一种钝化修复农药污染土壤的有机肥料的制作方法

1.本发明属于生物农业技术领域，具体地说，涉及一种钝化修复农药污染土壤的有机肥料。


背景技术：

2.有机磷作为高效有机农药，为我国的农业发展做出了巨大贡献，例如甲基对硫磷乳油、敌敌畏、敌百虫、乐果、杀螟松、甲拌磷、对硫磷等这些耳熟能详的有机磷农药产品，其生产过程需要外排大量内含有机磷农药和反应中间体的有机废水，然而当时绝大多数农药厂的废水处理设施并不健全，甚至根本没有，这些高浓度有机废水通常被直接排入没有任何防护措施的临挖坑池，经年累月，造成了附近大面积区域纵深达几米甚至几十米的土壤污染，同时伴随着大量恶臭气味弥散，给附近居民的生活带来了诸多困扰，也给城市化的发展带来了严重挑战。
3.例如中国发明专利，申请号：cn201910122609.9，公开号：cn109666484a，公开了一种修复有机磷农药污染的土壤修复药剂的制备方法，其技术方案如下：
[0004]“按照质量份数，将0.5
‑
5份的5
‑
硼吡啶羧酸和3
‑
10份的硼酸锌加入到反应釜中，然后加20
‑
65份的水和1
‑
5份的酒精，混合搅拌均匀后加入10
‑
20份的的硅酮树脂和0.1
‑
0.5份的1,1
’‑
双(二苯基膦)二茂铁，控温40
‑
60℃，搅拌均匀后将5
‑
10份的双氧水滴加到反应釜中，反应30
‑
60min，然后加入20
‑
30份硅溶胶和0.05
‑
0.5份的对苯二甲酸
‑
2,5
‑
呋喃二甲酸乙二醇共聚酯(peft)，搅拌均匀后加入0.8
‑
3.6份的有机磷光降解催化剂，搅拌混合均匀，然后在80
‑
150℃下烘干干燥，将得到的产物研磨成粉末即得成品”。
[0005]
但存在以下问题：只是通过直接加药进行化学氧化修复处理，缺乏有针对性的联合技术，造成修复效果不理想，不稳定；忽视了某些药剂的自身特点，导致药剂无法高效利用。


技术实现要素：

[0006]
1、要解决的问题
[0007]
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种钝化修复农药污染土壤的有机肥料，它可以有效促进遭受有机磷农药污染土壤的钝化修复。
[0008]
2、技术方案
[0009]
为解决上述问题，本发明采用如下的技术方案。
[0010]
一种钝化修复农药污染土壤的有机肥料，以重量份计，包括如下组分：
[0011]
[0012][0013]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，以重量份计，包括如下组分：
[0014][0015]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，以重量份计，包括如下组分：
[0016][0017]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的微生物菌剂包括哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌；
[0018]
所述的哈茨木霉菌与所述的枯草芽孢杆菌之间的质量比为1：5。
[0019]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的哈茨木霉菌采购自山东鑫江化工有限公司。
[0020]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的枯草芽孢杆菌采购自济南荣广化工有限公司。
[0021]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的有机肥料的制备方法如下：
[0022]
首先将氨基酸液、四水硝酸钙、硼酸、聚磷酸铵、黄腐酸钾、谷氨酸钠进行混合，随后加入微生物菌剂制成悬浮液并不断搅拌，搅拌均匀即得。
[0023]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的搅拌温度为20℃。
[0024]
3、有益效果
[0025]
相比于现有技术，本发明的有益效果为：
[0026]
本发明在传统的氨基酸液肥料中引入了微生物菌剂(哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌)，微生物菌剂不仅能够有效增强小白菜对土壤中有机磷农药(甲基对硫磷乳油)的降解能力，而且其自身可利用有机肥料中的四水硝酸钙、硼酸及聚磷酸铵进行发酵；微生物菌剂和有机肥料中其他原料的组合，其通过合适的制备方法可以稳定存在有机肥料中并保持活性，试验表明，本技术的有机肥料可以有效促进遭受有机磷农药污染土壤的钝化修复。
具体实施方式
[0027]
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
[0028]
所述的氨基酸液采购自济南腾耀化工有限公司，其品牌为“氨基酸原液”，其中氨基酸质量分数≥25％；
[0029]
所述的四水硝酸钙采购自济南鑫诺化工有限公司，其型号为“200902”，其中纯度为99.5％；
[0030]
所述的硼酸采购自江苏润丰合成科技有限公司，其中cas登录号为10043
‑
35
‑
3；
[0031]
所述的聚磷酸铵、所述的黄腐酸钾及所述的谷氨酸钠均采购自国药集团化学试剂有限公司。
[0032]
实施例1
[0033]
本实施例的钝化修复农药污染土壤的有机肥料，以重量份计，包括如下组分：
[0034][0035]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的微生物菌剂包括哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌；
[0036]
所述的哈茨木霉菌与所述的枯草芽孢杆菌之间的质量比为1：5。
[0037]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的哈茨木霉菌采购自山东鑫江化工有限公司。
[0038]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的枯草芽孢杆菌采购自济南荣广化工有限公司。
