浓缩型固体硬表面清洁剂的制作方法

浓缩型固体硬表面清洁剂
1.相关申请交叉引用
2.本技术根据35u.s.c.
§
119要求2019年3月6日提交的标题为solid hard surface cleaner的临时申请序列号62/814,387的优先权，该临时申请通过引用整体并入本文。
技术领域
3.本发明涉及固体硬表面清洁组合物，所述组合物不含氢氧化物碱度并且有益地提供稳定的即用型配制物，所述配制物在不使用个人防护装备(ppe)的情况下可安全接触并且与软金属相容。特别地，所述固体硬表面清洁组合物适用于替代液体配制物，同时提供至少等效或增强的清洁性能。所述固体硬表面清洁组合物包含碱金属碳酸盐碱度源、氨基羧酸螯合剂、两性表面活性剂、聚丙烯酸酯聚合物和阴离子表面活性剂。所述固体硬表面清洁组合物可包含另外的功能成分，诸如腐蚀抑制剂。


背景技术：

4.各种液体洗涤剂和清洁产品是市售的并且在本领域是已知的。碱性液体洗涤剂的配制物既需要清洁性能(即去除污渍和污垢)也需要维持用于液体产品的稳定乳液、悬浮液和/或溶液。在运输和储存液体清洁产品方面可能存在各种挑战。因此，可能需要用固体清洁组合物代替液体配制物。然而，在保持(或超越)清洁性能的同时，提供既具有储存稳定性又能得到在延长时间段内也稳定的液体使用组合物的固体配制物可能难以实现。此外，提供浓缩的液体使用组合物可能是困难的，因为固体可以高度浓缩，而液体在浓度上固有地受到溶解度的限制。
5.因此，一个目的是提供这样的清洁组合物：由于克服了这种溶解度限制，与液体浓缩清洁组合物相比，所述清洁组合物提供更高浓度的表面活性剂和/或碱度。
6.要求保护的发明的另一个目的是开发固体硬表面清洁组合物，所述组合物提供与液体组合物至少等效的清洁性能或优异的清洁性能。
7.本发明的另一个目的是提供稳定的硬表面清洁组合物，所述组合物也是稳定的即用型配制物。
8.本发明的另一个目的是提供固体硬表面清洁组合物，所述组合物不含氢氧化物碱度并且在不使用个人防护装备(ppe)的情况下可安全接触并且与软金属相容。
9.本发明的其他目的、优点和特征将根据以下结合附图的说明而变得显而易见。


技术实现要素：

10.本发明的一个优点是能提供稳定溶液的不需要ppe的固体硬表面清洁组合物。另一个优点是使用也可安全用于软金属的基于碱金属碳酸盐碱度的组合物来提供增强的清洁功效的清洁组合物。
11.在一个实施方案中，提供了固体硬表面清洁组合物，所述固体硬表面清洁组合包含碱金属碳酸盐碱度源；至少一种螯合剂，所述螯合剂包括氨基羧酸、聚羧酸、氨基膦酸酯
或它们的组合；两性表面活性剂；以及阴离子表面活性剂；其中所述组合物不含氢氧化物碱度源，并且其中液体使用组合物具有小于约11的ph并且是在室温下稳定长达约6个月的液体。
12.在另一个实施方案中，提供了来自固体组合物的稳定的使用组合物并且不需要ppe，所述组合物包含以下物质、基本上由以下物质组成或由以下物质组成：碱金属碳酸盐碱度源；至少两种螯合剂，所述螯合剂包括氨基羧酸和聚羧酸；氧化胺两性表面活性剂；硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂；以及腐蚀抑制剂，所述腐蚀抑制剂包括碱金属硅酸盐和/或碱金属偏硅酸盐；其中所述组合物不含氢氧化物碱度源，并且其中液体使用组合物具有小于约11的ph并且是在室温下稳定长达约6个月的液体。
13.在又另一个实施方案中，提供了使用固体硬表面清洁组合物的应用，所述应用包括向需要清洁的硬表面提供清洁组合物，固体或水性形式的使用组合物。在一个实施方案中，方法包括使所述清洁组合物与水接触以产生使用溶液，并且此后使所述使用溶液与需要清洁的硬表面接触的步骤。在实施方案中，硬表面是食物制作表面、餐厅中的表面、杂货店中的表面、家居表面、地板和/或商业汽车餐厅(例如汽车餐厅)中的表面。在某些实施方案中，硬表面含有食物污垢，优选焙干的食物污垢。在实施方案中，硬表面是金属，包括通常对碱性清洁组合物敏感或被碱性清洁组合物损坏的软金属。
14.虽然公开多个实施方案，但本领域技术人员从以下具体实施方式将显而易见本发明的另外其他实施方案，以下具体实施方式示出并描述本发明的说明性实施方案。因此，附图和具体实施方式应被视为本质上为说明性的而并非限制性的。
附图说明
15.图1显示了与液体对照相比，使用评估的固体硬表面清洁组合物的加德纳磨损测试(gardener abrasion test)来比较红色污垢和黑色污垢清洁功效的图表。
16.图2显示了与液体对照相比，使用评估的固体硬表面清洁组合物的加德纳磨损测试来比较焙干的食物污垢清洁功效的图表。
17.图3显示了与液体对照相比，在评估的固体硬表面清洁组合物的静态浸泡测试中比较黑色污垢清洁功效的图表。
18.图4显示了与液体对照相比，在评估的固体硬表面清洁组合物的对未焙干的食物污垢的静态浸泡测试中比较红色污垢清洁功效的图表。
19.图5显示了与液体对照相比，在评估的固体硬表面清洁组合物的对焙干的食物污垢的静态浸泡测试中比较红色污垢清洁功效的图表。
20.图6显示了通过含有不同腐蚀抑制剂的各种压制固体片剂的尺寸变化百分比测量的片剂稳定性图表。
21.将参考附图详细地描述本发明的各个实施方案。对各种实施方案的引述并不限制本发明的范围。本文中给出的附图不是对根据本发明的各种实施方案的限制并且是用于对本发明的示例性说明。
具体实施方式
22.本发明涉及提供稳定溶液的不需要ppe、提供增强的清洁功效并且可安全地用于
软金属的固体硬表面清洁组合物。本发明的实施方案不限于特定的硬表面清洁组合物或其使用方法，其可以变化并且可为熟练的技术人员所理解。还应当理解的是，本文中使用的所有术语只是为了描述具体实施方案的目的，而并非意图是局限于任何方式或范围。例如，如本说明书和所附权利要求中使用的单数形式“一个(a)”、“一种(an)”和“该(the)”可以包括复数所指对象，除非上下文另有清楚的说明。此外，所有的单位、前缀和符号可以以其si接受的形式而表示。
23.说明书中列举的数值范围包括定义所述范围的数字，并且包括所定义范围内的每个整数。贯穿本公开，本发明的各个方面均以范围格式呈现。应当理解的是，采用范围格式的描述仅仅是为了方便和清楚，而不应被理解为对本发明范围的僵化限制。因此，对范围的描述应当被认为已经明确地公开了所述范围内所有可能的子范围、分数以及单独数值。举例来说，应认为如1至6的范围的描述具有明确公开的子范围，如1至3、1至4、1至5、2至4、2至6、3至6等，以及所述范围内的单独数字，例如，1、2、3、4、5和6，以及小数和分数，例如1.2、3.8、11/2和43/4。这无论范围宽度如何均适用。
24.因此可更容易地理解本发明首先定义了某些术语。除非另有定义，本文中使用的所有技术和科学术语具有与实施方案所属领域的技术人员通常所理解的相同的含义。可以在无需过分实验的情况下在本发明的实施方案的实践中使用与本文所述的方法和材料类似的、修改的或等效的许多方法和材料，本文描述了优选的材料和方法。在描述和要求本发明的实施方案时，将根据以下所陈述的定义使用以下术语。
25.如本文中所使用的术语“约”是指可以例如通过典型的测量技术和装备相对于任何可定量变量(包括但不限于质量、体积、时间和距离)而发生的数值数量的变化。另外，在现实世界中使用的固体和液体处置程序的情况下，存在某些无意的误差和变化，这可能由于用来制造组合物或实行方法等的成分的制造、来源或纯度的差异而引起。术语“约”也涵盖这些变化。无论是否由术语“约”修饰，权利要求书均包括此数量的等效值。
26.如本文所用，术语“聚合物”是指由超过十个单体单元组成的分子复合物，并且通常包括但不限于均聚物、共聚物，例如嵌段、接枝、无规和交替共聚物、三元共聚物和更高的“x”聚物，进一步包括它们的类似物、衍生物、组合和共混物。此外，除非另外明确限制，否则术语“聚合物”应包括分子所有可能的异构体构型，包括但不限于全同立构、间同立构和无规对称性，和它们的组合。此外，除非另外特别限制，否则术语“聚合物”将包含分子的所有可能的几何构型。
27.本发明的方法和组合物可以包含、基本上由以下组成或由以下组成：本发明的组分和成分以及本文所描述的其他成分。如本文所用，“基本上由
……
组成”是指方法、系统、设备和组合物可以包括额外步骤、组分或成分，但前提是额外步骤、组分或成分不会实质性地改变所要求的方法、系统、设备和组合物的基本特征和新颖特征。
28.术语“活性剂(actives)”或“活性剂百分比(percent actives)”或“活性剂重量百分比(percent by weight actives)”或“活性剂浓度(actives concentration)”在本文中可互换地使用，并且指涉及清洁的那些成分的浓度，表示为减去如水或盐等惰性成分之后的百分比。
29.如本文所使用，术语“烷基(alkyl/alkyl group)”是指具有一个或多个碳原子的饱和烃，其包括直链烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基
等)、环烷基(或“环烷基”或“脂环基”或“碳环基”)(例如，环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等)、支链烷基(例如，异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基等)和经烷基取代的烷基(例如，经烷基取代的环烷基和经环烷基取代的烷基)。
