在用于处理含弹性纤维的织物的织物处理组合物中使用抗氧化剂的方法与流程

1.本公开涉及在用于处理含弹性纤维的织物，尤其是用于处理已经弄脏的含弹性纤维的织物以及用于处理尚未弄脏的含弹性纤维的织物的织物处理组合物中使用抗氧化剂的方法。


背景技术：

2.旨在作为运动服使用的衣服正变得越来越受欢迎，甚至在非运动场合中使用。此类衣服的织物通常含有弹性体合成纤维或弹性纤维(通常也称为斯潘德克斯弹性纤维(spandex)和)。弹性纤维由于其能够实现拉伸、提供无限制的运动范围以及然后快速回缩到适当位置的能力而被使用。弹性纤维也是可透气的，芯吸水分并且快速干燥。此类织物通常还包含棉、聚酯、尼龙或它们的共混物。当穿着这些衣服时，污垢和人皮脂转移到织物。即使污垢和皮脂在穿着期间不直接转移到织物，污垢和皮脂也可通过直接接触，例如在篮子中或通过在洗涤环境中污垢和皮脂横跨织物的重新分布而从一个织物转移到另一个织物。留在织物上的此类污垢和皮脂导致通过自发的自氧化产生恶臭物质。恶臭通常是消费者衣服不干净的指示。消费者持续对从衣服上去除污垢并且使衣服闻起来令人愉悦的处理产品和方法表示兴趣。消费者清洁产品的制造商不断寻求提供处理组合物和提供改善的恶臭控制或恶臭减少的方法。
3.虽然在处理方法期间通过表面活性剂从织物上去除许多污垢，但通常一些污垢残留在织物上。织物处理组合物和方法的当前趋势，诸如洗涤温度降低、洗涤时间缩短、清洁活性物质(诸如表面活性剂)的浓度降低，以及使用具有较少刺激性化学物质的织物处理组合物的总体趋势，降低了许多织物处理组合物和方法的功效。因此，处理后残留在织物上的未完全去除的污垢的水平增加。
4.此外，甚至当在处理方法期间从织物上去除污垢和皮脂时或当衣服是全新的并且认为是干净的时，当穿着衣服或与弄脏的另一件衣服直接接触时也可快速重新出现恶臭。消费者可能对他们需要处理他们的衣服以去除衣服的恶臭的频率变得沮丧。
5.已知某些抗氧化剂在织物处理组合物中用作恶臭减少剂。此类抗氧化剂可通过延迟导致形成恶臭物质的污垢和皮脂中的自氧化事件来促进恶臭减少。抗氧化剂可在织物处理方法期间沉积到织物上以处理恶臭，然而，此类抗氧化剂通常以低水平掺入到许多织物处理产品中和/或不能沉积到许多类型的常见织物上。在洗涤和随后穿着衣服之间可能存在相当大的时间量，诸如几天或甚至几周，因此消费者可能不能享受他们在购买并且使用处理产品时他们推测将具有的有益效果。
6.因此，需要一种改进的处理含弹性纤维的织物的方法，该方法在含弹性纤维的织物已经弄脏时以及在含弹性纤维的织物尚未弄脏时提供恶臭有益效果。


技术实现要素：

7.本公开涉及一种处理含弹性纤维的织物的方法。该方法包括以下步骤：提供包含抗氧化剂和表面活性剂的织物处理组合物，以及提供含弹性纤维的织物。该方法还包括在存在水的情况下使该含弹性纤维的织物与该织物处理组合物接触的步骤，其中该织物处理组合物和该水形成具有至少25ppb的抗氧化剂浓度、至少10ppm的表面活性剂浓度的处理液，并且其中处理液与含弹性纤维的织物的比率(w/w)为0.1:1至100:1。该抗氧化剂的至少一些部分沉积到该含弹性纤维的织物上。
附图说明
8.图1是示出抗氧化剂在含有弹性纤维和不含有弹性纤维的各种织物上沉积的图。
具体实施方式
9.本公开涉及在用于处理含弹性纤维的织物，尤其是用于处理已经弄脏的含弹性纤维的织物以及用于处理尚未弄脏的含弹性纤维的织物的织物处理组合物中使用抗氧化剂的方法。申请人已发现，用包含抗氧化剂的织物处理组合物处理含弹纤维织物可提供令人惊讶的恶臭有益效果，诸如，例如减缓由污垢自氧化产生的恶臭物质的形成。
10.留在织物表面上的不饱和有机污垢，诸如人皮脂易于自发的自氧化。此类污垢分解成它们的氧化产物可释放挥发性恶臭化合物。在污垢自氧化的传播阶段，污垢分解成更小、分子量更低的挥发性醛物质。在通过烷基或过氧自由基转化为非自由基物质而终止之前，传播反应可重复多次。供氢抗氧化剂，诸如受阻酚和仲芳族胺通过与有机底物竞争过氧自由基来抑制氧化。这缩短了传播反应的动力学链长。因此，自氧化减慢或停止。
11.为了延迟恶臭物质的形成，抗氧化剂必须有效地沉积到织物上。对于已经弄脏的织物，抗氧化剂通常将与可自氧化的污垢反应以减缓或停止自氧化。然而，对于许多类型的织物，一旦抗氧化剂与可自氧化的污垢反应并且产生干净的织物，任何残余的未反应的抗氧化剂通常就难以沉积到干净的织物上。当几乎不存在污垢时，诸如当衣服是新的或已经被清洁时，抗氧化剂通常也难以沉积到这些干净的织物上。
12.令人惊奇的是，申请人已发现，本公开的方法向含弹性纤维的织物递送高水平的抗氧化剂，使得当存在可自氧化的污垢时以及当几乎不存在污垢或织物被清洁时抗氧化剂能够有效地沉积到织物上。通过使抗氧化剂积聚在织物上，抗氧化剂可作用于随后添加到织物中的新污垢，从而减少恶臭物质的形成。消费者可能注意到，他们处理过的织物在较长时间段内减少了恶臭。
13.下文更详细地描述本公开的处理含弹性纤维的织物的方法。
14.i.定义
15.如本文所用，冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时，被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用，术语“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。本公开的处理组合物可包含本公开的组分/成分、基本上由其组成或由其组成。
16.如本文所用，短语“织物处理组合物”包括被设计用于处理织物，包括衣服或其他纺织物的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗
涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基质或非织造片材上或中包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容可对本领域技术人员显而易见的其他合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的洗涤循环期间添加。
17.如本文所用，“液体”包括自由流动的液体以及糊剂、凝胶、泡沫和摩丝。液体的非限制性示例包括轻污型和重污型液体洗涤剂组合物、织物增强剂、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白剂和衣物洗涤添加剂。气体(例如悬浮的气泡)或固体(例如颗粒)可包含在液体中。
18.如本文所用，“粒料”和“颗粒”是指具有有限质量的一定体积的固体或足够固体的材料。粒料和颗粒可自由流动或悬浮在第二组合物中。自由流动的颗粒可类似于可以商品名从美国俄亥俄州辛辛那提市的宝洁公司(the procter&gamble company,cincinnati,ohio,united states)商购获得的那些。
19.本文可使用术语“基本上不含”(“substantially free of”或“substantially free from”)。这是指所指材料非常少，非有意添加到组合物中以形成该组合物的部分，或优选地该所指材料不以分析检测到的水平存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其他材料中的一种中的杂质而存在的组合物。如果有的话，所指材料可以按组合物的重量计小于0.1％、或小于0.01％、或甚至0％的水平存在。
20.如本文所用，短语“足够固体”和“固体”意指当在室温自立时，材料能够保持其形状而不显著变形。如本文所用，“固体”可包括但不限于粒料、颗粒、粉末、附聚物、微胶囊、薄片、条粒、珠光球以及它们的混合物。
