一种淀粉基墙纸胶及其制备方法与流程

1.本发明涉及墙纸胶技术领域，特别涉及一种淀粉基墙纸胶及其制备方法。


背景技术：

2.近年来家居墙面的装修材料中有一种材料越来越得到大众的认可，这就是我们所说的墙纸，也可以称之为壁纸。顾名思义墙纸，就是墙壁用的纸，但是单纯的纸怎么和墙壁连接在一起呢，这就需要中间介质的帮助也就是墙纸胶。墙纸胶重点落在胶上，是用来粘住墙纸，保证墙纸的粘贴性和使用寿命是最基本的功能。
3.墙纸的使用越来越普遍，大家都认识了墙纸的优势，墙纸胶的固化时间、抗冻性能、防霉性能、抗菌性、环保性等都是必须考虑的要素，现有的淀粉基墙纸胶粉主要是由原淀粉和乙烯醇组成，由于乙烯醇生物降解性差、原淀粉冻融稳定性差，1-2次冻融后，会出现老化出水无粘结力、从而影响产品的性能。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于解决现有淀粉基墙纸胶存在降解性差、冻融稳定性差的问题，提供一种淀粉基墙纸胶及其制备方法，获得的墙纸胶具有安全环保、粘结效果好、冻融稳定好、耐老化、贮藏稳定性好的优点。
5.为实现上述目的，本发明提供一种淀粉基墙纸胶，淀粉基墙纸胶包括质量百分比为15～18％的变性淀粉，变性淀粉包括：羟丙基二淀粉磷酸酯，在变性淀粉中质量百分比为50～70％，其中羟丙基含量≥4.5％，质量百分比浓度为6％的水溶液的布拉班德粘度为150～250bu；乙酰化双淀粉己二酸酯，在变性淀粉中质量百分比为20～45％，其中乙酰基含量≥2.2％，质量百分比浓度为6％的水溶液的布拉班德粘度为180～300bu；氧化淀粉，在变性淀粉中质量百分比为5～10％，质量百分比浓度为6％的水溶液的粘度3～5mpa.s。
6.采用上述方案，获得的墙纸胶成膜性好，抗冻性好，能够实现在提高抗冻性效果的基础上不影响墙纸粘贴性能，特别在-20℃条件下贮藏，解冻后墙纸胶产品胶体组织状态良好，易开胶，施工性与常温下贮藏无差异，避免了北方气温较低时不能施工的问题。
7.根据本发明的另一具体实施方式，本发明的实施方式公开的淀粉基墙纸胶，羟丙基二淀粉磷酸酯的冻融析水率≤1.0％；乙酰化双淀粉己二酸酯的冻融析水率≤3.0％。
8.采用上述方案，变性淀粉达到上述冻融析水率，制备的墙纸胶冻融稳定性较好。
9.根据本发明的另一具体实施方式，本发明的实施方式公开的淀粉基墙纸胶，羟丙基二淀粉磷酸酯为蜡质玉米羟丙基二淀粉磷酸酯，乙酰化双淀粉己二酸酯为木薯乙酰化双淀粉己二酸酯，氧化淀粉为玉米氧化淀粉。
10.采用上述方案，获得的变性淀粉在制备墙纸胶相比淀粉原料的其他配比方式粘接性能、冻融稳定性更优，且在此基础上粘度高，透明度较好。
11.根据本发明的另一具体实施方式，本发明的实施方式公开的淀粉基墙纸胶，淀粉基墙纸胶还包括质量百分比为1～1.2％的cacl2，质量百分比为1～2％的滑石粉、质量百分
比为0.2～0.5％的明矾、质量百分比为0.1～0.3％的防腐剂。
12.根据本发明的另一具体实施方式，本发明的实施方式公开的淀粉基墙纸胶，防腐剂为山梨酸钾。
13.采用上述方案，选择的防腐剂具有安全性高，防腐效果好的优点。