30.除非另外说明，否则术语“烷基”包括“未经取代的烷基”和“经取代的烷基”两者。如本文所用，术语“经取代的烷基”是指具有置换烃主链的一个或多个碳上的一个或多个氢的取代基的烷基。此类取代基可以包括例如烯基、炔基、卤基、羟基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基、芳氧基羰氧基、羧酸酯基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基硫基羰基、烷氧基、磷酸酯基、膦酸基、亚膦酸基、氰基、氨基(包括烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基及烷基芳基氨基)、酰胺基(包括烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、氨甲酰基和脲基)、亚氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、硫代羧酸酯基、硫酸酯基、烷基亚磺酰基、磺酸酯基、氨磺酰基、磺酰胺基、硝基、三氟甲基、氰基、叠氮基、杂环基、烷基芳基或芳香族(包括杂芳香族)基团。
31.在一些实施方案中，取代的烷基可以包含杂环基。如本文所用，术语“杂环基团”包括与其中环上碳原子中的一个或多个为非碳元素，例如氮、硫或氧的碳环基团类似的闭环结构。杂环基团可以是饱和或不饱和的。示范性杂环基团包括但不限于氮丙啶、环氧乙烷(环氧化物、环氧乙烷)、环硫乙烷(环硫化物)、双环氧乙烷、氮杂环丁烷、氧杂环丁烷、硫杂环丁烷、二氧杂环丁烷、二硫杂环丁烷、二硫环丁烯、氮杂环戊烷、吡咯啶、吡咯啉、氧杂环戊烷、二氢呋喃以及呋喃。
32.术语“表面活性剂”是指具有表面活性的分子，包括润湿剂、分散剂、乳化剂、洗涤剂和起泡剂等。应理解包括使用单一表面活性剂或多种表面活性剂。
33.如本文所用，术语“清洁”是指用于促进或辅助去除污垢、漂白、减少微生物群和它们的任何组合的方法。如本文所用，术语“微生物”是指任何非细胞生物或单细胞(包括菌落)生物。微生物包括所有原核生物。微生物包含细菌(包含蓝藻细菌)、孢子、地衣类、真菌、原生动物、朊病毒、类病毒、病毒、噬菌体以及一些海藻。如本文所用，术语“微菌”与微生物同义。
34.如本文所使用的，术语“杀菌剂”是指使用《a.o.a.c.使用稀释方法(a.o.a.c.use dilution methods)》，官方分析化学家协会的官方分析方法，第955.14段和适用的章节，第15版，1990(epa指南91
‑
2)中描述的程序杀死包含大多数公认的病原微生物的所有营养细胞的试剂。如本文所使用的，术语“高水平杀菌”或“高水平杀菌剂”是指除了高水平的细菌孢子之外基本上杀死所有生物，并且是由美国食品和药物管理局批准作为灭菌剂销售的用化学杀菌剂起效的化合物或组合物。如本文所用，术语“中间水平杀菌剂”或“中间水平消毒剂”是指用由环境保护局(environmental protection agency，epa)登记为杀结核杆菌剂的化学杀菌物杀灭分枝杆菌、大部分病毒和细菌的化合物或组合物。如本文所使用的，术语“低水平杀菌”或“低水平杀菌剂”是指由epa注册为医院杀菌剂的用化学杀菌剂杀死一些病毒和细菌的化合物或组合物。
35.如本文所使用的，短语“食品加工表面”是指用作食品加工、制备或储存活动的一部分的工具、机器、设备、建造物、建筑物等的表面。食品加工表面的实例包含食品加工器皿(例如器具、餐具、洗涤器皿和吧台杯)的食品加工或制备设备(例如，切片、罐装或输送设备，包含引水槽)、以及进行食品加工的建造物的地板、墙壁或固定装置的表面。食品加工表
面见于并用于食品防腐空气循环系统、无菌包装消毒、食品冷藏和冷却器清洁剂和消毒剂、器皿洗涤消毒、烫漂器清洗和消毒、食品包装材料、切割板添加剂、第三水槽消毒、饮料冷却器和保温器、肉冷却或烫洗水、自动盘碟消毒剂、消毒凝胶、冷却塔、食品加工抗微生物服装喷剂和非水性至低水性食品制备润滑剂、油和冲洗添加剂中。
36.术语“硬表面”是指实心的、基本上非柔性的表面，如台面、瓷砖、地板、墙壁、面板、窗户、卫生洁具、厨房和浴室家具、电器、发动机、电路板和餐盘。硬表面可以包括例如食品加工表面。
37.如本文所使用，术语“污物”或“污渍”是指可以或可以不含有如矿物质粘土、沙子、天然矿物质、炭黑、石墨、高岭土、环境粉尘等微粒物质的非极性油性物质。
38.抗微生物剂的“杀生物(
‑
cidal)”或“生物抑制(
‑
static)”活性的区分、描述功效程度的定义、以及用于测量此功效的官方实验室方案是理解抗微生物剂和组合物的相关性的考虑因素。抗微生物组合物可实现两种类型的微生物细胞损伤。第一种是致命的、不可逆转的作用，导致微生物细胞完全破坏或失能。第二种类型的细胞损伤是可逆的，使得如果生物不含试剂，则其可以再次繁殖。前者称为杀微生物，并且后者称为抑微生物。根据定义，消毒剂和杀菌剂是提供抗微生物或杀微生物活性的试剂。与之相反，防腐剂通常被描述为抑制剂或抑菌组合物。出于本专利申请的目的，当微生物群体降低至少约50％，或降低得显著比通过用水洗涤降低得更多时就成功实现了微生物的降低。微生物群体更大量的减少提供了更高水平的保护。
39.如本文所使用，术语“基本上不含”是指完全缺乏所述组分或具有使得所述组分不会影响组合物的性能的少量所述组分的组合物。该组分可作为杂质或者作为致污物而存在，并且应小于0.5重量％。在另一个实施方案中，组分的量小于0.1重量％，并且在又另一个实施方案中，组分的量小于0.01重量％。
40.术语“基本上类似的清洁性能”一般是指通过具有总体上相同程度(或至少并非显著较小的程度)的清洁度或总体上相同气力消耗(或至少并非显著较小的消耗)的或这两方面的替代清洁产品或替代清洁系统来实现。
41.如本文所使用，术语“器皿”是指如食用和烹调用具、餐盘的物品，以及其他硬表面，如淋浴器、水槽、抽水马桶、浴缸、台面、窗户、镜子、运输车辆和地板。如本文所使用，术语“器皿清洗”是指清洗、清洁或冲洗器皿。器皿还指由塑料制成的物品。可以使用根据本发明的组合物清洁的塑料的类型包括但不限于包含聚丙烯聚合物(pp)、聚碳酸酯聚合物(pc)、三聚氰胺甲醛树脂或三聚氰胺树脂(三聚氰胺)、丙烯腈
‑
丁二烯
‑
苯乙烯聚合物(abs)和聚砜聚合物(ps)的那些塑料。可以使用本发明的化合物和组合物清洁的其他示范性塑料包括聚对苯二甲酸乙二酯(pet)聚苯乙烯聚酰胺。
42.如本文所使用的，术语“水”包含食品加工或运输用水。食品加工或运输用水包含生产运输用水(例如，如见于引水槽、管道运输、切割器、切片刀、烫漂器、蒸馏系统、洗涤器等中)、用于食品运输线路的带喷雾、洗鞋和洗手的水滴盘、第三水槽冲洗水等。
43.如本文中所使用的术语“重量百分比”、“重量％”、“基于重量的百分比”、“基于重量的％”及它们的变体，是指该物质除以该组合物的总重量并乘以100的物质浓度。可以理解的是，如这里所使用的“百分比”、“％”等意图是与“重量百分比”、“重量％”等为同义。
44.本发明的方法和组合物可以包含、基本上由以下组成或由以下组成：本发明的组
分和成分以及本文所描述的其他成分。如本文中所使用的“基本上由组成”表示这些方法和组合物可包含另外的步骤、组分或成分，但如果仅有另外的步骤、组分或成分并不实质地改变提出专利保护的方法和组合物的基本和新的特性。
45.硬表面清洁组合物
46.根据本发明的固体表面组合物的示例性范围在表1中以固体组合物的重量百分比为单位示出。固体组合物可包含表1a
‑
1b中列出的材料、由其组成或基本上由其组成。在根据本发明不受限制的情况下，所有列举比率的范围都包括限定范围的数值并且包括在限定的比率范围内的每个整数。
47.表1a
[0048][0049]
表1b
[0050][0051][0052]
在一个方面，固体组合物的水含量小于约15重量％，小于约10重量％，小于约15重量％
‑
10重量％、小于约7重量％、小于约5重量％、小于约1重量％、小于约0.5重量％或小于约0.1重量％。在一个优选的方面，固体组合物不含水作为原料；然而，水可以包括在固体组合物的组分中。
[0053]
固体组合物的优点是克服液体组合物的溶解度限制以提供更高浓度的表面活性剂和/或碱度。在一个实施方案中，两性表面活性剂和阴离子表面活性剂占固体清洁组合物的至少约20重量％、至少约25重量％或至少30重量％。
[0054]
固体硬表面清洁组合物优选作为浓缩组合物提供，所述浓缩组合物可以被稀释以形成使用组合物。一般来说，浓缩物是指旨在用水稀释以提供接触物体，以提供期望清洁、冲洗等的使用溶液的组合物。取决于方法中采用的配制物，接触待洗涤制品的固体硬表面清洁组合物可称为浓缩物或使用组合物(或使用溶液)。应当理解，固体硬表面清洁组合物中的碱度、表面活性剂、螯合剂和其他组分的浓度将根据配制物的浓缩性质及其所需的使
用溶液而变化。
[0055]
固体硬表面清洁组合物提供稳定的使用组合物，包括即用型(rtu)组合物。使用组合物的这种储存稳定性对于在延长时间段(例如数天、数周或更长时间)内保持使用稀释度以供使用的用途应用而言可能是重要的。有利地，固体组合物的使用组合物在室温下保持储存稳定性至少约1年或至少约6个月。此外，固体硬表面清洁组合物保持固体形式的储存稳定性，包括在升高的储存温度下，包括例如在高达至少40℃(或100℉)的温度下至少8周，其中增长指数(或固体尺寸的变化)小于约3％，表明在室温或环境温度下的储存稳定性保持至少约1年。出乎意料的是，固体硬表面清洁组合物在延长时间段内表现出固体稳定性和使用组合物稳定性，包括优于液体组合物的使用组合物稳定性。
[0056]
在一些方面，固体组合物在稀释以形成使用组合物时具有低于约11，或介于约8与约11之间的ph。
[0057]
碱度源
[0058]
固体硬表面清洁组合物包含有效量的一种或多种碱源以在小于约11或约8与约11之间的使用ph下增强基材的清洁并改善污垢去除性能。优选的ph小于约11以确保不需要使用ppe。固体硬表面清洁组合物包含约10重量％至约97重量％、约10重量％至约90重量％、约20重量％至约90重量％、约30重量％和约80重量％或约30重量％至约70重量％。
