一种PET薄膜及其制备方法，PET保护膜及其制备方法与流程

一种pet薄膜及其制备方法，pet保护膜及其制备方法
技术领域
1.本发明涉及耐高温保护膜的技术领域，具体涉及一种pet薄膜，其制备方法及制备获得的pet薄膜，pet保护膜及其制备方法。


背景技术：

2.电子产品保护膜是一种应用于电子器件生产、加工和运输过程中，防止电子器件表面在加工过程中受到划伤或污染的薄膜材料。保护过后，要求保护膜能比较好的撕除，又不会有残留物粘附在玻璃表面，且不会对电子器件后段的制程造成影响。随着电子产品生产和加工技术的快速发展，对保护膜的耐温性能要求越来越高。例如，手机盖板玻璃ir孔或感光孔进行pvd制程中，通常要求保护膜在180-220℃高温下可耐温1-2h，以满足玻璃电镀的耐高温要求，且使用后易撕除，无残留，无溢镀。
3.目前广泛使用的耐温保护膜主要为pet材质，按照胶系可分为硅胶pet保护膜和亚克力胶pet保护膜两种，其中硅胶pet保护膜具有耐温性好，无残胶，排气好的优点，但制程后易出现硅转移的问题，影响被粘结表面的特性，会影响到后段制程工艺，已基本很少使用。而亚克力胶pet保护膜具有透明度高、制程工艺简单、粘性可调区间大的优点，目前在电子产品耐高温制程工艺上得到广泛使用，但受限于pet薄膜的耐温性能，仍然无法完全解决目前pvd制程后出现的溢镀问题。
4.因此，研发一种具有较好耐温性能的保护膜具有重要的意义。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于克服现有技术存在的上述问题，提供一种pet薄膜，其制备方法及制备获得的pet薄膜，由该pet薄膜为基底制备获得的pet保护膜及pet保护膜的制备方法。其中，所述pet保护膜具有良好的耐温性能，在高温条件下可以保持更好的尺寸稳定性，热收缩率更低，能够解决pvd镀膜工艺后玻璃表面出现的溢镀问题。
6.为了实现上述目的，本发明第一方面提供了一种pet薄膜，所述pet薄膜的至少一个表面为非光滑表面，所述非光滑表面具有颗粒状的凸起，所述凸起的高度为1μm-10μm，间距为5μm-1000μm。
7.本发明的发明人发现在pet薄膜表面设置颗粒状凸起，并限定凸起的高度和间距，能够使pet薄膜表面形成一定的粗糙度，使本发明的pet薄膜在高温条件下其表面会抵消一部分薄膜取向收缩的应力，使pet薄膜的热收缩率更低，尺寸稳定性更好，能够有效解决pvd镀膜工艺后玻璃表面出现的溢镀问题。
8.本发明通过上述限定pet薄膜的凸起的高度和间距，已经能够使本发明的pet薄膜具有较低的热收缩率和较高的尺寸稳定性，为了使pet薄膜的性能进一步提升，优选地，所述凸起的高度为3μm-9μm，间距为6μm-800μm；更优选地，所述凸起的高度为5μm-8μm，间距为7μm-300μm。
9.本发明中，当pet薄膜的凸起为颗粒状凸起时，凸起的颗粒为无机金属氧化物。
10.对无机金属氧化物的种类选择不作具体限定，可以选择本领域常规使用的与pet基材不相容的无机金属氧化物。
11.优选地，所述无机金属氧化物可以为含硅、钛、锆、铝、钙、镁等元素中的一种或多种。
12.优选地，所述无机金属氧化物选自二氧化硅、二氧化钛、二氧化锆、氧化铝、碳酸钙和氧化镁中的一种或多种。
13.优选地，所述无机金属氧化物的粒径为1μm-10μm。为了更好地控制的pet薄膜的凸起高度和凸起间距，优选无机金属氧化物的粒径为2μm-8μm，更优选为3μm-5μm。
14.在本发明中，术语“粒径”指的是单个颗粒的几何学球形直径而并非平均值，当为范围时，指同一物料中的该种颗粒的粒径均落在该范围内；同时本发明允许一定的误差，即当占总数量不到5％的颗粒粒径不在要求的范围内时也视为满足要求。本发明中无机金属氧化物的粒径通过透射电镜测量。
