那样被附接到所公开的磷光体上的所公开的硅烷材料。在多个方面中,硅烷材料可以形成围绕磷光体材料的包覆层。在一些方面中,硅烷材料可以在硅烷材料内形成共价键和/或附接到磷光体材料上。在一些情况下,在所公开的方法中使用的磷光体是硫化物磷光体,其包括但不限于硫化钙(cas)、硫化锶(srs)、硫化镉(cds)、硫化锌(zns)及其任何组合。硫化物磷光体可以掺杂有至少一种选自eu、tb、ce、dy、sm、yb和er的稀土离子。
134.在用于附接至硫化物磷光体和/或包覆硫化物磷光体的所公开的方法中使用的硅烷偶联剂可以是有机硅烷,但不限于,例如烷基硅烷、甲基硅烷、烷氧基硅烷、3

甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3

methacryloxypropyltrimethoxysilane)、乙烯基三甲氧基硅烷、(3

巯基丙基)三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸(3

三甲氧基甲硅烷基)丙酯、3

(甲基丙烯酰氧基)丙基二甲基乙氧基硅烷(3

(methacryloyloxy)propyldimethylethoxysilane)、3

(甲基丙烯酰氧基)丙烯基三甲氧基硅烷、3

(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷,或其组合。优选地,硅烷偶联剂可以包括长链烃。在另外的方面中,硅烷偶联剂是(3

