专利名称：间苯二甲酸二乙酯的生产方法
技术领域：
本发明涉及间苯二甲酸二乙酯的生产方法。
制备间苯二甲酸二乙酯的方法，在专利号为US3935238的“邻苯二甲酸的制备”中有所涉及。在该专利文献中公开的间苯二甲酸低级酯的生产方法，包括间苯二胺与一低级醇(包括甲醇、乙醇)在230°-300℃温度条件下互相接触，所用催化剂为硅、钛、铅、锆、钍的碱性氧化物，催化剂用量不低于0.2%。该方法的不足之处是反应温度高，要在230°-300℃温度条件下进行，高的反应温度，一方面使生产中能耗增加，另一方面对设备的耐压性能要求高，设备投资大，因而生产成本高。
本发明的目的是提出一种反应温度低的间苯二甲酸二乙酯的生产方法。
这种间苯二甲酸二乙酯的生产方法是a、按照摩尔比为间苯二甲酸∶无水乙醇∶浓硫酸＝1.000∶3.600-4.100∶0.010-0.015的配比均匀混合，在温度为130°-145℃和搅拌条件下第一次酯化，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸单乙酯和少量的间苯二甲酸二乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再
b、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.18-2.45的无水乙醇，在温度为130°-145℃和搅拌条件下第二次酯化，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸二乙酯和少量的间苯二甲酸单乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再c、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.18-2.45的无水乙醇，在温度为130°-145℃和搅拌条件下第三次酯化，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸二乙酯和微量的间苯二甲酸单乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再d、加入适量的碳酸钠水溶液中和至中性，静止，分离出下层的水相后，剩余的油相即是间苯二甲酸二乙酯粗产品，再e、在温度低于140℃、负压700-720mm汞柱条件下第一次蒸馏该粗产品，分离出低沸物醇水，再f、在温度160°-185℃、负压750-756mm汞柱条件下第二次蒸馏该粗产品，分离出含有间苯二甲酸单乙酯的初馏份后，剩余的蒸馏物即是间苯二甲酸二乙酯。
上述的a、b、c中三次酯化脱出的含有乙醇的醇水精馏后回收，循环套用，废水排放。d中中和得到的水相与e中蒸馏得到的低沸物醇水混合，将上层含有间苯二甲酸单乙酯、间苯二甲酸二乙酯的油相回收，加入到b中，进行酯化，脱醇水，下层中性的水排放。f中得到的初馏分，再加入到e中蒸馏。这样，既能提高总收率，又有利于环境保护。
由于本发明是以间苯二甲酸和无水乙醇为原料，以浓硫酸为催化剂，在130°-145℃的温度条件下分三次酯化的工艺合成间苯二甲酸二乙酯，反应温度低，酯化时间短，因此，既降低了能耗、节约能源，又对设备的耐压性能要求低，且乙醇可回收循环使用，总收率可达93%以上，生产成本低，特别适用于中小规模的工业化生产。本发明的化学反应式是 a、按照摩尔比为间苯二甲酸∶无水乙醇∶浓硫酸＝1.000∶3.600∶0.010的配比投入到带有搅拌器的反应釜内，开动搅拌器，密闭反应釜，升温至反应釜内温度在130°-145℃之间，酯化2小时，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸单乙酯和少量的间苯二甲酸二乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再b、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.18的无水乙醇，升温至反应釜内温度在130°-145℃之间，酯化1.5小时，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸二乙酯和少量的间苯二甲酸单乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再c、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.18的无水乙醇。升温至反应釜内温度在130°-145℃之间，酯化2小时，然后脱水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸二乙酯和微量的间苯二甲酸单乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再d、加入适量的浓度为20%的碳酸钠水溶液中和至中性，静止，分离出下层的水相后，剩余的油相即是间苯二甲酸二乙酯粗产品，再e、在温度低于140℃、负压720mm汞柱条件下蒸馏该粗产品，分离出低沸物醇水，再f、在温度185℃、负压756mm汞柱条件下继续蒸馏该粗产品，分离出含有间苯二甲酸单乙酯的初馏份后，剩余的蒸馏物即是间苯二甲酸二乙酯。