14.根据本发明的另一具体实施方式，本发明的实施方式公开的淀粉基墙纸胶，淀粉基墙纸胶还包括凝胶型多糖，变性淀粉与凝胶型多糖的质量百分比为10:0.5～1.5；变性淀粉与凝胶型多糖交联在一起。
15.采用上述方案，可以增强墙纸胶产品的粘性，并增强胶的稳定性，有助于提高冻融后墙纸胶产品胶体组织的稳定性。
16.根据本发明的另一具体实施方式，本发明的实施方式公开的淀粉基墙纸胶，凝胶型多糖为壳聚糖、海藻多糖中的至少一种。
17.本发明还提供一种淀粉基墙纸胶的制备方法，淀粉基墙纸胶为本发明提供的淀粉基墙纸胶，制备方法包括变性淀粉的制备，包括：羟丙基二淀粉磷酸酯为以环氧丙烷为醚化剂、三氯氧磷为交联剂制备所得。
18.根据本发明的另一具体实施方式，本发明的实施方式公开的淀粉基墙纸胶的制备方法，淀粉基墙纸胶还包括质量百分比为1～1.2％的cacl2，质量百分比为1～2％的滑石粉、质量百分比为0.2～0.5％的明矾、质量百分比为0.1～0.3％的防腐剂。墙纸胶的制备步骤包括，在水中分别加入cacl2、滑石粉、明矾，溶解后加入变性淀粉，搅拌均匀后加热至80～90℃，糊化2～3h，冷却至50℃以下时加入防腐剂并搅拌均匀，获得墙纸胶成品。
19.根据本发明的另一具体实施方式，本发明的实施方式公开的淀粉基墙纸胶的制备方法，淀粉基墙纸胶还包括凝胶型多糖，变性淀粉与凝胶型多糖的质量百分比为10:0.5～1.5；变性淀粉与凝胶型多糖交联在一起。
20.变性淀粉与凝胶型多糖交联的方法包括：凝胶型多糖与变性淀粉混合后，加水制成质量百分比浓度为35～40％的乳液，加入凝胶型多糖与变性淀粉质量为0.1～0.5％的交联剂，室温下，ph8～9的条件下反应0.5～1.5h；交联剂为三偏磷酸钠、环氧氯丙烷、二乙烯基砜、n,n-亚甲基双丙烯酰胺中的一种。
21.本发明的有益效果：
22.采用本发明提供的墙纸胶成膜性好，抗冻性好，能够实现在提高抗冻性效果的基础上不影响墙纸粘贴性能，特别在-20℃条件下贮藏，解冻后墙纸胶产品胶体组织状态良好，易开胶，施工性与常温下贮藏无差异，避免了北方气温较低时不能施工的问题。
具体实施方式
23.为了下面的详细描述的目的，应当理解，本技术可采用各种替代的变化和步骤顺序，除非明确规定相反。此外，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本技术所要获得的期望性能而变化的近似值。至少并不是试图将等同原则的适用限制在权利要求的范围内，每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的个数并通过应用普通舍入技术来解释。
24.本技术中使用的术语仅用于描述具体实施方式的目的并且不理解为限制性的。如本文中使用的，单数形式“一个(种)”和“该()”也意图包括复数形式，除非上下文清楚地另外指明。如本文中使用的，术语“和/或”包括相关列举项目的一个或多个的任意和全部组合。表述例如“......的至少一个(种)”当在要素列表之前或之后时修饰整个要素列表，而不修饰该列表的单独要素。
25.进一步，本技术中使用的术语“包括”或“包含”当用在本说明书中时，表明存在所陈述的特征、区域、整体、步骤、操作、元件、和/或组分，但不排除存在或增加一种或多种另外的特征、区域、整体、步骤、操作、元件、组分、和/或其集合。
