着色固化性树脂组合物的制作方法

1.本发明涉及着色固化性树脂组合物、滤色器、液晶显示装置和着色固化性树脂组合物的制造方法。


背景技术：

2.液晶显示装置、电致发光显示装置和等离子显示器等显示装置、ccd、cmos传感器等固体摄像元件中使用的滤色器由着色固化性树脂组合物制造。作为这样的着色固化性树脂组合物中使用的着色剂，已知有方酸染料(专利文献1等)。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2019
‑
163233号公报


技术实现要素：

6.然而，对于含有方酸染料的上述着色固化性树脂组合物，需要在成膜工序中的后烘后防止褪色(减小δe＊ab)。因此，本发明的课题在于提供一种能够防止固化物褪色的(能够减小δe＊ab的)着色固化性树脂组合物。另外，在本发明的优选方式中，课题还在于提供一种除了防止褪色还能够改善固化物的吸光度保持率和对比度中的一者或两者的着色固化性树脂组合物。
7.即，本发明的要旨如下。
8.[1]一种着色固化性树脂组合物，包含着色剂、分散剂、树脂、聚合性化合物、聚合引发剂和溶剂，
[0009]
上述着色剂含有在可见光区域具有最大吸收的方酸染料，
[0010]
上述分散剂的胺值超过0mgkoh/g且为30mgkoh/g以下。
[0011]
[2]根据[1]所述的着色固化性树脂组合物，其中，上述方酸染料为式(ai)表示的化合物。
[0012][0013]
[式(ai)中，
[0014]
r1～r4各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基或可具有取代基的碳原子数1～20的1价饱和烃基。构成该1价饱和烃基的亚甲基可以被
‑
o
‑
或
‑
s
‑
所取代。
[0015]
r5～r8各自独立地表示氢原子或羟基。
[0016]
ar1和ar2各自独立地表示式(i)表示的基团。
[0017][0018]
[式(i)中，
[0019]
r
12
表示可具有羟基或羧基的碳原子数1～20的1价饱和烃基或羟基或羧基，m表示0～5的整数。构成该1价饱和烃基的亚甲基可以被
‑
o
‑
或
‑
s
‑
所取代。m为2以上时，多个r
12
可以分别相同或不同。＊表示与氮原子的键合位点。]
[0020]
r9和r
10
各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1～20的1价饱和烃基或式(i)表示的基团。构成该1价饱和烃基的亚甲基可以被
‑
o
‑
或
‑
s
‑
所取代。]
[0021]
[3]根据[1]或[2]所述的着色固化性树脂组合物，其中，上述方酸染料为式(aii)表示的化合物。
[0022][0023]
[式(aii)中，
[0024]
r1～r4各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基或可具有取代基的碳原子数1～20的1价饱和烃基。构成该1价饱和烃基的亚甲基可以被
‑
o
‑
或
‑
s
‑
所取代。
[0025]
r5～r8各自独立地表示氢原子或羟基。
[0026]
ar1和ar2各自独立地表示式(i)表示的基团。
[0027][0028]
[式(i)中，
[0029]
r
12
表示可具有羟基或羧基的碳原子数1～20的1价饱和烃基或羟基或羧基，m表示0～5的整数。构成该1价饱和烃基的亚甲基可以被
‑
o
‑
或
‑
s
‑
所取代。m为2以上时，多个r
12
可以分别相同或不同。＊表示与氮原子的键合位点。]
[0030]
r
13
和r
14
各自独立地表示具有羟基或羧基的碳原子数1～20的1价饱和烃基，构成该1价饱和烃基的亚甲基可以被
‑
o
‑
或
‑
s
‑
所取代。]
[0031]
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的着色固化性树脂组合物，其中，上述分散剂具有叔氨基或含氮杂环的碱性官能团。
[0032]
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的着色固化性树脂组合物，其中，上述分散剂的含量相对于上述着色剂100质量份为0.1质量份～50质量份。
[0033]
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的着色固化性树脂组合物，其中，含有上述着色剂通过上述分散剂而分散于溶剂中而成的分散液。
[0034]
[7]一种滤色器，由[1]～[6]中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成。
[0035]
[8]一种液晶显示装置，含有[7]所述的滤色器。
[0036]
[9]一种着色固化性树脂组合物的制造方法，包括如下工序：
[0037]
得到将着色剂通过分散剂而分散于溶剂中而成的分散液的工序，以及
[0038]
在上述分散液中添加树脂、聚合性化合物和聚合引发剂的工序；
[0039]
上述着色剂含有在可见光区域具有最大吸收的方酸染料，
[0040]
上述分散剂的胺值超过0mgkoh/g且为30mgkoh/g以下。
[0041]