巯基丙基)三甲氧基硅烷和甲基丙烯酸(3

三甲氧基甲硅烷基)丙酯,或其组合。
135.在多个方面中,表面改性磷光体反应混合物的加热可以在约10摄氏度至约70摄氏度进行。在另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物的加热可以在约15摄氏度至约40摄氏度进行。在还另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物的加热可以在约15摄氏度至约30摄氏度进行。在又另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物的加热可以在约15摄氏度至约25摄氏度进行。在甚至另外的方面中,表面改性磷光体反应混合物的加热可以在约10摄氏度至约25摄氏度进行。
136.在多个方面中,制备表面改性的磷光体材料的所公开的方法还可以包括例如通过离心、过滤、倾析或技术人员已知的其他方法从表面改性的磷光体材料中去除液相。在去除液相之后,可以干燥表面改性的磷光体材料。
137.在多个方面中,表面改性的磷光体材料可以在环境压力在约40摄氏度至约120摄氏度的温度被干燥。在另外的方面中,表面改性的磷光体材料可以在环境压力在约50摄氏度至约100摄氏度的温度被干燥。在还另外的方面中,表面改性的磷光体材料可以在环境压力在约50摄氏度至约80摄氏度的温度被干燥。在又另外的方面中,表面改性的磷光体材料可以在环境压力在约60摄氏度至约80摄氏度的温度被干燥。在甚至另外的方面中,表面改性的磷光体材料可以在环境压力在约65摄氏度至约75摄氏度的温度被干燥。
138.在多个方面中,表面改性的磷光体材料可以在真空中在约40摄氏度至约120摄氏度的温度被干燥。在另外的方面中,表面改性的磷光体材料可以在真空中在约50摄氏度至约100摄氏度的温度被干燥。在还另外的方面中,表面改性的磷光体材料可以在环境压力在约50摄氏度至约80摄氏度的温度被干燥。在又另外的方面中,表面改性的磷光体材料可以在真空中在约60摄氏度至约80摄氏度的温度被干燥。在甚至另外的方面中,表面改性的磷光体材料可以在真空中在约65摄氏度至约75摄氏度的温度被干燥。
139.在多个方面中,磷光体材料混合物包含具有约1nm至约5200nm的平均颗粒尺寸的磷光体材料。在另外的方面中,磷光体材料混合物包含具有约2nm至约110nm的平均颗粒尺
寸的磷光体材料。在还另外的方面中,磷光体材料混合物包含具有约2nm至约21nm的平均颗粒尺寸的磷光体材料。在又另外的方面中,磷光体材料混合物包含具有约2nm至约11nm的平均颗粒尺寸的磷光体材料。
140.在另外的方面中,磷光体材料混合物包含具有以下平均颗粒尺寸的磷光体材料:约1nm、约2nm、约3nm、约4nm、约5nm、约6nm、约7nm、约8nm、约9nm、约10nm、约11nm、约12nm、约13nm、约14nm、约15nm、约16nm、约17nm、约18nm、约19nm、约20nm、约21nm、约22nm、约23nm、约24nm、约25nm、约26nm、约27nm、约28nm、约29nm、约30nm、约31nm、约32nm、约33nm、约34nm、约35nm、约36nm、约37nm、约38nm、约39nm、约40nm、约41nm、约42nm、约43nm、约44nm、约45nm、约46nm、约47nm、约48nm、约49nm、约50nm、约51nm、约52nm、约53nm、约54nm、约55nm、约56nm、约57nm、约58nm、约59nm、约60nm、约61nm、约62nm、约63nm、约64nm、约65nm、约66nm、约67nm、约68nm、约69nm、约70nm、约71nm、约72nm、约73nm、约74nm、约75nm、约76nm、约77nm、约78nm、约79nm、约80nm、约81nm、约82nm、约83nm、约84nm、约85nm、约86nm、约87nm、约88nm、约89nm、约90nm、约91nm、约92nm、约93nm、约94nm、约95nm、约96nm、约97nm、约98nm、约99nm、约100nm、约110nm、约120nm、约130nm、约140nm、约150nm、约160nm、约170nm、约180nm、约190nm、约200nm、约210nm、约220nm、约230nm、约240nm、约250nm、约260nm、约270nm、约280nm、约290nm、约300nm、约310nm、约320nm、约330nm、约340nm、约350nm、约360nm、约370nm、约380nm、约390nm、约400nm、约410nm、约420nm、约430nm、约440nm、约450nm、约460nm、约470nm、约480nm、约490nm、约500nm、约510nm、约520nm、约530nm、约540nm、约550nm、约560nm、约570nm、约580nm、约590nm、约600nm、约610nm、约620nm、约630nm、约640nm、约650nm、约660nm、约670nm、约680nm、约690nm、约700nm、约710nm、约720nm、约730nm、约740nm、约750nm、约760nm、约770nm、约780nm、约790nm、约800nm、约810nm、约820nm、约830nm、约840nm、约850nm、约860nm、约870nm、约880nm、约890nm、约900nm、约910nm、约920nm、约930nm、约940nm、约950nm、约960nm、约970nm、约980nm、约990nm、约1000nm;约1100nm、约1110nm、约1120nm、约1130nm、约1140nm、约1150nm、约1160nm、约1170nm、约1180nm、约1190nm、约1200nm、约1210nm、约1220nm、约1230nm、约1240nm、约1250nm、约1260nm、约1270nm、约1280nm、约1290nm、约1300nm、约1310nm、约1320nm、约1330nm、约1340nm、约1350nm、约1360nm、约1370nm、约1380nm、约1390nm、约1400nm、约1410nm、约1420nm、约1430nm、约1440nm、约1450nm、约1460nm、约1470nm、约1480nm、约1490nm、约1500nm、约1510nm、约1520nm、约1530nm、约1540nm、约1550nm、约1560nm、约1570nm、约1580nm、约1590nm、约1600nm、约1610nm、约1620nm、约1630nm、约1640nm、约1650nm、约1660nm、约1670nm、约1680nm、约1690nm、约1700nm、约1710nm、约1720nm、约1730nm、约1740nm、约1750nm、约1760nm、约1770nm、约1780nm、约1790nm、约1800nm、约1810nm、约1820nm、约1830nm、约1840nm、约1850nm、约1860nm、约1870nm、约1880nm、约1890nm、约1900nm、约1910nm、约1920nm、约1930nm、约1940nm、约1950nm、约1960nm、约1970nm、约1980nm、约1990nm、约2000nm、约2100nm、约2110nm、约2120nm、约2130nm、约2140nm、约2150nm、约2160nm、约2170nm、约2180nm、约2190nm、约2200nm、约2210nm、约2220nm、约2230nm、约2240nm、约2250nm、约2260nm、约2270nm、约2280nm、约2290nm、约2300nm、约2310nm、约2320nm、约2330nm、约2340nm、约2350nm、约2360nm、约2370nm、约2380nm、约2390nm、约2400nm、约2410nm、约2420nm、约2430nm、约2440nm、约2450nm、约2460nm、约
2470nm、约2480nm、约2490nm、约2500nm、约2510nm、约2520nm、约2530nm、约2540nm、约2550nm、约2560nm、约2570nm、约2580nm、约2590nm、约2600nm、约2610nm、约2620nm、约2630nm、约2640nm、约2650nm、约2660nm、约2670nm、约2680nm、约2690nm、约2700nm、约2710nm、约2720nm、约2730nm、约2740nm、约2750nm、约2760nm、约2770nm、约2780nm、约2790nm、约2800nm、约2810nm、约2820nm、约2830nm、约2840nm、约2850nm、约2860nm、约2870nm、约2880nm、约2890nm、约2900nm、约2910nm、约2920nm、约2930nm、约2940nm、约2950nm、约2960nm、约2970nm、约2980nm、约2990nm、约3000nm、约3100nm、约3110nm、约3120nm、约3130nm、约3140nm、约3150nm、约3160nm、约3170nm、约3180nm、约3190nm、约3200nm、约3210nm、约3220nm、约3230nm、约3240nm、约3250nm、约3260nm、约3270nm、约3280nm、约3290nm、约3300nm、约3310nm、约3320nm、约3330nm、约3340nm、约3350nm、约3360nm、约3370nm、约3380nm、约3390nm、约3400nm、约3410nm、约3420nm、约3430nm、约3440nm、约3450nm、约3460nm、约3470nm、约3480nm、约3490nm、约3500nm、约3510nm、约3520nm、约3530nm、约3540nm、约3550nm、约3560nm、约3570nm、约3580nm、约3590nm、约3600nm、约3610nm、约3620nm、约3630nm、约3640nm、约3650nm、约3660nm、约3670nm、约3680nm、约3690nm、约3700nm、约3710nm、约3720nm、约3730nm、约3740nm、约3750nm、约3760nm、约3770nm、约3780nm、约3790nm、约3800nm、约3810nm、约3820nm、约3830nm、约3840nm、约3850nm、约3860nm、约3870nm、约3880nm、约3890nm、约3900nm、约3910nm、约3920nm、约3930nm、约3940nm、约3950nm、约3960nm、约3970nm、约3980nm、约3990nm、约4000nm、约4100nm、约4110nm、约4120nm、约4130nm、约4140nm、约4150nm、约4160nm、约4170nm、约4180nm、约4190nm、约4200nm、约4210nm、约4220nm、约4230nm、约4240nm、约4250nm、约4260nm、约4270nm、约4280nm、约4290nm、约4300nm、约4310nm、约4320nm、约4330nm、约4340nm、约4350nm、约4360nm、约4370nm、约4380nm、约4390nm、约4400nm、约4410nm、约4420nm、约4430nm、约4440nm、约4450nm、约4460nm、约4470nm、约4480nm、约4490nm、约4500nm、约4510nm、约4520nm、约4530nm、约4540nm、约4550nm、约4560nm、约4570nm、约4580nm、约4590nm、约4600nm、约4610nm、约4620nm、约4630nm、约4640nm、约4650nm、约4660nm、约4670nm、约4680nm、约4690nm、约4700nm、约4710nm、约4720nm、约4730nm、约4740nm、约4750nm、约4760nm、约4770nm、约4780nm、约4790nm、约4800nm、约4810nm、约4820nm、约4830nm、约4840nm、约4850nm、约4860nm、约4870nm、约4880nm、约4890nm、约4900nm、约4910nm、约4920nm、约4930nm、约4940nm、约4950nm、约4960nm、约4970nm、约4980nm、约4990nm、约5000nm;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合。
141.磷光体材料
142.在多个方面中,用于所公开的方法的合适的磷光体是硅酸盐磷光体、铝酸盐磷光体、氮化物磷光体、氮氧化物磷光体、硫化物磷光体或硫氧化物磷光体。
143.在多个方面中,磷光体选自硫化钙、硫化锶、硫化锌、硫化镉、硫化铜、硫化银、硫化钡或其组合。在另外的方面中,包含硫化物的磷光体可以掺杂有至少一种稀土离子eu、tb、ce、dy、sm、yb和er、nd、pr、gd、tm或其组合。在还另外的方面中,包含硫化物的磷光体可以掺杂有非稀土离子mn、ga、in、al、zn、cu或其组合。
144.在另外的方面中,磷光体是掺杂有eu的硫化钙磷光体;掺杂有eu和mn的硫化钙磷
光体;掺杂有eu的硫化锶磷光体;掺杂有eu和mn的硫化锶磷光体;掺杂有eu的硫化锌磷光体;掺杂有eu和mn的硫化锌磷光体;硫化镉磷光体;掺杂有zn的硫化镉磷光体;掺杂有zn和cu的硫化镉磷光体;或其组合。
145.在多个方面中,磷光体是硫化物磷光体,诸如例如,(ca,sr,ba)(al,in,ga)2s4:eu、(ca,sr)s:eu、cas:eu、(zn,cd)s:eu:ag。在其他方面中,磷光体是氮化物磷光体,诸如例如,(ca,sr,ba)2si5n8:eu、caalsin3:eu、ce(ca,sr,ba)si7n
10
:eu或(ca,sr,ba)sin2:eu。其他示例性的磷光体包括ba
2
、mg
2
共掺杂的sr2sio4、(y,gd,lu,sc,sm,tb,th,ir,sb,bi)3(al,ga)5o
12
:ce(有或没有pr)、ysio2n:ce、y2si3o3n4:ce、gd2si3o3n4:ce、(y,gd,tb,lu)3al5‑
x
si
x
o
12

