一种以制盐废液生产食用盐的方法与流程

1.本发明涉及食用盐技术领域，尤其涉及一种以制盐废液生产食用盐的方法。


背景技术：

2.海水制盐后的母液，也称为制盐废液，含有大量盐份，直接排放会造成环境污染，也不利于提高氯化钠的利用率。通常是经过复晒将浓度提高到30
°
be’左右。通过该方法制备得到的盐质量低、且资源浪费严重。
3.中国专利cn100484883公开了一种以制盐废液为原料生产精制盐的制备工艺，该工艺包括半透过滤、蒸发增稠、降温析晶、收集结晶、洗涤脱水、干燥包装步骤。该方法减轻了人工劳动程度、提高了盐浆制取效率。然而，氯化钠的溶解度随温度变化非常小，降温析晶过程使氯化钠晶体析出的能力有限，大部分氯化钠仍然在次生废液中，导致所得精制盐中氯化钠收率低。


技术实现要素：

4.有鉴于此，有必要提供一种以制盐废液生产食用盐的方法，用以解决现有技术中以制盐废液生产的精制盐中氯化钠收率低的技术问题。
5.为实现上述目的，本发明的技术方案为：
6.一种以制盐废液生产食用盐的方法，包括以下步骤：
7.向饱和精制盐水中加入甲醇，使氯化钠晶体在搅拌的条件下析出，经过滤后得到氯化钠粗品；
8.将氯化钠粗品采用甲醇
‑
氯化钠混合溶液洗涤，经脱除溶剂后得到氯化钠湿品；
9.将氯化钠湿品进行干燥，得到氯化钠成品。
10.与现有技术相比，本发明的有益效果为：
11.本发明通过向饱和精制盐水中加入甲醇，能够降低氯化钠的溶解度，使氯化钠能够在室温下析出，无需加热，便于降低能耗；通过将氯化钠粗品采用甲醇
‑
氯化钠混合溶液洗涤，能够在除杂的同时优化氯化钠晶体的球形度，提高防结块效果。
具体实施方式
12.为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
13.本发明提供一种以制盐废液生产食用盐的方法，包括以下步骤：
14.(1)制盐废液除杂：对制盐废液进行除杂处理，得到精制盐水；本发明对除杂的方式不作限制，本领域技术人员可以根据实际情况进行选择。例如，可以为膜分离、化学沉淀除杂等。所得精制盐水中，氯化钠含量为150～260g/l、so
42
‑
含量小于1g/l、ca
2
含量小于0.5g/l、mg
2
含量小于1g/l。
15.(2)蒸发浓缩：将上述精制盐水进行蒸发浓缩，得到饱和精制盐水。本发明对蒸发浓缩的过程不作限制，本领域技术人员可以根据实际情况进行选择。
16.(3)结晶过滤：向上述饱和精制盐水中加入甲醇，使氯化钠晶体在搅拌的条件下析出，经过滤后得到氯化钠粗品。该过程中，饱和精制盐水与甲醇的质量比为1：(0.01～10)，优选为1:(1.5～3)。该比例范围内，能够在保证饱和精制盐水中的氯化钠析出量的前提下，减小甲醇的用量。本发明中，通过搅拌能够提高氯化钠晶体的球形度，并控制粒径。在本发明的一些具体实施方式中，搅拌的速率为300～500rpm，搅拌的时间为10～30min。
17.(4)洗涤脱溶剂：将上述氯化钠粗品采用甲醇
‑
氯化钠混合溶液洗涤，经脱除溶剂后得到氯化钠湿品。该过程中，甲醇
‑
氯化钠混合溶液中，氯化钠的质量分数为10％～20％，甲醇的质量分数为10％～30％；氯化钠粗品与甲醇
‑
氯化钠混合溶液的质量比为1：(1～3)。在该质量范围内，所得氯化钠球形度好、纯度高，且不易结块。在本发明的一些具体实施方式中，洗涤过程在洗盐器中进行。
18.(5)干燥：将上述氯化钠湿品进行干燥，得到氯化钠成品。该过程中，所得氯化钠成品中粒径为1～2mm的占90％以上。
19.本发明中，通过向饱和精制盐水中加入甲醇，有利于降低氯化钠的溶解度，使氯化钠能够在室温下析出，无需加热，便于降低能耗；通过将氯化钠粗品采用甲醇
‑
氯化钠混合溶液洗涤，能够在除杂的同时优化氯化钠晶体的球形度；同时，通过控制饱和精制盐水与甲醇的质量比以及甲醇
‑
氯化钠混合溶液的组成和加入量能够控制所得氯化钠的球形度，最终得到球形度好的防结块食用盐。
