专利名称：含氟磺酸金属盐、制备方法及其用途的制作方法
技术领域：
本发明是一类新型含氟磺酸金属盐、制备方法及其用途。该含氟磺酸金属盐是一种催化剂，不仅而且能催化芳烃硝化反应，而且催化方法对环境友好。
但是目前工业上的硝化生产还主要依赖传统的硝酸硫酸的混酸技术。而使用混酸硝化存在许多不足点，例如混酸酸雾大，腐蚀性强，生产安全性差；易产生多硝化产物和氧化产物；产生大量废酸，对环境污染严重。
鉴于上述等原因，当今许多化学工作者都在积极研究硝化技术以取代混酸技术，这方面的工作主要集中在使用新的路易斯酸催化剂上。但是大多数的路易斯酸对水极其敏感。
1987年，Forsberg等人介绍三氟甲磺酸稀土盐Ln(OTf)3以来，各种稀土全氟磺酸盐作路易斯酸催化剂的反应成为了诸多研究的焦点。稀土盐的应用给传统路易斯酸催化的反应带来了新的空间。如Diels-Alder反应[I.E.Marko and G.R.Evans.Tetrahedron Lett.1994，35，277]；Michael加成反应[S.Kobayashi，etc.，TetrahedronLett.1992，33，6815]；Friedel-Crafts反应[A.Kawada，etc.，Chem.Commun.1996，183]等。
1993年，Waller和Barrett等人对Ln(OTf)3催化溴苯硝化作了系统研究[F.J.Waller，A.G.M.Barrett，etc.J.Chem.Soc.Perkin.Trans.1，1999，867]，其反应体系以1，2-二氯乙烷为惰性溶剂，使用69％硝酸，10％mol的三氟甲磺酸稀土盐催化，得到的结果是Lu(OTf)3产率68％，La(OTf)3产率34％，Eu(OTf)3产率57％，Yb(OTf)3产率62％其反应式如下 2000年，Kobayashi报道了Sc(OTf)3，Sc(OSO2C4F9)3，Sc(OSO2C8F17)3作为催化剂催化Diels-Alder和Aze Diels-Alder反应[S.Kobayashi，etc.Chem.Lett.2000，178]。施敏和崔世聪等人报道了一种全氟磺酸稀土金属盐催化芳香族化合物硝化的方法，其分子式如下Ln(OSO2CnF2n 1)3，n＝7～10，Ln是稀土元素。
朱士正等人曾报导了I(CF2CF2)nOCF2CF2SO2F为起始原料，合成对酸稳定的H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3H的方法(朱士正，中国科学院上海有机化学研究所博士论文，上海，1985，106；中国科学院上海有机化学研究所全氟磺酸组，化学学报，1979，37，323；T.Gramstad，R.N.Haszeldine，J.Chem.Soc.1957，2640.)。
由于全氟磺酸稀土盐价格昂贵，应用于实际生产上成本太高。期望进一步改进上述路易斯酸，找到一种价廉易得，易回收利用，易负载化和易水溶的催化剂催化芳香族化合物的硝化反应及其催化剂。
本发明的目的还提供上述新型含氟磺酸盐的制备方法。
本发明的另一目的是上述新型含氟磺酸盐的用途，即用于催化芳香族化合物绿色硝化的催化剂。
本发明的一类新型含氟磺酸盐具有如下的分子式[H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3]3Ln，其中Ln＝稀土元素，如Y、La、Sm、Eu、Dy、Sc或Yb等，n＝1、2或3。
本发明的制备上述新型含氟磺酸盐的方法，采用H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3H为起始原料，由此酸和稀土元素构成了一类新型催化剂，上述催化剂的制备方法可用如下反应式表示 其中，Ln＝稀土元素，n＝1，2，3。
本发明的方法中，分子式为H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3的含氟磺酸与分子式为Ln2O3的稀土氧化物在水溶液中和60℃至回流温度下反应1～10小时，其中含氟磺酸与分子式为稀土氧化物的摩尔比为1～0.5～5，n和Ln如前1所述。反应毕，最好再经过过滤和干燥。
本发明的催化剂可以硝化芳烃或取代芳烃化合物，反应式如下为例 芳烃对硝酸当量比＝x 摩尔催化量y＝0.01，0.001，0.0005Rf＝H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3(n＝1，2，3)本发明的方法中，所述的芳香族化合物分子式可以为RR’Ar，其中R＝H，C1-5的烷基，卤素，苯基，R’＝H，C1-5的烷基，卤素，苯基。如芳香族化合物分别为苯，甲苯，二甲苯，氟苯，氯苯，溴苯等。