x
:ce、bamgal
10
o
17
:eu(有或没有mn)、sral2o4:eu、sr4al4o
25
:eu、(ca,sr,ba)si2n2o2:eu、srsi、al2o3n2:eu、(ca,sr,ba)si2n2o2:eu、(ca,sr,ba)sin2:eu以及(ca,sr,ba)sio4:eu。(关于这些磷光体的另外的细节,参见winkler等人,美国专利申请公布第2010/0283076号;lee等人,applied surface science 257,(2011)8355

8369;两者都通过引用并入本文)。
146.在多个方面中,磷光体是具有混合的二价阳离子和三价阳离子的基于硅酸铝的橙红色磷光体,其具有式(sr1‑
x

y
m
x
t
y
)3‑
m
eu
m
(si1‑
x
al
z
)o5,其中m是ba、mg和zn中的至少一种,t是三价金属,0≤x≤0.4,0≤y≤0.4,0≤z≤0.2并且0.001≤m≤0.4。(关于这些磷光体的另外的细节,参见liu等人,美国专利申请公布第2008/0111472号,其通过引用并入本文)。
147.在多个方面中,磷光体是式(y,a)3(al,b)5(o,c)
12
:ce
3
的yag:ce磷光体,其中a选自由tb、gd、sm、la、sr、ba、ca组成的组,并且其中a以在从约0.1%至100%范围的量取代y;b选自由si、ge、b、p和ga组成的组,并且其中b以在从约0.1%至100%范围的量取代al;并且,c选自由f、cl、n和s组成的组,并且其中c以在从约0.1%至100%范围的量取代o。(关于这些磷光体的另外的细节,参见tao等人,美国专利申请公布第2008/0138268号,其通过引用并入本文)。
148.在多个方面中,磷光体是式a2sio4:eu
2
d的基于硅酸盐的黄绿色磷光体,其中a是sr、ca、ba、mg、zn和cd;并且d是选自由f、c1、br、i、p、s和n组成的组的掺杂剂。(关于这些磷光体的另外的细节,参见wang等人,美国专利第7,311,858号,其通过引用并入本文)。
149.在多个方面中,磷光体是式(m1‑
x
eu
x
)2‑
z
mgal
y
)o
(2 3/2)y
的基于铝酸盐的蓝色磷光体,其中m是ba和sr中的至少一种,(0.05<x<0.5;3≤y≤8;并且0.8≤z≤1<1.2)或者(0.2<x<0.5;3≤y≤8;并且0.8≤z≤1<1.2)或者(0.05<x<0.5;3≤y≤12;并且0.8≤z≤1<1.2)或者(0.2<x<0.5;3≤y≤12;并且0.8≤z≤1<1.2)或者(0.05<x<0.5;3≤y≤6;并且0.8≤z≤1.2)。(关于这些磷光体的另外的细节,参见dong等人,美国专利第7,390,437号,其通过引用并入本文)。
150.在多个方面中,磷光体是式(gd1‑
x
a
x
)(v1‑
y
b
y
)(o4‑
z
c
z
)的黄色磷光体,其中a是bi、tl、y、la、ce、pr、nd、pm、sm、eu、tb、dy、ho、er、tm、yb、lu;b是ta、nb、w和mo;c是n、f、br和i;0<x<0.2;0<y<0.1;并且0<z<0.1。(关于这些磷光体的另外的细节,参见li等人,美国专利第7,399,428号,其通过引用并入本文)。
151.在多个方面中,磷光体是式a[sr
x
(m1)1‑
x
]
z
sio4.(1

a)[sr
y
(m2)1‑
y
]
u
sio5:eu
2
d的黄色磷光体,其中m1和m2是二价金属诸如ba、mg、ca和zn中的至少一种;0.6≤a≤0.85;0.3≤x≤0.6;0.8≤y≤1;1.5≤z≤2.5;并且2.6≤u≤3.3,并且eu和d在0.0001和约0.5之间;d是选自由f、cl、br、s和n组成的组的阴离子,并且d中的至少一些替换主晶格中的氧。(关于这
些磷光体的另外的细节,参见li等人,美国专利第7,922,937号,其通过引用并入本文)。
[0152]
在多个方面中,磷光体是式(sr,a1)
x
(si,a2)(o,a3)
2 x
:eu
2
的基于硅酸盐的绿色磷光体,其中a1是至少一种二价金属离子诸如mg、ca、ba、zn或 1和 3离子的组合;a2是3 、4 或5 阳离子,包括b、al、ga、c、ge、p中的至少一种;a3是1

、2

或3

阴离子,包括f、cl和br;并且1.5≤x≤2.5。(关于这些磷光体的另外的细节,参见li等人,美国专利申请公布第2009/0294731号,其通过引用并入本文)。
[0153]
在多个方面中,磷光体是式m
a
m
b
b
c
(n,d):eu
2
的基于氮化物的红色磷光体,其中m
a
是二价金属离子诸如mg、ca、sr、ba;m
b
是三价金属诸如al、ga、bi、y、la、sm;m
c
是四价元素诸如si、ge、p1和b;n是氮;并且d是卤素诸如f、cl或br。(关于这些磷光体的另外的细节,参见liu等人,美国专利申请公布第2009/0283721号,其通过引用并入本文)。
[0154]
在多个方面中,磷光体是式(sr,a1)
x
(si,a2)(o,a3)
2 x
:eu
2
的基于硅酸盐的橙色磷光体,其中a1是至少一种二价金属离子诸如mg、ca、ba、zn或 1和 3离子的组合;a2是3 、4 或5 阳离子,包括b、al、ga、c、ge、p中的至少一种;a3是1