21.如本文所用，短语“水溶性”、“水溶性材料”、“水溶性载体材料”意指材料或载体材料可溶于或分散于水中，并且优选地具有根据下文所阐述的方法测量的至少50％、优选地至少75％或甚至至少95％的水溶解度，该方法使用具有20微米的最大孔径的玻璃过滤器：将50克
±
0.1克材料和/或载体材料添加到预称重的400ml烧杯中，并且添加245ml
±
1ml蒸馏水。在设定为600rpm的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的多孔玻璃过滤器过滤。这些步骤在环境条件下进行。如本文所用，“环境条件”意指23℃
±
1.0℃并且相对湿度为50％
±
2％。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
22.除非另外指明，否则所有组分/成分或组合物水平均参考该组分/成分或组合物的活性部分，并且不包括可能存在于此类组分/成分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
23.除非另外指明，否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明，否则本文中所有的测量均在20℃和大气压力下进行。
24.在本公开的所有实施方案中，除非另外特别说明，否则所有百分比均是按总组合物的重量计的。除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比。
25.ii.处理含弹性纤维的织物的方法
26.本公开涉及用包含抗氧化剂的织物处理组合物处理含弹性纤维的织物的方法。
27.该方法包括提供包含抗氧化剂和表面活性剂的织物处理组合物，以及提供含弹性
纤维的织物的步骤。下文描述此类织物处理组合物和含弹性纤维的织物。
28.该方法还包括在存在水的情况下使含弹性纤维的织物与织物处理组合物接触的步骤。织物处理组合物和水一起形成处理液。可将织物处理组合物稀释和/或溶解在织物处理组合物外部的水中以形成处理液。或者，织物处理组合物可已经包含足以形成处理液的水，诸如当织物处理组合物呈液体形式并且作为浓缩物施用时。在存在水的情况下使含弹性纤维的织物与织物处理组合物接触的步骤可在任何合适的容器，诸如，例如水槽或自动洗衣机(例如，顶部加载式洗衣机或前加载式洗衣机)中进行，其中将织物处理组合物添加到自动洗衣机的转筒中。在存在水的情况下使含弹性纤维的织物与织物处理组合物接触的步骤可作为自动洗衣机的洗涤循环的一部分进行。当作为浓缩物施用时，在存在水的情况下使含弹性纤维的织物与织物处理组合物接触的步骤可在容器的外部进行，诸如通过简单地将浓缩物直接喷涂或施用到含弹性纤维的织物上。任选地，在存在水的情况下使含弹性纤维的织物与织物处理组合物接触的步骤之前，可在例如量杯中预先测量织物处理组合物。量杯可与其中提供了织物处理组合物的容器分开，或可为其中提供了织物处理组合物的容器的一部分(如果以容器，例如顶盖形式提供的话)。
29.处理液具有至少25ppb、优选地至少100ppb、更优选地至少250ppb、甚至更优选地至少500ppb、甚至更优选地至少1000ppb的抗氧化剂浓度。处理液具有至少10ppm、优选地至少25ppm、更优选地至少50ppm、甚至更优选地高于100ppm的表面活性剂浓度。申请人已发现，处理液中抗氧化剂和表面活性剂的此类水平有效地处理已经弄脏的含弹性纤维的织物以及尚未弄脏的含弹性纤维的织物。
30.处理液与含弹性纤维的织物的比率(w/w)为0.1:1至100:1。当织物处理组合物已包含足以形成处理液的水并且作为浓缩物施用时，处理液与含弹性纤维的织物的比率(w/w)可为0.1:1至1:1或0.25:1至0.75:1。当将织物处理组合物稀释和/或溶解在织物处理组合物外部的水中以形成处理液时，处理液与含弹性纤维的织物的比率(w/w)可为1:1至100:1，或5:1至90:1，或10:1至80:1。申请人已发现，处理液与含弹性纤维的织物的此类重量比提供了抗氧化剂能够沉积到含弹性纤维的织物上并且在含弹性纤维的织物上提供恶臭减少的长效有益效果的合适水平。
31.当在存在水的情况下使含弹性纤维的织物与织物处理组合物接触时，抗氧化剂的至少一些部分沉积到含弹性纤维的织物上。例如，至少1μg/g、优选地至少2μg/g、更优选地至少3μg/g、甚至更优选地至少4μg/g、最优选地至少5μg/g的抗氧化剂可沉积到含弹性纤维的织物上，如根据“抗氧化剂在织物上的沉积测试方法”所测量。优选地，这些水平的抗氧化剂在含弹性纤维的织物上保留至少24小时、优选地至少3天、甚至更优选地至少7天。
32.该方法还可包括在存在水的情况下使含弹性纤维的织物与织物处理组合物接触的步骤之后漂洗含弹性纤维的织物的步骤。漂洗含弹性纤维的织物可从织物处理组合物中去除沉积到含弹性纤维的织物上的任何残留材料，诸如表面活性剂。漂洗含弹性纤维的织物的步骤可在任何合适的容器，诸如，例如水槽或自动洗衣机中进行。漂洗含弹性纤维的织物的步骤可作为自动洗衣机的漂洗循环的一部分进行。可以使用水，诸如自来水或去离子水漂洗含弹性纤维的织物。申请人已惊奇地发现，对于含弹性纤维的织物，有效量的抗氧化剂将在漂洗织物后保持沉积到织物上。
33.该方法还可包括在存在水的情况下使含弹性纤维的织物与织物处理组合物接触
的步骤之后干燥含弹性纤维的织物的步骤。当含弹性纤维的织物也被漂洗时，干燥含弹性纤维的织物的步骤可在漂洗步骤之后进行。含弹性纤维的织物可以空气干燥或使用干燥设备，诸如自动干燥机干燥。
34.在一个方面，在存在水的情况下使含弹性纤维的织物与织物处理组合物接触的步骤之前，含弹性纤维的织物可包含不饱和有机污垢。存在于含弹性纤维的织物上的污垢可使抗氧化剂能够与污垢附接和反应。不饱和有机污垢可为皮脂。
35.在一个方面，在存在水的情况下使含弹性纤维的织物与织物处理组合物接触的步骤之前，含弹性纤维的织物可基本上不含不饱和有机污垢。如申请人已惊奇地发现，虽然抗氧化剂诸如本公开的那些通常不沉积到大多数织物上，或以非常低的水平沉积到大多数织物上，但抗氧化剂选择性地沉积到含弹性纤维的织物上。然后，当织物随后与污垢接触时，抗氧化剂在含弹性纤维的织物上的此类沉积可以有效地主动延迟恶臭物质的形成。
36.虽然抗氧化剂可沉积到含弹性纤维的织物上，但除非存在诸如铜离子的金属离子以引发污垢的自氧化过程，否则抗氧化剂将不能够抑制污垢的氧化。在一个方面，处理液可包含至少1ppm的铜。铜可存在于来自添加到织物处理组合物中的外部水的处理液中或可来自织物处理组合物。在另一方面，在存在水的情况下使含弹性纤维的织物与织物处理组合物接触的步骤之前，含弹性纤维的织物可包含至少1ppm的铜。诸如铜的金属离子可存在于污垢中。一般来讲，诸如铜的金属离子存在于皮脂中。
37.如申请人已发现的，并非所有织物均能够沉积本公开的抗氧化剂。为了有效沉积抗氧化剂，含弹性纤维的织物可包含按含弹性纤维的织物的重量计至少1％，或至少2％，或至少3％，或至少4％，或至少5％的弹性纤维。对于包含聚酯的织物，含弹性纤维的织物可包含按含弹性纤维的织物的重量计至少4％，或至少5％的弹性纤维。对于包含尼龙的织物，含弹性纤维的织物可包含按含弹性纤维的织物的重量计至少5％，或至少10％，或至少15％，或至少20％的弹性纤维。对于包含棉的织物，含弹性纤维的织物可包含按含弹性纤维的织物的重量计至少5％，或至少6％，或至少7％，或至少8％的弹性纤维。对于诸如游泳衣的衣服，织物中弹性纤维的水平可为按含弹性纤维的织物的重量计高达约40％的弹性纤维。
38.含弹性纤维的织物可包含选自由以下项组成的组的材料：聚酯、尼龙、棉以及它们的混合物。聚酯、尼龙和棉以及它们的混合物通常是掺入弹性纤维的最常见材料。