15.优选地，所述凸起为颗粒状凸起时，pet薄膜的光泽度为@45
°
18-50％，优选为@45
°
20-35％。需要说明的是，pet薄膜的光泽度直接反应了薄膜表面的粗糙程度，光泽度的值越低，则粗糙程度越高。
16.本发明第二方面提供了一种制备本发明第一方面所述pet薄膜的方法，该方法包括共混制膜法和/或涂覆法：
17.所述共混制膜法包括以下步骤：将pet母粒和无机金属氧化物混合，熔融挤出成膜；
18.所述涂覆法包括将含有无机金属氧化物的光固化涂料涂覆到pet基材上，光照射固化形成光固化涂层。
19.本发明中，所述pet薄膜由共混制膜法制备时，以所述pet薄膜的总重量为基准，所述无机金属氧化物的含量为5-30重量％，优选所述无机金属氧化物的含量为10-25重量％，更优选所述无机金属氧化物的含量为15-20重量％。
20.在本发明一种实施方式中，所述无机金属氧化物为二氧化硅和碳酸钙的组合(二者的重量比为1：2-3)，其中，二氧化硅的粒径为1μm-3μm，碳酸钙的粒径为3μm-5μm。本发明的发明人发现，二氧化硅和碳酸钙这两种无机金属氧化物特定的组合，与pet母粒共混后制备的pet薄膜的热收缩率更低，尺寸稳定性更好。
21.优选地，所述熔融挤出成膜的条件包括：熔融温度为255℃-285℃。
22.优选地，所述共混制膜法还包括熔融挤出后，冷却、双向拉伸、热定型和收卷的步骤。
23.本发明的发明人研究发现，在pet薄膜生产过程中加入不相容的无机金属氧化物形成颗粒状凸起能够使pet薄膜具有非光滑表面，形成一定的粗糙度，使pet薄膜的热收缩率更低，尺寸稳定性更好。
24.本发明中，所述pet薄膜由覆法制备时，以光固化涂层的总重量为基准，所述无机金属氧化物的含量为5-20重量％，优选所述无机金属氧化物的含量为8-18重量％，更优选所述无机金属氧化物的含量为10-15重量％。
25.优选地，所述光固化涂层包括光固化树脂、无机金属氧化物和光引发剂。
26.优选地，所述光固化树脂选自聚酯丙烯酸树脂、环氧丙烯酸树脂、聚氨酯改性丙烯
酸树脂中的一种或多种。
27.优选地，所述光固化树脂为聚酯丙烯酸树脂。
28.更优选地，所述光固化树脂是官能度为9的聚酯丙烯酸树脂。
29.优选地，所述无机金属氧化物选自二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化铝、碳酸钙和氧化镁中的一种或多种。
30.优选地，所述无机金属氧化物的粒径为1μm-10μm；为了使光固化涂层和无机金属氧化物配合使用后能够更好地控制的pet薄膜的凸起高度和凸起间距，优选无机金属氧化物的粒径为2μm-8μm，更优选为3μm-5μm。
31.优选地，所述光引发剂可以选自184(1-羟基环己基苯基甲酮)、tpo(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦)和1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮)中的一种或多种。
32.在本发明一种实施方式中，所述光固化涂层选择官能度为9的聚酯丙烯酸树脂，所述无机金属氧化物选择二氧化硅和二氧化锆的组合(二者的重量比为1：1-3)，其中，二氧化硅的粒径为3-5μm，二氧化钛的粒径为5μm-8μm。本发明的发明人发现，官能度为9的聚酯丙烯酸树脂，二氧化硅和二氧化锆这种特定的组合形成的光固化涂层，涂布pet基材后制备的pet薄膜的热收缩率更低，尺寸稳定性更好。
33.优选地，所述光固化涂层还包括助剂和溶剂；所述助剂优选包括流平剂和分散剂。
34.优选地，所述流平剂选自byk-306、byk358n、byk-uv333。
35.优选地，所述分散剂选自disperbyk-110和/或disperbyk-180。