、2

或3

阴离子,包括f、cl和br;并且1.5≤x≤2.5。(关于这些磷光体的另外的细节,参见cheng等人,美国专利第7,655,156号,其通过引用并入本文)。
[0155]
在多个方面中,磷光体是式m1‑
x
eu
x
mg1‑
y
mn
y
al
z
o
[(x y) 3z/2)
的基于铝酸盐的绿色磷光体,其中0.1<x<1.0;0.1<y<1.0;0.2<x y<2.0;并且2≤z≤14。(关于这些磷光体的另外的细节,参见wang等人,美国专利第7,755,276号,其通过引用并入本文)。
[0156]
在多个方面中,磷光体包括稀土卤化物,稀土卤化物不仅作为用于磷光体的稀土活化剂的原材料源,而且作为卤素本身的原材料源。虽然不希望被任何特定的理论或作用机制的束缚,但是据信卤素可以通过(i)降低氧含量和(ii)引起光致发光强度和光谱发射的增加,而在增强这些磷光体的性能中起到双重作用。二氧化硅包覆层提供磷光体的可靠性的增加。
[0157]
硅烷材料
[0158]
在多个方面中,用于所公开的方法的合适的硅烷偶联剂是饱和的直链、支链或无支链的化合物,该化合物具有未水解的式r
n
sim4‑
n
,其中n优选地大于1。优选地,m选自由卤素、任选地被取代的烷氧基基团、任选地被取代的酰氧基基团或任选地被取代的胺基团组成的组。r优选地是任选地被取代的烃基团,该烃基团被分类为脂族基团、环状基团或脂族基团和环状基团的组合(例如烷芳基基团和芳烷基基团)。
[0159]
在另外的方面中,在所公开的方法中使用的硅烷偶联剂具有由下式表示的结构:
[0160][0161]
其中r
1a
、r
1b
和r
1c
中的每一个独立地选自氢、卤素、羟基、c1

c12烷基、c1

c12烷氧基、苯基和

o

苯基;并且其中r2选自被取代的c1

c60烷基、被取代的c1

c60烷基胺、被取代的c1

c60烯基、被取代的c3

c60环烷基、被取代的c3

c60环烯基和被取代的c3

c60芳基。
[0162]
用于所公开的方法的合适的硅烷偶联剂包括,例如1,3

二乙烯基四甲基二硅氧
烷、1,3

二苯基四甲基二硅氧烷、3

氨基丙基三甲氧基硅烷、3

氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丙基三乙氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、n

β(氨基乙基)γ

氨基丙基三甲氧基硅烷、n

β(氨基乙基)γ

氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、正十八烷基三甲氧基硅烷、n

苯基

γ

氨基丙基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷、对甲基苯基三甲氧基硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷、α

氯乙基三氯硅烷、β

(3,4

环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β

(3,4

环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β

氯乙基三氯硅烷、β

(2

氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ

(2

氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ

苯胺基丙基三甲氧基硅烷、γ

氨基丙基三乙氧基硅烷、γ

氨基丙基三甲氧基硅烷、γ

缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ

缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ

缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ

氯丙基三甲氧基硅烷、γ

氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ

甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ

巯基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基苯基二氯硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三氯硅烷、乙基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、氯甲基二甲基氯硅烷、二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二辛基氨基丙基三甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二丁基氨基丙基二甲氧基硅烷、二丁基氨基丙基三甲氧基硅烷、二丁基氨基丙基单甲氧基硅烷、二丙基氨基丙基三甲氧基硅烷、二己基二乙氧基硅烷、二己基二甲氧基硅烷、二甲基氨基苯基三乙氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、三乙基氯硅烷、三乙基甲氧基硅烷、丙烯酸三有机甲硅烷基酯、三丙基乙氧基硅烷、三丙基氯硅烷、三丙基甲氧基硅烷、三己基乙氧基硅烷、三己基氯硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基硅烷、三甲基甲硅烷基硫醇、三甲基甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基

γ

丙基苯胺、三甲氧基甲硅烷基

γ

丙基苄胺、萘基三乙氧基硅烷、萘基三甲氧基硅烷、壬基三乙氧基硅烷、羟基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(β

甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三氯硅烷、苯基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、溴甲基二甲基氯硅烷、六甲基二硅氧烷、己基三甲氧基硅烷、苄基二甲基氯硅烷、戊基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基乙基二甲基(3

三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵、甲基三乙氧基硅烷、甲基三氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷和单丁基氨基丙基三甲氧基硅烷。
[0163]
其他合适的硅烷偶联剂包括但不限于乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基





甲氧基乙氧基)硅烷、甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷、γ

氨基

丙基三乙氧基硅烷(由witco以“a 1100”商业销售)、γ

巯基丙基三甲氧基硅烷双(2

三乙氧基甲硅烷基

乙基)四硫化物、双(3

三甲氧基甲硅烷基

丙基)四硫化物、双(2

三甲氧基甲硅烷基

乙基)四硫化物、3

巯基丙基

三乙氧基硅烷、2

巯基丙基

三甲氧基硅烷、2

巯基丙基

三乙氧基硅烷、3

硝基丙基

三甲氧基硅烷、3

硝基丙基

三乙氧基硅烷、3

氯丙基

三甲氧基硅烷、3

氯丙基

三乙氧基硅烷、2

氯丙基

三甲氧基硅烷、2

氯丙基

三乙氧基硅烷、3

三甲氧基甲硅烷基丙基

n,
n

二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3

三乙氧基甲硅烷基丙基

n,n

二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2

三乙氧基甲硅烷基

n,n

二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3

三甲氧基甲硅烷基丙基

苯并噻唑四硫化物、3

三乙氧基甲硅烷基丙基

苯并噻唑四硫化物、3

三甲氧基甲硅烷基丙基

甲基丙烯酸酯单硫化物、3

三甲氧基甲硅烷基丙基

甲基丙烯酸酯单硫化物、及类似物,及其混合物。合适的硅烷偶联剂被另外描述在美国专利第5,827,912号、第5,780,535号、第6,005,027号、第6,136,913号和第6,121,347号中。在一个方面中,硅烷选自由双