[0059]
用于固体硬表面清洁组合物的合适碱源的实例包括但不限于碱金属碳酸盐。可使用的示例性碱金属碳酸盐包括但不限于：碳酸钠或碳酸钾、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和它们的混合物。另外的碱度源包括例如金属硅酸盐，例如硅酸钠或硅酸钾，或偏硅酸纳或偏硅酸钾；金属碳酸盐，例如碳酸钠或碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾、倍半碳酸钠或倍碳酸氢钾；金属硼酸盐，例如硼酸钠或硼酸钾；以及乙醇胺和胺。
[0060]
优选的固体硬表面清洁组合物不含任何碱金属氢氧化物，包括例如氢氧化钾或氢氧化钠。
[0061]
螯合剂
[0062]
硬表面清洁组合物包含至少一种螯合剂(chelant/chelating agent)。在优选的实施方案中，硬表面清洁组合物包含至少两种螯合剂。各种螯合剂可以用于配位(即结合)天然水中常见的金属离子，以防止金属离子干扰清洁组合物的其他去污成分的作用。一般来说，螯合剂通常可被称为一种类型的助洗剂，并且当以有效量包括在内时也可用作阈值剂。
[0063]
优选的螯合剂是氨基羧酸，包括例如甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、n,n
‑
二羧甲基谷氨酸(glda)、n
‑
羟乙基亚氨基二乙酸、次氮基三乙酸(nta)、乙二胺四乙酸(edta)、n
‑
羟乙基
‑
乙二胺三乙酸(hedta)、二乙烯三胺五乙酸(dtpa)、乙二胺四丙酸、三乙烯四胺六乙酸(ttha)和它们各自的碱金属盐、铵盐和经取代的铵盐。
[0064]
另外的螯合剂包括：膦酸盐，包括膦酸；磷酸盐，包括缩合磷酸盐，如正磷酸钠和正磷酸钾、焦磷酸钠和焦磷酸钾、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠等；有机螯合剂，包括聚合和小分子螯合剂，例如有机羧酸盐化合物或有机磷酸盐螯合剂；聚合螯合剂，包括聚阴离子组合物，例如聚丙烯酸化合物。
[0065]
螯合剂也可以是可用作助洗剂形式的水调节聚合物。这种合适的螯合剂包括水溶性聚羧酸盐聚合物。此类均聚螯合剂和共聚螯合剂包括具有侧链(
‑
co 2
h)羧酸基团的聚合
组合物，并且包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、丙烯酸
‑
甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸
‑
马来酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解甲基丙烯酰胺、水解丙烯酰胺
‑
甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈、水解丙烯腈甲基丙烯腈共聚物，或它们的混合物。也可以使用这些聚合物或共聚物的水溶性盐或部分盐，如它们各自的碱金属(例如，钠或钾)或者铵盐。这些聚合物的重量平均分子量为约400至约20,000g/mol。市售的聚羧酸类(聚羧酸酯类)的一个实例是acusol 445，是具有4500平均分子量的丙烯酸的均聚物(陶氏化学公司(dow chemicals))。acusol 445是以部分中和的液体洗涤剂聚合物的形式而购得。
[0066]
示例性聚合物包括聚丙烯酸、聚丙烯酸的部分钠盐或聚丙烯酸钠，其平均分子量在4000至8000的范围内。其他示例性聚合物包括聚羧酸盐，如聚丙烯酸、马来酸/烯烃共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸
‑
甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解聚甲基丙烯酰胺、水解聚酰胺
‑
甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈和水解丙烯腈
‑
甲基丙烯腈共聚物。
[0067]
固体硬表面清洁组合物包含约0.01重量％至50重量％、约0.1重量％至35重量％、约0.1重量％至30重量％、约1重量％至30重量％、或优选约5重量％至20重量％的量的螯合剂。
[0068]
表面活性剂
[0069]
固体硬表面清洁组合物包含至少一种表面活性剂，或至少两种表面活性剂。适用于与组合物一起使用的优选表面活性剂包括但不限于阴离子表面活性剂和两性(包括两性离子)表面活性剂。在一些实施方案中，固体硬表面清洁组合物包含约0.1重量％至约50重量％之间的表面活性剂、约0.1重量％至约40重量％之间的表面活性剂、约1重量％至约40重量％之间的表面活性剂、约1重量％至约33重量％之间的表面活性剂或约5重量％至约33重量％之间的表面活性剂。
[0070]
两性表面活性剂
[0071]
两性(amphoteric/ampholytic)表面活性剂含有碱性和酸性亲水基团两者以及有机疏水基团。这些离子实体可以是本文针对其他类型的表面活性剂所描述的阴离子或阳离子基团中的任何基团。碱性氮和酸性羧酸酯基是用作碱性和酸性亲水基团的典型官能团。在几种表面活性剂中，磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐或磷酸盐提供负电荷。
[0072]
两性表面活性剂可广义地描述为脂肪族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂肪族基可为直链或支链并且其中脂肪族取代基中的一个含有约8至18个碳原子，并且一个含有阴离子水助溶基，例如羧基、磺酸基、硫酸根合、磷酸根合或膦酰基。两性表面活性剂被细分成两个主要类别，如本领域中的普通技术人员所知晓并且描述于“表面活性剂大全(surfactant encyclopedia)”，《化妆品和盥洗用品(cosmetics&toiletries)》，第104卷(2)69
‑
71(1989)，其通过引用以其整体并入本文。第一类别包含酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如，2
‑
烷基羟乙基咪唑啉衍生物)和其盐。第二类别包括n
‑
烷基氨基酸和其盐。一些两性表面活性剂可能被认为符合这两个类别。
[0073]
两性表面活性剂可通过本领域中的普通技术人员已知的方法合成。举例来说，2
‑
烷基羟乙基咪唑啉通过长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺的缩合和闭环合成。商用两性表面活性剂通过例如借助氯乙酸或乙酸乙酯通过烷基化使咪唑啉环发生依次水解和开环来进行衍生化。在烷基化期间，一个或两个羧基
‑
烷基反应，以形成叔胺和醚键，其中不同的
烷基化剂产生不同的叔胺。长链咪唑衍生物一般具有通式：
[0074][0075]
其中r是含有约8到18个碳原子的无环疏水基，并且m是用于中和阴离子，通常为钠的电荷的阳离子。可用于本发明组合物中的商业上著名的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包括例如：椰油酰两性丙酸盐、椰油酰两性羧基丙酸盐、椰油酰两性甘氨酸盐、椰油酰两性羧基甘氨酸盐、椰油酰两性丙基磺酸盐和椰油酰两性羧基丙酸。两性羧酸可由脂肪咪唑啉产生，其中两性二羧酸的二羧酸官能团为二乙酸和/或二丙酸。
[0076]
本文以上所述的羧基甲基化化合物(甘氨酸盐)经常被称为甜菜碱。甜菜碱是本文以下在题为两性离子表面活性剂的部分中讨论的一类特殊两性表面活性剂。
[0077]
长链n
‑
烷基氨基酸容易通过rnh2(其中r＝c8‑
c
18
直链或支链烷基)、脂肪胺与卤化羧酸的反应来制备。氨基酸的伯氨基的烷基化产生仲胺和叔胺。烷基取代基可以具有提供多于一个反应性氮中心的另外的氨基。大多数商业n
‑
烷基胺酸为β
‑
丙氨酸或β
‑
n(2
‑
羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。应用于本发明的商业n
‑
烷基氨基酸两性电解质的实例包括烷基β
‑
氨基二丙酸盐，rn(c2h4coom)2和rnhc2h4coom。在一个实施方案中，r可以是含有约8到约18个碳原子的无环疏水基，并且m是用于中和阴离子的电荷的阳离子。
[0078]
适合的两性表面活性剂包括由如椰子油或椰子脂肪酸等椰子产物衍生的两性表面活性剂。附加合适的椰子衍生的表面活性剂包括作为其结构的一部分的乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分(例如甘氨酸)或其组合；以及约8至18(例如，12)个碳原子的脂肪族取代基。这类表面活性剂还可被视为烷基两性二羧酸。这些两性表面活性剂可以包含如下表示的化学结构：c
12
‑
烷基
‑
c(o)
‑
nh
‑
ch2‑
ch2‑
n

(ch2‑
ch2‑
co2na)2‑
ch2‑
ch2‑
oh或c
12
‑
烷基
‑
c(o)
‑
n(h)
‑
ch2‑
ch2‑
n

(ch2‑
co2na)2‑
ch2‑
ch2‑
oh。椰油两性二丙酸二钠是一种适合的两性表面活性剂，并且可在商标名miranol
tm
fbs下从新泽西州克兰布利的罗地亚公司(rhodia inc.,cranbury,n.j.)购得。另一种适合的椰子衍生的化学名称是椰油两性二乙酸二钠的两性表面活性剂是在商标名mirataine
tm