所述的催化剂是[H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3]3Ln。
上述方法中，反应时间为5-100小时。推荐时间为24-48小时。
上述方法中，反应温度为20-100℃。推荐温度为70℃，共沸点低于70℃时回流反应。
上述方法中，使用的硝酸可以是65％-100％的硝酸。推荐使用65％硝酸。
上述方法中，芳香族化合物、硝酸和催化剂的摩尔比为0.2～2∶0.01～0.0005，推荐比例为1～2∶1∶0.0005。
上述方法的典型实验结果见表1和表2。
表1.不同催化量对产率的影响 a所注x＝1，b所注x＝2表2.不同投料比对产率的影响 y＝0.0005采用上述方法与己知的方法相比较有如下优点1.本发明无需溶剂，降低了成本；2.本发明无需添加其他酸，所得产物只是水，不存在废酸污染。
3.催化剂价廉易得，稳定性好，水溶性好可实现重复利用。
4.催化剂的特殊结构决定了其负载难度小。
本发明的催化剂不仅合成简便，而且是一种价廉易得，易回收利用，易负载化和易水溶的催化剂催化芳香族化合物的硝化反应。
实施例1催化剂的制备参见文献注制备HCF2CF2OCF2CF2SO3H。向一个装有回流冷凝器的25mL圆底烧瓶中加入此酸588mg(2mmol)，纯水5mL，Ln2O31.2mmol，磁力搅拌下回流反应2hr。加入20mL纯水，滤去过量的Ln2O3，水层抽干，100℃下真空干燥白色固体，产率90％。19FNMR(D2O，300MHz)，(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La δ-85.1(2F，s)，-91.1(2F，s)，-120.9(2F，s)，-140.9(2F，d，J＝53.4Hz)；(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3Sm δ85.1(2F，s)，-91.1(2F，s)，-121.1(2F，s)，-141.1(2F，d，J＝53.2Hz)；(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3Euδ-81.1(2F，s)，-87.5(2F，s)，-117.5(2F，s)，-137.1(2F，d，J＝54.3Hz)；(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3Ybδ-85.1(2F，s)，-91.1(2F，s)，-121.1(2F，s)，-141.1(2F，d，J＝54.0Hz)；(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3Yδ-85.1(2F，s)，-91.1(2F，s)，-121.1(2F，s)，-141.1(2F，d，J＝54.9Hz)。(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La m.p.213.6℃；分解温度327.4℃。注1.朱士正，中国科学院上海有机化学研究所博士论文，上海，1985，106注2.中国科学院上海有机化学研究所全氟磺酸组，化学学报，1979，37，323注3.T.Gramstad，R.N.Haszeldine，J.Chem Soc.1957，2640注4.[H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3]3Ln(n＝2，3)的制备同(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3Ln实施例2芳香族化合物的催化硝化本发明采用两种方式进行硝化1.化反应方式1向装有回流冷凝器的5mL圆底烧瓶中加入硝酸，催化剂和芳香族化合物，磁力搅拌下回流反应48hr，加入2mL水后，用二氯甲烷萃取四次，下层干燥后浓缩过柱。2.硝化反应方式2向20×200mm试管中加入硝酸，催化剂和芳香族化合物，用四氟乙烯塞封闭，磁力搅拌下，70℃反应48hr后，加入2mL水，用二氯甲烷萃取四次，下层干燥后浓缩过柱。
实施例3采用实施例方式1反应。投料为苯1.73g(22.1mmol)，(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La22.6mg(0.022mmol)、硝酸2.194g(22.6mmol)。得黄色液体1.261g，产率46.4％1HNMR(CDCl3，TMS，300MHz)δ8.24(2H，d，J＝8.3Hz，Ar)，δ7.72(1H，m，Ar)，δ7.56(2H，m，Ar)。
实例4类实施例3，改变投料比和催化剂种类，产率见表一。谱图同实例3。