39.在非限制性示例中，含弹性纤维的织物可包含按含弹性纤维的织物的重量计至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％，或至少95％的聚酯。聚酯广泛用于衣服和纺织物中，因为其耐用、抗收缩、坚固且重量轻、快速干燥并且高度耐污。
40.在另一个非限制性示例中，含弹性纤维的织物可包含按含弹性纤维的织物的重量计至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％的尼龙。尼龙广泛用于衣服和纺织物中，尤其是用作运动服的衣服，因为其是耐用的、坚固的和柔性的。
41.在另一个非限制性示例中，含弹性纤维的织物可包含按含弹性纤维的织物的重量计至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％，或至少92％的棉。棉广泛用于衣服和纺织物中，尤其是用作运动服的衣服，因为其是可透气的、绝缘的、耐用的，并且在控制水分方面有利。
42.iii.织物处理组合物
43.本公开涉及包含抗氧化剂的织物处理组合物。下文描述此类织物处理组合物和其
组分。
44.此类织物处理组合物可包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基质或非织造片材上或中包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容可对本领域技术人员显而易见的其他合适的形式。此类织物处理组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间，优选地在洗涤循环期间添加。此类处理组合物也可用于干洗环境中。
45.织物处理组合物可为任何合适的形式。织物处理组合物可为选自液体、固体或它们的组合的形式。预期织物处理组合物可为悬浮在液体中的固体组合物的形式。
46.织物处理组合物可为液体组合物的形式。液体组合物可包含按组合物的重量计约0％至99％，或约30％至约90％，或约50％至约80％的水。液体组合物可包括非水性液体洗涤剂。
47.织物处理组合物可为固体组合物的形式。固体组合物可包含按组合物的重量计约20％至约98％的用于形成固体组合物的水溶性载体。在非限制性但优选的示例中，用于形成固体组合物的水溶性载体可为聚乙二醇。聚乙二醇载体可具有约2000道尔顿至约20,000道尔顿、优选地约5000道尔顿至约15,000道尔顿、更优选地约6000道尔顿至约12,000道尔顿的重均分子量(mw)。固体组合物可包含按组合物的重量计小于约20％、优选地小于约15％、更优选地小于约5％、甚至更优选地小于约1％的水。在优选的示例中，织物处理组合物为粒料或颗粒的形式。粒料和颗粒可具有选自由以下项组成的组的形状：球形、半球形、压缩的半球形、兵豆形、长方形以及它们的混合物。本领域技术人员可认识到，这些形状是非限制性的，并且粒料和颗粒可具有本领域已知的用于此类粒料和颗粒的任何其他形状。粒料可具有约0.1mm至约2mm的最大尺寸(即，长度、宽度、高度、直径)和约0.05mm至约1.5mm的最小尺寸(即，长度、宽度、高度、直径)。颗粒可具有约2mm至约10mm的最大尺寸(即，长度、宽度、高度、直径)和约1.5mm至约4mm的最小尺寸(即，长度、宽度、高度、直径)。
48.织物处理组合物可为自由流动的。可将此类自由流动的织物处理组合物包装在容器内，使得消费者可打开容器并且简单地投配所需量的织物处理组合物。容器可为本领域已知的适用于容纳织物处理组合物的任何容器。例如，容器可具有约50cm3至约1500cm3的容积。容器可具有任何合适的尺寸和形状以用于放置在杂货店货架上、用于放置在消费者的家中或用于商业环境(诸如自助洗衣店)中。
49.还预期可将织物处理组合物掺入到组合剂量制品中，诸如，例如单隔室小袋、多隔室小袋、可溶性片材、纤维制品、片剂、条或它们的混合物。此类小袋通常包括水溶性膜，诸如聚乙烯醇水溶性膜，其至少部分地包封织物处理组合物。合适的膜包括可从美国印第安纳州膜诺所有限责任公司(monosol,llc,indiana,united states)商购获得的那些膜。多隔室小袋可包含至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可包括并排和/或叠置的隔室。包含在小袋或其隔室中的织物处理组合物可为液体形式、固体形式或它们的组合。包封在小袋内的织物处理组合物可具有相对少量的水，例如按织物处理组合物的重量计小于约20％、或小于约15％、或小于约12％、或小于约10％、或小于约8％的水。
50.a.抗氧化剂
51.织物处理组合物包含抗氧化剂。抗氧化剂为如kirk
‑
othmer(第3卷，第424页)中和ullmann’s encyclopedia(第3卷，第91页)中所述的物质。织物处理组合物包含足以在处理液中提供至少25ppb，优选地至少100ppb、更优选地至少250ppb、甚至更优选地至少500ppb、甚至更优选地至少1000ppb抗氧化剂浓度的抗氧化剂水平。按织物处理组合物的重量计，抗氧化剂水平可为约0.001％至约50％。
52.抗氧化剂可选自由以下项组成的组：烷基化酚、芳基胺以及它们的混合物。
53.烷基化酚可具有通式：
[0054][0055]
其中r1为c3‑
c6支链烷基，优选叔丁基；x为1或2；并且r为c1‑
c
22
直链烷基或c3‑
c
22
支链烷基，每个(1)在其中任选地具有一个或多个酯(
‑
co2‑
)或醚(
‑
o
‑
)键，并且(2)任选地被包含亚烷氧基或聚亚烷氧基基团的有机基团取代，该有机基团选自eo、po、bo以及它们的混合物，更优选地单独的eo或eo/po混合物；在一方面，r优选地为甲基或支链c3‑
c6烷基、c1‑
c6烷氧基，优选甲氧基。
[0056]
烷基化酚可为受阻酚。如本文所用，术语“受阻酚”用于指包含酚基团的化合物，该酚基团具有(a)在至少一个酚
‑
oh基团的邻位处连接的至少一个c3或更高级的支链烷基，优选c3‑
c6支链烷基，优选叔丁基，或(b)在至少一个酚
‑
oh基团的每个邻位处的独立地选自由以下项组成的组的取代基：c1‑
c6烷氧基，优选甲氧基；c1‑
c
22
直链烷基或c3‑
c
22
支链烷基，优选甲基或支链c3‑
c6烷基；或它们的混合物。如果苯环包含多于一个
‑
oh基团，则该化合物为受阻酚，条件是至少一个此类
‑
oh基团如上文刚刚所述被取代。
[0057]
适用于本文的受阻酚包括但不限于2,6
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
甲基
‑
苯酚(也称为羟丁基化甲苯，“bht”)；3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基
‑
苯丙酸甲酯；3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基
‑
苯丙酸十八烷酯；δ
‑
生育酚；2,6
‑
双(1
‑
甲基丙基)苯酚；2
‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑
1,4
‑
苯二酚；2,4
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑
苯酚；2,6
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑
苯酚；2
‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
甲基苯酚；2
‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑
4,6
‑
二甲基
‑
苯酚；3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯丙酸1,1