jcha下出售，也是来自于新泽西州克兰布利的罗地亚公司。
[0079]
另外的合适的表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂：
[0080][0081]
其中r3是含有约8至约22个碳原子的烷基、羟烷基或烷基苯基或它们的混合物；r4是含有约2至约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物；x是0至约3；并且每个r5是含有约1至约3个碳原子的烷基或羟烷基或含有约1至约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。r5基团可以相互连接，例如通过氧原子或氮原子连接，以形成环结构。示例性氧化胺表面活性剂是c10
‑
c18烷基二甲基氧化胺和c8
‑
c12烷氧基乙基二羟乙基氧化胺。其他示例
性氧化胺包括月桂胺氧化物，也称为月桂基二甲基氧化胺；月桂基二甲胺n
‑
氧化物；十二烷基二甲胺n
‑
氧化物；十二烷基二甲基氧化胺；c
14
h
31
no。
[0082]
两性类别的典型列表和这些表面活性剂的物质在1975年12月30日授予laughlin和heuring的美国专利第3,929,678号中给出。另外的实例在“《表面活性剂和洗涤剂》”(第i卷和第ii卷，schwartz、perry和berch著)中给出。
[0083]
两性离子表面活性剂
[0084]
两性离子表面活性剂是两性表面活性剂的一个子集并且可以包括阴离子电荷。两性离子表面活性剂广义地可描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。典型地，两性离子表面活性剂包括带正电荷的季铵离子，或在一些情况下，锍或鏻离子；带负电荷的羧基；以及烷基。两性离子表面活性剂通常含有阳离子基团和阴离子基团，其在分子的等电位区域中以几乎相同的程度离子化并且其可在正
‑
负电荷中心之间产生强“内盐”吸引力。此类合成的两性离子表面活性剂的实例包括脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂肪族基可以是直链或支链并且其中脂肪族取代基中的一个脂肪族取代基含有8到18个碳原子，并且一个脂肪族取代基含有阴离子水溶性基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
[0085]
甜菜碱表面活性剂和磺基甜菜碱表面活性剂是用于本文的示范性两性离子表面活性剂。这些化合物的通式是：
[0086][0087]
其中r1含有具有8个到18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基，其具有0到10个环氧乙烷部分和0到1个甘油基部分；y是选自氮原子、磷原子和硫原子组成的组；r2是含有1个到3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当y是硫原子时x是1，并且当y是氮原子或磷原子时x是2，r3是亚烷基或羟基亚烷基或具有1个到4个碳原子的羟基亚烷基，并且z是选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根基团组成的组的基团。
[0088]
具有上文所列的结构的两性离子表面活性剂的实例包括：4
‑
[n,n
‑
二(2
‑
羟乙基)
‑
n
‑
十八烷基铵基]
‑
丁
‑1‑
羧酸盐；5
‑
[s
‑3‑
羟丙基
‑
s
‑
十六烷基锍]
‑3‑
羟基戊
‑1‑
硫酸盐；3
‑
[p,p
‑
二乙基
‑
p
‑
3,6,9
‑
三氧杂二十四烷磷]
‑2‑
羟基丙
‑1‑
磷酸盐；3
‑
[n,n
‑
二丙基
‑
n
‑3‑
十二烷氧基
‑2‑
羟丙基
‑
铵基]
‑
丙烷
‑1‑
膦酸盐；3
‑
(n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
十六烷基铵基)
‑
丙烷
‑1‑
磺酸盐；3
‑
(n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
十六烷基铵基)
‑2‑
羟基
‑
丙烷
‑1‑
磺酸盐；4
‑
[n,n
‑
二(2(2
‑
羟乙基)
‑
n(2
‑
羟基十二烷基)铵基]
‑
丁烷
‑1‑
羧酸盐；3
‑
[s
‑
乙基
‑
s
‑
(3
‑
十二烷氧基
‑2‑
羟丙基)锍]
‑
丙烷
‑1‑
磷酸盐；3
‑
[p,p
‑
二甲基
‑
p
‑
十二烷基膦基]
‑
丙烷
‑1‑
膦酸盐；以及s[n,n
‑
二(3
‑
羟丙基)
‑
n
‑
十六烷基铵基]
‑2‑
羟基
‑
戊烷
‑1‑
硫酸盐。所述洗涤剂表面活性剂中含有的烷基可以是直链或支链的并且可以是饱和或不饱和的。
[0089]
适用于本发明的组合物的两性离子表面活性剂包括具有以下通式结构的甜菜碱：
[0090]
[0091]
这些表面活性剂甜菜碱通常既不在ph极值下呈现强阳离子或阴离子特征，也不在其等电位范围中示出水溶性降低。与“外(external)”季铵盐不同，甜菜碱与阴离子表面活性剂相容。合适的甜菜碱的实例包括椰油酰基酰胺基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；c
12
‑
14
酰基酰胺基丙基甜菜碱；c8‑
14
酰基酰胺基己基二乙基甜菜碱；4
‑
c
14
‑
16
酰基甲基酰胺基二乙基铵基
‑1‑
羧基丁烷；c
16
‑
18
酰基酰胺基二甲基甜菜碱；c
12
‑
16
酰基酰胺基戊烷二乙基甜菜碱；以及c
12
‑
16
酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。
[0092]
尤其合适的磺基甜菜碱包括具有式(r(r1)2n

r2so3‑
的那些化合物，其中r为c6‑
c
18
烃基，每个r1通常独立地为c1‑
c3烷基，例如甲基，并且r2为c1‑
c6烃基，例如c1‑
c3亚烷基或羟基亚烷基。
[0093]
这些表面活性剂的两性离子类别和种类的典型列表在于1975年12月30日授予laughlin和heuring的美国专利第3,929,678号中给出。另外的实例在“《表面活性剂和洗涤剂》”(第i卷和第ii卷，schwartz、perry和berch著)中给出。这些参考文献中的每一个均以其整体并入本文。
[0094]
在一个实施方案中，固体硬表面清洁组合物包含氧化胺和/或甜菜碱和/或磺基甜菜碱。
[0095]
在一些实施方案中，固体硬表面清洁组合物包含约0.1重量％至约40重量％之间的两性表面活性剂、约0.1重量％至约35重量％之间的两性表面活性剂、约1重量％至约40重量％之间的两性表面活性剂、约1重量％至约33重量％之间的两性表面活性剂或约5重量％至约20重量％之间的两性表面活性剂。
[0096]
阴离子表面活性剂
[0097]
固体硬表面清洁组合物包含至少一种阴离子表面活性剂。在一些实施方案中，可以使用多于一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是在疏水物上带有负电荷或具有不带电荷的疏水部分的表面活性物质，除非ph升高到中性或更高(例如羧酸)。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根为见于阴离子表面活性剂中的极性(亲水性)增溶基团。在与这些极性基团相关联的阳离子(抗衡离子)中，钠、锂、和钾赋予水溶解度；铵和经取代的铵离子提供水和油两者的溶解度；而钙、钡和镁促进油溶解度。
[0098]
在优选的方面，阴离子表面活性剂不与任何非离子表面活性剂组合或与不干扰固体组合物稳定性的一定量的非离子表面活性剂组合。在固体硬表面清洁组合物中不包括作为主要表面活性剂的非离子表面活性剂，因为它们不能产生足够浓缩的固体配制物。
[0099]
大部分大量市售阴离子表面活性剂可被细分成五个主要化学类别和另外的亚组，如本领域的技术人员已知并且在“表面活性剂百科全书”，《化妆品和盥洗用品》,第104卷(2)71
‑
86(1989)中描述。合适的阴离子表面活性剂的另外实例在《表面活性剂和洗涤剂》(第i卷和第ii卷，schwartz、perry和berch)中给出。多种此类表面活性剂一般也公开于例如美国专利第3,929,678号中。涉及阴离子表面活性剂的以上文献的本公开以引入的方式并入本文中。
[0100]
适用于固体组合物的阴离子表面活性剂包括磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐和羧酸盐。特别地，直链烷基芳基磺酸盐、烷基芳基羧酸盐和烷基芳基磷酸盐是合适的阴离子表面活性剂。示例性阴离子硫酸盐表面活性剂包括烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、c5‑
c
17
酰基
‑
n
‑
(c1‑
c4烷基)和
‑
n
‑
(c1‑
c2羟烷基)还原葡糖胺硫酸盐和烷基多糖的硫酸盐，如烷基聚葡萄糖苷的硫酸盐等。还包括烷基硫酸盐、烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐和芳香族聚(亚乙基氧基)硫酸盐，如环氧乙烷和壬基苯酚的硫酸盐或缩合产物(通常每分子具有1至6个氧化乙烯基团)。
[0101]
适用于本发明组合物中的阴离子磺酸盐表面活性剂还包括烷基磺酸盐、直链和支链伯和仲烷基磺酸盐和具有或不具有取代基的芳香族磺酸盐。
[0102]
