专利名称：磷酸二烷基酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种工业萃取剂的制备方法，尤其是磷酸二烷基酯的制备方法，目前，磷酸二烷基酯已广泛用于铀、稀土元素、镍-钴和其它有色金属元素的萃取分离。众所周知，通常制备磷酸二烷其酯的工艺方法是首先将三氯氧磷与醇反应，制得磷酸二烷基酰氯混合物，然后用30%左右的氢氧化钠与磷酸二烷基酰氯混合物加热回流反应，最后经酸化处理制得磷酸二烷基酯，其中磷酸二烷基酰氯与氢氧化钠的碱解反应是比较关键的一步。目前普遍采用的方法是将一定浓度的氢氧化钠水溶液直接加至磷酸二烷基酰氯混合物中，在加热回流条件下进行碱解反应，而通过这样碱解反应制备出来的磷酸二烷基酯的得率低(75%左右)，含量不高(通常在85%以下)，产物中含有较多的杂质(其中二雹酸杂质含量大于3%)且反应时间长。
本发明的目的在于克服已有磷酸二烷基酯制备方法所存在的缺陷，提供一种碱解反应时间短，得率高，含量高，产物中所含杂质低的磷酸二烷基酯的制备方法。
本发明的技术解决方案是该磷酸二烷基酯的制备方法由以下步骤组成a、在磷酸二烷基酰氯混合物(简称粗酰氯)中，加入25～40%(重量)浓度的一价金属氢氧化物水溶液，使有机溶液的PH值达6～8，b、将上述有机溶液用浓度为0.4～0.5M的工业盐水洗涤2～3次，得到纯化了的磷酸二烷基酰氯(简称精酰氯)。
c、在上述精酰氯中，按1∶1.5～2的重量比加入浓度为38%(重量)的氢氧化钠溶液，加热至100～110℃，搅拌，进行碱解反应，回流6～8小时，d、将上述碱解反应物用6M的盐酸酸化水水洗分层，加热干燥后得到磷酸二烷基酯成品。
本发明中所用的粗酰氯包括磷酸二-(2-2基已基)酰氯，磷酸二丁基酰氯，磷酸二异辛基酰氯等。
本发明预先将粗酰氯中的杂质酸进行了处理，有利于精酰氯的碱解反应，减少了副反应的发生，缩短了碱解反应的时间，提高了产品的得率和含量，降低了产品中的杂质含量，由本发明制得的磷酸二烷基酯，得率达85%以上，含量达91%以上，二元酸杂质含量控制在3%以内。
下面结合实施例对本发明作更为详细的描述。
实施例1将30.6克粗磷酸二异辛基酰氯盛于三口反应瓶中，在常温常压条件下加入12克浓度为38%(重量)的氢氧化钠水溶液，静置，搅拌，测得有机溶液的PH值为6.5，将溶液倒入梨形分液漏斗中，用0.5M的工业盐水洗涤3次，得到精磷酸二异辛基酰氯，将其盛于三口反应瓶中，加入38克浓度为30%(重量)的氢氧化钠，加热至100±1℃，搅拌，回流8小时，将上述反应物用6M的盐酸酸化水水洗分层，加热真空干燥后得到20克无色磷酸二异辛酯液体，得率为87%，含量为92.3%，二元酸的杂质含量为2.1%。
实施例2将28.7克粗磷酸二丁基酰氯盛于三口反应瓶中，在常温常压条件下加入14克浓度为30%(重量)的氢氧化钾水溶液，静置，搅拌，测得有机溶液的PH值为7.2，将溶液倒入梨形分液漏斗中，用1M的工业盐水洗涤3次，得到精磷酸二丁基酰氯，将其盛于三口反应瓶中，加入34克浓度为38%(重量)的氢氧化钠溶液，加热至105±1℃，搅拌，回流6.5小时，将上述反应物用6M的盐酸酸化水水洗分层，加热真空干燥后得到19.7克无色磷酸二丁基酯，得率为86.5%，含量为91.6%，二元酸杂质含量为2.6%。