′‑
[2,2
‑
双[[3
‑
[3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯基]
‑1‑
氧代丙氧基]甲基]
‑
1,3
‑
丙二基]酯；2,2
′‑
亚甲基双[6
‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
甲基苯酚；2
‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑
苯酚；2,4,6
‑
三(1,1
‑
二甲基乙基)
‑
苯酚；4,4
′‑
亚甲基双[2,6
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑
苯酚；4,4
′
,4
”‑
[(2,4,6
‑
三甲基
‑
1,3,5
‑
苯三基)三(亚甲基)]三[2,6
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑
苯酚]；n,n
′‑
1,6
‑
己二基双[3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯丙酰胺；3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯甲酸十六烷酯；p
‑
[[3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基丙基]甲基膦酸二乙酯；1,3,5
‑
三[[3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯基]甲基]
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑
2,4,6(1h,3h,5h)
‑
三酮；3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯丙酸2
‑
[3
‑
[3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯基]
‑1‑
氧代丙基]酰肼；3
‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯丙酸1,1
′‑
[1,2
‑
乙二基双(氧基
‑
2,1
‑
乙二基)]酯；4
‑
[(二甲基氨基)甲基]
‑
2,6
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)苯酚；4
‑
[[4,6
‑
双(辛硫基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基]氨基]
‑
2,6
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)苯酚；3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯丙酸1,1
′‑
(硫基二
‑
2,1
‑
乙二基)酯；3,5
‑
双(1,
1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯甲酸2,4
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)苯酯；3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯丙酸1,1
′‑
(1,6
‑
己二基)酯；3
‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯丙酸1,1
′‑
[2,4,8,10
‑
四氧杂螺[5.5]十一烷
‑
3,9
‑
二基双(2,2
‑
二甲基
‑
2,1
‑
乙二基)]酯；3
‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑
β
‑
[3
‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯基]
‑4‑
羟基
‑
β
‑
甲基苯丙酸1,1
′‑
(1,2
‑
乙二基)酯；2
‑
[[3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯基]甲基]
‑2‑
丁基丙二酸1,3
‑
双(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基)酯；3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯丙酸1
‑
[2
‑
[3
‑
[3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯基]
‑1‑
氧代丙氧基]乙基]
‑
2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶酯；3,4
‑
二氢
‑
2,5,7,8
‑
四甲基
‑2‑
[(4r,8r)
‑
4,8,12
‑
三甲基十三烷基]
‑
(2r)
‑
2h
‑1‑
苯并吡喃
‑6‑
醇；2,6
‑
二甲基苯酚；2,3,5
‑
三甲基
‑
1,4
‑
苯二酚；2,4,6
‑
三甲基苯酚；2,3,6
‑
三甲基苯酚；4,4
′‑
(1
‑
甲基亚乙基)
‑
双[2,6
‑
二甲基苯酚]；1,3,5
‑
三[[4
‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑3‑
羟基
‑
2,6
‑
二甲基苯基]甲基]
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑
2,4,6(1h,3h,5h)
‑
三酮；4,4
′‑
亚甲基双[2,6
‑
二甲基苯酚]；2,6
‑
双(1
‑
甲基丙基)苯酚；以及它们的混合物。
[0058]
优选地，受阻酚选自由以下项组成的组：2,6
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
甲基
‑
苯酚；3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基
‑
苯丙酸的c1‑
c
18
直链或支链烷基酯；以及它们的混合物。3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基
‑
苯丙酸的c1‑
c
18
直链或支链烷基酯的优选示例包括3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基
‑
苯丙酸甲酯(可以商品名35从美国德克萨斯州阿灵顿的美国拉西格(raschig usa,arlington,texas,united states)商购获得)和3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基
‑
苯丙酸十八烷酯(可以商品名ts从德国路德维希港的巴斯夫(basf,ludwigshafen，germany)商购获得)。
[0059]
在优选的非限制性示例中，受阻酚可为2,6
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
甲基
‑
苯酚。
[0060]
可采用附加酚抗氧化剂。合适的酚抗氧化剂的示例可选自α
‑
生育酚、β
‑
生育酚、γ
‑
生育酚；2,2,4
‑
三甲基
‑
1,2
‑
二氢喹啉；叔丁基羟基苯甲醚；6
‑
