光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的制作方法

1.本发明涉及一种在油墨制造时，对除了颜料及颜料分散剂以外的成分进行混合时的混合性、印刷时的固化性、印刷涂膜的密合性及耐水性均优异的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，以及使用其而得的印刷物。


背景技术：

2.光聚合性的水性喷墨用油墨组合物，由于使用水作为溶剂，因此相对于使用有机溶剂的油墨组合物而言，在环境方面更优异。而且，如专利文献1所示，已知一种为了提高油墨组合物的经时稳定性和耐摩擦性，含有n-异丙基丙烯酰胺等，水的含有比例为50重量％以上的紫外线固化性水性喷墨用墨水。但是，尚未记载一种可获得在对除了颜料及颜料分散剂以外的成分进行混合时的混合性、印刷时的固化性、印刷涂膜的密合性及耐水性的所有方面均优异的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物。并且，上述光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，并不能满足这些高要求。
3.专利文献专利文献1：日本特开2013-43945号公报


技术实现要素：

4.本发明要解决的课题在于提供一种光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，其在对除了颜料及颜料分散剂以外的成分进行混合时的混合性、印刷时的固化性、印刷涂膜的密合性及耐水性的所有方面均优异。
5.本发明者等为解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过特定的组成可解决上述课题，从而完成了本发明。即，本发明如下所示。1.一种光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，其特征在于，含有：色材、含有n-1取代丙烯酰胺的水溶性聚合性化合物、光聚合引发剂以及占光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物中10.0～45.0质量％的水。2.根据1所述的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，其特征在于，相对于光聚合性成分整体，含有10.0～30.0质量％的n-1取代丙烯酰胺。3.根据1或2所述的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，其特征在于，含有环氧丙烯酸酯低聚物。4.根据1～3中任一项所述的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，其特征在于，含有丙烯酰吗啉及/或二乙基丙烯酰胺。
6.本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，在对除了颜料及颜料分散剂以外的成分进行混合时的混合性、印刷时的固化性、印刷涂膜的密合性及耐水性的所有方面均优异。
具体实施方式
7.(色材)作为本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物中所含有的色材，优选从以往在光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物中所使用的公知的有机着色颜料及无机着色颜料中选择使用。作为有机着色颜料的具体例，可列举：偶氮类、偶氮甲碱类、多偶氮类、酞菁类、喹吖啶酮类、蒽醌类、靛蓝类、硫靛蓝类、喹酞酮类、苯并咪唑酮类、异吲哚啉类(isoindoline)、异吲哚啉酮类(isoindolinone)等有机着色颜料，将具体的例子用颜色索引表示，可列举：颜料黑7、颜料蓝15、15：1、15：3、15：4、15：6、60、颜料绿7、36、颜料红9、48、49、52、53、57、97、122、149、168、177、178、179、206、207、209、242、254、255、颜料紫19、23、29、30、37、40、50、颜料黄12、13、14、17、20、24、74、83、86、93、94、95、109、110、117、120、125、128、137、138、139、147、148、150、151、154、155、166、168、180、185、颜料橙36、43、51、55、59、61、71、74等。作为本发明的油墨组合物中的有机着色颜料的含量，优选1.0～10.0质量％。
8.(碳黑)作为无机着色颜料，可使用以往在喷墨中所使用的碳黑，平均一次粒径越小，所得的着色图像的耐摩擦性及光泽性越有提高的倾向，因此平均一次粒径优选15～40nm，更优选20～30nm。碳黑的平均一次粒径是指通过以下方式求出的值。即，首先制备使碳黑充分稀释分散于三氯甲烷中的分散液，所述分散液的浓度为通过透射电子显微镜(tem)拍摄碳黑的聚集体的图像时，照片上聚集体的图像之间不会相互重合的程度。接着，在火棉胶薄膜附着网上展开并干燥，在该状态下进行拍摄得到tem照片(放大后的倍率为3万倍)。然后，用扫描仪读取tem照片，将图像信号数字化后，录入计算机，通过图像解析来求出各聚集体的面积。进一步，由各聚集体的面积和所聚集的一次粒子的个数，求出一次粒子的平均面积，将具有与其相同的面积的圆的直径作为算术一次粒子的平均粒径。最终将所有或特定个数的聚集体的一次粒子的平均粒径进行算术平均，作为平均一次粒径。