实施例3将25克磷酸二-(2-2基己基)酰氯盛于三口反应瓶中，在常温常压条件下加入11克浓度为30%(重量)的氢氧化钠水溶液，静置，搅拌，测得有机溶液的PH值为6.8，将溶液倒入梨形分液漏斗中，用1M的工业盐水洗涤2次，得到精磷酸二-(2-2基己基)酰氯，将其盛于三口反应瓶中，加入31克浓度为38%(重量)的氢氧化钠溶液，加热至108±1℃，搅拌，回流7小时，然后用6M的盐酸酸化水水洗分层，加热真空干燥后得到18.8克无色磷酸二-(2-2基己基)酯，得率为87.4%，含量为92%，二元酸杂质含量为1.9%。
权利要求
1.一种磷酸二烷基酯的制备方法，其特征在于a、在磷酸二烷基酰氯混合物(简称粗酰氯)中，加入2.5～40%(重量)浓度的一价金属氢氧化物水溶液，使有机溶液的PH值达6～8，b、将上述有机溶液用浓度为0.4～0.5M的工业盐水洗涤2～3次，得到纯化了的磷酸二烷基酰氯(简称精酰氯)，c、在上述精酰氯中，按1∶1.5～2的重量比加入浓度为38%(重量)的氢氧化钠溶液，加热至100～110℃，搅拌，进行碱解反应，回流6～8小时，d、将上述碱解反应物用6M的盐酸酸化水水洗分层，加热干燥后得到磷酸二烷基酯成品。
全文摘要
一种磷酸二烷基酯的制备方法，该方法是在磷酸二烷基酰氯混合物中，加入一价金属氢氧化物水溶液，使pH值为6～8，然后用工业盐水洗涤2～3次，接着加入氢氧化钠溶液加热至100～110℃，进行碱解反应，回流6～8小时，将上述碱解反应物用6M的盐酸酸化水水洗分层，加热干燥后得到磷酸二烷基酯成品。本发明减少了副反应的发生，缩短了碱解反应的时间，提高了产品的得率和含量，降低了产品中的杂质含量。
文档编号C07F9/11GK1111636SQ9510319
公开日1995年11月15日 申请日期1995年3月30日 优先权日1995年3月30日
发明者李富强, 阴德强, 冷方生, 周志平 申请人:江西省奉新化工有限责任公司
技术领域：
本发明涉及一种工业萃取剂的制备方法，尤其是磷酸二烷基酯的制备方法，目前，磷酸二烷基酯已广泛用于铀、稀土元素、镍-钴和其它有色金属元素的萃取分离。众所周知，通常制备磷酸二烷其酯的工艺方法是首先将三氯氧磷与醇反应，制得磷酸二烷基酰氯混合物，然后用30%左右的氢氧化钠与磷酸二烷基酰氯混合物加热回流反应，最后经酸化处理制得磷酸二烷基酯，其中磷酸二烷基酰氯与氢氧化钠的碱解反应是比较关键的一步。目前普遍采用的方法是将一定浓度的氢氧化钠水溶液直接加至磷酸二烷基酰氯混合物中，在加热回流条件下进行碱解反应，而通过这样碱解反应制备出来的磷酸二烷基酯的得率低(75%左右)，含量不高(通常在85%以下)，产物中含有较多的杂质(其中二雹酸杂质含量大于3%)且反应时间长。
本发明的目的在于克服已有磷酸二烷基酯制备方法所存在的缺陷，提供一种碱解反应时间短，得率高，含量高，产物中所含杂质低的磷酸二烷基酯的制备方法。
本发明的技术解决方案是该磷酸二烷基酯的制备方法由以下步骤组成a、在磷酸二烷基酰氯混合物(简称粗酰氯)中，加入25～40%(重量)浓度的一价金属氢氧化物水溶液，使有机溶液的PH值达6～8，b、将上述有机溶液用浓度为0.4～0.5M的工业盐水洗涤2～3次，得到纯化了的磷酸二烷基酰氯(简称精酰氯)。
c、在上述精酰氯中，按1∶1.5～2的重量比加入浓度为38%(重量)的氢氧化钠溶液，加热至100～110℃，搅拌，进行碱解反应，回流6～8小时，d、将上述碱解反应物用6M的盐酸酸化水水洗分层，加热干燥后得到磷酸二烷基酯成品。
本发明中所用的粗酰氯包括磷酸二-(2-2基已基)酰氯，磷酸二丁基酰氯，磷酸二异辛基酰氯等。