(3(三乙氧基甲硅烷基)

丙基)

四硫烷(由degussa以“si 69”商业销售)、3

硫代氰酰基丙基

三乙氧基硅烷(“si 264”)以及3

巯基丙基

三甲氧基硅烷(“si 189”)组成的组。
[0164]
在多个方面中,在所公开的方法中用作硅烷偶联剂的有机官能硅烷包括γ

甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。这种材料可以以其名称a

174获自union carbide corporation,以其名称z6030获自dow corning corporation,以其名称m8550获自petrarch systems silanes&silicones,bristol,pa.,或者以其名称29670

7获自pcr research chemicals,inc.。就与特定有机树脂的反应而言,许多其他硅烷偶联剂是商业可获得的,其中一些具有具有多种反应性程度的有机基团,并且其他的不是反应性的。来自许多可用的另外的示例性硅烷材料包括3

(2

氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3

氯丙基三氯硅烷、3

氯丙基三甲氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、乙基三氯硅烷、甲基三氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、苯基甲基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、三甲基氯硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、(2

甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基

三(2

甲氧基乙氧基)硅烷、β

(3,4

环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ

巯基丙基三甲氧基硅烷、γ

氨基丙基三乙氧基硅烷,或其组合。
[0165]
在多个方面中,合适的硅烷偶联剂是丙烯酸硅烷,诸如3

(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、3

(甲基丙烯酰氧基)丙基三乙氧基硅烷、3

(甲基丙烯酰氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、3

(丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、3

(甲基丙烯酰氧基)丙基二甲基乙氧基硅烷、3

(甲基丙烯酰氧基)丙基二甲基乙氧基硅烷、3

(丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷、乙烯基三异丁氧基硅烷、乙烯基三异丙烯氧基硅烷,及其任何组合。
[0166]
在多个方面中,合适的硅烷偶联剂可以由式a

b表示,其中a

部分能够附接到颗粒的表面,并且b

部分包括烷基、芳基或其他表面改性化学部分。
[0167]
合适种类的表面改性剂包括例如硅烷、有机酸、有机碱、硫醇和醇。例如,具有一般结构(r1)4‑
n

si

(or2)
n
(其中n=1、2或3)的烷氧基硅烷和具有一般结构(r1)4‑
n

si

cl
n
(其中n=1、2或3)的氯硅烷可以被视为由式a

b表示的表面改性剂或偶联剂,其中si

(or2)
n
或si

cl
n
与二氧化硅颗粒的表面反应,并且r1使表面的性质改性。有用的a

b型硅烷的非限制性实例包括有机硅烷,诸如烷基氯硅烷、烷氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、异丙基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、3

巯基丙基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、聚三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、
乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、乙烯基三(叔丁氧基)硅烷、乙烯基三(异丁氧基)硅烷、乙烯基三(异丙烯氧基)硅烷和乙烯基三(2

甲氧基乙氧基)硅烷;三烷氧基芳基硅烷;异辛基三甲氧基硅烷;n

(3

三乙氧基甲硅烷基丙基)甲氧基乙氧基乙氧基乙基氨基甲酸酯;n

(3

三乙氧基甲硅烷基丙基)甲氧基乙氧基乙氧基乙基氨基甲酸酯;硅烷官能的(甲基)丙烯酸酯,例如3

(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、3

丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3

(甲基丙烯酰氧基)丙基三乙氧基硅烷、3

(甲基丙烯酰氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、3

(丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、3

(甲基丙烯酰氧基)丙基二甲基乙氧基硅烷、3

(甲基丙烯酰氧基)甲基三乙氧基硅烷、3

(甲基丙烯酰氧基)甲基三甲氧基硅烷、3

(甲基丙烯酰氧基)丙基二甲基乙氧基硅烷、3

(甲基丙烯酰氧基)丙烯基三甲氧基硅烷、3

(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷;聚二烷基硅氧烷,诸如聚二甲基硅氧烷;芳基硅烷,诸如被取代的芳基硅烷和未被取代的芳基硅烷;烷基硅烷,诸如被取代的烷基硅烷和未被取代的烷基硅烷、甲氧基和羟基取代的烷基硅烷,及其组合。
[0168]
在另外的方面中,合适的硅烷(甲基)丙烯酸酯被描述在例如美国专利第4,491,508号、第4,455,205号、第4,478,876号、第4,486,504号和第5,258,225号中,这些美国专利被并入本文。有用的有机酸表面改性剂包括而不限于碳(例如羧酸)、硫和磷的含氧酸(oxyacid)及其组合。
[0169]
在另外的方面中,可以被用于所公开的方法的b

部分可以是具有乙烯基酯部分的单体,包括丙烯酸烷基酯诸如丙烯酸甲酯、马来酸烷基酯诸如马来酸甲酯、富马酸烷基酯诸如富马酸乙酯、乙烯基醚诸如甲基乙烯基醚、甲基丙烯酸烷基酯诸如甲基丙烯酸乙酯和衣康酸烷基酯诸如衣康酸乙酯。
[0170]
在另外的方面中,b

部分可以包含乙烯基基团(例如乙烯、丙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯类、二烯)或具有结构式ch2=c<的亚乙烯基基团,其中至少一个断开的化合价被附接到电负性基团,诸如苯基、乙酰氧基、羧基、腈基和卤素,单体的实例是上文列出的那些以及苯乙烯、乙烯基萘、α

甲基苯乙烯、二氯苯乙烯、α

亚甲基羧酸、它们的酯、腈和酰胺,包括丙烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺;链烷酸的乙烯基酯,包括甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙烯基吡啶;烷基乙烯基酮,包括甲基乙烯基酮;共轭二烯烃,包括丁二烯