9.本发明中含有碳黑时的含量，相对于光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物整体，为1～12质量％，优选为2～6质量％。如果其含量小于1质量％，则所得的图像的浓度会变低，如果超过12质量％，则有喷墨用油墨组合物的喷出稳定性降低的担忧。此外，作为所使用的碳黑，比表面积优选80～150m2/g，更优选100～130m2/g。为该范围时，在着色图像的耐摩擦性及实地印刷完整性、防止产生斑点特性等方面特别优选。此外，作为所使用的碳黑，优选酸性碳黑，更优选ph为2.5～4.0。上述碳黑的比表面积是指依据日本工业标准jis k6217所测定的氮吸附比表面积，ph是指依据日本工业标准jis k6221所测定的ph值。作为这种碳黑，可列举：三菱碳黑ma7、ma77、ma8、ma11、ma100、ma220等。
10.(其他无机着色颜料)作为其他无机着色颜料，可例示：氧化钛、锌白、氧化锌、锌钡白、氧化铁、二氧化硅、高岭土、蒙脱石、滑石、硫酸钡、碳酸钙、硅石、镉红、氧化铁红、钼红、铬朱红、钼橙、铬黄、镉黄、黄氧化铁、钛黄、氧化铬、铬绿、钴绿、钛钴绿、钴铬绿、群青、群青蓝、普鲁士蓝、钴蓝、
天青蓝、锰紫、钴紫、云母等。这些无机着色颜料，在不损害本发明的效果的范围内，可使用1种或将2种以上混合使用，其使用量相对于光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物总量，为0.5～10.0质量％，更优选为2.0～7.0质量％。颜料的使用量如果小于0.5质量％，则会有着色能力并不充分的倾向，可能无法充分发挥含有这些无机着色颜料的效果。另一方面，如果多于10.0质量％，则会有粘度提高，油墨的流动性降低的倾向。
11.(颜料分散剂)作为在本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物中含有颜料时可含有的颜料分散剂，有离子性或非离子性的表面活性剂，或阴离子性、阳离子性或非离子性的高分子化合物等。其中，优选为高分子化合物的物质，例如，优选日本特开2004-083872号公报、国际公开wo2003/076527号公报、国际公开wo2004/000950号公报中所记载的碳二亚胺类化合物、作为含有碱性官能团的共聚物的ajisper pb821、822(味之素精细技术公司制)(酸值及胺值均为10～20mgkoh/g)、solsperse32000(lubrizol公司制)、solsperse56000(lubrizol公司制)、solsperse 39000(lubrizol公司制)、disperbyk(byk chemie公司制)等。这些颜料分散剂可使用1种或将2种以上混合使用。另外，上述颜料分散剂，可根据颜料的种类，所使用的有机溶剂的种类进行适当选择来使用。
12.(n-1取代丙烯酰胺)本发明中的n-1取代丙烯酰胺，是键合于丙烯酰胺的酰胺基的氮原子上的2个氢原子中，仅有1个被取代的化合物。作为n-1取代丙烯酰胺，可列举：n-异丙基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、二甲氨基丙基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、二羟乙基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、甲氧基甲基丙烯酰胺、乙氧基甲基丙烯酰胺、丙氧基甲基丙烯酰胺等。本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物所含有的光聚合性成分整体中的n-1取代丙烯酰胺的含量，优选5.0质量％以上，更优选10.0质量％以上，进一步优选12.0质量％以上。此外，优选35.0质量％以下，更优选30.0质量％以下，进一步优选25.0质量％以下。如果小于5.0质量％，则可能无法充分发挥含有n-1取代丙烯酰胺的效果，即使超过35.0质量％，可能也无法进一步提高效果。
13.(n-1取代丙烯酰胺以外的水溶性聚合性化合物)本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，可以含有n-1取代丙烯酰胺以外的水溶性聚合性化合物。这种聚合性化合物是可溶解或分散于水性介质中的化合物。其中，优选溶解于水性介质中的化合物。作为这种化合物，只要是具有水溶性自由基聚合性不饱和键的化合物或水分散性自由基聚合性不饱和键的化合物即可。而且，可使用在支链或末端同时具有羟基、羧基、氨基、酰胺基、磺酸基、磷酸基或聚氧乙烯链等亲水性基团，和(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等自由基聚合性基团的化合物，以及作为这些盐化合物的单体或低聚物。