适用于本发明组合物中的阴离子羧酸盐表面活性剂包括羧酸(和盐)(如烷酸(和烷酸盐))、羧酸酯(例如丁二酸烷基酯)、羧酸醚、磺化的脂肪酸，如磺化的油酸等。这类羧酸盐包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基芳基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂类(例如烷基羧基化物)。可用于本发明的组合物中的仲羧酸盐包括含有连接到仲碳的羧基单元的那些羧酸盐。仲碳可以位于环形结构中，例如如在对辛基苯甲酸中，或如在经烷基取代的羧酸环己酯中。仲羧酸盐表面活性剂典型地不含醚键、不含酯键并且不含羟基。进一步地，所述表面活性在头基(两亲性部分)中通常缺少氮原子。适合的仲肥皂表面活性剂通常含有11
‑
13个总碳原子，但是可以存在更多个碳原子(例如，至多16个)。合适的羧酸盐还包括酰基氨基酸(和盐)，如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如n
‑
酰基肌氨酸盐)、牛磺酸盐(例如n
‑
酰基牛磺酸盐和甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺)等。
[0103]
合适的阴离子表面活性剂包括下式的烷基或烷基芳基乙氧基羧酸盐：
[0104]
r
‑
o
‑
(ch2ch2o)
n
(ch2)
m
‑
co2x(3)
[0105]
其中r是c8到c
22
烷基或其中r1是c4‑
c
16
烷基；n是1
‑
20的整数；m是1
‑
3的整数；并且x是抗衡离子，如氢、钠、钾、锂、铵或胺盐，如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一些实施方案中，n是4至10的整数，并且m是1。在一些实施方案中，r是c8‑
c
16
烷基。在一些实施方案中，r是c
12
‑
c
14
烷基，n为4，并且m为1。
[0106]
在其他实施方案中，r是并且r1是c6‑
c
12
烷基。在再又其他实施方案中，r1为c9烷基，n为10并且m为1。
[0107]
在一些实施方案中，所选择的阴离子表面活性剂是烯烃磺酸盐，如c14
‑
c16烯烃磺酸盐、十二烯
‑1‑
磺酸、钠盐溶液、月桂基醚乙氧基硫酸钠、醇硫酸盐以及它们的衍生物和混合物。在一个优选的实施方案中，组合物不含对组合物稳定性，即使用溶液稳定性有负面影响的直链烷基苯磺酸盐或任何其他阴离子表面活性剂。
[0108]
在一些实施方案中，固体硬表面清洁组合物包含约0.1重量％至约50重量％之间的阴离子表面活性剂、约0.1重量％至约40重量％之间的阴离子表面活性剂、约1重量％至约40重量％之间的阴离子表面活性剂、约1重量％至约33重量％之间的阴离子表面活性剂或约10重量％至约30重量％之间的阴离子表面活性剂。
[0109]
非离子表面活性剂
[0110]
固体硬表面清洁组合物可任选地包含至少一种非离子表面活性剂。适用的非离子表面活性剂的特征通常在于存在有机疏水基团和有机亲水基团，并且通常通过有机脂肪族、烷基芳香族或聚氧化烯疏水化合物与亲水性碱性氧化物部分的缩合产生，所述亲水性
碱性氧化物部分通常是环氧乙烷或其聚水合产物，聚乙二醇。实际上，具有带有反应性氢原子的羟基、羧基、氨基或酰胺基的任何疏水性化合物均可与环氧乙烷或其聚水合加合物或其与环氧烷(如环氧丙烷)的混合物缩合以形成非离子表面活性剂。可以容易地调节与任何特定疏水性化合物缩合的亲水性聚氧化烯部分的长度，以产生在亲水性性质与疏水性性质之间具有期望平衡度的水分散性化合物或水溶性化合物。适用的非离子表面活性剂包括：
[0111]
基于丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺作为引发剂反应性氢化合物的嵌段聚氧化丙烯
‑
聚氧化乙烯聚合化合物。由引发剂依次进行丙氧基化和乙氧基化制成的聚合化合物的实例可商购自巴斯夫公司(basf corp.)。一类化合物为通过环氧乙烷与疏水性基质缩合形成的双官能(两个反应性氢)化合物，所述疏水性基质通过使环氧丙烷添加到丙二醇的两个羟基上形成。分子的这个疏水性部分的分子量是约1,000到约4,000。然后加成环氧乙烷，以将这个疏水物夹在亲水性基团之间，受长度控制而占最终分子的约10重量％到约80重量％。另一类化合物为衍生自环氧丙烷和环氧乙烷依次加成到乙二胺的四官能嵌段共聚物。环氧丙烷疏水物的分子量在约500到约7,000的范围内；并且，加入亲水物环氧乙烷，以构成分子的约10重量％到约80重量％。
[0112]
一摩尔烷基酚与约3摩尔至约50摩尔的环氧乙烷的缩合产物，其中直链或支链构型的烷基链，或单烷基或双烷基成分的烷基链含有约8至约18个碳原子。烷基可例如由二异亚丁基、二戊基、聚合亚丙基、异辛基、壬基和二壬基表示。这些表面活性剂可为烷基酚的聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯缩合物。具有此化学性质的商业化合物的实例在市场上可以商标名(由罗纳
·
普朗克(rhone
‑
poulenc)制造)和(由联合碳化物公司(union carbide)制造)购得。
[0113]
一摩尔具有约6到约24个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链醇与约3到约50摩尔环氧乙烷的缩合产物。醇部分可由上文描绘的碳范围内的醇的混合物组成，或者其可由具有在此范围内的特定碳原子数的醇组成。类似的商用表面活性剂的实例可以商标名lutensol
tm
、dehydol
tm
(由巴斯夫制造)、neodol
tm
(由壳牌化学公司制造)和alfonic
tm
(由维斯塔化学公司(vista chemical)制造)购得。
[0114]
一摩尔具有约8到约18个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链羧酸与约6到约50摩尔环氧乙烷的缩合产物。酸部分可由在上文所限定的碳原子范围内的酸的混合物组成，或其可由具有所述范围内的特定碳原子数的酸组成。此化学物质的商业化合物的实例在市场上可以商品名disponil或agnique(由巴斯夫制造)和lipopeg
tm
(由脂化学制品公司(lipo chemicals，inc.)制造)购得。
[0115]
除了通常称为聚乙二醇酯的乙氧基化羧酸之外，通过与甘油酯、甘油和多羟基(醣或脱水山梨糖醇/山梨糖醇)醇反应形成的其他烷酸酯也具有在此发明中用于具体实施方案的应用，确切地说间接食品添加剂应用。所有这些酯部分在其分子上具有一个或多个反应性氢位点，所述反应性氢位点可进行进一步的酰化或环氧乙烷(醇盐)加成以控制这些物质的亲水性。当向含有淀粉酶和/或脂肪酶的本发明的组合物中添加这些脂肪酯或酰化碳水化合物时，由于潜在的不相容性，因此必须特别小心。
[0116]
非离子低发泡表面活性剂的实例包括：
[0117]
来自(1)的化合物，其通过将环氧乙烷加入乙二醇以提供指示分子量的亲水性物，然后加入环氧丙烷以获得分子外部(末端)上疏水性嵌段来改性，基本上反相。分子的疏水
性部分的分子量是约1,000到约3,100，其中中间的亲水物占最终分子的10重量％到约80重量％。这些反相pluronics
tm
由巴斯夫公司制造，商标名为pluronic
tm
r表面活性剂。同样地，tetronic
tm
r表面活性剂是巴斯夫公司通过将环氧乙烷和环氧丙烷依次添加到乙二胺上来产生。分子的疏水性部分的分子量是约2,100到约6,700，其中中间的亲水物占最终分子的10重量％到80重量％。
[0118]
来自第(1)组、第(2)组、第(3)组和第(4)组的化合物，其通过以下方式改性：通过与如环氧丙烷、环氧丁烷、苄基氯等疏水性小分子；以及含有1个到约5个碳原子的短链脂肪酸、醇或烷基卤化物；以及其混合物反应，对(多官能部分的)一个或多个端羟基进行“封端”或“端部封闭”以减少发泡。还包括如亚硫酰氯的反应物，其将末端羟基转化为氯基。对末端羟基的这类改性可产生全嵌段、嵌混、混嵌或全混的非离子表面活性剂。
[0119]
有效的低发泡非离子表面活性剂的附加实例包括：
[0120]
1959年9月8日颁予brown等人的美国专利第2,903,486号的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇，并且其由下式表示：
[0121][0122]
其中r是8到9个碳原子的烷基，a是3到4个碳原子的亚烷基链，n是7到16的整数，并且m是1到10的整数。
[0123]
1962年8月7日颁予martin等人的美国专利第3,048,548号的聚亚烷基二醇缩合物，其具有交替亲水性氧化乙烯链和疏水性氧化丙烯链，其中末端疏水性链的重量、中间疏水性单元的重量和连接亲水性单位的重量每个占缩合物的约三分之一。
[0124]
1968年5月7日颁予lissant等人的美国专利第3,382,178号中所公开的消泡非离子表面活性剂，其具有通式z[(or)
n
oh]
z
，其中z是可烷氧基化物质，r是源自氧化烯的自由基，其可以是亚乙基和亚丙基，并且n是例如10至2,000或更大的整数，并且z是由反应性可烷氧基化基团的数目所确定的整数。
[0125]
在1954年5月4日授予jackson等人的美国专利第2,677,700号中所描述的共轭聚氧化烯化合物，其对应于式y(c3h6o)
n
(c2h4o)
m
h，其中y为具有约1至6个碳原子和一个反应性氢原子的有机化合物的残基，如通过羟基数所确定的，n的平均值为至少约6.4，并且m的值使得氧乙烯部分构成分子的约10重量％至约90重量％。
[0126]
1954年4月6日颁予lundsted等人的美国专利第2,674,619号中所描述的共轭聚氧化烯化合物，其具有式y[(c3h6o