36.优选地，所述溶剂包括乙酸乙酯、丙二醇二甲醚和丁酮中的一种或多种。
37.在本发明一种实施方式中，以光固化涂层的总重量为基准，所述聚酯丙烯酸树脂的含量为50-80重量％，所述无机金属氧化物的含量为5-20重量％，所述光引发剂的含量为2-7重量％，所述流平剂的含量为1-5重量％，所述分散剂的含量为1-5重量％，所述溶剂的含量为10-40重量％。
38.其中，所述光照射的条件包括：uv光能量200-1000mj/cm2。
39.优选地，所述光固化涂层的厚度为2μm-6μm。优选光固化涂层的厚度，可以使制备的pet薄膜具备更优的凸起高度和凸起间距，改善溢镀问题的效果更佳。
40.本发明第三方面提供了本发明第二方面所述的制备pet薄膜的方法制备获得的pet薄膜。
41.本发明第三方面提供的pet薄膜与本发明第一方面提供的pet薄膜具有相同的优点，在此不再赘述。
42.本发明第四方面提供了一种pet保护膜，所述保护膜包括相互贴合的基底和粘合层，所述基底为本发明第一方面和/或本发明第三方面所述的pet薄膜，所述pet薄膜的至少一个非光滑表面外露。
43.其中，对粘合层的选择不做具体限定，可以选择本领域内常规使用的压敏胶。为了使pet保护膜的耐温性能更好，避免残胶出现，优选粘合层的厚度为15μm-135μm，粘性范围为5-85gf/25mm。
44.在本发明一种实施方式中，所述粘合层为耐高温压敏胶。
45.优选地，所述耐高温压敏胶包括聚丙烯酸酯树脂、固化剂、热稳定剂和溶剂。
46.其中，所述聚丙烯酸酯树脂重均分子量为20-80万，优选为30-50万；玻璃化转变温
度为-60℃～-35℃，优选为-55℃～-45℃。
47.所述固化剂优选异氰酸酯体系，例如可以选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种。
48.所述溶剂为有机溶剂，优选为乙酸乙酯和甲苯中的一种或者二者的混合物。
49.本发明中，所述pet保护膜还包括覆盖于所述粘合层表面的剥离层。
50.对剥离层的材料的选择不作具体限定，可以选择本领域常规用于剥离层的材料即可，例如剥离层的材料包括但不限于pet、pe、opp和pc中的一种或多种。
51.优选地，所述剥离层的厚度为25μm-75μm，离型力为10-30g/25mm。
52.本发明提供的pet保护膜，以具有非光滑表面的pet薄膜为基底，再贴合粘合层和剥离层获得。该pet保护膜用于电子产品耐高温制程中，在高温条件下可以保持较好的尺寸稳定性，热收缩率较低，可以解决pvd镀膜工艺后玻璃表面出现的溢镀问题。
53.本发明第五方面提供了制备本发明第四方面所述的pet保护膜的方法，包括以下步骤：将粘合层涂覆于基底的表面并使得所述基底的至少一个非光滑表面外露；所述基底为本发明第一方面和/或本发明第三方面所述的pet薄膜。
54.在本发明一种实施方式中，制备所述的pet保护膜的方法，包括以下步骤：
55.(a)将pet母粒和无机金属氧化物混合，熔融挤出，冷却、双向拉伸和热定型、收卷获得pet薄膜；
56.(b)将聚丙烯酸酯树脂、固化剂、热稳定剂和溶剂混合获得粘合层涂布液，将粘合层涂布液涂布于步骤(a)获得的pet薄膜的表面；
57.(c)将剥离层复合于粘合层表面，熟成，获得pet保护膜。
58.在本发明一种实施方式中，制备所述的pet保护膜的方法，包括以下步骤：
59.(i)将光固化树脂、无机金属氧化物、光引发剂和助剂混合，分散均匀，获得光固化涂层涂布液；
60.(ii)将步骤(i)获得的光固化涂层涂布液涂覆到pet基材上，uv光照射固化，得到pet薄膜；
61.(iii)将聚丙烯酸酯树脂、固化剂、热稳定剂和溶剂混合获得粘合层涂布液，将粘合层涂布液涂布于步骤(ii)获得的pet薄膜的表面；