实例5采用实施例2方式2反应。投料为甲苯0.738g(8mmol)、(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La 7.9mg(0.0077mmol)、硝酸0.48g(4.1mmol)。得黄色固液混合物0.281g，产率50.0％1HNMR(CDCl3，TMS，300MHz)δ7.96-8.15(1H，m，Ar)，7.30-7.60(3H，m，Ar)，2.61(s，CH3)，2.47(s，CH3)实施例6类实施例5，改变投料比和催化剂种类，产率见表。谱图同实例四。
实施例7采用实施例2方式2反应。投料为溴苯1.21g(8.54mmol)，(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La4.2mg(0.00408mmol)、硝酸0.786g(8.11mmol)。得黄色固体0.482g，产率31.0％1HNMR(CDCl3，TMS，300MHz)4-硝基溴苯δ7.70(2H，d，J＝9.9Hz Ar)，8.12(2H，d，J＝9.1Hz，Ar)；2-硝基溴苯δ7.85(1H，m，Ar)，7.46(3H，m，Ar)。
实施例8类实施例7，改变投料比，产率见表二。谱图同实施例7。
实施例9采用实施例2方式1反应。投料为氟苯0.82g(8.54mmol)，(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La4.4mg(0.00427mmol)、硝酸0.839g(8.60mmol)。得黄色液体0.593g，产率49.3％1HNMR(CDCl3，TMS，300MHz) 4-硝基氟苯δ8.31(2H，m，Ar)，7.30(2H，m，Ar)；2-硝基氟苯δ8.29(1H，m，Ar)，7.20(3H，m，Ar)。
实施例10类实施例9，改变投料比，产率见表二。谱图同实施例9。
实施例11采用实施例2方式2反应。投料为氯苯1.67g(14.8mmol)，(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La7.7mg(0.00748mmol)、硝酸0.746g(7.63mmol)。得黄色液体0.333g，产率27.7％1HNMR(CDCl3，TMS，300MHz) 4-硝基氯苯δ7.59(2H，m，Ar)，8.10(2H，d，J＝9.2Hz，Ar)；2-硝基氯苯δ7.41(3H，m，Ar)，7.94(1H，m，Ar)
实施例12类实施例11，产率见表二。谱图同实施例11。
实施例13采用实施例2方式2反应。投料为二甲苯0.995g(9.38mmol)，(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La 4.8mg(0.00466mmol)、硝酸0.925g(9.54mmol)。得黄色固体0.722g，产率51％1HNMR(CDCl3，TMS，300MHz)硝基二甲苯δ7.2-8.2(3H，m，Ar)，2.40-2.62(6H，m，CH3)实施例14类实施例13，改变投料比，产率见表二。谱图同实施例13。
实施例15采用实施例2方式1反应。投料为苯1.720g(22.0mmol)，[H(CF2CF2)2OCF2CF2SO3]3La 24.98mg(21.8mmol)、硝酸2.11g(21.7mmol)。得黄色液体1.3g，产率48.7％，谱图同实施例3。
权利要求
1.一类新型含氟磺酸金属盐，其具有如下分子式；[H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3]3Ln的含氟磺酸稀土盐，其中n＝1，2，3，Ln为稀土元素。
2.如权利要求1所述的一类新型含氟磺酸金属盐的制备方法，其特征是分子式为H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3的含氟磺酸与分子式为Ln2O3的稀土氧化物，在水溶液中和60℃至回流温度下反应1～10小时，其中含氟磺酸与分子式为稀土氧化物的摩尔比为1～0.5～5，n和Ln如权利要求1所述。
3.如权利要求1所述的一类新型含氟磺酸金属盐的制备方法，其特征是再过滤和干燥。
4.如权利要求1所述的一类新型含氟磺酸金属盐的用途，其特征是用于对环境友好的催化芳烃硝化反应的催化剂。
全文摘要
本发明是一类新型含氟磺酸金属盐、制备方法及其用途。该含氟磺酸金属盐具有如下分子式；[H(CF
文档编号C07C303/00GK1438218SQ0311580
公开日2003年8月27日 申请日期2003年3月14日 优先权日2003年3月14日