根据本发明，能够提供一种可防止固化物褪色的着色固化性树脂组合物。另外，根据本发明的优选方式，还能够提供一种除了防止褪色以外还可改善固化物的吸光度保持率和对比度中的一者或两者的着色固化性树脂组合物。
具体实施方式
[0042]
＜着色固化性树脂组合物＞
[0043]
本发明的着色固化性树脂组合物含有着色剂(以下，有时称为着色剂(a))、分散剂(以下，有时称为分散剂(p))、树脂(以下，有时称为树脂(b))、聚合性化合物(以下，有时称为聚合性化合物(c))、聚合引发剂(以下，有时称为聚合引发剂(d))和溶剂(以下，有时称为溶剂(e))，上述着色剂(a)含有在可见光区域具有最大吸收的方酸染料，上述分散剂(p)的胺值超过0mgkoh/g且为30mgkoh/g以下。
[0044]
应予说明，本说明书中，作为各成分所例示的化合物，只要没有特别说明，就可以单独或组合多种使用。
[0045]
＜着色剂(a)＞
[0046]
着色剂(a)含有在可见光区域具有最大吸收的方酸染料。上述方酸染料优选为在380nm以上(优选400nm以上)且小于700nm(优选650nm以下)具有最大吸收的化合物。
[0047]
作为上述方酸染料，只要是在可见光区域具有最大吸收的化合物，就没有特别限定，可以使用公知的方酸染料，优选为式(ai)表示的化合物。
[0048][0049]
[式(ai)中，
[0050]
r1～r4各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基或可具有取代基的碳原子数1～20的1价饱和烃基。构成该1价饱和烃基的亚甲基可以被
‑
o
‑
或
‑
s
‑
所取代。
[0051]
r5～r8各自独立地表示氢原子或羟基。
[0052]
ar1和ar2各自独立地表示式(i)表示的基团。
[0053][0054]
[式(i)中，
[0055]
r
12
表示可具有羟基或羧基的碳原子数1～20的1价饱和烃基或羟基或羧基，m表示0～5的整数。构成该1价饱和烃基的亚甲基可以被
‑
o
‑
或
‑
s
‑
所取代。m为2以上时，多个r
12
可以分别相同或不同。＊表示与氮原子的键合位点。]
[0056]
r9和r
10
各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1～20的1价饱和烃基或式(i)表示的基团。构成该1价饱和烃基的亚甲基可以被
‑
o
‑
或
‑
s
‑
所取代。]
[0057]
作为r1～r4表示的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
[0058]
作为r1～r4、r9、r
10
和r
12
表示的碳原子数1～20的1价饱和烃基，例如，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基和二十烷基等碳原子数1～20的直链状烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基和2
‑
乙基己基等碳原子数3～20的支链状烷基；环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、三环癸基和金刚烷基等碳原子数3～20的脂环式饱和烃基。
[0059]
作为这些饱和烃基的取代基，可举出氟原子、氯原子、碘原子等卤素原子；羟基；羧基；
‑
nr
a
r
b
(r
a
和r
b
各自独立地为氢原子或碳原子数1～20的烷基)；硝基；甲氧羰基、乙氧羰基等碳原子数1～10的烷氧羰基；等，作为具有取代基的碳原子数1～20的1价饱和烃基，例如，可举出下述式表示的基团。下述式中，＊表示键合位点。
[0060]
*
‑
cf
3 *
‑
ch2cf3[0061]
*
‑
ch2cf2cf3[0062]
*
‑
ch2cf2cf2cf3[0063]
作为构成这些饱和烃基的亚甲基被
‑
o
‑
或
‑
s
‑
所取代的基团，例如，可举出下述式表示的基团。下述式中，＊表示键合位点。
[0064][0065]
r
12
表示的碳原子数1～20的1价饱和烃基可以为碳原子数2～20的1价的不饱和烃基，作为r
12
中的碳原子数2～20的1价的不饱和烃基，例如，可举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、
戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基。
[0066]
作为r1～r4，优选氢原子、羟基和碳原子数1～4的烷基，更优选氢原子、羟基和甲基，进一步优选氢原子。
[0067]
作为r5～r8，优选至少1个为羟基，更优选r5和r6中的至少一者为羟基且r7和r8中的至少一者为羟基，进一步优选r5和r6中的任一者为羟基且r7和r8中的任一者为羟基。
[0068]
作为r9和r
10
，优选可具有取代基的碳原子数1～20的直链状烷基和可具有取代基的碳原子数3～20的支链状烷基，更优选可具有取代基的碳原子数1～10的直链状烷基和可具有取代基的碳原子数3～10的支链状烷基，进一步优选在末端具有羟基的碳原子数1～5的直链状烷基、在末端具有羧基的碳原子数1～5的直链状烷基和碳原子数3～10的支链状烷基，更进一步优选在末端具有羟基的碳原子数1～5的直链状烷基、在末端具有羧基的碳原子数1～5的直链状烷基。