14.作为这种化合物的例子，可列举以下化合物。
作为具有羟基的单体，就(甲基)丙烯酸单体类而言，例如可列举：多元醇的(甲基)丙烯酸酯、多元醇的缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的(甲基)丙烯酸酯、多元醇的环氧乙烷加成化合物的(甲基)丙烯酸酯、多元酸酐与含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应物等紫外线固化型单体，此外可列举具有羟基的低聚物。前述多元醇，可以是通过亚烷基二醇的加成而在内部以环氧烷烃链进行链延长的化合物。在具有羟基的单体中，优选采用(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯。具有这种羟基的单官能单体的含量，优选为光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的光聚合性成分整体中的10.0质量％以上，更优选20.0质量％以上。此外，优选50.0质量％以下，更优选40.0质量％以下。
15.此外，也可使用由多元醇化合物衍生的在1个分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。作为多元醇化合物，例如可列举：二醇类的缩合物、低聚醚、低聚酯类等。虽然也可以不含有作为环氧化合物的(甲基)丙烯酸酯化合物的低聚物，但在含有的情况下，优选为环氧丙烯酸酯低聚物等，其含量优选为光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的光聚合性成分整体中的3.0质量％以上，更优选6.0质量％以上。此外，优选15.0质量％以下，更优选12.0质量％以下。另外，可以不含有聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，也可以含有。在含有的情况下，需要将含量控制为不会降低密合性的范围。因此，优选为光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的光聚合性成分整体中的5.0质量％以下，更优选3.0质量％以下。
16.进一步，作为非离子性的聚合性化合物，可含有糖类、2糖类等具有2个以上羟基的多元醇的(甲基)丙烯酸酯；或与三乙醇胺、二乙醇胺、三羟基氨基甲烷、三羟基氨基乙烷等的(甲基)丙烯酸酯，也可以不含有。
17.此外，作为非离子性的聚合性化合物，可以是n-1取代丙烯酰胺以外的，分子内具有(甲基)丙烯酰胺结构的丙烯酰吗啉、作为n-2取代(甲基)丙烯酰胺的二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺等的水溶性的聚合性化合物。另外，n-2取代(甲基)丙烯酰胺，是键合于丙烯酰胺的酰胺基的氮原子上的2个氢原子均被取代的化合物。但是，优选不含有n-2取代(甲基)丙烯酰胺。在含有n-2取代(甲基)丙烯酰胺的情况下，光聚合性成分整体中的n-2取代(甲基)丙烯酰胺的含量，优选20.0质量％以上，更优选30.0质量％以上。此外优选60.0质量％以下，更优选50.0质量％以下。虽然也可以不含有丙烯酰吗啉，但含有丙烯酰吗啉时的含量，优选为光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的光聚合性成分整体中的20.0质量％以上，更优选30.0质量％以上。此外优选60.0质量％以下，更优选50.0质量％以下。在本发明中，可以并用丙烯酰吗啉和n-2取代(甲基)丙烯酰胺，也可以分别单独使用。
18.阳离子性的聚合性化合物，是具有阳离子性基团和不饱和双键等聚合性基团的化合物。通过含有阳离子性的聚合性化合物，使油墨组合物的阳离子性变得更强。另外，可以
含有阳离子性的聚合性化合物，也可以不含有。作为前述阳离子性的聚合性化合物，例如可列举：n,n-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二甲氨基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺，以及它们的四级化化合物等。此外，可采用具有氨基及/或酰胺基的低聚物。这种低聚物，为分子内具有2个光聚合性官能团及2个氨基的丙烯酸化胺化合物的低聚物即cn371、cn373、cn383、cn386(sartomer公司制)等的丙烯酸化胺化合物。可以不含有具有氨基及/或酰胺基的低聚物，在含有时，光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的光聚合性成分整体中的具有氨基及/或酰胺基的低聚物的含有比例可以任意决定。但是，优选设为0.5质量％以上，更优选为1.0质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上。此外，优选20.0质量％以下，更优选10.0质量％以下，进一步优选5.0质量％以下。如果含量小于0.5质量％，则可能无法充分发挥添加的效果，如果超过20.0质量％，则可能损害光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的性质的均衡。
