专利名称：4，4′-二硝基均二苯脲的制备方法
技术领域：
本发明属于4，4′-二硝基均二苯脲的制备方法领域，特别是属于光气和对硝基苯胺为原料制备4，4′-二硝基均二苯脲的方法领域。
4，4′-二硝基均二苯脲的制备方法有下面几种。
1 对硝基苯胺盐酸盐与尿素反应
((1)Czech，124，613 C.A.Vol 69，96205u(2)Pol PL 126，634;C.A.，Vol 106，32620a)这个方法反应流程长，反应温度高，通常达200℃。反应产物收率较高(分别为92%和89%)。
2 二苯基脲的硝化
(USSR 78379;CA.Vol.48;7056i)此法流程长，总收率不高，不易得到纯度较高的产品。
3 对硝基苯胺与尿素反应
(CN.1033179A)此法反应温度达300℃。
4 对硝基苯胺和光气反应
((1)D.F.Kutepov等，Zhur obshchei khim，Vol，27，P2532(1957);CA.Vol52，7182cd，(2)Pol PL123410;CA.Vol 102，148902r)该法的优点是收率高，可达91%以上，采用的溶剂为硝基苯或邻二氯苯。因为此法采用硝基苯或邻二氯苯为溶剂，因而毒性大，成本高。
本发明的任务，是在对硝基苯胺和光气为原料合成4，4′-二硝基均二苯脲的基础上，寻找一种低毒性的溶剂，制备4，4′-二硝基均二苯脲的方法。
为了实现本发明的任务，本发明采用乙酸乙酯、乙酸丁酯为溶剂直接合成4，4′-二硝基均二苯脲，反应温度在20°至80℃之间。下面对本发明进行详细的介绍。
在室温下，先把光气通入到盛有乙酸乙酯溶剂的反应器中，光气的通入量为1.2摩尔，另外，把2摩尔的对硝基苯胺溶解在乙酸乙酯中，慢慢地滴加到反应器中，滴加完毕，加热升温至80℃，搅拌1小时后，蒸出乙酸乙酯后再加水1500毫升，加热煮沸，赶走未反应的光气，用乙醇和热水洗涤产品，过滤、干燥即得到4，4′-二硝基均二苯脲，产品收率86%-95%。经元素分析，理论值C51.64% H3.34% N18.55%。实测值C51.56% H3.41% N18.75%实施例例1在装有搅拌器、冷却器和温度计的500毫升的三颈瓶中，加入50毫升乙酸乙酯，通入光气6克(0.06摩尔)，将13.8克对硝基苯胺(0.1摩尔)，溶解于150毫升的乙酸乙酯溶剂中，然后慢慢滴加到反应器中，滴加完毕，继续通光气，搅拌1小时，停止通光气。开始逐渐升温至80℃，搅拌1-2小时，见到反应器中有黄色固体析出，蒸馏出乙酸乙酯，加水200毫升加热煮沸半小时，赶走未反应的光气，倒出产物，用乙醇和热水洗涤产物，过滤，在105℃下干燥得干品14.3克，收率94.7%，产物熔点300-310℃。
例2在例1装置中加入乙酸乙酯100毫升，通入光气6克(0.06摩尔)，将13.8克对硝基苯胺溶解于200毫升乙酸乙酯中，搅拌下，慢慢滴加到反应器中，滴加完毕，继续通光气，1小时后，停止通光气逐渐升温到80℃，搅拌1小时，停止，蒸馏出乙酸乙酯溶剂，加水200毫升加热煮沸半小时，倒出产物，用乙醇和热水洗涤产物，过滤，在105℃下干燥，得干品14.0克，收率92.7%，熔点300-310℃。
例3在例1装置中，加入100毫升乙酸丁酯，通入光气6克(0.06摩尔)，将13.8对硝基苯胺溶解于200毫升乙酸乙酯中慢慢滴加到反应器中，滴加完毕，继续通光气，搅拌1小时后，停止通光气。逐渐升温到80℃搅拌1小时之后，蒸馏出溶剂，加水200毫升加热煮沸半小时，倒出产物，用乙醇和热水洗涤产品、过滤，在105℃下干燥，得干品13.0克，收率86.1%，熔点300-310℃。
权利要求
一种由对硝基苯胺和光气合成4，4′-二硝基均二苯脲的制备方法，其特征在于包括下面的步骤a)在室温下，先把光气通入至盛有乙酸乙酯或乙酸丁酯为溶剂的反应器中。b)将对硝基苯胺溶解在乙酸乙酯或乙酸丁酯溶剂中，慢慢滴加至反应器中，与光气进行反应。c)对硝基苯胺滴加完毕后，继续通光气，搅拌1小时，停止通光气。d)反应器中的温度逐渐升温至80℃，继续搅拌1至2小时。e)蒸馏出乙酸乙酯或乙酸丁酯溶剂。f)加水至反应器中，加热煮沸半小时，赶走未反应的光气。g)倒出反应产物，并用乙醇和热水洗涤。H)采用一般的方法进行过滤、干燥产品。
全文摘要
本发明涉及采用对硝基苯胺和光气合成4，4′-二硝基均二苯脲的方法。本发明采用乙酸乙酯或乙酸丁酯为溶剂，在室温下，先把光气通入至盛有溶剂的反应器中，把对硝基苯胺溶解在乙酸乙酯或乙酸丁酯中，滴加至反应器中，滴加完毕后升温至80℃，搅拌1小时。溶剂可以回收，未反应的光气采用加热煮沸赶走。产品的收率为86至95％。本产品做为染料或医药的中间体用。
文档编号C07C273/18GK1075139SQ9311025
公开日1993年8月11日 申请日期1993年1月19日 优先权日1993年1月19日
发明者金美荣 申请人:山东省化学研究所
技术领域：