n
(c2h4o)
m
h]
x
，其中y是具有约2至6个碳原子并含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x的值是至少约2，n的值使得疏水性聚氧化丙烯基质的分子量是至少约900，并且m的值使得分子的氧化乙烯含量是约10重量％至约90重量％。落在y的定义范围内的化合物包括例如丙二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二胺等。氧化丙烯链任选地但有利地含有少量的环氧乙烷，并且氧化乙烯链还任选地但有利地含有少量的环氧丙烷。
[0127]
有利地用于此发明的组合物中的额外共轭聚氧化烯表面活性剂对应于式：p
[(c3h6o)
n
(c2h4o)
m
h]
x
，其中p是具有约8个到18个碳原子并且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x的值为1或2，n的值使得聚氧化乙烯部分的分子量是至少约44，并且m的值使得分子的氧化丙烯含量是约10重量％到约90重量％。在任一情况下，氧化丙烯链可任选地但有利地含有少量的环氧乙烷，并且氧化乙烯链还可任选地但有利地含有少量的环氧丙烷。
[0128]
适合用于本发明组合物中的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有结构式r2con
r1
z的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，其中：r1是h、c1‑
c4烃基、2
‑
羟基乙基、2
‑
羟基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物；r2是c5‑
c
31
烃基，其可以是直链；并且z是具有带有至少3个与链直接连接的羟基的直链烃基链的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。z可以衍生自还原胺化反应中的还原糖，如缩水甘油基部分。
[0129]
脂肪醇与约0摩尔至约25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化缩合产物适合用于本发明组合物中。脂肪醇的烷基链可为直链或支链的伯烷基或仲烷基，并且一般含有6至22个碳原子。
[0130]
乙氧基化c6‑
c
18
脂肪醇和c6‑
c
18
混合的乙氧基化和丙氧基化脂肪醇是适合用于本发明组合物，尤其是水溶性组合物的表面活性剂。合适的乙氧基化脂肪醇包括乙氧基化程度是3到50的c6‑
c
18
乙氧基化脂肪醇。
[0131]
尤其适用于本发明组合物中的合适非离子烷基多糖表面活性剂包括在1986年1月21日授予llenado的美国专利第4,565,647号中公开的那些。这些表面活性剂包括含有约6到约30个碳原子的疏水基团；以及多糖，例如含有约1.3到约10个糖单元的多糖苷亲水基团。可使用任何含有5或6个碳原子的还原糖，例如可用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分替换葡糖基部分。(任选地，疏水基团连接在2、3、4等位置，因此得到与葡糖苷或半乳糖苷相反的葡萄糖或半乳糖。)糖间键可例如在附加糖单元的一个位置和前述糖单元上的2、3、4和/或6位之间。
[0132]
适合用于本发明组合物的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有下式的脂肪酸酰胺表面活性剂：r6con(r7)2，其中r6为含有7到21个碳原子的烷基并且每个r7独立地是氢、c1‑
c4烷基、c1‑
c4羟烷基或
‑‑
(c2h4o)
x
h，其中x在1到3范围内。
[0133]
非离子表面活性剂的适用类别包括被限定为烷氧基化胺或最具体地说醇烷氧基化/胺化/烷氧基化表面活性剂的类别。这些非离子表面活性剂可至少部分由以下通式表示：r
20
‑‑
(po)
s
n
‑‑
(eo)
t
h、r
20
‑‑
(po)
s
n
‑‑
(eo)
t
h(eo)
t
h和r
20
‑‑
n(eo)
t
h；其中r
20
为8至20、优选12至14个碳原子的烷基、烯基或其他脂肪族基团或烷基
‑
芳基，eo为氧乙烯，po为氧丙烯，s为1至20，优选2
‑
5，t为1
‑
10，优选2
‑
5，并且u为1
‑
10，优选地2
‑
5。这些化合物的范围的其他变化可由以下替代式表示：r
20
‑‑
(po)
v
‑‑
n[(eo)
w
h][(eo)
z
h]，其中r
20
如上定义，v为1到20(例如1、2、3或4(优选地2))，并且w和z独立地为1
‑
10，优选地2
‑
5。这些化合物在商业上以由亨斯迈化工公司(huntsman chemicals)出售的一系列产品作为非离子表面活性剂的代表。这个类别的优选化学品包括surfonic
tm pea 25胺烷氧基化物。用于本发明组合物的优选的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物、eo/po嵌段共聚物、烷基苯酚烷氧基化物等。
[0134]
论文《非离子表面活性剂(nonionic surfactants)》,由schick,m.j.编,表面活性剂科学系列的第1卷,纽约马塞尔
·
德克尔公司(marcel dekker,inc.),1983是关于在本发明的实践中通常所采用的多种多样的非离子化合物的极好的参考文献。这些表面活性剂的
非离子类别以及物种的典型列表在laughlin和heuring于1975年12月30日发表的美国专利第3,929,678号中给出。另外的实例在“《表面活性剂和洗涤剂》”(第i卷和第ii卷，schwartz、perry和berch著)中给出。另外的非离子表面活性剂可以包括通常定义为半极性非离子表面活性剂的那些表面活性剂，其在美国专利公开号2018
‑
0110220中的公开内容通过引用整体并入本文。
[0135]
腐蚀抑制剂
[0136]
固体硬表面清洁组合物可包含一种或多种腐蚀抑制剂，用于清洁碱敏感金属，如铝或含铝合金。腐蚀抑制剂不得对固体和/或使用组合物的稳定性产生负面干扰，出乎意料地为固体硬表面清洁组合物配制。保持组合物稳定性的优选腐蚀抑制剂包括硅酸盐和偏硅酸盐，优选碱金属硅酸盐和偏硅酸盐，例如硅酸钠和偏硅酸钠。可以使用无水形式，例如无水偏硅酸钠。
[0137]
另外的示例性腐蚀抑制剂包括例如咪唑啉化合物、季铵化合物、吡啶鎓化合物或它们的组合。又另外的示例性腐蚀抑制剂可包括例如磷酸酯、单体脂肪酸或低聚脂肪酸、烷氧基化胺或它们的混合物。在美国申请序列号16/775,417中阐述了此类示例性腐蚀抑制剂的公开，其全部内容通过引用整体并入本文。
[0138]
在一些实施方案中，固体硬表面清洁组合物包含约0重量％至约10重量％之间的腐蚀抑制剂、约0.01重量％至约10重量％之间的腐蚀抑制剂、约0.1重量％至约10重量％之间的腐蚀抑制剂、约0.1重量％至约8重量％之间的腐蚀抑制剂或约1重量％至约8重量％之间的腐蚀抑制剂。
[0139]
另外的功能成分
[0140]
固体硬表面清洁组合物的组分可以进一步与适用于本文公开的用途的各种功能组分组合。在一些实施方案中，固体硬表面清洁组合物包含碳酸盐碱度、螯合剂、表面活性剂和任选的腐蚀抑制剂，它们构成组合物总重量的大量或甚至基本上全部。例如，在一些实施方案中，将较少或没有另外的功能成分设置在其中。
[0141]
在其他实施方案中，固体硬表面清洁组合物中可包括另外的功能成分。功能性成分给这些组合物提供期望的特性和功能。为了本技术的目的，术语“功能性成分”包括当分散于或溶解于使用溶液和/或浓缩液溶液(例如水溶液)中时提供在特定用途中的有利特性的材料。下面更详细地论述了功能性材料的一些具体例，尽管特定论述材料是仅通过举例而给出，并且可使用种类广泛的其他功能成分。例如，下述的许多功能材料与清洗中所使用材料是有关的。然而，其他实施方案可包括用于其他用途的功能性成分。
[0142]
在一些实施方案中，固体硬表面清洁组合物可以包括光学增白剂、ph调节剂、消泡剂、污垢抗再沉积剂、漂白剂、附加表面活性剂(例如非离子)、溶解性调节剂、分散剂、金属保护剂、稳定剂、附加助洗剂/螯合剂(sequestrant/chelating agent)、酶、美感增强剂(包括香料和/或染料)、流变学和/或溶解度调节剂或增稠剂、助水溶物或偶合剂、缓冲剂、溶剂、附加清洁剂等。
[0143]
根据实施方案，各种另外的功能成分可以约0重量％至约30重量％、约0重量％至约25重量％、约0.1重量％至约25重量％、约1重量％至约20重量％或约1重量％至约15重量％的量提供在组合物中。另外，在不受到本发明的限制的情况下，所陈述的所有范围包限定该范围数字并且包括在限定范围内的各整数。
[0144]
固体组合物
[0145]
固体硬表面清洁组合物在整个质量中的成分分布方面基本上是均匀的，并且尺寸稳定。固体硬表面清洁组合物是硬化的组合物，其在中等应力或压力或仅重力作用下不会流动并且将基本保持其形状。固体硬表面清洁组合物的硬度可在例如像混凝土的相对致密和硬的熔合固体块到表征为硬化糊状物的稠度范围内。此外，术语“固体”是指固体硬表面清洁组合物在预期的储存和使用条件下的状态。一般来说，预期固体硬表面清洁组合物在暴露于高达约37.78℃(100℉)且优选高于约48.89℃(120℉)的温度时将保持固体形式。固体尺寸稳定，这意味着固体不会膨胀(或因膨胀而改变尺寸)，这是根据在高达40℃(或100℉)的温度下至少8周膨胀小于3％来测量。这种固体被称为尺寸稳定的。
[0146]