26.如本技术中使用的“约”或“大约”包括所描述的值并且意味着例如本领域普通技术人员考虑到所讨论的测量和与具体量的测量有关的误差(即，测量系统的限制)而确定的对于具体值的可接受的偏差范围内。除非另外指明，否则组分的所有比率均指质量百分比(重量％)；除非另外指明，所公开的所有参数范围包括端点值及其间的所有值。
27.在本发明的描述中，如无特殊说明，术语的含义与本领域技术人员一般理解的含义相同，但如有不同，以本发明的定义为准；如无特殊说明，试验方法均为常规方法；如无特殊说明，本发明中的所用的原料及试验材料均为可常规购买得到的。
28.为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的实施方式作进一步地详细描述。
29.本发明提供一种淀粉基墙纸胶，淀粉基墙纸胶包括质量百分比为15～18％的变性淀粉，变性淀粉包括：
30.羟丙基二淀粉磷酸酯，在变性淀粉中质量百分比为50～70％，其中羟丙基含量≥4.5％，质量百分比浓度为6％的水溶液的布拉班德粘度为150～250bu；
31.乙酰化双淀粉己二酸酯，在变性淀粉中质量百分比为20～45％，其中乙酰基含量≥2.2％，质量百分比浓度为6％的水溶液的布拉班德粘度为180～300bu；
32.氧化淀粉，在变性淀粉中质量百分比为5～10％，质量百分比浓度为6％的水溶液的粘度3～5mpa.s。
33.淀粉经过羟丙基醚化及磷酸盐交联后获得的羟丙基二淀粉磷酸酯具有稳定性好、抗冻性强、成膜性强等优点，在变性淀粉中含量最高，主要起提供良好的粘接性能的作用；淀粉分子之间通过磷酸酯化并在羟基连接乙酰基基团获得的乙酰化双淀粉己二酸酯具有良好的冷冻融化-冻融稳定性，在保证粘接性的基础上还具有提高墙纸胶冻融稳定性的作用；氧化淀粉具有热稳定性好、成膜性好、抗冻融性好的优点，能够调节墙纸胶粘度，调节墙纸胶糊透明度以及增强冻融稳定性的作用。
34.需要说明的是，上述氧化淀粉质量百分比浓度为6％的水溶液的粘度是指采用ndj-1粘度计测得的粘度，变性淀粉的原料可以为蜡质玉米淀粉、木薯淀粉、玉米淀粉、小麦淀粉、马铃薯淀粉中的一种或两种为原料。墙纸胶产品除上述变性淀粉原料以及水分外，还可以添加其他助剂，如防腐剂等。
35.发明人发现将上述三种变性淀粉按照上述比例复配后制作墙纸胶，获得的墙纸胶成膜性好，抗冻性好，能够实现在提高抗冻性效果的基础上不影响墙纸粘贴性能，特别在-20℃条件下贮藏，解冻后墙纸胶产品胶体组织状态良好，易开胶，施工性与常温下贮藏无差异，避免了北方气温较低时不能施工的问题。
36.根据本发明的另一具体实施方式，羟丙基二淀粉磷酸酯的冻融析水率≤1.0％；乙酰化双淀粉己二酸酯的冻融析水率≤3.0％。
37.需要说明的是，变心淀粉冻融吸水率的测定方法为：将浓度3％的淀粉乳置于沸水浴中加热糊化并保温15min，保持淀粉糊的体积不变，冷却至室温，置于冰箱中冷冻，24h后取出，自然解冻，4000r/min离心20min(若无水析出，反复冻融，直至有水析出)，称取沉淀物质量，计算析水率。其中吸水率的计算公式为：
38.析水率＝(淀粉糊重-沉淀物重)/淀粉糊重*100％。