[0039]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的有机肥料的制备方法如下：
[0040]
首先将氨基酸液、四水硝酸钙、硼酸、聚磷酸铵、黄腐酸钾、谷氨酸钠进行混合，随后加入微生物菌剂制成悬浮液并不断搅拌，搅拌均匀即得。
[0041]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的搅拌温度为20℃。
[0042]
实施例2
[0043]
本实施例的钝化修复农药污染土壤的有机肥料，以重量份计，包括如下组分：
[0044][0045]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的微生物菌剂包括哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌；
[0046]
所述的哈茨木霉菌与所述的枯草芽孢杆菌之间的质量比为1：5。
[0047]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的哈茨木霉菌采购自山东鑫江化工有限公司。
[0048]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的枯草芽孢杆菌采购自济南荣广化工有限公司。
[0049]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的有机肥料的制备方法如下：
[0050]
首先将氨基酸液、四水硝酸钙、硼酸、聚磷酸铵、黄腐酸钾、谷氨酸钠进行混合，随后加入微生物菌剂制成悬浮液并不断搅拌，搅拌均匀即得。
[0051]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的搅拌温度为20℃。
[0052]
实施例3
[0053]
本实施例的钝化修复农药污染土壤的有机肥料，以重量份计，包括如下组分：
[0054][0055][0056]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的微生物菌剂包括哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌；
[0057]
所述的哈茨木霉菌与所述的枯草芽孢杆菌之间的质量比为1：5。
[0058]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的哈茨木霉菌采购自山东
鑫江化工有限公司。
[0059]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的枯草芽孢杆菌采购自济南荣广化工有限公司。
[0060]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的有机肥料的制备方法如下：
[0061]
首先将氨基酸液、四水硝酸钙、硼酸、聚磷酸铵、黄腐酸钾、谷氨酸钠进行混合，随后加入微生物菌剂制成悬浮液并不断搅拌，搅拌均匀即得。
[0062]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的搅拌温度为20℃。
[0063]
实施例4
[0064]
本实施例的钝化修复农药污染土壤的有机肥料，以重量份计，包括如下组分：
[0065][0066]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的微生物菌剂包括哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌；
[0067]
所述的哈茨木霉菌与所述的枯草芽孢杆菌之间的质量比为1：5。
[0068]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的哈茨木霉菌采购自山东鑫江化工有限公司。
[0069]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的枯草芽孢杆菌采购自济南荣广化工有限公司。
[0070]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的有机肥料的制备方法如下：
[0071]
首先将氨基酸液、四水硝酸钙、硼酸、聚磷酸铵、黄腐酸钾、谷氨酸钠进行混合，随后加入微生物菌剂制成悬浮液并不断搅拌，搅拌均匀即得。
[0072]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的搅拌温度为20℃。
[0073]
实施例5
[0074]
本实施例的钝化修复农药污染土壤的有机肥料，以重量份计，包括如下组分：
[0075][0076]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的微生物菌剂包括哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌；
[0077]
所述的哈茨木霉菌与所述的枯草芽孢杆菌之间的质量比为1：5。
[0078]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的哈茨木霉菌采购自山东鑫江化工有限公司。
[0079]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的枯草芽孢杆菌采购自济南荣广化工有限公司。
[0080]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的有机肥料的制备方法如下：
[0081]
首先将氨基酸液、四水硝酸钙、硼酸、聚磷酸铵、黄腐酸钾、谷氨酸钠进行混合，随后加入微生物菌剂制成悬浮液并不断搅拌，搅拌均匀即得。
[0082]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的搅拌温度为20℃。
[0083]
对比例1
[0084]
本实施例的钝化修复农药污染土壤的有机肥料，以重量份计，包括如下组分：