固体硬表面清洁组合物可以采取包括(但不限于)以下形式的形式∶压制固体；浇注固体产物；挤出、模制或成型固体粒料、块、片剂、粉末、颗粒、薄片；或此后可以将成型固体研磨或成型为粉末、颗粒或薄片。
[0147]
在某些实施方案中，固体硬表面清洁组合物可以单位剂量的形式提供。单位剂量是指设定大小使得全部单位在单个清洁循环期间使用的组合物单位。当固体硬表面清洁组合物以单位剂量提供时，它优选地以大小约1克与约50克之间的压制固体、浇造固体、挤出粒料或片剂形式提供。
[0148]
在其他实施方案中，固体硬表面清洁组合物以多次使用的固体的形式提供，例如块或多个粒料，并且可反复地用于生成用于多个清洁循环的水性组合物。在某些实施方案中，固体硬表面清洁组合物以质量介于约5克与约10千克之间的压制固体、浇造固体、挤出块或片剂的形式提供。在某些实施方案中，多用途形式的固体硬表面清洁组合物的质量介于约1千克与约10千克之间。在另一个实施方案中，多次使用形式的固体硬表面清洁组合物的质量介于约1千克与约5千克之间。在其他实施方案中，多次使用形式的固体硬表面清洁组合物的质量介于约5克与约1千克之间，或约5克与约500克之间。
[0149]
清洁硬表面的方法
[0150]
本文公开的硬表面清洁组合物特别适用于
[0151]
替代液体组合物并且有利地提供与液体组合物相比更高浓度的表面活性剂。此外，与液体组合物相比，该组合物进一步有利地提供更高浓度的碱度。它们提供快速溶于水并且形成稳定、透明的使用溶液的稳定的使用组合物。稳定的使用组合物在储存和/或使用时不表现出沉淀。此外，固体组合物和液体使用组合物都不需要使用个人防护装备(ppe)，因为它们对于接触是安全的，包括皮肤和眼睛。硬表面清洁组合物的使用溶液与金属表面相容，包括软金属。
[0152]
硬表面清洁组合物特别适用于清洁被食物污垢弄脏的硬表面，包括食物制作表面。示例性食物制作表面包括餐厅中的表面、杂货店中的表面和/或家居表面。另外，包括各种地板清洁表面以用于硬表面清洁组合物的使用，包括例如厨房、餐厅等和/或汽车餐厅中的地板。尽管从组合物中排除了氢氧化物碱度源，但本文公开的含有碳酸盐碱度和固化基质的硬表面清洁组合物提供了食物污垢的有效去除，包括焙干的污垢，例如聚合脂肪和油。
[0153]
令人惊奇和出乎意料的是，即用型组合物中固体组合物的稳定性提供了长期稳定性。举例来说，在某些实施方案中，使用(或即用型(rtu))组合物在室温下可以稳定使用长达或超过一年。这是有利的，因为将固体组合物稀释成使用组合物然后也可以在使用前或
在间歇使用期间长时间储存。这可以包括例如将稀释的组合物储存在容器中。这可以进一步包括例如残留在机器的贮槽中的使用组合物。
[0154]
本说明书中的所有公开案和专利申请案指示本发明所属领域的普通技术人员的水平。所有公开和专利申请在此都通过引用并入本文中，其引用程度就如同特定并且单独地指示每一篇单独的公开或专利申请通过引用并入一样。
[0155]
实施例
[0156]
本发明的实施方案进一步被限定于以下的非限制性实施例中。应当理解的是，这些实施例，虽然揭示了本发明的某些实施方案，但只是通过说明而给出。从以上的论述和这些实施例中，本领域技术人员可以确认本发明的基本特性，并且在不背离其精神和范围的前提下，可以作出本发明实施方案的各种变更和修改以使它适应各种用途和条件。因此，除了本文中所图示和描述的内容以外，基于前面的描述，本发明实施方案的各种修改对于本领域技术人员而言将是显而易见的。这种修改也旨在落在所附权利要求的范围内。
[0157]
使用的材料：
[0158]
as
‑
90：α烯烃磺酸盐阴离子表面活性剂(c14
‑
c16α烯烃磺酸钠)，购自史达潘公司(stepan)。
[0159]
445nd：聚羧酸，丙烯酸聚合物的钠盐(聚丙烯酸钠)，购自陶氏化学公司。
[0160]
trilon颗粒：甲基甘氨酸二乙酸的三钠盐，n,n
‑
双(羧甲基)
‑
三钠盐，购自巴斯夫公司。
[0161]
barlox月桂胺氧化物30％(月桂基二甲基氧化胺(30％))，购自龙沙(lonza)。
[0162]
aos/sles的预混物：α
‑
烯烃磺酸盐和月桂基醚硫酸钠的组合。
[0163]
市售碱度源：碳酸钠、碳酸氢钠
[0164]
市售腐蚀抑制剂：葡萄糖酸钠、硅酸钠、无水偏硅酸钠和五水偏硅酸钠。
[0165]
实施例中评估的固体组合物列于表2中。
[0166]
表2
[0167][0168][0169]
实施例中的对照液体组合物列于表3中。
[0170]
表3
[0171][0172]
实施例1
[0173]
红色污垢和黑色污垢去除测试
[0174]
使用加德纳磨损测试仪完成污垢去除测试，以定量区分多种清洁剂的清洁性能，所述加德纳磨损测试仪模拟清洁过程中的机械作用。示例性固体多表面清洁剂组合物制备为压制的固体片剂。与使用稀释度为10
‑
11％的在线液体对照(inline liquid control)相比，固体组合物1和2在6％使用浓度下进行了测试。
[0175]
黑色油性污垢和红色食物污垢用于乙烯基白色瓷砖上，以区分测试配方和在线液体产品。使用的设备包括：byk
‑
加德纳磨损测试仪ag
‑
8100；qa实验室分光光度计；以及加德纳海绵架ag
‑
8115。使用瓷砖切割机将30.48cm x 30.48cm(12"x12")方形白色乙烯基瓷砖切割成7.62cm x 7.62cm(3"x3")方块。
[0176]“黑色污垢”由含有矿物油精、矿物油、机油、石墨润滑油和黑色粘土的油性污垢制成(示例性蛋白质食物污垢在整个实施例中被称为“黑色污垢”)。将约50克矿物油精与约5克矿物油、约5克10/30w机油、约2.5克石墨润滑油(黑色颜料分散体)和约37.5克带状黑色粘土组合。
[0177]“红色污垢”由含有来自猪油、油、蛋白质和氧化铁(iii)(用于颜色)的蛋白质的食物污垢制成(示例性蛋白质食物污垢在整个实施例中称为“红色污垢”)。将约30克猪油与约30克玉米油、约15克全蛋粉和约1.5克fe2o3组合。
[0178]
准备了被红色污垢弄脏的瓷砖，并且也准备了被黑色污垢弄脏的瓷砖。使用7.62cm(3")泡沫刷用约0.75克污垢将多个7.62cm x 7.62cm(3"x3")白色乙烯基瓷砖的背面开槽侧面弄脏。将黑色油性污垢瓷砖在室温下放置过夜并且使其干燥。使红色污垢瓷砖在室温下干燥过夜。第二天，将瓷砖放入含有约200克测试组合物的浸泡盘中，红色污垢持续约1分钟而黑色污垢持续约2分钟。
[0179]
使用可从保罗n.加德纳公司(paul n.gardner company inc.)获得的gardco可洗性测试设备型号d10v，使用合成海绵进行污垢去除测试。将180克
‑
200克测试组合物倒入海绵架下方的托盘中以确保溶液覆盖瓷砖。对于黑色油污瓷砖，在测试前使溶液静置2分钟。对于红色食物弄脏的瓷砖，在测试前使溶液静置1分钟。测试在室温下完成。
[0180]
然后将瓷砖放入gardco中，瓷砖的纹理与海绵移动的方向平行。
[0181]
对于黑色油污瓷砖，使海绵和海绵架在瓷砖上移动10次(1个循环)。(来回为一次)。在10次后，停止加德纳磨损测试仪并且将瓷砖旋转90度。在循环之间最多允许10秒来旋转瓷砖。对于每种测试溶液，运行总共4个循环(40次)。
[0182]
对于红色食物污垢，使海绵和海绵架在4次(1个循环)内在瓷砖上移动。(来回为一次)。在4次后，停止加德纳磨损测试仪并且将瓷砖旋转90度。在循环之间最多允许10秒来旋
转瓷砖。对于每种测试溶液，运行总共4个循环(16次)。
[0183]
在运行两块瓷砖的测试后，将瓷砖从溶液中取出并且在低压冷水下冲洗。使瓷砖在干燥架上以一定角度干燥过夜。在每种测试溶液后，用水冲洗托盘和标准固定瓷砖并且干燥，使用洗洁精并且根据需要冲洗以去除污垢。
[0184]
图1显示了与液体对照相比，比较示例性固体硬表面清洁组合物固体1和固体2的红色污垢和黑色污垢清洁功效的图表。图表显示，在较低的使用浓度下，固体配方在黑色和红色污垢功效方面提供与在线液体对照相当的清洁功效。有益之处在于，在6％使用浓度下测试的固体组合物1和2提供与使用稀释度为10％
‑
11％(0.1l/1l(4盎司/32盎司))的液体对照相同的清洁性能。这表明在等效使用浓度下，本文公开的固体配制物将优于液体对照，提供配制物和使用益处。
[0185]
实施例2
[0186]
红色污垢去除测试
[0187]
实施例1的测试程序使用焙干的食物污垢完成，并且将固体1与在线液体对照进行比较。用于加德纳磨损测试的实施例1的测试程序通过修改使用不锈钢用于测试焙干的食物污垢而完成。使用1.1g(17格令)水完成测试，并且将6％使用浓度的固体1与1:9使用稀释度的提供10
‑
11％使用浓度的在线液体对照进行比较。清洁组合物与被弄脏的瓷砖接触10分钟。与商业应用相比，这代表了非常短的接触时间，在商业应用中，最常允许在化学物质中浸泡过夜(接触时间数小时)。
[0188]
图2显示了与对照相比，比较固体组合物对焙干的食物污垢的去除百分比的图表。即使仅在10分钟的接触时间(与化学商业应用中预期的数小时至过夜暴露相比)，固体组合物也提供显著更好的清洁性能以去除焙干的食物污垢。
[0189]
实施例3
[0190]
浸泡测试
[0191]
示例性固体多表面清洁剂组合物制备为压制的固体片剂。此后，进行静态浸泡测试，以使用分析天平通过重量变化来评估基材的污垢去除效果。进行测试以评估多种基材(例如304不锈钢和乙烯基瓷砖)上的污垢去除。静态方法不使用任何机械运动或擦洗来帮助去除污垢。遵循实施例1中描述的制备黑色和红色污垢的程序。遵循以下程序来比较固体1配制物与在线液体组合物(上表2
‑
3)：
[0192]
1.戴上手套，然后在分析天平上称量干净的基材。将重量记录到小数点后4位，然后配衡天平。