19.作为可含有的含氮不饱和单体，可使用n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基乙酰胺等。作为可含有的含羧基不饱和单体，有(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸半酯、富马酸、富马酸半酯等，以及其盐类。
20.在本发明中，n-1取代丙烯酰胺以外的水溶性聚合性化合物的含量，在本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的光聚合性成分整体中，优选30.0～65.0质量％，更优选40.0～60.0质量％，进一步优选50.0～55.0质量％。虽然也可以不含有多官能的光聚合性单体，但含有时的含量，在本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的光聚合性成分整体中，优选1.0～17.0质量％，更优选2.0～10.0质量％。然而，可以含有含醚结构的(甲基)丙烯酸酯化合物或n取代环状酰胺化合物，也可以不含有。
21.另外，在本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的性能不会降低的范围内，也可并用水溶性的树脂，例如：丙烯酸树脂、氯乙烯类树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯类树脂及乙烯-乙酸乙烯酯类树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、纤维素类树脂等。
22.(溶剂)本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物含有水。光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物中的水的含量，优选10.0质量％以上，更优选25.0质量％以上，进一步优选30.0质量％以上。此外，优选45.0质量％以下，更优选40.0质量％以下，进一步优选37.0质量％以下。本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，可以不含有机溶剂，或者也可以在不损害本发明的效果的范围内，含有水溶性有机溶剂。作为可含有于本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物中的水溶性有机溶剂，优选列举醇类溶剂、酮类溶剂及醚类溶剂。作为醇类溶剂，可列举异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙醇等。作为酮类溶剂，可列举：丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基异丁基酮等。作为醚类溶剂，可列举：二丁基醚、二氧杂环乙烷(dioxane)等。在这些溶剂中，优选甲基乙基酮等酮类溶剂和异丙醇等醇类溶剂。
在含有这些水溶性有机溶剂的情况下，相对于水100.0质量份，优选50.0质量份以下，更优选30.0质量份以下，进一步优选25.0质量份以下。
23.(光聚合引发剂)作为光聚合引发剂，可使用2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯(tpo-l)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(商品名：tpo、lambson公司制)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(商品名：irgacure819、basf公司制)等。光聚合引发剂的含量，优选相对于光聚合性成分的总质量为3～25质量％的范围，更优选为5～15质量％的范围。设置为该范围，对于均衡地维持油墨组合物的喷出性、固化性及保存稳定性方面较为重要。另外，也可以不采用具有环氧乙烷结构的光聚合引发剂。