[0085][0086][0087]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的微生物菌剂包括哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌；
[0088]
所述的哈茨木霉菌与所述的枯草芽孢杆菌之间的质量比为1：5。
[0089]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的哈茨木霉菌采购自山东鑫江化工有限公司。
[0090]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的枯草芽孢杆菌采购自济南荣广化工有限公司。
[0091]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的有机肥料的制备方法如
下：
[0092]
首先将氨基酸液、硼酸、聚磷酸铵、黄腐酸钾、谷氨酸钠进行混合，随后加入微生物菌剂制成悬浮液并不断搅拌，搅拌均匀即得。
[0093]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的搅拌温度为20℃。
[0094]
对比例2
[0095]
本实施例的钝化修复农药污染土壤的有机肥料，以重量份计，包括如下组分：
[0096][0097]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的微生物菌剂包括哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌；
[0098]
所述的哈茨木霉菌与所述的枯草芽孢杆菌之间的质量比为1：5。
[0099]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的哈茨木霉菌采购自山东鑫江化工有限公司。
[0100]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的枯草芽孢杆菌采购自济南荣广化工有限公司。
[0101]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的有机肥料的制备方法如下：
[0102]
首先将氨基酸液、四水硝酸钙、聚磷酸铵、黄腐酸钾、谷氨酸钠进行混合，随后加入微生物菌剂制成悬浮液并不断搅拌，搅拌均匀即得。
[0103]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的搅拌温度为20℃。
[0104]
对比例3
[0105]
本实施例的钝化修复农药污染土壤的有机肥料，以重量份计，包括如下组分：
[0106][0107]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的微生物菌剂包括哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌；
[0108]
所述的哈茨木霉菌与所述的枯草芽孢杆菌之间的质量比为1：5。
[0109]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的哈茨木霉菌采购自山东鑫江化工有限公司。
[0110]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的枯草芽孢杆菌采购自济南荣广化工有限公司。
[0111]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的有机肥料的制备方法如下：
[0112]
首先将氨基酸液、四水硝酸钙、硼酸、黄腐酸钾、谷氨酸钠进行混合，随后加入微生物菌剂制成悬浮液并不断搅拌，搅拌均匀即得。
[0113]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的搅拌温度为20℃。
[0114]
对比例4
[0115]
本实施例的钝化修复农药污染土壤的有机肥料，以重量份计，包括如下组分：
[0116][0117]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的微生物菌剂包括哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌；
[0118]
所述的哈茨木霉菌与所述的枯草芽孢杆菌之间的质量比为1：1。
[0119]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的哈茨木霉菌采购自山东鑫江化工有限公司。
[0120]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的枯草芽孢杆菌采购自济南荣广化工有限公司。
[0121]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的有机肥料的制备方法如下：
[0122]
首先将氨基酸液、四水硝酸钙、硼酸、聚磷酸铵、黄腐酸钾、谷氨酸钠进行混合，随后加入微生物菌剂制成悬浮液并不断搅拌，搅拌均匀即得。
[0123]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的搅拌温度为20℃。
[0124]
对比例5
[0125]
本实施例的钝化修复农药污染土壤的有机肥料，以重量份计，包括如下组分：
[0126][0127]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的微生物菌剂包括哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌；
[0128]
所述的哈茨木霉菌与所述的枯草芽孢杆菌之间的质量比为5：1。
[0129]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的哈茨木霉菌采购自山东鑫江化工有限公司。
[0130]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的枯草芽孢杆菌采购自济南荣广化工有限公司。