1,3;异戊二烯、氯丁二烯、间戊二烯和2,3

二甲基

丁二烯

1,3。
[0171]
公开的物品
[0172]
本公开内容涉及当嵌入到聚合物基质中时硫化物磷光体的聚集问题的解决方案。可以是有机的或无机的聚合物基质可以包括选自热塑性塑料的组的聚合物。实例可以包括并且不限于诸如以下的材料:聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯和聚碳酸酯。
[0173]
在多个方面中,所公开的表面改性的磷光体可以被嵌入到聚合物基质中,例如,通过与聚合物混合,并且然后挤出、膜流延(film casting)、溶剂流延或本体聚合,以产生发光磷光体嵌入的聚合物物品。发光磷光体嵌入的聚合物物品可以被用于将来自诸如太阳光谱或氙灯或生长灯(grow light)的源的辐射的波长转换成特定的波长(光转换)。例如,合适的树脂,例如聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯及其组合,被制备成液体,例如,如果在制备的温度不是液体,它可以被熔化或溶解在合适的溶剂中;与所公开的表面改性的磷光体组合;并且然后使用超声处理、机械混合或其组合来混合。磷光体在树脂中的混合物可以被玻璃浇铸(glass cast),并且在室温在真空中被固化。
[0174]
在多个方面中,聚合物基质衍生自用于制备透明的或半透明的片材、膜、面板、部件或结构的任何合适的聚合物、聚合物的混合物或聚合物共混物。在一些方面中,聚合物基质是热塑性聚合物。在另外的方面中,基质材料包括聚氨酯、聚醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、环烯烃聚合物、聚酰亚胺(pi)、聚醚砜(pes)、聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯或其组合。在还另外的方面中,聚丙烯酸酯可以包括聚(甲基丙烯酸甲酯)。在另外的方面中,聚合物基质选自聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯及其组合。在还另外的方面中,聚合物基质选自聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯及其组合。
[0175]
在另外的方面中,聚合物基质

磷光体组合物包含聚合物基质和所公开的表面改性的磷光体,其中聚合物基质以约50wt%至约99.9wt%的量存在;其中所公开的表面改性的磷光体以约0.1wt%至约50wt%的量存在;并且其中重量百分比是基于聚合物基质和表面改性的磷光体的重量。在另外的方面中,聚合物基质

磷光体组合物包含聚合物基质和所公开的表面改性的磷光体,其中聚合物基质以约90wt%至约99.9wt%的量存在;其中所公开的表面改性的磷光体以约0.1wt%至约10wt%的量存在;并且其中重量百分比是基于聚合物基质和表面改性的磷光体的重量。在还另外的方面中,聚合物基质

磷光体组合物包含聚合物基质和所公开的表面改性的磷光体,其中聚合物基质以约95wt%至约99.5wt%的量存在;其中所公开的表面改性的磷光体以约0.5wt%至约5wt%的量存在;并且其中重量百分比是基于聚合物基质和表面改性的磷光体的重量。在又另外的方面中,聚合物基质

磷光体组合物包含聚合物基质和所公开的表面改性的磷光体,其中聚合物基质以约92.5wt%至约99.5wt%的量存在;其中所公开的表面改性的磷光体以约0.5wt%至约7.5wt%的量存在;并且其中重量百分比是基于聚合物基质和表面改性的磷光体的重量。
[0176]
在另外的方面中,聚合物基质

磷光体组合物包含聚合物基质和所公开的表面改性的磷光体,其中所公开的表面改性的磷光体以基于聚合物基质和表面改性的磷光体的重量的以下的wt%量存在:约0.1wt%、约0.2wt%、约0.3wt%、约0.4wt%、约0.5wt%、约0.6wt%、约0.7wt%、约0.8wt%、约0.9wt%、约1.0wt%、约1.1wt%、约1.2wt%、约1.3wt%、约1.4wt%、约1.5wt%、约1.6wt%、约1.7wt%、约1.8wt%、约1.9wt%、约2.0wt%、约2.1wt%、约2.2wt%、约2.3wt%、约2.4wt%、约2.5wt%、约2.6wt%、约2.7wt%、约2.8wt%、约2.9wt%、约3.0wt%、约3.1wt%、约3.2wt%、约3.3wt%、约3.4wt%、约3.5wt%、约3.6wt%、约3.7wt%、约3.8wt%、约3.9wt%、约4.0wt%、约4.1wt%、约4.2wt%、约4.3wt%、约4.4wt%、约4.5wt%、约4.6wt%、约4.7wt%、约4.8wt%、约4.9wt%、约5.0wt%、约5.1wt%、约5.2wt%、约5.3wt%、约5.4wt%、约5.5wt%、约5.6wt%、约5.7wt%、约5.8wt%、约5.9wt%、约6.0wt%、约6.1wt%、约6.2wt%、约6.3wt%、约6.4wt%、约6.5wt%、约6.6wt%、约6.7wt%、约6.8wt%、约6.9wt%、约7.0wt%、约7.1wt%、约7.2wt%、约7.3wt%、约7.4wt%、约7.5wt%、约7.6wt%、约7.7wt%、约7.8wt%、约7.9wt%、约8.0wt%、约8.1wt%、约8.2wt%、约8.3wt%、约8.4wt%、约8.5wt%、约8.6wt%、约8.7wt%、约8.8wt%、约8.9wt%、约9.0wt%、约9.1wt%、约9.2wt%、约9.3wt%、约9.4wt%、约9.5wt%、约9.6wt%、约9.7wt%、约9.8wt%、约9.9wt%、约10wt%、约11wt%、约12wt%、约13wt%、约14wt%、约15wt%、约16wt%、约17wt%、约18wt%、约19wt%、约20wt%、约21wt%、约22wt%、约
23wt%、约24wt%、约25wt%、约26wt%、约27wt%、约28wt%、约29wt%、约30wt%、约31wt%、约32wt%、约33wt%、约34wt%、约35wt%、约36wt%、约37wt%、约38wt%、约39wt%、约40wt%、约41wt%、约42wt%、约43wt%、约44wt%、约45wt%、约46wt%、约47wt%、约48wt%、约49wt%、约50wt%;或由前述值涵盖的任何范围;或前述值的任何组合。
[0177]
在多个方面中,所公开的聚合物基质

磷光体组合物可以被用于形成具有约1密耳至约20密耳的厚度的膜。在另外的方面中,所公开的聚合物基质

磷光体组合物可以被用于形成具有约5密耳至约15密耳的厚度的膜。在又另外的方面中,所公开的聚合物基质

磷光体组合物可以被用于形成具有约10密耳至约15密耳的厚度的膜。
[0178]
在多个方面中,包含聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯及其组合和所公开的表面改性的磷光体的所公开的聚合物基质

磷光体组合物可以被用于形成具有约1密耳至约20密耳的厚度的膜。在另外的方面中,包含聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯及其组合和所公开的表面改性的磷光体的所公开的聚合物基质