62.(iv)将剥离层复合于粘合层表面，熟成，获得pet保护膜。
63.本发明提供的制备pet保护膜的方法，工艺简单易操作，适合大规模生产，具有良好的应用前景。
64.本发明采用上述技术方案具有以下有益效果：
65.(1)本发明提供的pet薄膜，具有热收缩率低，尺寸稳定性好的优点；
66.(2)本发明提供的pet保护膜具有良好的耐温性能，在高温条件下可以保持更好的尺寸稳定性，热收缩率更低，能够解决pvd镀膜工艺后玻璃表面出现的溢镀问题。
67.在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
附图说明
68.图1所示为实施例1提供的pet保护膜的结构示意图。
69.图2所示为实施例3提供的pet保护膜的结构示意图。
具体实施方式
70.除非另有定义，本发明中所使用的所有科学和技术术语具有与本发明涉及技术领域的技术人员通常理解的相同的含义。
71.下面将结合本发明实施例和附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
72.下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
73.在以下实施例中，没有特别说明的情况下，所用的成分均为商购的分析纯。1重量份代表1g。
74.实施例1
75.(一)制备pet薄膜
76.(1)准备物料：
77.pet母粒：共聚聚酯母粒，83重量份；
78.无机金属氧化物：平均粒径为4μm的二氧化硅，5重量份；平均粒径为5μm的碳酸钙，12重量份；
79.(2)将步骤(1)的pet母粒和无机金属氧化物混合，280℃熔融挤出，冷却、双向拉伸和热定型获得厚度约为15μm的pet薄膜；
80.该pet薄膜具有颗粒状凸起的非光滑表面，凸起的高度为4μm-6μm，间距为150μm-200μm，光泽度为@45
°
35％。
81.(二)制备pet保护膜
82.(1)制备粘合层涂布液：将100重量份的聚丙烯酸酯树脂(重均分子量为53万，玻璃化转变温度为-56℃)，3重量份的固化剂(异氰酸酯体系，牌号d-100k，日本dic生产)，0.5重量份的热稳定剂(抗氧剂，牌号1010，德国巴斯夫生产)和35重量份的溶剂(乙酸乙酯)混合获得粘合层涂布液；
83.(2)将步骤(1)获得的粘合层涂布液涂布于上述步骤(一)获得的pet薄膜的一个表面；
84.(3)将50μm厚度的pet材质剥离膜复合于粘合层，经过熟成后，最终制备得到pet保护膜。该pet保护膜的结构示意图如图1所示。
85.实施例2
86.(一)制备pet薄膜
87.(1)准备物料：
88.pet母粒：共聚聚酯母粒，80重量份；
89.无机金属氧化物：平均粒径为3μm的二氧化硅，5重量份；平均粒径为5μm的碳酸钙，15重量份；
90.(2)将步骤(1)的pet母粒和无机金属氧化物混合，280℃熔融挤出，冷却、双向拉伸和热定型获得厚度约为15μm的pet薄膜；
91.该pet薄膜具有颗粒状凸起的非光滑表面，凸起的高度为4μm-6μm，间距为100μm-200μm，光泽度为@45
°
32％。
92.(二)制备pet保护膜
93.(1)制备粘合层涂布液：将100重量份的聚丙烯酸酯树脂(重均分子量为50万，玻璃化转变温度为-50℃)，3重量份的固化剂(异氰酸酯体系，牌号d-100k，日本dic生产)，0.5重量份的热稳定剂(抗氧剂，牌号1010，德国巴斯夫生产)和35重量份的溶剂(乙酸乙酯)混合获得粘合层涂布液；
94.(2)将步骤(1)获得的粘合层涂布液涂布于上述步骤(一)获得的pet薄膜的一个表面；
95.(3)将50μm厚度的pet材质剥离膜复合于粘合层，经过熟成后，最终制备得到pet保护膜。