39.实验证明，变性淀粉达到上述冻融析水率，制备的墙纸胶冻融稳定性较好。
40.根据本发明的另一具体实施方式，羟丙基二淀粉磷酸酯为蜡质玉米羟丙基二淀粉磷酸酯，乙酰化双淀粉己二酸酯为木薯乙酰化双淀粉己二酸酯，氧化淀粉为玉米氧化淀粉。
41.羟丙基二淀粉磷酸酯是以蜡质玉米淀粉为原料制备的，蜡质玉米淀粉具有支链淀粉含量高，糊液稳定性好、不易老化，糊液粘度高、粘结性和成模性强的优点，用于制备羟丙基二淀粉磷酸酯，进一步保证了制备的墙纸胶的粘接性能和粘度。木薯淀粉具有较好的冻融稳定性(冻融吸水率约6％)，用于制备乙酰化双淀粉己二酸酯，进一步提高制备的墙纸胶的冻融稳定性。玉米粉具有价格便宜、成膜性好，用于制备氧化淀粉，有助于在保证产品粘接性能、冻融稳定性的基础上调节粘度、提高产品透明度。
42.实验表明，采用上述三种不同的淀粉分别制备上述不同的变性淀粉，获得的变性淀粉在制备墙纸胶相比淀粉原料的其他配比方式粘接性能、冻融稳定性更优，且在此基础上具有粘度高，透明度较好的优点。
43.根据本发明的另一具体实施方式，淀粉基墙纸胶还包括质量百分比为1～1.2％的cacl2，质量百分比为1～2％的滑石粉、质量百分比为0.2～0.5％的明矾、质量百分比为0.1～0.3％的防腐剂。
44.具体地，防腐剂为苯甲酸钠、苯甲酸、山梨酸、山梨酸钾、丙酸钙中的至少一种。
45.采用上述方案，加入上述含量的氯化钙和滑石粉不但可以提高淀粉基墙纸胶的固含量，还可以使胶体色泽洁白，加入上述含量的明矾，使得制得的胶体组织状态紧凑，滑腻，开胶速度加快。
46.根据本发明的另一具体实施方式，防腐剂为山梨酸钾。
47.根据本发明的另一具体实施方式，淀粉基墙纸胶还包括凝胶型多糖，变性淀粉与凝胶型多糖的质量百分比为10:0.5～1.5；变性淀粉与凝胶型多糖交联在一起。
48.具体地，凝胶型多糖为水溶液可呈凝胶状，具有增稠、稳定、成胶等特点的多糖，具体可以为壳聚糖、海藻多糖、改性纤维素、明胶等中的至少一种。本发明实验表明，变性淀粉与少量凝胶型多糖交联可以增强墙纸胶产品的粘性，并增强胶的稳定性，有助于提高冻融后墙纸胶产品胶体组织的稳定性。
49.根据本发明的另一具体实施方式，凝胶型多糖为壳聚糖、海藻多糖中的至少一种。
50.壳聚糖具有良好的成膜性，还具有抗菌性，利用壳聚糖分子中的羟基、氨基等基团，可以与淀粉分子交联，形成稳定的交联混合物，进一步增强所制备的墙纸胶的成膜性，提高粘结性能，还能增强产品抗菌性能，提高保存稳定性。海藻多糖具有优良的生物可降解性和黏附性，其分子链上丰富的羟基和羧基使其可以与淀粉分子交联，用于制备墙纸胶能够增强墙纸胶的成膜性和粘结性能。
51.本发明还提供一种淀粉基墙纸胶的制备方法，淀粉基墙纸胶为本发明提供的淀粉基墙纸胶，制备方法包括变性淀粉的制备，包括：
52.羟丙基二淀粉磷酸酯为以环氧丙烷为醚化剂、三氯氧磷为交联剂制备所得；具体制备步骤为：反应容器中加入一定量的去离子水，在搅拌状态下加入淀粉原料，搅拌成均匀的淀粉乳，使淀粉乳得质量百分比浓度为36-40％，加入淀粉质量为10-12％的无水硫酸钠作为抑制膨胀剂，搅拌使其完全溶解，加入淀粉质量为1-1.4％的氢氧化钠，然后加入淀粉干基量为8-15％的环氧丙烷，在具有氮气保护，温度为40-45℃的条件下反应14-18h，反应结束后；再加入淀粉质量为0.1-0.2％的三氯氧磷为交联剂，于室温下，ph值为10.5-11.5的条件下，反应1-2小时后，用盐酸中和至ph值为6-7，洗涤干燥的成品。