本发明属于4，4′-二硝基均二苯脲的制备方法领域，特别是属于光气和对硝基苯胺为原料制备4，4′-二硝基均二苯脲的方法领域。
4，4′-二硝基均二苯脲的制备方法有下面几种。
1 对硝基苯胺盐酸盐与尿素反应
((1)Czech，124，613 C.A.Vol 69，96205u(2)Pol PL 126，634;C.A.，Vol 106，32620a)这个方法反应流程长，反应温度高，通常达200℃。反应产物收率较高(分别为92%和89%)。
2 二苯基脲的硝化
(USSR 78379;CA.Vol.48;7056i)此法流程长，总收率不高，不易得到纯度较高的产品。
3 对硝基苯胺与尿素反应
(CN.1033179A)此法反应温度达300℃。
4 对硝基苯胺和光气反应
((1)D.F.Kutepov等，Zhur obshchei khim，Vol，27，P2532(1957);CA.Vol52，7182cd，(2)Pol PL123410;CA.Vol 102，148902r)该法的优点是收率高，可达91%以上，采用的溶剂为硝基苯或邻二氯苯。因为此法采用硝基苯或邻二氯苯为溶剂，因而毒性大，成本高。
本发明的任务，是在对硝基苯胺和光气为原料合成4，4′-二硝基均二苯脲的基础上，寻找一种低毒性的溶剂，制备4，4′-二硝基均二苯脲的方法。
为了实现本发明的任务，本发明采用乙酸乙酯、乙酸丁酯为溶剂直接合成4，4′-二硝基均二苯脲，反应温度在20°至80℃之间。下面对本发明进行详细的介绍。
在室温下，先把光气通入到盛有乙酸乙酯溶剂的反应器中，光气的通入量为1.2摩尔，另外，把2摩尔的对硝基苯胺溶解在乙酸乙酯中，慢慢地滴加到反应器中，滴加完毕，加热升温至80℃，搅拌1小时后，蒸出乙酸乙酯后再加水1500毫升，加热煮沸，赶走未反应的光气，用乙醇和热水洗涤产品，过滤、干燥即得到4，4′-二硝基均二苯脲，产品收率86%-95%。经元素分析，理论值C51.64% H3.34% N18.55%。实测值C51.56% H3.41% N18.75%实施例例1在装有搅拌器、冷却器和温度计的500毫升的三颈瓶中，加入50毫升乙酸乙酯，通入光气6克(0.06摩尔)，将13.8克对硝基苯胺(0.1摩尔)，溶解于150毫升的乙酸乙酯溶剂中，然后慢慢滴加到反应器中，滴加完毕，继续通光气，搅拌1小时，停止通光气。开始逐渐升温至80℃，搅拌1-2小时，见到反应器中有黄色固体析出，蒸馏出乙酸乙酯，加水200毫升加热煮沸半小时，赶走未反应的光气，倒出产物，用乙醇和热水洗涤产物，过滤，在105℃下干燥得干品14.3克，收率94.7%，产物熔点300-310℃。
例2在例1装置中加入乙酸乙酯100毫升，通入光气6克(0.06摩尔)，将13.8克对硝基苯胺溶解于200毫升乙酸乙酯中，搅拌下，慢慢滴加到反应器中，滴加完毕，继续通光气，1小时后，停止通光气逐渐升温到80℃，搅拌1小时，停止，蒸馏出乙酸乙酯溶剂，加水200毫升加热煮沸半小时，倒出产物，用乙醇和热水洗涤产物，过滤，在105℃下干燥，得干品14.0克，收率92.7%，熔点300-310℃。
例3在例1装置中，加入100毫升乙酸丁酯，通入光气6克(0.06摩尔)，将13.8对硝基苯胺溶解于200毫升乙酸乙酯中慢慢滴加到反应器中，滴加完毕，继续通光气，搅拌1小时后，停止通光气。逐渐升温到80℃搅拌1小时之后，蒸馏出溶剂，加水200毫升加热煮沸半小时，倒出产物，用乙醇和热水洗涤产品、过滤，在105℃下干燥，得干品13.0克，收率86.1%，熔点300-310℃。
权利要求
一种由对硝基苯胺和光气合成4，4′-二硝基均二苯脲的制备方法，其特征在于包括下面的步骤a)在室温下，先把光气通入至盛有乙酸乙酯或乙酸丁酯为溶剂的反应器中。b)将对硝基苯胺溶解在乙酸乙酯或乙酸丁酯溶剂中，慢慢滴加至反应器中，与光气进行反应。c)对硝基苯胺滴加完毕后，继续通光气，搅拌1小时，停止通光气。d)反应器中的温度逐渐升温至80℃，继续搅拌1至2小时。e)蒸馏出乙酸乙酯或乙酸丁酯溶剂。f)加水至反应器中，加热煮沸半小时，赶走未反应的光气。g)倒出反应产物，并用乙醇和热水洗涤。H)采用一般的方法进行过滤、干燥产品。
全文摘要
本发明涉及采用对硝基苯胺和光气合成4，4′-二硝基均二苯脲的方法。本发明采用乙酸乙酯或乙酸丁酯为溶剂，在室温下，先把光气通入至盛有溶剂的反应器中，把对硝基苯胺溶解在乙酸乙酯或乙酸丁酯中，滴加至反应器中，滴加完毕后升温至80℃，搅拌1小时。溶剂可以回收，未反应的光气采用加热煮沸赶走。产品的收率为86至95％。本产品做为染料或医药的中间体用。
文档编号C07C273/18GK1075139SQ9311025
公开日1993年8月11日 申请日期1993年1月19日 优先权日1993年1月19日
发明者金美荣 申请人:山东省化学研究所
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