羟基
‑
2,5,7,8
‑
四甲基色满
‑2‑
羧酸；以及它们的混合物。
[0061]
适用作本公开的抗氧化剂的芳基胺的示例为乙氧基喹啉(例如，1,2
‑
二氢
‑6‑
乙氧基
‑
2,2,4
‑
三甲基喹啉，可以商品名raluquin
tm
从美国德克萨斯州阿灵顿的美国拉西格商购获得)。芳基胺可为二芳基胺。适用于本发明的二芳基胺可由以下通式表示：
[0062][0063]
其中ar和ar
′
各自独立地选自芳族芳基和杂芳族芳基，其中至少一个芳基被取代。合适的二芳基胺可包括但不限于4
‑
(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)
‑
n
‑
[4
‑
(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)苯基]
‑
苯胺(可以商品名5057从德国路德维希港的巴斯夫商购获得)和4
‑
(1
‑
甲基
‑1‑
苯乙基)
‑
n
‑
[4
‑
(1
‑
甲基
‑1‑
苯乙基)苯基]
‑
苯胺(可以商品名445从美国康涅狄格州丹伯里的亚帝凡特(addivant,danbury,connecticut,united states)商购获得)。
[0064]
b.表面活性剂
[0065]
织物处理组合物可包含按织物处理组合物的重量计约0.1％至约80％的表面活性剂。表面活性剂可选自由以下项组成的组：非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物。如果织物护理产品
为衣物洗涤清洁组合物或洗涤剂，则通常采用阴离子和非离子表面活性剂。如果织物处理组合物为织物软化组合物，则通常采用阳离子表面活性剂。表面活性剂可提供污垢去除并且有助于分散抗氧化剂，同时不会不利地影响抗氧化剂在含弹性纤维的织物上的沉积。
[0066]
合适的非离子表面活性剂可包括但不限于烷氧基化脂肪醇(例如，乙氧基化脂肪醇)；烷氧基化烷基酚；烷基酚缩合物；中链支化的醇；中链支化的烷基烷氧基化物；烷基多糖；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物。非离子表面活性剂可为直链的、支链的(例如，中链支化的)或它们的组合。合适的非离子表面活性剂的示例可包括可以商品名从德国路德维希港的巴斯夫商购获得的那些、可以商品名非离子从荷兰海牙的壳牌(shell,the hague,the netherlands)商购获得的那些以及可以商品名从美国德克萨斯州伍德兰市的亨斯迈公司(huntsman corporation，the woodlands，texas，united states)商购获得的那些。
[0067]
合适的阴离子表面活性剂可包括但不限于：硫酸盐去污表面活性剂(例如，烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料)；和/或磺酸去污表面活性剂(例如，烷基苯磺酸盐)。阴离子表面活性剂可为直链的、支链的或它们的组合。优选的阴离子表面活性剂可包括但不限于直链烷基苯磺酸盐(las)、烷基乙氧基化硫酸盐(aes)、烷基硫酸盐(as)以及它们的混合物。其他合适的阴离子表面活性剂可包括支链改性的烷基苯磺酸盐(mlas)、甲酯磺酸盐(mes)和/或烷基乙氧基化羧酸盐(aec)。阴离子表面活性剂可以酸形式、盐形式、或它们的混合物存在。阴离子表面活性剂可部分或全部被例如碱金属(例如钠)或胺(例如单乙醇胺)中和。阴离子表面活性剂可优选地用碱金属、碱土金属、胺(诸如乙醇胺)、或它们的混合物预中和。
[0068]
合适的两性表面活性剂可包括本领域技术人员已知的任何常规两性表面活性剂，诸如氧化胺。优选的氧化胺可包括烷基二甲基氧化胺或烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺，更优选地烷基二甲基氧化胺，并且甚至更优选地椰油二甲基氧化胺。氧化胺可具有直链或中间支化的烷基部分。典型的直链氧化胺可包括含有一个r
1 c8‑
18
烷基部分以及两个r2和r3部分的水溶性氧化胺，该r2和r3部分选自由c1‑3烷基和c1‑3羟烷基以及它们的混合物组成的组。优选地，氧化胺可通过式r1–
n(r2)(r3)o来表征，其中r1为c8‑
18
烷基，并且r2和r3选自由甲基、乙基、丙基、异丙基、2
‑
羟乙基、2
‑
羟丙基和3
‑
羟丙基组成的组。氧化胺表面活性剂可包括直链c
10
‑
c
18
烷基二甲基氧化胺和直链c8‑
c
12
烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
[0069]
合适的两性离子表面活性剂可包括本领域技术人员已知的任何常规两性离子表面活性剂，诸如甜菜碱，特别是烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、咪唑啉鎓甜菜碱(amidazoliniumbetaine)、磺基甜菜碱、羟基甜菜碱和磷酸甜菜碱。合适的甜菜碱的示例可包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、n
‑
烷基
‑
n,n
‑
二甲基氨基
‑1‑
丙烷磺酸盐，其中烷基可为c8至c
18
或c
10
至c
14
。
[0070]
合适的阳离子表面活性剂可包括但不限于：烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻鎓化合物、烷基叔锍化合物以及它们的混合物。优选的阳离子表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物：(r)(r1)(r2)(r3)n

x
‑
，其中r为直链或支链、取代的或未取代的c6‑
18
烷基或烯基部分，r1和r2独立地选自甲基或乙基部分，r3为羟基、羟甲基或羟乙基部分，x为
提供电中性的阴离子，优选的阴离子包括：卤离子，优选地氯离子；硫酸根；和磺酸根。出于本发明的目的，阳离子表面活性剂包括可递送织物护理有益效果的那些。可用的阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：脂肪胺、咪唑啉季铵盐材料和季铵表面活性剂，优选地n,n
‑
双(硬脂酰
‑
氧基
‑
乙基)n,n
‑
二甲基氯化铵、n,n
‑
双(牛油酰
‑
氧基
‑
乙基)n,n
‑
二甲基氯化铵、n,n
‑
双(硬脂酰
‑
氧基
‑
乙基)n
‑
(2羟乙基)n
‑
甲基甲硫酸铵；1,2二(硬脂酰氧基)3三甲基丙基氯化铵；二亚烷基二甲基铵盐诸如二低芥酸菜籽基二甲基氯化铵、二(硬)牛油二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基甲酯硫酸铵；1
‑
甲基
‑1‑
硬脂酰氨基乙基
‑2‑
硬脂酰基咪唑啉甲基硫酸盐；1
‑
牛油基酰氨基乙基
‑2‑
牛油基咪唑啉；n,n"
‑
二烷基二亚乙基三胺；用脂肪酸酯化的n
‑
(2
‑
羟乙基)
‑
1,2
‑
乙二胺或n
‑
(2
‑
羟基异丙基)
‑
1,2
‑
乙二胺与乙醇酸的反应产物，其中脂肪酸为(氢化)牛油脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸以及上述的混合物。
[0071]
c.助剂成分
[0072]
本公开的织物处理组合物可包括附加的助剂成分。此类助剂成分可向所处理的织物提供附加的处理有益效果，和/或它们可用作织物处理组合物的稳定或加工助剂。织物处理组合物可包含选自由以下项组成的组的助剂成分：螯合剂、香料、结构剂、氯清除剂、溶剂、织物调理活性物质以及它们的混合物。
[0073]
i.螯合剂
[0074]
