专利名称：一水合-1-二甲基-氢代-2-(1，3-二硫代硫酸单钠丙基)铵盐的制备的制作方法
-水合-1-二甲基-氢代-2-(1，3-二硫代硫酸单钠丙基)铵盐的制备。该化合物属于农用杀虫剂。
结构式
化合物(Ⅰ)是一种高效、低毒、广谱杀虫剂。
该化合物的制备方法，在Kazuo Konish，Agr.Biol chem Vol 34，NO2 P926中报道是用1-二甲氨基-2，3-二氯丙烷盐酸盐(Ⅲ)与硫代硫酸钠反应，将反应液浓缩后再用80%乙醇萃取，将萃取液降温得到结晶(Ⅰ)。
此法缺点是由于采用盐的形式(Ⅲ)，不利于分子内转位反应，因而使付反应Ⅳ生成较多，收率降低。Ⅲ在溶液中呈强酸性，使硫代硫酸钠分解。(Ⅰ)的收率只有76.4%。CN85102245中曾报道先将硫代硫酸钠加热熔化，在强烈搅拌下加入溶剂甲醇和1-二甲氨基-2，-3-二氯丙烷
进行反应，反应后用氯化氢气或用盐酸进行酸化，过滤，除去氯化钠得(Ⅰ)的结晶，滤液回收甲醇后，减压浓缩，从母液中再得(Ⅰ)的结晶，总收率为89.6-90.6%。
由于熔融的硫代硫酸钠在反应条件下不溶于甲醇，而Ⅱ溶于甲醇，形成两相反应，因此，在该法中强调了必须用激烈搅拌。CN102245中还报道过，用Ⅲ与等克分子的氢氧化钠，在激烈搅拌下，在甲醇溶剂中与硫代硫酸钠反应制得产品(Ⅰ)，收率为87.6%。此法有付反应，即
氢氧化钠和融熔的硫代硫酸钠在甲醇中不溶解，因此，该方法也强调必须激烈搅拌。
本发明的目的是为了降低付反应，提高收率，避免激烈搅拌。本发明选用的溶剂为醇与水的混合物，反应介质的PH值为4-7。
本发明的过程是在反应器中先加入溶剂，每克分子(Ⅲ)加入500-1000毫升溶剂，所用的溶剂可以是醇或醇和水的混合物，溶剂醇与水的比例为10∶90-90∶10。然后加入(Ⅲ)或(Ⅲ)的水溶液，冷却降温，用碱调节PH至4-7。再加入硫代硫酸钠，(Ⅲ)与硫代硫酸钠的比例为1∶2至1∶2.2，然后升温，在60-80℃反应3-4小时，反应后用盐酸酸化到PH＝2-6，酸化后经蒸馏法回收溶剂，热过滤除去析出的盐，降温结晶、过滤得到固体(Ⅰ)，滤液再进行脱水、再降温、结晶、过滤，得到一部分(Ⅰ)，也可以在回收溶剂后热过滤，除去盐之后，直接脱除全部水份，得到(Ⅰ)的粗品，再进行精制。
本发明的优点在于1、减少了反应步骤，省去了制备Ⅱ的步骤。
2、从(Ⅲ)到(Ⅰ)的总收率为95%。
3、反应条件缓和，不需激烈搅拌。
实施例1在250毫升的反应瓶中加入50克甲醇和32.1克含量60%(Ⅲ)的水溶液，冷却到0-10℃，搅拌下滴加浓度为30%的氢氧化钠水溶液，在反应液PH＝6-7时，再加入51克Na2S2O35H2O，升温至70-75℃反应3小时，降温至40-50℃，用30-35%盐酸调节PH＝2-5。50℃过滤，除去析出的盐，滤液冷却结晶，过滤，滤饼经干燥后得(Ⅰ)干品21克，含量为96.5%，滤液中含有(Ⅰ)，再结晶回收，(Ⅰ)的总收率为95.4%。
实施例2在实施例1的方法中，热过滤除盐后的滤液，经过回收甲醇，减压脱去全部水份，得到白色固体(Ⅰ)，收率为95.7%。
权利要求
1.-水合-1-二甲基-氢代-2-(1，3-二硫代硫酸单钠丙基)铵盐的制备方法，其特征是用1-二甲氨基-2，3-二氯丙烷盐酸盐(Ⅲ)溶于醇水混合溶剂后，用碱调节PH至4-7，再加入硫代硫酸钠，(Ⅲ)与硫代硫酸钠的克分子比为1∶2至1∶2.2，在溶剂中加热反应，经酸化后或直接降温结晶，过滤得(Ⅰ)，或蒸出部分溶剂后降温结晶、过滤，得(Ⅰ)或蒸出全部溶剂后得(Ⅰ)。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是采用醇与水的混合溶剂时，其醇与水的用量比为10∶90-90∶10(重量比)。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是进行硫代硫酸化反应时，溶剂的最佳PH值为6-7。
全文摘要
一水合-1-二甲基-氢代-2-(1，3-二硫代硫酸单钠丙基)铵盐的制备，结构式化合物(I)是一种高效、低毒、广谱杀虫剂，本发明的制备方法是用1-甲氨基-2，3-二氯丙烷盐酸盐为原料制取(I)，缩短了反应步骤，避免了激烈搅拌，(I)的收率可达到95％以上。
文档编号C07C381/02GK1086210SQ9210999
公开日1994年5月4日 申请日期1992年10月27日 优先权日1992年10月27日
发明者王现全, 吴长春, 许培元, 白白萍, 陶景圃 申请人:化学工业部沈阳化工研究院