发明者殷卫星, 钱占山, 赵刚 申请人:中国科学院上海有机化学研究所
技术领域：
本发明是一类新型含氟磺酸金属盐、制备方法及其用途。该含氟磺酸金属盐是一种催化剂，不仅而且能催化芳烃硝化反应，而且催化方法对环境友好。
但是目前工业上的硝化生产还主要依赖传统的硝酸硫酸的混酸技术。而使用混酸硝化存在许多不足点，例如混酸酸雾大，腐蚀性强，生产安全性差；易产生多硝化产物和氧化产物；产生大量废酸，对环境污染严重。
鉴于上述等原因，当今许多化学工作者都在积极研究硝化技术以取代混酸技术，这方面的工作主要集中在使用新的路易斯酸催化剂上。但是大多数的路易斯酸对水极其敏感。
1987年，Forsberg等人介绍三氟甲磺酸稀土盐Ln(OTf)3以来，各种稀土全氟磺酸盐作路易斯酸催化剂的反应成为了诸多研究的焦点。稀土盐的应用给传统路易斯酸催化的反应带来了新的空间。如Diels-Alder反应[I.E.Marko and G.R.Evans.Tetrahedron Lett.1994，35，277]；Michael加成反应[S.Kobayashi，etc.，TetrahedronLett.1992，33，6815]；Friedel-Crafts反应[A.Kawada，etc.，Chem.Commun.1996，183]等。
1993年，Waller和Barrett等人对Ln(OTf)3催化溴苯硝化作了系统研究[F.J.Waller，A.G.M.Barrett，etc.J.Chem.Soc.Perkin.Trans.1，1999，867]，其反应体系以1，2-二氯乙烷为惰性溶剂，使用69％硝酸，10％mol的三氟甲磺酸稀土盐催化，得到的结果是Lu(OTf)3产率68％，La(OTf)3产率34％，Eu(OTf)3产率57％，Yb(OTf)3产率62％其反应式如下 2000年，Kobayashi报道了Sc(OTf)3，Sc(OSO2C4F9)3，Sc(OSO2C8F17)3作为催化剂催化Diels-Alder和Aze Diels-Alder反应[S.Kobayashi，etc.Chem.Lett.2000，178]。施敏和崔世聪等人报道了一种全氟磺酸稀土金属盐催化芳香族化合物硝化的方法，其分子式如下Ln(OSO2CnF2n 1)3，n＝7～10，Ln是稀土元素。
朱士正等人曾报导了I(CF2CF2)nOCF2CF2SO2F为起始原料，合成对酸稳定的H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3H的方法(朱士正，中国科学院上海有机化学研究所博士论文，上海，1985，106；中国科学院上海有机化学研究所全氟磺酸组，化学学报，1979，37，323；T.Gramstad，R.N.Haszeldine，J.Chem.Soc.1957，2640.)。
由于全氟磺酸稀土盐价格昂贵，应用于实际生产上成本太高。期望进一步改进上述路易斯酸，找到一种价廉易得，易回收利用，易负载化和易水溶的催化剂催化芳香族化合物的硝化反应及其催化剂。
本发明的目的还提供上述新型含氟磺酸盐的制备方法。
本发明的另一目的是上述新型含氟磺酸盐的用途，即用于催化芳香族化合物绿色硝化的催化剂。
本发明的一类新型含氟磺酸盐具有如下的分子式[H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3]3Ln，其中Ln＝稀土元素，如Y、La、Sm、Eu、Dy、Sc或Yb等，n＝1、2或3。
本发明的制备上述新型含氟磺酸盐的方法，采用H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3H为起始原料，由此酸和稀土元素构成了一类新型催化剂，上述催化剂的制备方法可用如下反应式表示 其中，Ln＝稀土元素，n＝1，2，3。
本发明的方法中，分子式为H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3的含氟磺酸与分子式为Ln2O3的稀土氧化物在水溶液中和60℃至回流温度下反应1～10小时，其中含氟磺酸与分子式为稀土氧化物的摩尔比为1～0.5～5，n和Ln如前1所述。反应毕，最好再经过过滤和干燥。
本发明的催化剂可以硝化芳烃或取代芳烃化合物，反应式如下为例 芳烃对硝酸当量比＝x 摩尔催化量y＝0.01，0.001，0.0005Rf＝H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3(n＝1，2，3)本发明的方法中，所述的芳香族化合物分子式可以为RR’Ar，其中R＝H，C1-5的烷基，卤素，苯基，R’＝H，C1-5的烷基，卤素，苯基。如芳香族化合物分别为苯，甲苯，二甲苯，氟苯，氯苯，溴苯等。