织物处理组合物可包含按织物处理组合物的重量计约0.1％至约10％的螯合剂。螯合剂可提供附加的恶臭控制有益效果。合适的螯合剂可包括但不限于乙二胺四乙酸盐、n
‑
(羟乙基)
‑
乙
‑
二胺
‑
三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基
‑
四胺
‑
六乙酸盐、二亚乙基三胺
‑
五乙酸盐、乙醇二甘氨酸、乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(dtpmp)、乙二胺二琥珀酸盐(edds)、羟基乙烷二亚甲基膦酸(hedp)、甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、二亚乙基三胺五乙酸(dtpa)、以及1,2
‑
二羟基苯
‑
3,5
‑
二磺酸(钛试剂(tiron))、它们的盐、以及它们的混合物。合适的螯合剂的其他非限制性示例可见于美国专利号7,445,644、7,585,376和2009/0176684a1(均授予美国俄亥俄州辛辛那提市的宝洁公司)。合适的螯合剂的示例包括可以商品名系列从意大利热那亚的意特化工(italmatch chemicals,genoa,italy)商购获得的那些，以及可从美国密苏里州圣路易斯的孟山都(monsanto,st.louis,missouri,united states)、美国特拉华州威明顿的杜邦化学品(dupont chemical,wilmington,delaware,united states)和美国伊利诺斯州内伯威尔的纳尔科公司(nalco inc.,naperville,illinois,united states)商购获得的螯合剂。
[0075]
ii.香料
[0076]
织物处理组合物可包含按织物处理组合物的重量计约0.1％至约20％的香料。香料可对用织物处理组合物处理的织物赋予香味有益效果。香料可为未包封的香料、包封的香料或由另一种香料递送技术提供的香料。香料一般描述于美国专利号7,186,680(授予美国俄亥俄州辛辛那提市的宝洁公司)中。包封的香料可作为多个香料微胶囊提供，该香料微胶囊包含包封在外壳内的香料油。香料微胶囊可为易碎的香料微胶囊。香料微胶囊可为描述于美国专利公开2008/0305982(授予美国俄亥俄州辛辛那提市的宝洁公司)中的那些。包封的香料在本公开的织物处理组合物中可为有益的，因为它们可增强消费者的感官体验，特别是当与由抗氧化剂引起的恶臭的减少组合时。
[0077]
织物处理组合物可基本上不含香料，例如，当对香料敏感或不希望香料处理他们的织物的消费者需要不含香料的织物处理组合物时。
[0078]
在一些情况下，可能希望织物处理组合物是相对无气味的。在此类情况下，不添加附加的香料，并且织物处理组合物可基本上不含香料。
[0079]
iii.结构剂
[0080]
织物处理组合物，特别是当织物处理组合物为液体形式时，可包含按织物处理组合物的重量计约0.1％至约10％的结构剂。结构剂可向液体组合物提供物理稳定性。合适的结构剂可包括但不限于非聚合结晶羟基官能化结构剂和/或聚合结构剂。
[0081]
非聚合结晶羟基官能化结构剂可包含可结晶甘油酯，该甘油酯可预乳化以有助于分散到最终织物处理组合物中。合适的可结晶甘油酯可包括但不限于氢化蓖麻油(“hco”)或它们的衍生物，前提条件是其能够在液体织物处理组合物中结晶。
[0082]
聚合物结构剂可包括天然衍生结构剂和/或合成结构剂。天然衍生聚合物结构剂可包括但不限于羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。合适的多糖衍生物可包括但不限于果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。合成聚合物结构剂可包括但不限于聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。
[0083]
iv.氯清除剂
[0084]
织物处理组合物可包含按织物处理组合物的重量计约0.1％至约10％的氯清除剂。氯可存在于所提供的水中以形成处理液，并且所得的次氯酸离子可使弹性纤维降解。合适的氯清除剂可包括但不限于氯化铵、伯胺(诸如单乙醇胺)以及本领域普通技术人员已知的其他氯清除剂。
[0085]
v.溶剂
[0086]
织物处理组合物可包含按织物处理组合物的重量计约0.1％至约40％的溶剂。溶剂可用作载体和/或有利于织物处理组合物的稳定性，特别是当呈液体形式时。非水性溶剂可包括有机溶剂，诸如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、1,3
‑
丙二醇、1,2
‑
丙二醇、乙二醇、甘油、乙二醇醚、烃以及它们的混合物。其他非水性溶剂可包括亲脂性流体，诸如硅氧烷或其他有机硅、烃、全氟化胺、全氟化溶剂和氢氟醚溶剂以及它们的混合物。
[0087]
vi.织物调理活性物质
[0088]
织物处理组合物可包含按织物处理组合物的重量计约1％至约30％的织物调理活性物质。织物调理活性物质可用于向所处理的织物提供柔软性、抗皱、调理、抗拉伸、颜色和/或外观有益效果。合适的调理活性物质可包括但不限于季铵酯化合物、有机硅、非酯季铵化合物、胺、脂肪酯、蔗糖酯、有机硅、可分散的聚烯烃、多糖、脂肪酸、软化或调理油、聚合物胶乳以及它们的组合。合适的季铵酯化合物的非限制性示例为可以商品名we18和we 20从德国埃森的赢创(evonik,essen,germany)商购获得的那些，以及可以商品名ga90、vk90和vl90a从美国伊利诺伊斯州诺思菲尔德的斯特潘公司(stepan company,northfield,illinois,united states)商购获得的那些。
[0089]
iv.方法：抗氧化剂在织物上的沉积测试方法
[0090]
a.织物样本制备方法
[0091]
通过将织物洗涤四次(用1.55g/l不含增白剂的标准织物处理洗涤剂进行两次循环；然后仅使用水并且不使用洗涤剂进行两次循环，所有循环均在设定为大约49℃的重垢循环的标准洗衣机中进行)来制备剥离的4”x4”织物样本以供测试。然后使用设定为耐久压熨的标准烘干机干燥织物。
[0092]
b.使织物与织物处理组合物接触
[0093]
根据“织物样本制备方法”制备剥离的测试织物样本。将测试织物样本一起称重，并且与每个织物样本一个10mm玻璃球一起放置在500ml锥形瓶中。将待测试的织物处理组合物的等分试样以足以提供25:1的处理液与织物(w/w)比率的量添加到锥形瓶中。锥形瓶投配有1000gpg硬度原液，以实现6gpg的最终处理液硬度(3:1钙:镁)。
[0094]
将锥形瓶放置在标准实验室摇动器上并且在最大设置下搅拌12分钟，之后通过抽吸去除处理液。将等于所去除的处理液量的一定体积的漂洗水(0gpg)添加到锥形瓶中。锥形瓶投配有1000gpg硬度原液，以实现6gpg的最终漂洗液硬度(3:1钙:镁)，随后在最大设置下搅拌4分钟以上。通过抽吸去除漂洗液。
[0095]
然后使用标准旋转烘干机将测试织物样本旋转干燥1分钟，然后放置在设定为50℃的食品脱水器中30分钟。使用金属切割冲模和液压机，然后从测试织物样本上切下直径测量为25mm的测试圆片，并且放置在mylar袋中。
[0096]
根据所选择的抗氧化剂，使用设定为紫外(uv)波长的hplc仪，确定已知浓度下使用的抗氧化剂的校准曲线。在室温(约23℃)将测试织物样本用提取缓冲液(90/10乙腈/水；在测试织物样本和提取缓冲液之间大约1:8w/w的比率)涡旋两小时，以从每个测试织物样本中提取沉积的抗氧化剂，形成提取的抗氧化剂溶液。将每个提取的抗氧化剂溶液的等分试样添加到单独的hplc小瓶中。将空白溶剂(70/30乙腈/水)添加到提取的抗氧化剂溶液中，以形成稀释的提取的抗氧化剂溶液来拟合校准曲线。然后针对先前所述的抗氧化剂校准曲线测量并且定量稀释的提取的抗氧化剂溶液。织物上抗氧化剂沉积的测量输出以hplc小瓶中μg抗氧化剂/g稀释的提取的抗氧化剂溶液给出。为了转化成μg抗氧化剂/g织物，进行以下计算：