53.乙酰化双淀粉己二酸酯为以己二酸为交联剂、醋酸酐为酯化剂制备所得；具体制备步骤为：反应容器中加入一定量的去离子水，在搅拌状态下加入淀粉原料，搅拌成均匀的淀粉乳，使淀粉乳得质量百分比浓度为36-40％，在ph为8.5-9.5的条件下加入淀粉质量为0.25-0.4％的己二酸和淀粉质量为0.5-0.7％的醋酸酐混合溶液，反应1-2小时后，用盐酸中和至ph值为6-7，洗涤干燥的成品。
54.氧化淀粉为以双氧水为氧化剂制备的，当然也可以采用其他氧化剂。
55.根据本发明的另一具体实施方式，淀粉基墙纸胶还包括质量百分比为1～1.2％的cacl2，质量百分比为1～2％的滑石粉、质量百分比为0.2～0.5％的明矾、质量百分比为0.1～0.3％的防腐剂。
56.墙纸胶的制备步骤包括：在水中分别加入cacl2、滑石粉、明矾，溶解后加入变性淀粉，搅拌均匀后加热至80～90℃，糊化2～3h，冷却至50℃以下时加入防腐剂并搅拌均匀，获得墙纸胶成品。
57.根据本发明的另一具体实施方式，淀粉基墙纸胶还包括凝胶型多糖，变性淀粉与凝胶型多糖的质量百分比为10:0.5～1.5；变性淀粉与凝胶型多糖交联在一起。
58.变性淀粉与凝胶型多糖交联的方法包括：凝胶型多糖与变性淀粉混合后，加水制成质量百分比浓度为35～40％的乳液，加入凝胶型多糖与变性淀粉质量为0.1～0.5％的交联剂，ph8～9的条件下反应0.5～1.5h；交联剂为三偏磷酸钠、环氧氯丙烷、二乙烯基砜、n,n-亚甲基双丙烯酰胺中的一种。
59.在下文中将通过实施例对本发明淀粉基墙纸胶的制备方法进行详细描述，本发明的具体实施不局限于这些实施例。
60.实施例1
61.1.制备羟丙基二淀粉磷酸酯：反应容器中加入去离子水，在搅拌状态下加入蜡质玉米淀粉，搅拌成均匀的淀粉乳，使淀粉乳得质量百分比浓度为36％，加入淀粉质量为12％的无水硫酸钠作为抑制膨胀剂，搅拌使其完全溶解，加入淀粉质量为1.2％的氢氧化钠，然后加入淀粉干基量为15％的环氧丙烷，在具有氮气保护，温度为45℃的条件下反应16h，反应结束后；再加入淀粉质量为0.15％的三氯氧磷为交联剂，于室温下，ph值为11条件下，反应2小时后，用盐酸中和至ph值为6-7，洗涤干燥的成品，其中羟丙基含量为5.2％，质量百分比浓度为6％的水溶液的布拉班德粘度为250bu，冻融析水率为0.82％。
62.2.制备乙酰化双淀粉己二酸酯：反应容器中加入去离子水，在搅拌状态下加入木薯淀粉，搅拌成均匀的淀粉乳，使淀粉乳得质量百分比浓度为36％，在ph为9的条件下加入
淀粉质量为0.3％的己二酸和淀粉质量为0.6％的醋酸酐混合溶液，反应2小时后，用盐酸中和至ph值为6-7，洗涤干燥的成品，其中乙酰基含量为2.4％，质量百分比浓度为6％的水溶液的布拉班德粘度为250bu，冻融析水率为2.25％。
63.3.制备氧化淀粉：与玉米淀粉为原料，双氧水为氧化剂，制备的氧化淀粉质量百分比浓度为6％的水溶液的粘度4mpa.s。