96.实施例3
97.(一)制备pet薄膜
98.(1)准备物料：
99.光固化树脂：聚酯丙烯酸树脂(官能度为9)，55重量份；
100.无机金属氧化物：平均粒径为4μm的二氧化硅，2重量份；平均粒径为5μm的二氧化锆，8重量份；
101.光引发剂：tpo，2重量份；184，3重量份；
102.流平剂：byk-306，3重量份；
103.分散剂：disperbyk-110，3重量份；
104.溶剂：乙酸乙酯，24重量份；
105.(2)将步骤(1)的光固化树脂、无机金属氧化物、光引发剂、流平剂、分散剂和溶剂混合获得光固化涂层涂布液；
106.(3)将步骤(2)获得的光固化涂层涂布液涂布于15μm厚的pet基材(pet基材牌号ys/pt-10，厂家三房巷)的表面，uv光能量800mj/cm2照射，光固化涂层的厚度约为6μm，得到pet薄膜层。
107.该pet薄膜具有颗粒式凸起的非光滑表面，凸起的高度为4μm-6μm，间距为200μm-300μm，光泽度为@45
°
35％。
108.(二)制备pet保护膜
109.(1)制备粘合层涂布液：将100重量份的聚丙烯酸酯树脂(重均分子量为40万，玻璃化转变温度为-45℃)，3重量份的固化剂(异氰酸酯体系，牌号d-100k，日本dic生产)，0.5重量份的热稳定剂(抗氧剂，牌号1010，德国巴斯夫生产)和35重量份的溶剂(乙酸乙酯)混合获得粘合层涂布液；
110.(2)将步骤(1)获得的粘合层涂布液涂布于上述步骤(一)获得的pet薄膜的一个表面；
111.(3)将50μm厚度的pet材质剥离膜复合于粘合层，经过熟成后，最终制备得到pet保护膜。该pet保护膜的结构示意图如图2所示。
112.实施例4
113.(一)、制备pet薄膜
114.(1)准备物料：
115.光固化树脂：聚酯丙烯酸树脂(官能度为9)，52重量份；
116.无机金属氧化物：平均粒径为3μm的二氧化硅，3重量份；平均粒径为5μm的二氧化锆，10重量份；
117.光引发剂：tpo，2重量份；184，3重量份；
118.流平剂：byk-306，3重量份；
119.分散剂：disperbyk-110，3重量份；
120.溶剂：乙酸乙酯，24重量份；
121.(2)将步骤(1)的光固化树脂、无机金属氧化物、光引发剂、流平剂、分散剂和溶剂混合获得光固化涂层涂层涂布液；
122.(3)将步骤(2)获得的光固化涂层涂布液涂布于15μm厚的pet基材(pet基材牌号ys/pt-10，厂家三房巷)的表面，uv光能量800mj/cm2照射，光固化涂层的厚度约为6μm，得到pet薄膜层。
123.该pet薄膜具有颗粒状凸起的非光滑表面，凸起的高度为4μm-6μm，间距为150μm-250μm，光泽度为@45
°
30％。
124.(二)制备pet保护膜
125.(1)制备粘合层涂布液：将100重量份的聚丙烯酸酯树脂(重均分子量为60万，玻璃化转变温度为-50℃)，3重量份的固化剂(异氰酸酯体系，牌号d-100k，日本dic生产)，0.5重量份的热稳定剂(抗氧剂，牌号1010，德国巴斯夫生产)和35重量份的溶剂(乙酸乙酯)混合获得粘合层涂布液；
126.(2)将步骤(1)获得的粘合层涂布液涂布于上述步骤(一)获得的pet薄膜的一个表面；
127.(3)将50μm厚度的pet材质剥离膜复合于粘合层，经过熟成后，最终制备得到pet保护膜。
128.实施例5组
129.本组实施例用于说明pet薄膜中原料粒径和成分配比的影响。
130.本组实施例按照实施例1进行，所不同的是，改变pet母粒和无机金属氧化物的配比，无机金属氧化物的粒径。具体地：
131.实施例5a：共聚聚酯母粒，75重量份；二氧化硅，10重量份；碳酸钙，15重量份；