[0097][0098]
v.实施例
[0099]
实施例1：抗氧化剂在含有弹性纤维和不含有弹性纤维的各种织物上的沉积
[0100]
为了评估抗氧化剂在各种织物上的沉积，在以下条件下根据“织物样本制备方法”和“抗氧化剂在织物上的沉积测试方法”制备六个织物样本(实施例1a、1b、2a、2b、3a、3c)：1.55g/l不含增白剂的aatcc标准参考高效液体洗涤剂，项目号48805a，可购自美国北卡罗来纳州的aatcc三角科技园(aatcc research triangle park,north carolina,united states)；洗衣机：kenmore 600系列洗衣机；烘干机：maytag商用烘干机；具有0.1％抗氧化
剂的织物处理组合物，该织物处理组合物通过将2g抗氧化剂溶解在18g非离子表面活性剂中以形成10％抗氧化剂溶液，并且然后将1g的10％抗氧化剂溶液添加到99g的不含增白剂的aatcc标准参考高效洗涤剂中以形成具有0.1％抗氧化剂的织物处理组合物(然后将具有0.1％抗氧化剂的织物处理组合物以1.55g/1.0l添加到去离子水中。该剂量通过洗涤提供1.55ppm(1550ppb)的抗氧化剂水平)来制备；所选择的抗氧化剂为丁基化羟基甲苯；非离子表面活性剂可以商品名l24
‑
9从美国德克萨斯州伍德兰市的亨斯迈公司商购获得；实验室摇动器：可从美国宾夕法尼亚州匹兹堡的伯勒尔科技(burrell scientific,pittsburgh,pennsylvania,united states)商购获得的burrell scientific wrist action
tm
型号75；旋转烘干机：可从美国新罕布什尔州纳舒厄的衣物洗涤替代品公司(the laundry alternative,inc.,nashua,new hampshire,united states)商购获得的微型台式旋转烘干机；食品脱水器：可从美国威斯康星州图里弗斯的内斯科公司(nesco,inc.,two rivers,wisconsin,united states)商购获得的nesco american harvest型号fd
‑
80食品脱水器；hplc机器：可从美国加利福尼亚州圣克拉拉的安捷伦(agilent,santa clara,california,united states)商购获得的agilent 1260infinity quaternary hplc机器；紫外线(uv)波长设定：278nm；将提取的抗氧化剂溶液的等分试样添加到hplc小瓶中：1ml；将空白溶剂添加到提取的抗氧化剂溶液中以形成稀释的提取的抗氧化剂溶液：0.2ml空白溶剂。
[0101]
每个实验一式三份进行以获得平均值和标准偏差。结果在下表1和图1中。
[0102]
表1：抗氧化剂在各种织物上的沉积
[0103][0104]
1尼龙/弹性纤维织物(ns型，代码#19505，可从美国南卡罗来纳州罗克希尔的美国wfl有限责任公司(wfl america,llc,rock hill,south carolina,united states)商购获得)。
[0105]
2尼龙织物(#365型，可从美国宾夕法尼亚州西皮茨顿的试验织物公司(testafabrics,west pittston,pennsylvania,united states)商购获得)。
[0106]
3聚酯/弹性纤维织物(ps型，代码#19507，可从美国南卡罗来纳州罗克希尔的美国wfl有限责任公司商购获得)。
[0107]
4聚酯织物(pe型，代码#19508，可从美国南卡罗来纳州罗克希尔的美国wfl有限责任公司商购获得)。
[0108]
5棉/弹性纤维织物(#4301型，可从美国宾夕法尼亚州西皮茨顿的试验织物公司商
购获得)。
[0109]
6棉织物(#403型，可从美国宾夕法尼亚州西皮茨顿的试验织物公司商购获得)。
[0110]
如表1和图1中的结果所示，包含弹性纤维的三种织物中的每种织物相对于它们相应的不含弹性纤维的对应物具有改善的抗氧化剂沉积。如实施例2a和2b所示，当织物中不存在弹性纤维时(实施例2b)，不存在抗氧化剂在织物上的沉积。当存在弹性纤维时(实施例2a)，即使在低水平下，也存在抗氧化剂在织物上的高沉积水平，示出了织物中的弹性纤维能够沉积抗氧化剂。
[0111]
实施例2：减少来自其上沉积抗氧化剂的织物的恶臭
[0112]
该实施例展示了当在具有包含抗氧化剂的组合物的水性洗涤溶液中沉积的包含添加的抗氧化剂的含弹性纤维的织物暴露于可自动氧化的污垢时可产生的恶臭减少有益效果。当含弹性纤维的织物被可自动氧化的污垢弄脏时，恶臭减少有益效果是明显的。
[0113]
a.制备织物样本
[0114]
通过将织物洗涤四次(用1.55g/l不含增白剂的标准aatcc重垢液体洗涤剂进行两次循环；然后仅使用水并且不使用洗涤剂进行两次循环，所有循环均在设定为大约49℃的重垢循环的标准洗衣机中进行)来制备织物样本(2"
×
2"；#4301型，92％棉/8％弹性纤维，可购自宾夕法尼亚州西皮茨顿的试验织物公司(testafabrics,west pittston,pa)以供测试。将织物包含在网状衣服内衣衣物洗涤袋内，并且使用设定为耐久压熨的标准烘干机干燥。
[0115]
b.铜(ii)在织物上的沉积
[0116]
使用氯化铜二水合物盐(马萨诸塞州黑弗里尔的阿法埃沙(alfa aesar,haverhill,ma))制备cu
2
在去离子水中的储备溶液。将棉/弹性纤维样本放置在干燥架上，单独投配铜溶液以实现每克织物10μg cu
2
，然后在食品脱水器中干燥(50℃，30分钟)。
[0117]
c.制备体垢组合物
[0118]
在具有特氟隆衬里的顶盖的100ml玻璃广口瓶中，将人造体垢(abs)和角鲨烯(cas#111
‑
02
‑
4)溶解在二丙二醇单甲醚(dpgm；cas#34590
‑
94
‑
8)中。将abs(费尔菲尔德的精准产品开发公司(accurate product development，fairfield)，oh 45014))处于40℃熔化，随后添加到广口瓶中。体垢组合物含有8重量％的abs和角鲨烯中的每一者。
[0119]
d.制备弄脏的测试织物(stf)
[0120]
为了模拟洗涤后的染污，通过施用90μl的上文步骤c.中制备的体垢组合物来制备每g织物含有0.45μmol抗氧化剂的棉/弹性纤维织物。连同无抗氧化剂对照织物一起测试了三种不同的抗氧化剂(参见表a)。将样本在设定为50℃的食品脱水器中干燥10分钟。将各个样本放置在10ml玻璃顶空小瓶中并且在适当位置卷曲具有teflon
tm
隔膜的盖子(瑞思泰康(restek)；宾夕法尼亚州贝尔丰特(bellefonte,pa))。
[0121]
e.对弄脏的测试织物上的恶臭分析检测
[0122]
使用abs/角鲨烯恶臭传感器的恶臭减少通过气相色谱质谱进行定量测定，该气相色谱质谱使用配备有质量选择检测器(5977b)、chemstation定量包和配备有固相微萃取(spme)探针的gerstel多用途取样器的agilent气相色谱仪7890b。6
‑
甲基
‑5‑
庚烯
‑2‑
酮(cas 110
‑
93
‑
0)、反式
‑2‑
庚烯醛(18829
‑
55
‑
5)和3
‑
甲基
‑2‑
丁烯醛(107
‑
86
‑
8)的校准标准物通过将已知重量的这些材料溶解于轻质矿物油(cas 8020
‑
83
‑
5)(每种材料均购自西格