64.4、获得变性淀粉：羟丙基二淀粉磷酸酯、乙酰化双淀粉己二酸酯、氧化淀粉混合，其中三者的质量比为70：25：5。
65.5、制备墙纸胶：在水中分别加入cacl2、滑石粉、明矾，溶解后加入变性淀粉，搅拌均匀后加热至80℃，糊化3h，冷却至50℃以下时加入防腐剂并搅拌均匀，获得墙纸胶成品；其中质量百分比含量18％的变性淀粉，1％的cacl2，1.5％的滑石粉、0.4％的明矾、0.3％的防腐剂山梨酸钾。
66.实施例2
67.1.制备羟丙基二淀粉磷酸酯：反应容器中加入去离子水，在搅拌状态下加入蜡质玉米淀粉，搅拌成均匀的淀粉乳，使淀粉乳得质量百分比浓度为40％，加入淀粉质量为10％的无水硫酸钠作为抑制膨胀剂，搅拌使其完全溶解，加入淀粉质量为1.3％的氢氧化钠，然后加入淀粉干基量为13％的环氧丙烷，在具有氮气保护，温度为45℃的条件下反应18h，反应结束后；再加入淀粉质量为0.2％的三氯氧磷为交联剂，于常温，ph值为11条件下，反应2小时后，用盐酸中和至ph值为6-7，洗涤干燥的成品，羟丙基含量为4.9％，质量百分比浓度为6％的水溶液的布拉班德粘度为230bu，冻融析水率为0.76％。
68.2.制备乙酰化双淀粉己二酸酯：反应容器中加入去离子水，在搅拌状态下加入木薯淀粉，搅拌成均匀的淀粉乳，使淀粉乳得质量百分比浓度为40％，在ph为9的条件下加入淀粉质量为0.4％的己二酸和淀粉质量为0.7％的醋酸酐混合溶液，反应2小时后，用盐酸中和至ph值为6-7，洗涤干燥的成品，其中乙酰基含量为2.5％，质量百分比浓度为6％的水溶液的布拉班德粘度为300bu，冻融析水率为2.06％。
69.3.制备氧化淀粉：与玉米淀粉为原料，双氧水为氧化剂，制备的氧化淀粉质量百分比浓度为6％的水溶液的粘度3mpa.s。
70.4、获得变性淀粉：羟丙基二淀粉磷酸酯、乙酰化双淀粉己二酸酯、氧化淀粉混合，其中三者的质量比为50：40：10。
71.5、制备墙纸胶：在水中分别加入cacl2、滑石粉、明矾，溶解后加入变性淀粉，搅拌均匀后加热至85℃，糊化2h，冷却至50℃以下时加入防腐剂并搅拌均匀，获得墙纸胶成品；其中质量百分比含量为15％的变性淀粉，1.2％的cacl2，1％的滑石粉、0.3％的明矾、0.1％的防腐剂山梨酸钾。
72.实施例3
73.1.制备羟丙基二淀粉磷酸酯：反应容器中加入去离子水，在搅拌状态下加入蜡质玉米淀粉，搅拌成均匀的淀粉乳，使淀粉乳得质量百分比浓度为38％，加入淀粉质量为11％的无水硫酸钠作为抑制膨胀剂，搅拌使其完全溶解，加入淀粉质量为1.0％的氢氧化钠，然后加入淀粉干基量为140％的环氧丙烷，在具有氮气保护，温度为40℃的条件下反应18h，反应结束后；再加入淀粉质量为0.1％的三氯氧磷为交联剂，于室温下℃，ph值为10.5的条件下，反应1.5小时后，用盐酸中和至ph值为6-7，洗涤干燥的成品，羟丙基含量为4.7％，质量
百分比浓度为6％的水溶液的布拉班德粘度为200bu，冻融析水率为0.79％。