24.(增感剂)进一步，为了促进对于以发光二级管(led)为光源的紫外线的固化性，本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物中，还可以与光聚合引发剂一起使用下述光增感剂(化合物)：主要在400nm以上的紫外线波长区域具有光吸收特性，通过该范围的波长的光而表现出固化反应的增感功能。作为这种增感剂，有在可溶解范围内的蒽类增感剂、噻吨酮类增感剂等，优选为噻吨酮类增感剂。这些可单独使用或并用2种以上。具体而言，可列举：9,10-二丁氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丙氧基蒽、9,10-双(2-乙基己氧基)蒽等蒽类增感剂；2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮等噻吨酮类增感剂。作为市售品的代表例，蒽类增感剂可例示dba、dea(川崎化成工业公司制)，噻吨酮类增感剂可例示detx、itx(lambson公司制)等。增感剂的含量，优选相对于光聚合性成分的总质量为0～8.0质量％。即使超过8.0质量％，也无法观察到效果的提高，会导致过度添加从而并不优选。另外，在使用噻吨酮类增感剂作为增感剂的情况下，由于有使光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物变为黄色的倾向，从而会变成比基于颜料的颜色(原本的色调)更带黄色的色调，因此优选针对每种颜色适当确定噻吨酮类增感剂的含量。具体而言，优选在容易受到色调变化影响的白色油墨组合物及透明油墨组合物中，不包含噻吨酮化合物作为增感剂。此外，在品红色油墨组合物、青色油墨组合物中，色调变化会有问题，因此优选在色调不出问题的范围内使用。此外，黑色油墨组合物及黄色油墨组合物，即使有变色也不影响色调，并且光聚合性比其他色调差，因此优选使用噻吨酮类化合物作为增感剂。
25.(其他成分)进一步，本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物中，可根据需要使用表面活性剂、可塑剂、阻聚剂、byk-333等硅类表面调节剂、抗紫外线剂、光稳定剂、抗氧化剂等各种添加剂。
26.(光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的制造)对制造本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的方法进行说明。本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，例如可通过使用湿式循环磨机、
珠磨机、球磨机、砂磨机、立式球磨机(attritor)、辊磨机、dcp磨机、搅拌机、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均质器、高压均质器(micro fluidizer、nanomizer、ultimizer、genus py、debee2000等)、珍珠研磨机(pearl mill)等分散机进行分散混合来获得。本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物中的溶剂含量，是从油墨组合物总量中扣除各固体成分、根据需要使用的其他添加剂的合计量的量，油墨粘度优选以达到适当范围内的方式进行适当变更。由上述而得的本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，可使用喷墨用打印机，在至少表面层由纸或氯乙烯类聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯类共聚物等树脂构成的基材上来使用。
27.(用途)本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物可用于包括纸基材的周知的用途，其中尤其适合用于要求密合性或耐水性，且由非吸收性材料构成的基材的表面层的情况。作为非吸收性材料，无论是金属、树脂、陶瓷等材质均可，其中在耐水性等方面，优选对以树脂为基材的表面层来使用，进一步，作为该树脂优选将由氯乙烯类聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯类共聚物、氯乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯等构成的表面层作为对象来使用。此外，在密合性等方面，作为该树脂优选将由聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、氯乙烯树脂、聚碳酸酯、防水油布、丙烯酸类树脂等构成的表面层作为对象来使用。
28.作为本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的印刷、固化方法，具体而言可列举，通过喷墨喷头将本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物喷出至基材上后，再用光对喷落在基材上的本发明的油墨组合物的涂膜进行曝光而使其固化的方法。进一步，在光的曝光、固化的前后，可设置使光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物中的水分干燥的工序。作为使水分干燥的方法，可使用以往公知的各种方法，可列举热风干燥或烘炉干燥、基于(近)红外线照射的干燥方法等。例如，向基材上的喷出(图像的印刷)，可通过将本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物提供给喷墨记录用打印机的低粘度对应的打印头，以基材上的涂膜膜厚例如达到1～60μm的方式，从打印头喷出该油墨组合物来进行。