玛奥德里奇(sigma aldrich))中来制备。分析前，将小瓶平衡大于4小时。在自动取样器中使用以下设置：80℃温育温度、90min温育时间、vt32
‑
10样品托盘类型、22mm小瓶穿透、20min提取时间、54mm注射穿透和300s解吸时间。对于前分流/无分流入口氦气使用以下设置：分流模式、250℃温度、12psi压力、79.5ml/min总流量、3ml/min隔膜吹扫流量、50:1分流比和22.5min gc运行时间。在烘箱中使用以下设置：40℃初始温度、12℃/min加热程序、250℃温度和5min保持时间。基于每种组分的分配系数(80℃时的k)，计算6
‑
甲基
‑5‑
庚烯
‑2‑
酮(k＝3353)、反式
‑2‑
庚烯醛(k＝3434)和3
‑
甲基
‑2‑
丁烯醛(k＝1119)的总nmol/升数。将这三次测量的值(以nmol/l为单位)加在一起，以提供给定测试组的总abs/角鲨烯标记物(nmol/l)。
[0123]
f.计算剩余氧化产物％
[0124]
剩余氧化产物％(opr％)以百分比形式提供，与(无抗氧化剂)参考织物相比，对如由经抗氧化剂处理的织物提供的检测到的所选恶臭标记物的量进行比较。该值如下测定：
[0125]
剩余氧化产物％＝(标记物
test
/标记物
ref
)*100
[0126]
标记物
ref
和标记物
test
的值定义如下：
[0127]
标记物
ref
＝用不含抗氧化剂的制剂(例如参考或对照制剂)投配的织物的总abs/角鲨烯标记物(nmol/l)
[0128]
标记物
test
＝用含有测试的抗氧化剂的制剂投配的织物的总abs/角鲨烯标记物(nmol/l)
[0129]
g.结果
[0130]
上述实验的结果示于表a中。所有包含附加抗氧化剂(无论是二芳基胺或受阻酚)的织物具有比对照织物显著更低的opr％。
[0131]
表a：弄脏的测试织物上的剩余氧化产物％
[0132][0133]
由于所测得的氧化产物通常被认为是恶臭的，据信由组合物提供的opr％越低，经处理的织物可能具有的恶臭越少。因此，较小的opr％值通常是优选的。本公开的组合物和方法可提供小于约90％、或小于约80％、或小于约70％、或小于约60％、或小于约50％、或小于约40％、或小于约30％、或小于约20％的opr％值。
[0134]
vi.组合
[0135]
a.一种处理含弹性纤维的织物的方法，所述方法包括以下步骤：
[0136]
提供包含抗氧化剂和表面活性剂的织物处理组合物；
[0137]
提供含弹性纤维的织物；以及
[0138]
在存在水的情况下使所述含弹性纤维的织物与所述织物处理组合物接触，其中所述织物处理组合物和所述水形成具有至少25ppb、优选地至少100ppb、更优选地至少
250ppb、甚至更优选地至少500ppb、甚至更优选地至少1000ppb的抗氧化剂浓度，至少10ppm、优选地至少25ppm、更优选地至少50ppm、甚至更优选地至少100ppm的表面活性剂浓度的处理液，并且其中处理液与含弹性纤维的织物的比率(w/w)为0.1:1至100:1；
[0139]
其中至少一些部分、优选地至少1μg/g、更优选地至少2μg/g、更优选地至少3μg/g、甚至更优选地至少4μg/g、最优选地至少5μg/g的所述抗氧化剂沉积到所述含弹性纤维的织物上，如根据抗氧化剂在织物上的沉积测试方法所测量。
[0140]
b.根据段落a所述的处理含弹性纤维的织物的方法，其中所述方法还包括在存在水的情况下使所述含弹性纤维的织物与所述织物处理组合物接触的步骤之后漂洗所述含弹性纤维的织物的步骤。
[0141]
c.根据段落a或b中任一项所述的处理含弹性纤维的织物的方法，其中所述方法还包括在存在水的情况下使所述含弹性纤维的织物与所述织物处理组合物接触的步骤之后干燥所述含弹性纤维的织物的步骤。
[0142]
d.根据段落a至c中任一项所述的处理含弹性纤维的织物的方法，其中在存在水的情况下使所述含弹性纤维的织物与所述织物处理组合物接触的步骤之前，所述含弹性纤维的织物包含不饱和有机污垢，优选地其中所述不饱和有机污垢包含皮脂。
[0143]
e.根据段落a至c中任一项所述的处理含弹性纤维的织物的方法，其中在存在水的情况下使所述含弹性纤维的织物与所述织物处理组合物接触的步骤之前，所述含弹性纤维的织物基本上不含不饱和有机污垢。
[0144]
f.根据段落a至e中任一项所述的处理含弹性纤维的织物的方法，其中所述处理液包含至少1ppm的铜。
[0145]
g.根据段落a至f中任一项所述的处理含弹性纤维的织物的方法，其中在存在水的情况下使所述含弹性纤维的织物与所述织物处理组合物接触的步骤之前，所述含弹性纤维的织物包含至少1ppm的铜。
[0146]
h.根据段落a至g中任一项所述的处理含弹性纤维的织物的方法，其中所述含弹性纤维的织物包含按所述含弹性纤维的织物的重量计至少1％，或至少2％，或至少3％，或至少4％，或至少5％的弹性纤维。
[0147]
i.根据段落a至h中任一项所述的处理含弹性纤维的织物的方法，其中所述含弹性纤维的织物包含选自由以下项组成的组的材料：聚酯、尼龙、棉以及它们的混合物。
[0148]
j.根据段落i所述的处理含弹性纤维的织物的方法，其中所述含弹性纤维的织物包含按所述含弹性纤维的织物的重量计至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％的聚酯。
[0149]
k.根据段落i所述的处理含弹性纤维的织物的方法，其中所述含弹性纤维的织物包含按所述含弹性纤维的织物的重量计至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％的尼龙。
[0150]
l.根据段落i所述的处理含弹性纤维的织物的方法，其中所述含弹性纤维的织物包含按所述含弹性纤维的织物的重量计至少50％，或至少60％，或至少70％，或至少80％，或至少90％，或至少92％的棉。
[0151]
m.根据段落a至l中任一项所述的处理含弹性纤维的织物的方法，其中所述抗氧化剂选自由以下项组成的组：烷基化酚、芳基胺以及它们的混合物，优选地所述烷基化酚为选
自由以下项组成的组的受阻酚：2,6
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
甲基
‑
苯酚；3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基
‑
苯丙酸的c1‑
c
18
直链或支链烷基酯；以及它们的混合物，优选地所述受阻酚为2,6
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
甲基
‑
苯酚。
[0152]
n.根据段落a至m中任一项所述的处理含弹性纤维的织物的方法，其中所述表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或它们的组合。
[0153]
o.根据段落a至m中任一项所述的处理含弹性纤维的织物的方法，其中所述织物处理组合物包含选自由以下项组成的组的助剂成分：螯合剂、香料、结构剂、氯清除剂、溶剂、织物调理活性物质以及它们的混合物，优选地其中所述助剂成分为表面活性剂和/或螯合剂。
[0154]
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
[0155]
除非明确排除或以其他方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本技术对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
[0156]
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。