[0069]
作为r
12
，优选可具有羟基或羧基的碳原子数1～10的1价饱和烃基，更优选可具有羟基或羧基的碳原子数1～5的直链状烷基，进一步优选碳原子数1～5的直链状烷基、或者具有羟基或羧基的碳原子数1～5的直链状烷基。
[0070]
m优选为1～5，更优选为1～3，进一步优选为2或3。
[0071]
作为ar1和ar2，优选为式(ii)表示的基团。
[0072][0073]
[式(ii)中，
[0074]
r
15
表示具有羟基或羧基的碳原子数1～20的1价饱和烃基或羟基或羧基，p表示0～5的整数。构成该1价饱和烃基的亚甲基可以被
‑
o
‑
或
‑
s
‑
所取代。p为2以上时，多个r
15
可以分别相同或不同。
[0075]
r
16
表示可具有取代基的碳原子数1～20的1价饱和烃基或可具有取代基的碳原子数2～20的1价不饱和烃基，q表示0～5的整数。其中，p q表示0～5的整数。构成该1价饱和烃基的亚甲基可以被
‑
o
‑
或
‑
s
‑
所取代。q为2以上时，多个r
16
可以分别相同或不同。
[0076]
＊表示与氮原子的键合位点。]
[0077]
作为r
15
表示的碳原子数1～20的1价饱和烃基，可举出作为上述说明的碳原子数1～20的1价饱和烃基所例示的基团。其中，优选碳原子数1～20的直链状烷基，更优选碳原子数1～10的直链状烷基，进一步优选碳原子数1～5的直链状烷基。
[0078]
碳原子数1～20的1价饱和烃基所具有的羟基或羧基优选键合于饱和烃基的分子链末端。
[0079]
作为具有羟基或羧基的碳原子数1～20的1价饱和烃基，例如，可举出下述式表示的基团。下述式中，＊表示键合位点。
[0080][0081]
作为r
15
，优选具有羟基的碳原子数1～20的1价饱和烃基。另外，优选构成r
15
表示的碳原子数1～20的1价饱和烃基的亚甲基中的至少1个被
‑
o
‑
所取代。作为构成r
15
表示的碳原子数1～20的1价饱和烃基的亚甲基中的至少1个被
‑
o
‑
所取代的基团，例如，可举出下述式表示的基团。下述式中，＊表示键合位点。
[0082][0083]
作为r
16
表示的可具有取代基的碳原子数1～20的1价饱和烃基和可具有取代基的碳原子数2～20的1价不饱和烃基，可举出作为上述说明的可具有取代基的碳原子数1～20的1价饱和烃基和可具有取代基的碳原子数2～20的1价不饱和烃基所例示的基团。
[0084]
作为该不饱和烃基的取代基，可举出氟原子、氯原子、碘原子等卤素原子；羟基；羧基；
‑
nr
c
r
d
(r
c
和r
d
各自独立地为氢原子或碳原子数1～20的烷基)；硝基；甲氧基、乙氧基等碳原子数1～10的烷氧基；甲氧羰基、乙氧羰基等碳原子数1～10的烷氧羰基；等。
[0085]
其中，优选可具有取代基的碳原子数1～20的1价饱和烃基，更优选可具有取代基的碳原子数1～5的直链状烷基，进一步优选碳原子数1～3的直链状烷基，特别优选甲基。
[0086]
p优选为0～3的整数，更优选为0～1的整数，进一步优选为1。
[0087]
q优选为1～3的整数，更优选为1～2的整数，进一步优选为2。
[0088]
p为0或1，q特别优选为2。
[0089]
ar1和ar2可以相同或不同，优选为相同的。
[0090]
在式(ai)表示的化合物中，更优选为式(aii)表示的化合物。通过使上述方酸染料为式(aii)表示的化合物，能够进一步抑制后烘后的最大吸收的降低，而且还能够进一步抑制后烘前后的褪色变化。
[0091]
(ai
‑
46)hohohohohx
‑
2x
‑
2y
‑
1y
‑
1(ai
‑
47)hohohohohx
‑
2x
‑
2y
‑
2y
‑
2(ai
‑
48)hohohohohx
‑
2x
‑
2y
‑
3y
‑
3(ai
‑
49)hohohohohx
‑
2x
‑
2y
‑
4y
‑
4(ai
‑
50)hohohohohx
‑
2x
‑
2y
‑
5y
‑
5(ai
‑
51)hohohohohx
‑
3x
‑
3y
‑
1y
‑
1(ai
‑
52)hohohohohx
‑
3x
‑
3y
‑
2y
‑
2(ai
‑
53)hohohohohx
‑
3x
‑
3y
‑
3y
‑
3(ai
‑
54)hohohohohx
‑
3x
‑
3y
‑
4y
‑
4(ai
‑
55)hohohohohx
‑
3x
‑
3y
‑
5y
‑
5(ai
‑
56)hohohohohx
‑
4x
‑
4y
‑
1y
‑
1(ai
‑
57)hohohohohx
‑
4x
‑
4y
‑
2y
‑
2(ai
‑
58)hohohohohx
‑
4x
‑
4y
‑
3y
‑
3(ai
‑
59)hohohohohx
‑
4x
‑
4y
‑
4y
‑
4(ai
‑
60)hohohohohx
‑
4x
‑
4y
‑
5y
‑5[0109]
表1～2中，x
‑
1～x
‑
4表示下述式所示的基团(＊表示键合位点)。
[0110][0111]
表1～2中，y
‑
1～y
‑
5表示下述式所示的基团(＊表示键合位点)。
[0112][0113]