74.2.制备乙酰化双淀粉己二酸酯：反应容器中加入去离子水，在搅拌状态下加入木薯淀粉，搅拌成均匀的淀粉乳，使淀粉乳得质量百分比浓度为38％，在ph为8.5的条件下加入淀粉质量为0.25％的己二酸和淀粉质量为0.5％的醋酸酐混合溶液，反应1小时后，用盐酸中和至ph值为6-7，洗涤干燥的成品，其中乙酰基含量为2.2％，质量百分比浓度为6％的水溶液的布拉班德粘度为180bu，冻融析水率为2.84％。
75.3.制备氧化淀粉：与玉米淀粉为原料，双氧水为氧化剂，制备的氧化淀粉质量百分比浓度为6％的水溶液的粘度5mpa.s。
76.4、获得变性淀粉：羟丙基二淀粉磷酸酯、乙酰化双淀粉己二酸酯、氧化淀粉混合，其中三者的质量比为60：45：5。
77.5、制备墙纸胶：在水中分别加入cacl2、滑石粉、明矾，溶解后加入变性淀粉，搅拌均匀后加热至90℃，糊化3h，冷却至50℃以下时加入防腐剂并搅拌均匀，获得墙纸胶成品；其中质量百分比含量16％的变性淀粉，1.1％的cacl2，2％的滑石粉、0.5％的明矾、0.2％的防腐剂山梨酸钾。
78.实施例4
79.1.制备羟丙基二淀粉磷酸酯：反应容器中加入去离子水，在搅拌状态下加入蜡质玉米淀粉，搅拌成均匀的淀粉乳，使淀粉乳得质量百分比浓度为40％，加入淀粉质量为11％的无水硫酸钠作为抑制膨胀剂，搅拌使其完全溶解，加入淀粉质量为1.4％的氢氧化钠，然后加入淀粉干基量为8％的环氧丙烷，在具有氮气保护，温度为40℃的条件下反应16h，反应结束后；再加入淀粉质量0.15％三氯氧磷为交联剂，于室温下，ph值为11.5条件下，反应1小时后，用盐酸中和至ph值为6-7，洗涤干燥的成品，羟丙基含量为4.6％，质量百分比浓度为6％的水溶液的布拉班德粘度为160bu，冻融析水率为0.96％。
80.2.制备乙酰化双淀粉己二酸酯：反应容器中加入去离子水，在搅拌状态下加入木薯淀粉，搅拌成均匀的淀粉乳，使淀粉乳得质量百分比浓度为40％，在ph为9.5的条件下加入淀粉质量为0.3％的己二酸和淀粉质量为0.65％的醋酸酐混合溶液，反应1.5小时后，用盐酸中和至ph值为6-7，洗涤干燥的成品。其中乙酰基含量为2.3％，质量百分比浓度为6％的水溶液的布拉班德粘度为220bu，冻融析水率为2.66％。
81.3.制备氧化淀粉：与玉米淀粉为原料，双氧水为氧化剂，制备的氧化淀粉质量百分比浓度为6％的水溶液的粘度4mpa.s。
82.4、获得变性淀粉：羟丙基二淀粉磷酸酯、乙酰化双淀粉己二酸酯、氧化淀粉混合，其中三者的质量比为70：20：10。
83.5、制备墙纸胶：在水中分别加入cacl2、滑石粉、明矾，溶解后加入变性淀粉，搅拌均匀后加热至90℃，糊化2h，冷却至50℃以下时加入防腐剂并搅拌均匀，获得墙纸胶成品；其中质量百分比含量17％的变性淀粉、1.2％的cacl2、1.5％的滑石粉、0.2％的明矾、0.3％的防腐剂山梨酸钾。
84.实施例5
85.方法参照实施例1，不同的是制备羟丙基二淀粉磷酸酯过程中加入马铃薯淀粉，制备的羟丙基二淀粉磷酸酯其中羟丙基含量为5.1％，质量百分比浓度为6％的水溶液的布拉班德粘度为230bu，冻融析水率为0.87％；制备乙酰化双淀粉己二酸酯过程中加入玉米淀
粉，制备的乙酰化双淀粉己二酸酯其中乙酰基含量为2.4％，质量百分比浓度为6％的水溶液的布拉班德粘度为240bu，冻融析水率为3％；制备氧化过程中加入木薯淀粉。
86.实施例6