本实施例的a、b、c中三次酯化脱出的含有乙醇的醇水精馏后回收，循环套用，废水排放。d中中和得到的水相与e中蒸馏得到的低沸物醇水混合，将上层含有间苯二甲酸单乙酯、间苯二甲酸二乙酯的油相回收，加入到b中，继续进行酯化，脱醇水，下层中性的水排放。f中得到的初馏份，再加入到e中蒸馏。
以间苯二甲酸计，本实施例的间苯二甲酸二乙酯的总收率为93.4%。
例2a、间苯二甲酸、无水乙醇、浓硫酸三者的摩尔比为间苯二甲酸∶无水乙醇∶浓硫酸＝1.000∶3.800∶0.012，其余同例1。
b、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.35的无水乙醇，以下同例1，c、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.35的无水乙醇，以下同例1，d、同例1e、同例1f、在温度170℃、负压752mm汞柱条件下继续蒸馏该粗产品，分离出含有间苯二甲酸单乙酯的初馏份后，剩余的蒸馏物即是间苯二甲酸二乙酯。
乙醇和含有间苯二甲酸单乙酯、间苯二甲酸二乙酯的油相以及含有间苯二甲酸单乙酯的初馏份的回收利用，同例1。
以间苯二甲酸计，本实施例的间苯二甲酸二乙酯的总收率为93.7%。
例3a、间苯二甲酸、无水乙醇、浓硫酸三者的摩尔比为间苯二甲酸∶无水乙醇∶浓硫酸＝1.000∶4.100∶0.015，其余同例1。
b、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.45的无水乙醇，以下同例1，c、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.45的无水乙醇，以下同例1，d、同例1e、同例1f、在温度160℃、负压750mm汞柱条件下继续蒸馏该粗产品，分离出含有间苯二甲酸单乙酯的初馏份后，剩余的蒸馏物即是间苯二甲酸二乙酯。
乙醇和含有间苯二甲酸单乙酯、间苯二甲酸二乙酯的油相以及含有间笨二甲酸单乙酯的初馏份的回收利用，同例1。
以间苯二甲酸计，本实施例的间苯二甲酸二乙酯的总收率为93.9%。
上述三例制得的间苯二甲酸二乙酯的质量参数见附表附表
权利要求
1.一种间苯二甲酸二乙酯的生产方法，其特征是a、按照摩尔比为间苯二甲酸∶无水乙醇∶浓硫酸=1.000∶3.600-4.100∶0.010-0.015的配比均匀混合，在温度为130°-145℃和搅拌条件下第一次酯化，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸单乙酯和少量的间苯二甲酸二乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再b、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.18-2.45的无水乙醇，在温度为130°-145℃和搅拌条件下第二次酯化，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸二乙酯和少量的间苯二甲酸单乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再c、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.18-2.45的无水乙醇，在温度为130°-145℃和搅拌条件下第三次酯化，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸二乙酯和微量的间苯二甲酸单乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再d、加入适量的碳酸钠水溶液中和至中性，静止，分离出下层的水相后，剩余的油相即是间苯二甲酸二乙酯粗产品，再e、在温度低于140℃、负压700-720mm汞柱条件下第一次蒸馏该粗产品，分离出低沸物醇水，再f、在温度160°-185℃、负压750-756mm汞柱条件下第二次蒸馏该粗产品，分离出含有间苯二甲酸单乙酯的初馏份后，剩余的蒸馏物即是间苯二甲酸二乙酯。
2.根据权利要求1所说的间苯二甲酸二乙酯的生产方法，其特征是a、b、c中三次酯化脱出的含有乙醇的醇水精馏后回收，循环套用，废水排放。
3.根据权利要求1所说的间苯二甲酸二乙酯的生产方法，其特征是d中中和得到的水相与e中蒸馏得到的低沸物醇水混合，将上层含有间苯二甲酸单乙酯、间苯二甲酸二乙酯的油相回收，加入到b中，进行酯化，脱醇水，下层中性的水排放。
4.根据权利要求1所说的间苯二甲酸二乙酯的生产方法，其特征是f中得到的初馏份，再加入到e中蒸馏。
5.根据权利要求1所说的间苯二甲酸二乙酯的生产方法，其特征是第一次酯化2小时，第二次酯化1.5小时，第三次酯化2小时。
全文摘要
本发明涉及间苯二甲酸二乙酯的生产方法，它是以间苯二甲酸和无水乙醇为原料，以浓硫酸为催化剂，在130°～145℃的温度条件下，分三次酯化的工艺合成。本发明反应温度低，酯化时间短，既降低了能耗、节约能源，又对设备的耐压性能要求低，且乙醇可回收循环使用，生产成本低，总收率可达93％以上。
文档编号C07C67/08GK1105982SQ94110758
公开日1995年8月2日 申请日期1994年8月11日 优先权日1994年8月11日