所述的催化剂是[H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3]3Ln。
上述方法中，反应时间为5-100小时。推荐时间为24-48小时。
上述方法中，反应温度为20-100℃。推荐温度为70℃，共沸点低于70℃时回流反应。
上述方法中，使用的硝酸可以是65％-100％的硝酸。推荐使用65％硝酸。
上述方法中，芳香族化合物、硝酸和催化剂的摩尔比为0.2～2∶0.01～0.0005，推荐比例为1～2∶1∶0.0005。
上述方法的典型实验结果见表1和表2。
表1.不同催化量对产率的影响 a所注x＝1，b所注x＝2表2.不同投料比对产率的影响 y＝0.0005采用上述方法与己知的方法相比较有如下优点1.本发明无需溶剂，降低了成本；2.本发明无需添加其他酸，所得产物只是水，不存在废酸污染。
3.催化剂价廉易得，稳定性好，水溶性好可实现重复利用。
4.催化剂的特殊结构决定了其负载难度小。
本发明的催化剂不仅合成简便，而且是一种价廉易得，易回收利用，易负载化和易水溶的催化剂催化芳香族化合物的硝化反应。
实施例1催化剂的制备参见文献注制备HCF2CF2OCF2CF2SO3H。向一个装有回流冷凝器的25mL圆底烧瓶中加入此酸588mg(2mmol)，纯水5mL，Ln2O31.2mmol，磁力搅拌下回流反应2hr。加入20mL纯水，滤去过量的Ln2O3，水层抽干，100℃下真空干燥白色固体，产率90％。19FNMR(D2O，300MHz)，(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La δ-85.1(2F，s)，-91.1(2F，s)，-120.9(2F，s)，-140.9(2F，d，J＝53.4Hz)；(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3Sm δ85.1(2F，s)，-91.1(2F，s)，-121.1(2F，s)，-141.1(2F，d，J＝53.2Hz)；(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3Euδ-81.1(2F，s)，-87.5(2F，s)，-117.5(2F，s)，-137.1(2F，d，J＝54.3Hz)；(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3Ybδ-85.1(2F，s)，-91.1(2F，s)，-121.1(2F，s)，-141.1(2F，d，J＝54.0Hz)；(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3Yδ-85.1(2F，s)，-91.1(2F，s)，-121.1(2F，s)，-141.1(2F，d，J＝54.9Hz)。(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La m.p.213.6℃；分解温度327.4℃。注1.朱士正，中国科学院上海有机化学研究所博士论文，上海，1985，106注2.中国科学院上海有机化学研究所全氟磺酸组，化学学报，1979，37，323注3.T.Gramstad，R.N.Haszeldine，J.Chem Soc.1957，2640注4.[H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3]3Ln(n＝2，3)的制备同(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3Ln实施例2芳香族化合物的催化硝化本发明采用两种方式进行硝化1.化反应方式1向装有回流冷凝器的5mL圆底烧瓶中加入硝酸，催化剂和芳香族化合物，磁力搅拌下回流反应48hr，加入2mL水后，用二氯甲烷萃取四次，下层干燥后浓缩过柱。2.硝化反应方式2向20×200mm试管中加入硝酸，催化剂和芳香族化合物，用四氟乙烯塞封闭，磁力搅拌下，70℃反应48hr后，加入2mL水，用二氯甲烷萃取四次，下层干燥后浓缩过柱。
实施例3采用实施例方式1反应。投料为苯1.73g(22.1mmol)，(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La22.6mg(0.022mmol)、硝酸2.194g(22.6mmol)。得黄色液体1.261g，产率46.4％1HNMR(CDCl3，TMS，300MHz)δ8.24(2H，d，J＝8.3Hz，Ar)，δ7.72(1H，m，Ar)，δ7.56(2H，m，Ar)。
实例4类实施例3，改变投料比和催化剂种类，产率见表一。谱图同实例3。