87.方法参照实施例1，不同的是还包括凝胶型多糖壳聚糖，变性淀粉与壳聚糖的质量百分比为10:0.5，壳聚糖与变性淀粉混合后，加水制成质量百分比浓度为35％的乳液，加入壳聚糖与变性淀粉总质量0.3％的交联剂，室温下，ph8.5的条件下反应1h；交联剂为环氧氯丙烷。
88.获得交联的变性淀粉与壳聚糖后，制备墙纸胶。
89.实施例7
90.方法参照实施例1，不同的是还包括凝胶型多糖海藻多糖，变性淀粉与海藻多糖的质量百分比为10:1，海藻多糖与变性淀粉混合后，加水制成质量百分比浓度为40％的乳液，加入壳聚糖与变性淀粉总质量为0.5％的交联剂，室温下，ph9的条件下反应1.5h；交联剂为三偏磷酸钠。
91.获得交联的变性淀粉与海藻多糖后，制备墙纸胶。
92.对比例1：
93.在水中分别加入cacl2、滑石粉、明矾、聚乙烯醇，溶解后加入糯玉米淀粉，搅拌均匀后加热至80℃，糊化3h，冷却至50℃以下时加入防腐剂并搅拌均匀，获得墙纸胶成品；其中质量百分比含量16％的糯玉米淀粉，2％的聚乙烯醇，1％的cacl2，1.5％的滑石粉、0.4％的明矾、0.3％的防腐剂山梨酸钾。
94.效果评价：
95.(1)本发明提供的淀粉基墙纸胶产品质量标准检测
96.按照国家标准jc/t548-94检测墙纸胶各项指标，并使用ndj-1粘度计检测墙纸胶的粘度。上述实施例1-7获得的淀粉基墙纸胶与国家标准要求的各项指标对比如表1。
97.表1本发明实施例的淀粉基墙纸胶与国家标准要求的各项指标对比
[0098][0099]
由上表可以看出采用本发明提供的制备方法制备的墙纸胶产品达到了国家标准的要求。
[0100]
并且其中实施例1、6和7的湿粘性检测结果分别为3.38、3.19、3.12，表明变性淀粉与凝胶型多糖交联可以增强墙纸胶产品的粘性。
[0101]
(2)墙纸胶抗冻性检测
[0102]
将实施例1-7制得的墙纸胶放置于-18℃条件下分别冷冻24h、48h、72h、96h后，取出置于25℃下自然解冻后，观察胶体状态，并按照1:1.5比例加水稀释后，使用ndj-1粘度计测定胶体粘度，计算获得参数平均值，与对比例墙纸胶产品进行对比，结果如表2。
[0103]
表2本发明实施例的墙纸胶与对比例墙纸胶产品抗冻性对比
[0104][0105]
在室温条件下，本发明实施例1-7提供的淀粉基墙纸平均开胶时间为10s，胶粘度为79300mpa.s；对比例墙纸胶开胶时间为20s，粘度为31000mpa.s。
[0106]
从上表实施例1-7的结果可以看出本发明制备的胶囊质量稳定，脆碎率低，表明胶囊的韧性好，不易破碎。从上表实施例2的脆碎度检测结果和对比例1-3的对比，可以看出对淀粉进行超微粉碎和微晶颗粒态处理，以及原料采用马铃薯淀粉和豌豆淀粉混合相比采用一种淀粉，有利于提高制备的胶囊的韧性。
[0107]
虽然通过参照发明的某些优选实施方式，已经对本发明进行了描述，但本领域的普通技术人员应该明白，以上内容是结合具体的实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。本领域技术人员可以在形式上和细节上对其作各种改变，包括做出若干简单推演或替换，而不偏离本发明的精神和范围。