132.实施例5b：共聚聚酯母粒，88重量份；二氧化硅，4重量份；碳酸钙，8重量份；
133.实施例5c：二氧化硅的平均粒径为6μm，碳酸钙的平均粒径为8μm。
134.最终分别制备获得pet保护膜。
135.实施例6组
136.本组实施例用于说明pet薄膜中原料粒径和成分配比的影响。
137.本组实施例按照实施例3进行，所不同的是，改变光固化树脂和无机金属氧化物的配比，无机金属氧化物的粒径。具体地：
138.实施例6a：光固化树脂，57重量份；二氧化硅，2重量份；二氧化锆，6重量份；
139.实施例6b：二氧化硅的平均粒径为6μm，二氧化锆的平均粒径为8μm；
140.最终分别制备获得pet保护膜。
141.实施例7组
142.本组实施例用于说明pet薄膜中原料组分改变的影响。
143.实施例7a：参照实施例1进行，所不同的是，等量粒径为5μm的二氧化硅替代碳酸钙；
144.实施例7b：参照实施例3进行，所不同的是，等量的聚氨酯改性丙烯酸树脂替代聚酯丙烯酸树脂。
145.最终分别制备获得pet保护膜。
146.对比例1
147.参照实施例3进行，所不同的是，pet薄膜为牌号ys/pt-10，厂家三房巷购买的常规薄膜。最终得到pet保护膜。
148.对比例2
149.参照实施例3进行，所不同的是，光固化树脂，61重量份；二氧化硅，2重量份；二氧化锆，2重量份；使最终制备的pet薄膜具有颗粒状凸起的非光滑表面，凸起的高度为4μm-6μm，间距为1100μm-1500μm。
150.最终得到pet保护膜。
151.对比例3
152.参照实施例1进行，所不同的是，二氧化硅的平均粒径为12μm，碳酸钙的平均粒径为12μm；使最终制备的pet薄膜具有颗粒状凸起的非光滑表面，凸起的高度为12-20μm，间距为150-200μm。
153.最终得到pet保护膜。
154.对比例4
155.参照实施例1进行，所不同的是，二氧化硅的平均粒径为100nm，碳酸钙的平均粒径为100nm；使最终制备的pet薄膜具有颗粒状凸起的非光滑表面，凸起的高度为0.1μm-0.5μm，间距为2μm-4μm。
156.最终得到pet保护膜。
157.测试例
158.(1)使用或参考gb/t 38848-2017标准，测定实施例和对比例提供的pet保护膜的热收缩率，结果记录于表1中。
159.(2)将试样的剥离膜撕除后，将胶面贴合于素玻璃上，放置恒温鼓风干燥箱中150℃/180℃烘烤，烘烤结束后取出，在室温下冷却20min，撕除保护膜检查素玻璃板上有无残胶发生。以上述方法测定实施例和对比例提供的pet保护膜的贴玻璃板残胶情况，结果记录于表1中。
160.(3)将保护膜模切成手机前盖玻璃尺寸，其中感光孔位置预留出来，将模切好的保护膜片材的剥离层撕除后贴合于手机前盖玻璃，放入电镀箱中，抽真空，对感光孔进行pvd电镀，温度180℃，时间1.5h，电镀结束后取出手机前盖玻璃，撕除保护膜，检查感光孔四周有无溢镀发生。以上述方法测定实施例和对比例提供的pet保护膜改变溢镀的情况，结果记录于表1中。
161.(4)参考gbt13022-1991标准，测定实施例和对比例提供的pet保护膜的拉伸强度，结果记录于表1中
162.表1
[0163][0164][0165]
注：为了满足客户制程要求，通常pet保护膜拉伸强度要大于150mpa。拉伸强度低于150mpa的pet保护膜没有测试溢镀情况。
[0166]
从表1可以看出，本发明制备的pet保护膜具有良好的耐温性能，在高温条件下可以保持更好的尺寸稳定性，热收缩率更低，能够解决pvd镀膜工艺后玻璃表面出现的溢镀问题。
[0167]
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换等，均应包含在本发明的保护范围之内。