发明者谢根庭, 庞振清, 谭德洁, 吴术原, 张兆成, 刘晓东 申请人:潍坊开发区精细化工技术开发中心
技术领域：
本发明涉及间苯二甲酸二乙酯的生产方法。
制备间苯二甲酸二乙酯的方法，在专利号为US3935238的“邻苯二甲酸的制备”中有所涉及。在该专利文献中公开的间苯二甲酸低级酯的生产方法，包括间苯二胺与一低级醇(包括甲醇、乙醇)在230°-300℃温度条件下互相接触，所用催化剂为硅、钛、铅、锆、钍的碱性氧化物，催化剂用量不低于0.2%。该方法的不足之处是反应温度高，要在230°-300℃温度条件下进行，高的反应温度，一方面使生产中能耗增加，另一方面对设备的耐压性能要求高，设备投资大，因而生产成本高。
本发明的目的是提出一种反应温度低的间苯二甲酸二乙酯的生产方法。
这种间苯二甲酸二乙酯的生产方法是a、按照摩尔比为间苯二甲酸∶无水乙醇∶浓硫酸＝1.000∶3.600-4.100∶0.010-0.015的配比均匀混合，在温度为130°-145℃和搅拌条件下第一次酯化，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸单乙酯和少量的间苯二甲酸二乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再
b、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.18-2.45的无水乙醇，在温度为130°-145℃和搅拌条件下第二次酯化，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸二乙酯和少量的间苯二甲酸单乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再c、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.18-2.45的无水乙醇，在温度为130°-145℃和搅拌条件下第三次酯化，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸二乙酯和微量的间苯二甲酸单乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再d、加入适量的碳酸钠水溶液中和至中性，静止，分离出下层的水相后，剩余的油相即是间苯二甲酸二乙酯粗产品，再e、在温度低于140℃、负压700-720mm汞柱条件下第一次蒸馏该粗产品，分离出低沸物醇水，再f、在温度160°-185℃、负压750-756mm汞柱条件下第二次蒸馏该粗产品，分离出含有间苯二甲酸单乙酯的初馏份后，剩余的蒸馏物即是间苯二甲酸二乙酯。
上述的a、b、c中三次酯化脱出的含有乙醇的醇水精馏后回收，循环套用，废水排放。d中中和得到的水相与e中蒸馏得到的低沸物醇水混合，将上层含有间苯二甲酸单乙酯、间苯二甲酸二乙酯的油相回收，加入到b中，进行酯化，脱醇水，下层中性的水排放。f中得到的初馏分，再加入到e中蒸馏。这样，既能提高总收率，又有利于环境保护。
由于本发明是以间苯二甲酸和无水乙醇为原料，以浓硫酸为催化剂，在130°-145℃的温度条件下分三次酯化的工艺合成间苯二甲酸二乙酯，反应温度低，酯化时间短，因此，既降低了能耗、节约能源，又对设备的耐压性能要求低，且乙醇可回收循环使用，总收率可达93%以上，生产成本低，特别适用于中小规模的工业化生产。本发明的化学反应式是 a、按照摩尔比为间苯二甲酸∶无水乙醇∶浓硫酸＝1.000∶3.600∶0.010的配比投入到带有搅拌器的反应釜内，开动搅拌器，密闭反应釜，升温至反应釜内温度在130°-145℃之间，酯化2小时，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸单乙酯和少量的间苯二甲酸二乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再b、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.18的无水乙醇，升温至反应釜内温度在130°-145℃之间，酯化1.5小时，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸二乙酯和少量的间苯二甲酸单乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再c、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.18的无水乙醇。升温至反应釜内温度在130°-145℃之间，酯化2小时，然后脱水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸二乙酯和微量的间苯二甲酸单乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再d、加入适量的浓度为20%的碳酸钠水溶液中和至中性，静止，分离出下层的水相后，剩余的油相即是间苯二甲酸二乙酯粗产品，再e、在温度低于140℃、负压720mm汞柱条件下蒸馏该粗产品，分离出低沸物醇水，再f、在温度185℃、负压756mm汞柱条件下继续蒸馏该粗产品，分离出含有间苯二甲酸单乙酯的初馏份后，剩余的蒸馏物即是间苯二甲酸二乙酯。