实例5采用实施例2方式2反应。投料为甲苯0.738g(8mmol)、(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La 7.9mg(0.0077mmol)、硝酸0.48g(4.1mmol)。得黄色固液混合物0.281g，产率50.0％1HNMR(CDCl3，TMS，300MHz)δ7.96-8.15(1H，m，Ar)，7.30-7.60(3H，m，Ar)，2.61(s，CH3)，2.47(s，CH3)实施例6类实施例5，改变投料比和催化剂种类，产率见表。谱图同实例四。
实施例7采用实施例2方式2反应。投料为溴苯1.21g(8.54mmol)，(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La4.2mg(0.00408mmol)、硝酸0.786g(8.11mmol)。得黄色固体0.482g，产率31.0％1HNMR(CDCl3，TMS，300MHz)4-硝基溴苯δ7.70(2H，d，J＝9.9Hz Ar)，8.12(2H，d，J＝9.1Hz，Ar)；2-硝基溴苯δ7.85(1H，m，Ar)，7.46(3H，m，Ar)。
实施例8类实施例7，改变投料比，产率见表二。谱图同实施例7。
实施例9采用实施例2方式1反应。投料为氟苯0.82g(8.54mmol)，(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La4.4mg(0.00427mmol)、硝酸0.839g(8.60mmol)。得黄色液体0.593g，产率49.3％1HNMR(CDCl3，TMS，300MHz) 4-硝基氟苯δ8.31(2H，m，Ar)，7.30(2H，m，Ar)；2-硝基氟苯δ8.29(1H，m，Ar)，7.20(3H，m，Ar)。
实施例10类实施例9，改变投料比，产率见表二。谱图同实施例9。
实施例11采用实施例2方式2反应。投料为氯苯1.67g(14.8mmol)，(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La7.7mg(0.00748mmol)、硝酸0.746g(7.63mmol)。得黄色液体0.333g，产率27.7％1HNMR(CDCl3，TMS，300MHz) 4-硝基氯苯δ7.59(2H，m，Ar)，8.10(2H，d，J＝9.2Hz，Ar)；2-硝基氯苯δ7.41(3H，m，Ar)，7.94(1H，m，Ar)
实施例12类实施例11，产率见表二。谱图同实施例11。
实施例13采用实施例2方式2反应。投料为二甲苯0.995g(9.38mmol)，(HCF2CF2OCF2CF2SO3)3La 4.8mg(0.00466mmol)、硝酸0.925g(9.54mmol)。得黄色固体0.722g，产率51％1HNMR(CDCl3，TMS，300MHz)硝基二甲苯δ7.2-8.2(3H，m，Ar)，2.40-2.62(6H，m，CH3)实施例14类实施例13，改变投料比，产率见表二。谱图同实施例13。
实施例15采用实施例2方式1反应。投料为苯1.720g(22.0mmol)，[H(CF2CF2)2OCF2CF2SO3]3La 24.98mg(21.8mmol)、硝酸2.11g(21.7mmol)。得黄色液体1.3g，产率48.7％，谱图同实施例3。
权利要求
1.一类新型含氟磺酸金属盐，其具有如下分子式；[H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3]3Ln的含氟磺酸稀土盐，其中n＝1，2，3，Ln为稀土元素。
2.如权利要求1所述的一类新型含氟磺酸金属盐的制备方法，其特征是分子式为H(CF2CF2)nOCF2CF2SO3的含氟磺酸与分子式为Ln2O3的稀土氧化物，在水溶液中和60℃至回流温度下反应1～10小时，其中含氟磺酸与分子式为稀土氧化物的摩尔比为1～0.5～5，n和Ln如权利要求1所述。
3.如权利要求1所述的一类新型含氟磺酸金属盐的制备方法，其特征是再过滤和干燥。
4.如权利要求1所述的一类新型含氟磺酸金属盐的用途，其特征是用于对环境友好的催化芳烃硝化反应的催化剂。
全文摘要
本发明是一类新型含氟磺酸金属盐、制备方法及其用途。该含氟磺酸金属盐具有如下分子式；[H(CF
文档编号C07C303/00GK1438218SQ0311580
公开日2003年8月27日 申请日期2003年3月14日 优先权日2003年3月14日
发明者殷卫星, 钱占山, 赵刚 申请人:中国科学院上海有机化学研究所
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