磷光体组合物可以被用于形成具有约5密耳至约15密耳的厚度的膜。在又另外的方面中,包含聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯及其组合和所公开的表面改性的磷光体的所公开的聚合物基质

磷光体组合物可以被用于形成具有约10密耳至约15密耳的厚度的膜。
[0179]
在一些情况下,所公开的物品包括第一膜,该第一膜包括被层压到不含所公开的表面改性的磷光体的第二膜的前述的膜。在其他情况下,所公开的物品包括多个彼此层压的膜,其中层压膜的每一层选自包含所公开的表面改性的磷光体的前述膜、包含所公开的聚合物基质而不含所公开的表面改性的磷光体的膜,及其组合。
[0180]
在多个方面中,通过所公开的方法制备的所公开的聚合物基质

磷光体组合物可以被用于制备在温室覆盖材料中使用的物品,诸如膜、片材或面板。在一些情况下,该物品是包含通过所公开的方法制备的所公开的组合物的聚乙烯膜。膜可以用订书钉钉、用钉子钉、用胶带封、用线系和通过其他锁定系统附接到在从木头到钢和铝的范围的框架上。因为聚乙烯膜相对便宜,它的使用已经变得广泛到压倒性的优势的程度,特别是在其中外观不是主要考虑的商业温室中。
[0181]
在一些情况下,所公开的物品包括可以被用于制造温室覆盖材料的面板,例如玻璃面板或包含聚合物基质诸如聚碳酸酯的面板,其中所公开的聚合物基质

磷光体组合物直接在面板的至少一个表面上原位浇铸或形成。
[0182]
在另外的方面中,温室覆盖材料可以包括包含通过所公开的方法制备的所公开的组合物的单一厚度的脂族聚氨酯膜,该脂族聚氨酯膜被热结合(heat

bond)到尼龙主体上。在另一个方面中,该结构是具有由脂族聚氨酯膜的管形成的壁的商用温室。管被拉伸以在管的侧面之间形成约一英寸的绝缘空气空间。在又一个方面中,该结构是住宅单坡温室(residential lean

to greenhouse)。在又一个方面中,利用脂族热塑性聚氨酯特别是聚酯的令人惊讶的低气体渗透性,并且该结构由覆盖材料和该材料的永久充气的空气管两者形成。已经发现具有从1英寸至3英寸的直径的空气管提供了足够的支撑,并且还提供了双层覆盖材料的理想间距。
[0183]
根据前述公开内容,在所附的权利要求的范围内,本领域技术人员将会想到本公开内容的覆盖材料系统的许多变化。例如,包含由所公开的方法制备的所公开的组合物的
膜的厚度可以显著变化。不仅可以使用聚酯热塑性脂族聚氨酯,而且还可以使用聚醚热塑性脂族聚氨酯以及这两者的共挤出物。对于一些应用,聚氨酯可以与其他聚合物成合金,以提供两者的优点;例如,可以通过与聚甲基丙烯酸甲酯(丙烯酸类(acrylic))成合金来提供较硬的材料。
[0184]
所公开的温室系统
[0185]
在另外的方面中,本文公开了温室系统,其包括包含通过所公开的方法制备的所公开的组合物的物品。在一些方面中,温室系统包括温室覆盖材料,其中温室覆盖材料的至少一部分包括包含通过所公开的方法制备的所公开的组合物的物品,例如片材、膜或面板。在多个方面中,所公开的温室系统还可以包括至少一种植物培养物(plant culture)。
[0186]
如本文所使用的,术语“温室系统”包括所有类型的半透明的构造物,诸如例如温室、玻璃屋(glasshouse)、暖房(hothouse)、膜隧道(film tunnel)或其组合,其允许植物的受保护的栽培,优选地包括至少一种植物培养物。在这种上下文中,温室系统可以包括至少一个,但还可以包括多个各种半透明的构造物,这些构造物以某种方式彼此连接,例如通过通道、走廊、隧道、门、大门或锁。允许植物的受保护的栽培的单独的半透明构造物可以呈例如以下的形式:单独的结构(每个结构具有四个暴露的壁)、串联的结构(在两个相邻构造物之间具有至少一个共享的隔板)或块状结构(block structure)(作为具有外壁但在相邻的构造物之间没有隔板的相邻块状物)。
[0187]
如根据本公开内容的示例性方面阐述的植物培养物包括正在培养的至少一种植物,但优选地两种或更多种优选地相邻的植物。在这种上下文中,植物培养物还可以包含不同的植物或特别优选地相同的植物。
[0188]
此外,温室系统还可以包括若干相同的植物培养物或特别优选地不同的植物培养物。
[0189]
如本文阐述的温室系统的覆盖材料的一部分指的是温室系统的覆盖材料的至少一个区段,也就是说,例如,用于覆盖材料的至少一个玻璃片材。因此,如本文阐述的术语例如“覆盖材料的一部分”特别优选地指的是温室系统的屋顶覆盖材料或其一部分。
[0190]
如本文阐述的温室系统的覆盖材料的一部分可以优选地总计为温室系统的覆盖材料并且特别是屋顶覆盖材料的至少5%,优选地至少10%,还优选地至少15%,还优选地至少20%,还优选地至少25%,还优选地至少30%,还优选地至少35%,还优选地至少40%,还优选地至少45%,特别优选地至少50%。
[0191]
如本文阐述的温室系统的覆盖材料的一部分可以总计为温室系统的覆盖材料并且特别是屋顶覆盖材料的多达55%,优选地多达60%,还优选地多达65%,还优选地多达70%,还优选地多达75%,还优选地多达80%,还优选地多达85%,还优选地多达90%,还优选地多达95%,特别优选地多达100%。
[0192]
现在已经描述了本公开内容的方面,通常,以下实施例描述了本公开内容的一些另外的方面。虽然结合以下的实施例和对应的文字以及附图来描述本公开内容的方面,但不意图将本公开内容的方面限于此描述。相反,意图覆盖包括在本公开内容的精神和范围内的所有可选方案、修改和等效物。
实施例
[0193]
提出以下实施例以便为本领域普通技术人员提供如何制备和评估本文要求保护的化合物、组合物、物品、装置和/或方法的完全公开内容和描述,并且意图是本公开内容的单纯示例性的,并且不意图限制发明人视为他们的公开内容的范围。已经努力确保关于数字(例如,量、温度等)的准确性,但应考虑一些误差和偏差。除非另外指示,否则份数是重量份数,温度以℃计或是环境温度,并且压力是在大气压或接近大气压。
[0194]
所公开的纳米磷光体(cas:eu)的合成.铕掺杂的硫化钙(cas:eu)纳米磷光体使用固态化学来合成。简言之,2mol%铕掺杂的cas纳米磷光体如下文制备:(a)将0.98mmol的硝酸钙四水合物、0.02mmol的氯化铕六水合物和1mmol的硫粉末使用研钵和研杵手工研磨并混合;(b)一旦反应物被充分混合,将混合物转移到坩埚中,并且在还原气氛下在700℃加热持续6小时;(c)移除加热,并且允许坩埚冷却至室温;以及(d)移除粉末并且用研钵和研杵研磨,转移到小瓶中,并且在室温在干燥条件下储存。在步骤(b)中还原气氛的存在是重要的,以便将eu
3
还原至eu
2