本实施例的a、b、c中三次酯化脱出的含有乙醇的醇水精馏后回收，循环套用，废水排放。d中中和得到的水相与e中蒸馏得到的低沸物醇水混合，将上层含有间苯二甲酸单乙酯、间苯二甲酸二乙酯的油相回收，加入到b中，继续进行酯化，脱醇水，下层中性的水排放。f中得到的初馏份，再加入到e中蒸馏。
以间苯二甲酸计，本实施例的间苯二甲酸二乙酯的总收率为93.4%。
例2a、间苯二甲酸、无水乙醇、浓硫酸三者的摩尔比为间苯二甲酸∶无水乙醇∶浓硫酸＝1.000∶3.800∶0.012，其余同例1。
b、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.35的无水乙醇，以下同例1，c、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.35的无水乙醇，以下同例1，d、同例1e、同例1f、在温度170℃、负压752mm汞柱条件下继续蒸馏该粗产品，分离出含有间苯二甲酸单乙酯的初馏份后，剩余的蒸馏物即是间苯二甲酸二乙酯。
乙醇和含有间苯二甲酸单乙酯、间苯二甲酸二乙酯的油相以及含有间苯二甲酸单乙酯的初馏份的回收利用，同例1。
以间苯二甲酸计，本实施例的间苯二甲酸二乙酯的总收率为93.7%。
例3a、间苯二甲酸、无水乙醇、浓硫酸三者的摩尔比为间苯二甲酸∶无水乙醇∶浓硫酸＝1.000∶4.100∶0.015，其余同例1。
b、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.45的无水乙醇，以下同例1，c、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.45的无水乙醇，以下同例1，d、同例1e、同例1f、在温度160℃、负压750mm汞柱条件下继续蒸馏该粗产品，分离出含有间苯二甲酸单乙酯的初馏份后，剩余的蒸馏物即是间苯二甲酸二乙酯。
乙醇和含有间苯二甲酸单乙酯、间苯二甲酸二乙酯的油相以及含有间笨二甲酸单乙酯的初馏份的回收利用，同例1。
以间苯二甲酸计，本实施例的间苯二甲酸二乙酯的总收率为93.9%。
上述三例制得的间苯二甲酸二乙酯的质量参数见附表附表
权利要求
1.一种间苯二甲酸二乙酯的生产方法，其特征是a、按照摩尔比为间苯二甲酸∶无水乙醇∶浓硫酸=1.000∶3.600-4.100∶0.010-0.015的配比均匀混合，在温度为130°-145℃和搅拌条件下第一次酯化，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸单乙酯和少量的间苯二甲酸二乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再b、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.18-2.45的无水乙醇，在温度为130°-145℃和搅拌条件下第二次酯化，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸二乙酯和少量的间苯二甲酸单乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再c、以间苯二甲酸为1计，加入摩尔比为2.18-2.45的无水乙醇，在温度为130°-145℃和搅拌条件下第三次酯化，然后脱醇水，脱醇水终止温度为130℃，剩余的酯化物为间苯二甲酸二乙酯和微量的间苯二甲酸单乙酯，将该酯化物冷却至80°-85℃，再d、加入适量的碳酸钠水溶液中和至中性，静止，分离出下层的水相后，剩余的油相即是间苯二甲酸二乙酯粗产品，再e、在温度低于140℃、负压700-720mm汞柱条件下第一次蒸馏该粗产品，分离出低沸物醇水，再f、在温度160°-185℃、负压750-756mm汞柱条件下第二次蒸馏该粗产品，分离出含有间苯二甲酸单乙酯的初馏份后，剩余的蒸馏物即是间苯二甲酸二乙酯。
2.根据权利要求1所说的间苯二甲酸二乙酯的生产方法，其特征是a、b、c中三次酯化脱出的含有乙醇的醇水精馏后回收，循环套用，废水排放。
3.根据权利要求1所说的间苯二甲酸二乙酯的生产方法，其特征是d中中和得到的水相与e中蒸馏得到的低沸物醇水混合，将上层含有间苯二甲酸单乙酯、间苯二甲酸二乙酯的油相回收，加入到b中，进行酯化，脱醇水，下层中性的水排放。
4.根据权利要求1所说的间苯二甲酸二乙酯的生产方法，其特征是f中得到的初馏份，再加入到e中蒸馏。
5.根据权利要求1所说的间苯二甲酸二乙酯的生产方法，其特征是第一次酯化2小时，第二次酯化1.5小时，第三次酯化2小时。
全文摘要
本发明涉及间苯二甲酸二乙酯的生产方法，它是以间苯二甲酸和无水乙醇为原料，以浓硫酸为催化剂，在130°～145℃的温度条件下，分三次酯化的工艺合成。本发明反应温度低，酯化时间短，既降低了能耗、节约能源，又对设备的耐压性能要求低，且乙醇可回收循环使用，生产成本低，总收率可达93％以上。
文档编号C07C67/08GK1105982SQ94110758
公开日1995年8月2日 申请日期1994年8月11日 优先权日1994年8月11日
发明者谢根庭, 庞振清, 谭德洁, 吴术原, 张兆成, 刘晓东 申请人:潍坊开发区精细化工技术开发中心
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