[0131]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的有机肥料的制备方法如下：
[0132]
首先将氨基酸液、四水硝酸钙、硼酸、聚磷酸铵、黄腐酸钾、谷氨酸钠进行混合，随后加入微生物菌剂制成悬浮液并不断搅拌，搅拌均匀即得。
[0133]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的搅拌温度为20℃。
[0134]
对比例6
[0135]
本实施例的钝化修复农药污染土壤的有机肥料，以重量份计，包括如下组分：
[0136][0137]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的微生物菌剂为哈茨木霉菌。
[0138]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的哈茨木霉菌采购自山东鑫江化工有限公司。
[0139]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的有机肥料的制备方法如下：
[0140]
首先将氨基酸液、四水硝酸钙、硼酸、聚磷酸铵、黄腐酸钾、谷氨酸钠进行混合，随
后加入微生物菌剂制成悬浮液并不断搅拌，搅拌均匀即得。
[0141]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的搅拌温度为20℃。
[0142]
对比例7
[0143]
本实施例的钝化修复农药污染土壤的有机肥料，以重量份计，包括如下组分：
[0144][0145]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的微生物菌剂为枯草芽孢杆菌。
[0146]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的枯草芽孢杆菌采购自济南荣广化工有限公司。
[0147]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的有机肥料的制备方法如下：
[0148]
首先将氨基酸液、四水硝酸钙、硼酸、聚磷酸铵、黄腐酸钾、谷氨酸钠进行混合，随后加入微生物菌剂制成悬浮液并不断搅拌，搅拌均匀即得。
[0149]
上述所述的钝化修复农药污染土壤的有机肥料中，所述的搅拌温度为20℃。
[0150]
实施例6
[0151]
实施例1
‑
5和对比例1
‑
7中制备的有机肥料进行如下测试：
[0152]
使用条件：选择合作的杭州某有机磷农药污染的土壤，此处土壤长期喷洒50％甲基对硫磷乳油，经检测，施用有机肥料前，土壤中甲基对硫磷乳油的平均含量为168.5mg/l；其中施用方法如下：选取“上海青”小白菜作为降解有机磷农药的辅助生物降解材料，“上海青”小白菜的密度为20个/m2，将有机肥料以1000ml瓶装，每瓶按200倍配水稀释使用，每周喷施一次，每瓶用于4亩土壤的农作物使用。一个月后，检测土壤中的甲基对硫磷乳油的含量。
[0153]
测试结果(参考测试方法：储大勇.50％甲基对硫磷乳油液相色谱分析方法的研究[j].化工标准.计量:质量,2002(10):24
‑
25.)如下：
[0154]
实施例1：8.4mg/l；
[0155]
实施例2：8.2mg/l；
[0156]
实施例3：8.2mg/l；
[0157]
实施例4：8.3mg/l；
[0158]
实施例5：8.1mg/l；
[0159]
对比例1：82.5.mg/l；
[0160]
对比例2：17.6mg/l；
[0161]
对比例3：14.6mg/l；
[0162]
对比例4：53.7mg/l；
[0163]
对比例5：75.2mg/l；
[0164]
对比例6：113.6mg/l；
[0165]
对比例7：104.6mg/l；
[0166]
试验表明，与对比例1
‑
7相比，实施例1
‑
5的有机肥料协同生物材料“上海青”小白菜对土壤中甲基对硫磷乳油的降解具有显著的提升；具体来说，关于对比例的分析如下，对比例1中有机肥料去除了四水硝酸钙，四水硝酸钙可使得有机磷农药甲基对硫磷乳油发生沉降作用，并与土壤颗粒实现隔离，使得甲基对硫磷乳油能与微生物菌剂充分结合从而实现有效降解，去除后降解率下降了约50％，对比例2中有机肥料去除了硼酸，硼酸可起到酸化有机磷农药甲基对硫磷乳油的作用，降低其表面自由能，促使甲基对硫磷乳油更容易被微生物菌剂降解，但提升效果有限，对比例3中去除了聚磷酸铵，我们实验发现，额外添加聚磷酸铵可促使微生物菌剂的效能提升，聚磷酸铵提升的效果有限，对比例4和对比例5中则改变哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌的使用比例，可以发现不同的使用比例带来的效果差异较大，此外，我们还做了其他比例关系的试验，例如哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌之间的质量比为1：3、1：7、7：1、3：1等比值关系，降解后的甲基对硫磷乳油的浓度值在52.3mg/l至74.5mg/l，可见两者的质量比的合适设置影响降解效果，经额外的独立试验也发现两者之间有一定的拮抗作用，质量配比若过小或过大都会影响微生物菌剂的生长情况，且现有技术中并没有公开采用上述两种菌株可以降解甲基对硫磷乳油，同时借助对比例6与对比例7可以得知，若独立使用哈茨木霉菌或枯草芽孢杆菌，降解效果不明显。
[0167]
综上所述，本发明在传统的氨基酸液肥料中引入了微生物菌剂(哈茨木霉菌与枯草芽孢杆菌)，微生物菌剂不仅能够有效增强小白菜对土壤中有机磷农药(甲基对硫磷乳油)的降解能力，而且其自身可利用有机肥料中的四水硝酸钙、硼酸及聚磷酸铵进行发酵；微生物菌剂和有机肥料中其他原料的组合，其通过合适的制备方法可以稳定存在有机肥料中并保持活性，试验表明，本技术的有机肥料可以有效促进遭受有机磷农药污染土壤的钝化修复。
[0168]
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
[0169]
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。