[0195]
所公开的包覆的纳米磷光体(cas:eu)的制备.如上文描述制备的100mg的cas:eu磷光体使用超声处理被分散在10ml的乙醇中以制备cas:eu磷光体/乙醇混合物。在另一个烧杯中,将200μl的3

甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷与900μl的乙醇和100μl的去离子水混合,并且在室温搅拌持续15分钟。在搅拌之后,使用稀释的hcl将溶液的ph调节至约3.5。在调节ph之后,使用磁力搅拌器将溶液搅拌持续1小时,并且然后加入到包含cas:eu磷光体/乙醇混合物(10ml)的三颈烧瓶中。使用磁力搅拌器将混合物搅拌持续另外的1小时,并且然后在惰性气氛下在65℃加热持续2小时。在加热持续2小时之后,停止加热,并且允许反应混合物冷却至室温。最后,使用离心从反应混合物中分离包覆的cas:eu磷光体。包覆的cas:eu磷光体的粉末形式通过干燥(在40℃)从离心收集的材料来获得。
[0196]
所公开的物品的制备和测试.基于树脂共混物和包覆的纳米磷光体(cas:eu)的总重量,将如上文描述制备的包覆的纳米磷光体(cas:eu)以0.1wt%的水平的包覆的纳米磷光体(cas:eu)加入到包含丙烯酸类树脂和聚苯乙烯树脂的聚合物共混物中。通过机械搅拌将包覆的纳米磷光体(cas:eu)分散在树脂共混物中。使用未被包覆的纳米磷光体(cas:eu)材料,即如上文描述制备的但未用3

甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷处理的纳米磷光体(cas:eu),来制备包含相同的丙烯酸类树脂/聚苯乙烯树脂共混物的对照组合物。聚合物测试膜通过将树脂浇铸到玻璃容器中并在室温在真空下干燥而获得。图1中的数据示出,包覆有3

甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的纳米磷光体(cas:eu)与未被包覆的对照纳米磷光体(cas:eu)相比具有相似的激发或发射特性。此外,如图2中所示,一旦分散在所公开的物品中,即在固体丙烯酸类/聚苯乙烯膜中分散的纳米磷光体(cas:eu),包覆的纳米磷光体(cas:eu)的期望的光致发光就被保持。图3a

图3b中所示的图像示出未被包覆的纳米磷光体(cas:eu)在丙烯酸类/聚苯乙烯共混物中很差地分散并且倾向于结块(参见图3a),而包覆的纳米磷光体(cas:eu)在整个丙烯酸类/聚苯乙烯共混物中示出基本上均匀的分散(参见图3b)。图4a

图4b中所示的图像提供了进一步的证实,即所公开的包覆的纳米磷光体(cas:eu)保持磷光体的期望的光致发光性质。也就是说,在环境室内光下,包覆的纳米磷光体(cas:eu)不是光致发光的(参见图4a),而在uv光下,固体丙烯酸类/聚苯乙烯膜示出均匀分布的光致发光(参见图4a)。
[0197]
所公开的包覆的纳米磷光体(cas:eu)的制备.使用超声处理将80mg的eu掺杂的硫化钙磷光体分散在16.5ml的乙醇中持续1小时。在另一个烧杯中,将300微升的(3

巯基丙基)三甲氧基硅烷或甲基丙烯酸(3

三甲氧基甲硅烷基)丙酯加入到3ml的水和0.5ml的乙醇中,并且使用hcl将该溶液的ph调节至3.5,然后在室温搅拌持续1小时。在1小时之后,将硅烷溶液加入到乙醇溶液中的磷光体中。在室温在搅拌下进行反应持续约4小时。在完成之后,包覆的纳米磷光体颗粒通过离心分离,用乙醇洗涤两次,并且在70摄氏度在真空下干燥。图5示出了包覆有不同硅烷的磷光体粉末的ftir光谱。在ftir光谱中在1000cm
‑1‑
1300cm
‑1之间的si

o

si带示出了对于使用3

(巯基丙基)三甲氧基硅烷或甲基丙烯酸3

(三甲氧基甲硅烷基)丙酯制备的包覆的纳米磷光体在磷光体上的硅烷键合。图6示出了负载有硅烷包覆的磷光体的聚合物膜的发射光谱,即包覆有甲基丙烯酸3

(三甲氧基甲硅烷基)丙酯的、分散在如上文描述的聚甲基丙烯酸甲酯聚合物中的前述铕掺杂的硫化钙磷光体。形成的膜具有2mm的厚度。在470nm激发之后获得发射光谱。图7示出了在用低浓度和高浓度的硅烷包覆之前和之后包覆的磷光体的光致发光发射。在图7所示的数据中,如本文上文所描述的制备包覆的磷光体,并且使用0.005v/v的甲基丙烯酸3

(三甲氧基甲硅烷基)丙酯制备低浓度样品,并且使用0.05v/v的甲基丙烯酸3

(三甲氧基甲硅烷基)丙酯制备高浓度样品。从包覆的纳米磷光体样品获得光谱。
[0198]
应强调,本公开内容的上文描述的方面仅仅是为了清楚理解本公开内容的原理而阐述的实施方式的可能实施例。可以对上文描述的方面进行许多变化和修改,而不实质上偏离本公开内容的精神和原理。所有这样的修改和变化意图在本文中被包括在本公开内容的范围内并且由所附权利要求保护。
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