-水合-1-二甲基-氢代-2-(1，3-二硫代硫酸单钠丙基)铵盐的制备。该化合物属于农用杀虫剂。
结构式
化合物(Ⅰ)是一种高效、低毒、广谱杀虫剂。
该化合物的制备方法，在Kazuo Konish，Agr.Biol chem Vol 34，NO2 P926中报道是用1-二甲氨基-2，3-二氯丙烷盐酸盐(Ⅲ)与硫代硫酸钠反应，将反应液浓缩后再用80%乙醇萃取，将萃取液降温得到结晶(Ⅰ)。
此法缺点是由于采用盐的形式(Ⅲ)，不利于分子内转位反应，因而使付反应Ⅳ生成较多，收率降低。Ⅲ在溶液中呈强酸性，使硫代硫酸钠分解。(Ⅰ)的收率只有76.4%。CN85102245中曾报道先将硫代硫酸钠加热熔化，在强烈搅拌下加入溶剂甲醇和1-二甲氨基-2，-3-二氯丙烷
进行反应，反应后用氯化氢气或用盐酸进行酸化，过滤，除去氯化钠得(Ⅰ)的结晶，滤液回收甲醇后，减压浓缩，从母液中再得(Ⅰ)的结晶，总收率为89.6-90.6%。
由于熔融的硫代硫酸钠在反应条件下不溶于甲醇，而Ⅱ溶于甲醇，形成两相反应，因此，在该法中强调了必须用激烈搅拌。CN102245中还报道过，用Ⅲ与等克分子的氢氧化钠，在激烈搅拌下，在甲醇溶剂中与硫代硫酸钠反应制得产品(Ⅰ)，收率为87.6%。此法有付反应，即
氢氧化钠和融熔的硫代硫酸钠在甲醇中不溶解，因此，该方法也强调必须激烈搅拌。
本发明的目的是为了降低付反应，提高收率，避免激烈搅拌。本发明选用的溶剂为醇与水的混合物，反应介质的PH值为4-7。
本发明的过程是在反应器中先加入溶剂，每克分子(Ⅲ)加入500-1000毫升溶剂，所用的溶剂可以是醇或醇和水的混合物，溶剂醇与水的比例为10∶90-90∶10。然后加入(Ⅲ)或(Ⅲ)的水溶液，冷却降温，用碱调节PH至4-7。再加入硫代硫酸钠，(Ⅲ)与硫代硫酸钠的比例为1∶2至1∶2.2，然后升温，在60-80℃反应3-4小时，反应后用盐酸酸化到PH＝2-6，酸化后经蒸馏法回收溶剂，热过滤除去析出的盐，降温结晶、过滤得到固体(Ⅰ)，滤液再进行脱水、再降温、结晶、过滤，得到一部分(Ⅰ)，也可以在回收溶剂后热过滤，除去盐之后，直接脱除全部水份，得到(Ⅰ)的粗品，再进行精制。
本发明的优点在于1、减少了反应步骤，省去了制备Ⅱ的步骤。
2、从(Ⅲ)到(Ⅰ)的总收率为95%。
3、反应条件缓和，不需激烈搅拌。
实施例1在250毫升的反应瓶中加入50克甲醇和32.1克含量60%(Ⅲ)的水溶液，冷却到0-10℃，搅拌下滴加浓度为30%的氢氧化钠水溶液，在反应液PH＝6-7时，再加入51克Na2S2O35H2O，升温至70-75℃反应3小时，降温至40-50℃，用30-35%盐酸调节PH＝2-5。50℃过滤，除去析出的盐，滤液冷却结晶，过滤，滤饼经干燥后得(Ⅰ)干品21克，含量为96.5%，滤液中含有(Ⅰ)，再结晶回收，(Ⅰ)的总收率为95.4%。
实施例2在实施例1的方法中，热过滤除盐后的滤液，经过回收甲醇，减压脱去全部水份，得到白色固体(Ⅰ)，收率为95.7%。
权利要求
1.-水合-1-二甲基-氢代-2-(1，3-二硫代硫酸单钠丙基)铵盐的制备方法，其特征是用1-二甲氨基-2，3-二氯丙烷盐酸盐(Ⅲ)溶于醇水混合溶剂后，用碱调节PH至4-7，再加入硫代硫酸钠，(Ⅲ)与硫代硫酸钠的克分子比为1∶2至1∶2.2，在溶剂中加热反应，经酸化后或直接降温结晶，过滤得(Ⅰ)，或蒸出部分溶剂后降温结晶、过滤，得(Ⅰ)或蒸出全部溶剂后得(Ⅰ)。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是采用醇与水的混合溶剂时，其醇与水的用量比为10∶90-90∶10(重量比)。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是进行硫代硫酸化反应时，溶剂的最佳PH值为6-7。
全文摘要
一水合-1-二甲基-氢代-2-(1，3-二硫代硫酸单钠丙基)铵盐的制备，结构式化合物(I)是一种高效、低毒、广谱杀虫剂，本发明的制备方法是用1-甲氨基-2，3-二氯丙烷盐酸盐为原料制取(I)，缩短了反应步骤，避免了激烈搅拌，(I)的收率可达到95％以上。
文档编号C07C381/02GK1086210SQ9210999
公开日1994年5月4日 申请日期1992年10月27日 优先权日1992年10月27日
发明者王现全, 吴长春, 许培元, 白白萍, 陶景圃 申请人:化学工业部沈阳化工研究院
再多了解一些
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