此外，光的曝光、固化(图像的固化)，可通过对作为图像而涂布于基材上的本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的涂膜照射光来进行。作为印刷本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的喷墨记录方式用打印装置，可利用以往所使用的喷墨记录方式用打印装置。另外，在使用连续型喷墨记录方式用打印装置时，在本发明的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物中进一步加入导电剂来调节电导率。作为上述涂膜的固化时的光源，可列举紫外线(uv)、紫外线(发光二极管(led))、电子射线、可见光线等，从环境方面考虑，优选为产生发光峰值波长为350～420nm的范围的紫外线的发光二极管(led)。以发光二极管(led)为光源的紫外线，是指“由产生发光峰值波长为350～420nm的范围的紫外线的发光二极管照射出的光”。实施例
29.以下列举实施例对本发明进一步进行详细地说明，但本发明不仅限于这些实施
例。另外，如果没有特殊声明，“％”是指“质量％”，“份”是指“质量份”。以下实施例、比较例中所使用的材料如下所示。溶剂以外的成分均为固体成分含量。表中的有关颜料、分散剂、树脂、溶剂及合计栏的数值的单位为“质量％”。
30.(实施例1～3及比较例1～3)＜光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物的制造＞依据表1的配比(各材料的调配比率为质量％)，将各材料搅拌混合，得到实施例及比较例的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物。
31.cn131b：环氧丙烯酸酯低聚物(sartomer公司制)acmo：丙烯酰吗啉deaa：二乙基丙烯酰胺4-hba：4-羟基丁基丙烯酸酯daam：二丙酮丙烯酰胺nipam：n-异丙基丙烯酰胺peg(400)da：聚乙二醇(400)二丙烯酸酯tpo-l：2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯byk-333：聚醚改性聚二甲基硅氧烷(byk chemie公司制)pb 15：4：颜料蓝15：4solsperse 32000：颜料分散剂(lubrizol公司制)
32.＜评价方法及评价基准＞(混合性)将实施例及比较例的组成中除颜料及颜料分散剂以外的成分进行搅拌混合并静置10分钟后，通过目视确认混合状态。〇：均匀混合
×
：可观察到分层
33.(固化性)使用刮棒涂布机no.8，向pet膜(制品名：lumirror，东丽公司制)的表面，涂布实施例及比较例所得的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，得到各涂布物。接着使用传送带式光照射装置(heraeus公司制stm-250e-16，灯：z-8灯(金属卤化物型))，于120w
×
50m/min、uv累积光量240mj/cm2(uv累积光量，是使用eit公司制uvimap(um 365h-s)作为测定器，通过测定测量范围：250-260nm、280-320nm、320-390nm、395-445nm下的照射量而求得)的照射条件下，使其通过装置，用棉棒擦拭照射部分，评价涂膜的剥落。〇：涂膜无剥落
×
：涂膜有剥落
34.(密合性)使用刮棒涂布机no.4，向pet膜(制品名：lumirror，东丽公司制)的表面，涂布实施例及比较例所得的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，照射紫外线得到固化涂膜。用切割刀横切所得的固化涂膜，对剪切的部分粘贴
セロテープ
(注册商标，cellotape)，评价撕下时的固化涂膜的剥落。
〇：涂膜无剥落
×
：涂膜有剥落
35.(耐水性)使用刮棒涂布机no.4，向pet膜(制品名：lumirror，东丽公司制)的表面，涂布实施例及比较例所得的光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物，照射紫外线得到固化涂膜。用经水浸湿的棉棒反复擦拭所得的固化涂膜30次，依据下述评价基准进行评价。〇：未露出基底
×
：露出基底
36.[表1]
[0037]
依据本发明的例子即根据实施例1～3，光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物制造时的混合性、涂膜的固化性、密合性及耐水性均优异。相对于此，根据不含有n-1取代丙烯酰胺的比较例1，得到耐水性较差的结果。在与比较例1相比环氧丙烯酸酯低聚物的含量增加的比较例2中，光固化型水性喷墨印刷用油墨组合物制造时的混合性较差。此外，根据代替实施例1及2的n-1取代丙烯酰胺，而含有聚乙二醇(400)二丙烯酸酯的比较例3，密合性较差。