20.本发明中，结晶过滤过程中得到的滤液可分离出甲醇后回收利用。
21.本发明以下各实施例和对比例中，饱和精制盐水通过将制盐废液采用化学沉淀除杂和蒸发浓缩得到；所得饱和精制盐水中，so
42
‑
含量为1.36g/l、ca
2
含量为0.33g/l、mg
2
含量为1.22g/l。
22.实施例1
23.(1)向100g饱和精制盐水中加入200g甲醇，使氯化钠晶体在搅拌的条件下析出，经过滤后得到24.36g氯化钠粗品；其中，搅拌的速率为400rpm，搅拌时间为20min。
24.(2)将上述氯化钠粗品采用25g甲醇
‑
氯化钠混合溶液洗涤，经脱除溶剂后得到氯化钠湿品；甲醇
‑
氯化钠混合溶液中，氯化钠的质量分数为10％，甲醇的质量分数为30％。
25.(3)将氯化钠湿品进行干燥，得到22.25g氯化钠成品(氯化钠含量99.8％)。
26.实施例2
27.(1)向100g饱和精制盐水中加入300g甲醇，使氯化钠晶体在搅拌的条件下析出，经过滤后得到25.12g氯化钠粗品；其中，搅拌的速率为300rpm，搅拌时间为10min。
28.(2)将上述氯化钠粗品采用50g甲醇
‑
氯化钠混合溶液洗涤，经脱除溶剂后得到氯化钠湿品；甲醇
‑
氯化钠混合溶液中，氯化钠的质量分数为15％，甲醇的质量分数为23％。
29.(3)将氯化钠湿品进行干燥，得到22.98g氯化钠成品(氯化钠含量99.7％)。
30.实施例3
31.(1)向100g饱和精制盐水中加入150g甲醇，使氯化钠晶体在搅拌的条件下析出，经过滤后得到22.74g氯化钠粗品；其中，搅拌的速率为500rpm，搅拌时间为30min。
32.(2)将上述氯化钠粗品采用60g甲醇
‑
氯化钠混合溶液洗涤，经脱除溶剂后得到氯
化钠湿品；甲醇
‑
氯化钠混合溶液中，氯化钠的质量分数为20％，甲醇的质量分数为10％。
33.(3)将氯化钠湿品进行干燥，得到20.62g氯化钠成品(氯化钠含量99.8％)。
34.对比例1
35.与实施例1相比，区别仅在于，对比例1中采用饱和氯化钠溶液对氯化钠粗品进行洗涤。
36.对比例1得到22.74g氯化钠成品(氯化钠含量99.7％)。
37.对比例2
38.与实施例1相比，区别仅在于，对比例2中采用质量分数为30％的甲醇溶液对氯化钠粗品进行洗涤。
39.对比例2得到23.02g氯化钠成品(氯化钠含量99.4％)。
40.试验组
41.对上述实施例1～3和对比例1～2所得氯化钠成品、实施例1所得氯化钠粗品以及市售精制盐进行防结块性能测试，结果见表1～2。
42.防结块测试：将上述实施例1～3和对比例1～2所得氯化钠成品、实施例1所得氯化钠粗品以及市售精制盐各称取1000g，分别装入塑料袋中，排除空气，密封，并用20kg砝码压3个月。
43.为了描述盐的结块程度，划分为5个等级，具体见表1。
44.表1
45.结块程度现象描述不结块样品为松散状一级有少量块状物体，轻触松开二级有部分块状物体，1m高自然跌落可散开三级有部分块状物体，用手可以碾开四级大部分已经结块，用木榔头可以轻易敲开五级完全结块，用木榔头很难敲来
46.表2
[0047] 结块等级市售精制盐一级实施例1中氯化钠粗品四级实施例1不结块实施例2不结块实施例3不结块对比例1三级对比例2二级
[0048]
通过表2可以看出，本发明实施例1～3所得氯化钠成品具有良好的防结块性能。对比例1所得氯化钠成品防结块效果较差，原因在于，饱和氯化钠溶液洗涤过程中，氯化钠的形态发生了变化，不利于提高防结块效果；对比例2所得氯化钠成品防结块效果较差，原因在于，甲醇单独洗涤效果差，部分杂质残留，从而导致易结块；实施例1所得氯化钠粗品防结块效果差，原因在于，氯化钠粗品杂质含量高、球形度差，使其更容易结块。
[0049]
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。