[0193]
2.在环境温度下将污垢涂抹在基材上，并且使用手指/手套均匀涂抹，但在基材周边留下约0.64cm(1/4in)至1.27cm(1/2in)的区域，没有涂抹污垢。这将有助于减少处理基材时任何无意的污垢去除。在称量之前，确保污垢和基材处于环境温度。
[0194]
3.重新称量基材以确定最终重量应为0.050g /
‑
0.005g。将此重量记录至小数点后4位。
[0195]
4.对最少六块基材重复步骤1
‑3[0196]
5.在25℃ /
‑
1℃(77℉ /
‑
2℉)下制备足够的所需浓度的使用溶液，以覆盖各自容器中的六块基材中的每一块的0.32cm(1/8in)。实施例：150毫升溶液在此容器中覆盖3x6"ss面板的0.32cm(1/8in)，因此为6个容器制备900
‑
1 000ml溶液并且将150ml转移到量筒
中，然后将该量转移到每个容器中。
[0197]
6.将25℃ /
‑
1℃(77℉ /
‑
2℉)使用溶液添加到1l(32oz)rubbermaid容器中。对6个容器中的每一个都执行此操作。
[0198]
7.通过边缘夹住弄脏的/预先称重的基材；将基材(污垢面朝上)浸入使用溶液的容器中，并且允许使用秒表静置10分钟。每个容器只有一块基材，并且对所有六个都执行此操作。
[0199]
8.按照浸入使用溶液的相同顺序一次取出一块基材，并且通过一次浸入(不要来回移动以产生搅拌，而只需浸入一次)干净的烧杯中在足够的25℃ /
‑
1℃(77℉ /
‑
2℉)水中冲洗2秒以完全覆盖基材。实施例：1500
‑
2000毫升的水足以完全覆盖3x6"ss面板，用手握住基材的边缘是优选的方法。每个干净的冲洗烧杯只浸一块基材。
[0200]
9.注意，污垢、使用溶液和冲洗水的温度可以根据使用应用需求而变化，但建议每次研究保持一致的 /
‑
1℃(2℉)，以减少结果的变化。
[0201]
10.在2秒后从冲洗浸没液中取出，并且使多余的水从基材上排干，然后将基材污垢面朝上放在块、罐盖或纸巾上，使其在环境温度下风干。一旦弄脏的面看不到水分，用kimwipe擦干基材的背面，以免留下任何纤维。任选地，可以使基材在环境温度下风干过夜，而不会看到显著的重量差异。
[0202]
11.干燥后在分析天平上重新称量基材。将重量记录到小数点后4位。清洁后的最终基材重量(g)
‑
初始基材重量(g)＝残留污垢重量(g)
[0203][0204]
图3显示了固体1组合物与液体对照相比的污垢去除百分比(同样6％使用浓度的固体1与0.1l/1l(4oz/32oz)稀释度的提供10％
‑
11％使用浓度的在线液体对照进行比较)。与液体对照相比，固体1组合物在室温下浸泡10分钟后，从乙烯基瓷砖上去除了更大量的黑色污垢，如地板上常见的那样。
[0205]
图4显示了固体1组合物与液体对照相比的污垢去除百分比(同样6％使用浓度的固体1与0.1l(4oz)/1l稀释度的提供10％
‑
11％使用浓度的在线液体对照进行比较)。与液体对照相比，固体1组合物在室温下浸泡10分钟后，从不锈钢板上去除了更大量的红色食物污垢(未焙干的污垢，如通常在新鲜食物污垢中发现的那样)。
[0206]
图5显示了固体1组合物与液体对照相比的污垢去除百分比(同样6％使用浓度的固体1与0.1l(4oz)/1l稀释度的提供10％
‑
11％使用浓度的在线液体对照进行比较)。与液体对照相比，固体1组合物在室温下浸泡10分钟后，从不锈钢板上去除了稍多的焙干的食物污垢(在锅中煮熟的污垢，而不是如实施例1所述的干燥过夜)。这些结果表明，与在线液体对照相比，在固体1配制物的使用溶液中在较低浓度下至少具有等效的性能。
[0207]
实施例4
[0208]
泡沫测试
[0209]
示例性固体多表面清洁剂组合物制备为压制的固体片剂。此后，产生表2的6％稀释度的固体1配制物，提供约1.2％表面活性剂浓度和1.1g(17格令)硬水(这是用于预期用途的示例性稀释度)。另外，产生了表3的10％
‑
11％使用稀释度的液体对照，提供约0.14％表面活性剂和1.1g(17格令)硬水(这是基于推荐用于商业产品的稀释度)。使用泵送起泡剂
分配器将溶液各自喷洒到表面上以评估泡沫的产生以允许在用硬表面清洁剂处理的表面上增加接触时间。
[0210]
使用泵送起泡剂的固体1配制物提供了浓稠、致密、奶油状的泡沫，所述泡沫以料流形式分配并且表现出对垂直不锈钢面板表面的理想附着力。这表明与液体对照相比获得了稳定的泡沫。相比之下，液体对照没有产生泡沫，并且相反，液体没有附着在表面上，因为有非常少量的泡沫。这有利地证明了本文所述的固体配制物还在比在线液体对照更低的浓度下提供增强的发泡。
[0211]
即使在液体对照的10％
‑
11％使用稀释度下，6％稀释度的固体1配制物也提供与对照相比高出约十倍的表面活性剂浓度。与液体对照相比，固体1配制物还提供更高的碱度浓度。提供固体组合物的益处是不达到浓缩液体配制物的溶解度极限的高度浓缩配制物(例如对照中的碱度源和表面活性剂)。
[0212]
实施例5
[0213]
腐蚀测试和稳定性
[0214]
对表2中列出的固体3配制物的变化(用不同的腐蚀抑制剂代替无水偏硅酸钠)进行了软金属保护评估。配制物和结果的变化显示于表4中。示例性固体多表面清洁剂组合物制备为压制的固体片剂。
[0215]
表4
[0216][0217]
测试条件是在113℉ /
‑
1.8℉(45℃ /
‑
1.0℃)的升高水浴温度下进行6小时测试，其中具有不同腐蚀抑制剂的固体3配制物用于浸泡不锈钢板和铝板以测量面板的重量损失量，以每年损失的平均英里数计算。商业上可接受的腐蚀抑制需要低于每年25英里的阈值。这是基于mpy(英里/年)腐蚀＝重量损失(mg)*534/面板面积*时间(h)*金属密度来计算，其中钢的密度＝7.86g/cm3，铝的密度＝2.71g/cm3。
[0218]
如表4中所示，硅酸钠和无水偏硅酸钠适用于保护较软的铝金属(以及不锈钢)。
[0219]
还通过测量尺寸稳定性分析了表4中评估的各种固体3配制物的稳定性以用于片剂稳定性。如本文所指，尺寸稳定性是指固体片剂的尺寸变化。对于固体3配制物的测试，测量片剂宽度作为尺寸稳定性的尺寸变化指标。片剂的宽度至关重要，因为固体配制物(不同尺寸)旨在通过多用途固体组合物分配到使用溶液中。固体宽度的任何显著变化(这里是评估的片剂)将导致固体与分配器不适配(当由于缺乏尺寸稳定性而宽度增加时)。测试要求在8周的测试内宽度(即尺寸)的变化小于3％，以满足尺寸稳定性要求。在相对湿度为65％的湿度控制室中在40℃进行测试超过8周。在第1天、第2天、第3天、第5天、第2周、第3周和第8周测量组合物的宽度。计算宽度的变化百分比以确定组合物中的膨胀量。增长小于百分之三的组合物被认为是尺寸稳定的。
[0220]
如图6中所示，在8周内无法完成葡萄糖酸钠的测试。固体配制物变得太湿；另外，
葡萄糖酸钠无法提供足够的金属保护，如表4中所示。五水偏硅酸钠接近并且超过尺寸稳定性阈值。含有无水偏硅酸钠和硅酸钠的固体3配制物在8周内提供了尺寸稳定的固体片剂。
[0221]
实施例6
[0222]
即用型溶液稳定性测试
[0223]
示例性固体多表面清洁剂组合物被制备为压制固体。评估即用型(1.1g(17格令)水中浓度为6％)浓度的固体1配制物的初始稳定性，并且再次评估第4周稳定性。结果如表5所示。
[0224]
表5
[0225][0226]
表5的结果表明，在所有温度条件下，包括在50℃的较高温度条件下持续4周(这可以预测室温下至少一年的储存稳定性)，固体配制物提供了稳定的使用溶液。
[0227]
实施例7
[0228]
与表3中列出的液体对照相比，表2中列出的固体配制物的配方3的另外的测试在现场试验地点进行了评估，以评估定量功效。
[0229]
第一个测试地点是在汽车餐厅地点垃圾箱前的室外混凝土表面。将地面与6％的配方3溶液接触，紧挨着用50％稀释度的对照测试的地点。将两种溶液施加到表面上，擦洗，并且然后冲洗。视觉评估表明，与对照基准相比，固体清洁组合物的清洁结果至少相等或得到改善。值得注意的是，混凝土非常多孔，并且测试的位置被机油严重污染，这是一种非常顽固的污垢，使得这种组合很难清洁。结果表明固体清洁组合物提供了用于清洁这种硬表面的合适替代物。
[0230]
第二个测试地点是在一家商业快餐店内，使用油炸食品的设备。不锈钢表面的一侧喷涂有6％的配方3溶液，并且另一侧喷涂有1:9稀释度的对照。将两种溶液喷涂到表面上，使其静置1分钟，然后从表面擦拭、冲洗并且在环境温度下干燥。视觉评估表明，与对照基准相比，固体清洁组合物的清洁结果得到改善，表明固体清洁组合物提供了用于清洁此类硬表面和去除难聚合污垢的合适替代物。
[0231]
第三个测试地点是在一家商业快餐店内，油炸锅的前表面被油脂污垢弄脏。不锈钢表面的一侧喷涂有6％的配方3溶液，并且另一侧喷涂有1:9稀释度的对照。将两种溶液喷涂到表面上，使其静置1分钟，然后从表面擦拭、冲洗并且在环境温度下干燥。目视评估表明，与对照基准相比，固体清洁组合物的清洁结果得到改善，表明固体清洁组合物提供了用于清洁此类硬表面的合适替代物。
[0232]
已如此描述本发明，将显而易见的是其可以以多种方式变化。此类变化将不被视
为脱离本发明的精神和范围，并且所有这类修改旨在包括在以下权利要求书的范围内。以上说明书提供了所公开的组合物和方法的制造和使用的描述。由于许多实施例可在不脱离本发明的精神和范围的情况下执行，因此本发明归属于权利要求书。
[0233]
在前面的描述或所附权利要求或附图中所公开的特征，以它们的具体形态或者在用于执行所公开功能的手段、或者用于获得所公开结果的方法或工艺方面，视情况，可单独地或者以这种特征的任意组合，被用于以其不同形态实现本发明。