本发明预先将粗酰氯中的杂质酸进行了处理，有利于精酰氯的碱解反应，减少了副反应的发生，缩短了碱解反应的时间，提高了产品的得率和含量，降低了产品中的杂质含量，由本发明制得的磷酸二烷基酯，得率达85%以上，含量达91%以上，二元酸杂质含量控制在3%以内。
下面结合实施例对本发明作更为详细的描述。
实施例1将30.6克粗磷酸二异辛基酰氯盛于三口反应瓶中，在常温常压条件下加入12克浓度为38%(重量)的氢氧化钠水溶液，静置，搅拌，测得有机溶液的PH值为6.5，将溶液倒入梨形分液漏斗中，用0.5M的工业盐水洗涤3次，得到精磷酸二异辛基酰氯，将其盛于三口反应瓶中，加入38克浓度为30%(重量)的氢氧化钠，加热至100±1℃，搅拌，回流8小时，将上述反应物用6M的盐酸酸化水水洗分层，加热真空干燥后得到20克无色磷酸二异辛酯液体，得率为87%，含量为92.3%，二元酸的杂质含量为2.1%。
实施例2将28.7克粗磷酸二丁基酰氯盛于三口反应瓶中，在常温常压条件下加入14克浓度为30%(重量)的氢氧化钾水溶液，静置，搅拌，测得有机溶液的PH值为7.2，将溶液倒入梨形分液漏斗中，用1M的工业盐水洗涤3次，得到精磷酸二丁基酰氯，将其盛于三口反应瓶中，加入34克浓度为38%(重量)的氢氧化钠溶液，加热至105±1℃，搅拌，回流6.5小时，将上述反应物用6M的盐酸酸化水水洗分层，加热真空干燥后得到19.7克无色磷酸二丁基酯，得率为86.5%，含量为91.6%，二元酸杂质含量为2.6%。
实施例3将25克磷酸二-(2-2基己基)酰氯盛于三口反应瓶中，在常温常压条件下加入11克浓度为30%(重量)的氢氧化钠水溶液，静置，搅拌，测得有机溶液的PH值为6.8，将溶液倒入梨形分液漏斗中，用1M的工业盐水洗涤2次，得到精磷酸二-(2-2基己基)酰氯，将其盛于三口反应瓶中，加入31克浓度为38%(重量)的氢氧化钠溶液，加热至108±1℃，搅拌，回流7小时，然后用6M的盐酸酸化水水洗分层，加热真空干燥后得到18.8克无色磷酸二-(2-2基己基)酯，得率为87.4%，含量为92%，二元酸杂质含量为1.9%。
权利要求
1.一种磷酸二烷基酯的制备方法，其特征在于a、在磷酸二烷基酰氯混合物(简称粗酰氯)中，加入2.5～40%(重量)浓度的一价金属氢氧化物水溶液，使有机溶液的PH值达6～8，b、将上述有机溶液用浓度为0.4～0.5M的工业盐水洗涤2～3次，得到纯化了的磷酸二烷基酰氯(简称精酰氯)，c、在上述精酰氯中，按1∶1.5～2的重量比加入浓度为38%(重量)的氢氧化钠溶液，加热至100～110℃，搅拌，进行碱解反应，回流6～8小时，d、将上述碱解反应物用6M的盐酸酸化水水洗分层，加热干燥后得到磷酸二烷基酯成品。
全文摘要
一种磷酸二烷基酯的制备方法，该方法是在磷酸二烷基酰氯混合物中，加入一价金属氢氧化物水溶液，使pH值为6～8，然后用工业盐水洗涤2～3次，接着加入氢氧化钠溶液加热至100～110℃，进行碱解反应，回流6～8小时，将上述碱解反应物用6M的盐酸酸化水水洗分层，加热干燥后得到磷酸二烷基酯成品。本发明减少了副反应的发生，缩短了碱解反应的时间，提高了产品的得率和含量，降低了产品中的杂质含量。
文档编号C07F9/11GK1111636SQ9510319
公开日1995年11月15日 申请日期1995年3月30日 优先权日1995年3月30日
发明者李富强, 阴德强, 冷方生, 周志平 申请人:江西省奉新化工有限责任公司
再多了解一些
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