式(ai)表示的化合物例如可以通过使式(pt1)表示的化合物、式(pt2)表示的化合物与式(pt3)表示的化合物反应来制造。本反应中，式(pt1)表示的化合物和式(pt2)表示的化合物的合计使用量相对于式(pt3)表示的化合物1mol优选为1.5～2.5mol。
[0114][0115]
式中，r1～r
10
、ar1和ar2分别表示与上述相同的含义。
[0116]
反应温度优选30℃～180℃，更优选80℃～140℃。反应时间优选1小时～12小时，更优选3小时～8小时。
[0117]
从收率的方面考虑，反应优选在有机溶剂中进行。作为有机溶剂，可举出甲苯、二甲苯等烃溶剂；氯苯、二氯苯、氯仿等卤代烃溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇溶剂；硝基苯等硝基烃溶剂；甲基异丁基酮等酮溶剂；1
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮等酰胺溶剂；等，可以将它们混合使用。其中，优选丁醇和甲苯的混合溶剂。相对于式(pt1)表示的化合物和式(pt2)表示的化合物的合计1质量份，有机溶剂的使用量优选为10质量份～200质量份，更优选为30质量份～150质量份。
[0118]
由反应混合物获得作为目标化合物的式(ai)表示的化合物的方法没有特别限定，可以使用公知的各种方法。例如，可举出从反应液中馏去溶剂而得到目标物的方法、反应结束后进行冷却并滤出所析出的晶体的方法。滤出的晶体优选用水等清洗，接着进行干燥。另外，可以根据需要利用柱色谱、重结晶等公知的方法进一步进行纯化。
[0119]
着色剂(a)中的上述方酸染料的含有率优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，特别优选为90质量％以上，可以为95质量％以上，也可以为100质量％。
[0120]
着色剂(a)除了上述方酸染料以外也可以含有与上述方酸染料不同的着色剂，与上述方酸染料不同的着色剂可以为染料(以下，有时称为染料(a1))和颜料(以下，有时称为颜料(a2))中的任一者。与上述方酸染料不同的着色剂可以含有这些染料(a1)和颜料(a2)中的一者或两者。
[0121]
染料(a1)只要不包含上述方酸染料，就没有特别限定，可以使用公知的染料，可举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作为染料，例如，可举出颜色索引(the society of dyers and colourists出版)中分类为除了颜料以外的具有色调的物质的化合物、染色指南(色染公司)中记载的公知的染料。另外，根据化学结构，可举出偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料和硝基染料等。其中，优选有机溶剂可溶性染料。
[0122]
具体而言，可举出c.i.溶剂黄4(以下，省略c.i.溶剂黄的记载，为仅编号的记载)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、117、162、163、167、189；
[0123]
c.i.溶剂红45、49、111、125、130、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247；
[0124]
c.i.溶剂橙2、7、11、15、26、56、77、86；
[0125]
c.i.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60；
[0126]
c.i.溶剂蓝4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59：1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139；
[0127]
c.i.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等c.i.溶剂染料、
[0128]
c.i.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251；
[0129]
c.i.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426；
[0130]
c.i.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173；
[0131]
c.i.酸性紫6b、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102；
[0132]
c.i.酸性蓝1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90：1、91、92、93、93：1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324：1、335、340；
[0133]
c.i.酸性绿1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50：1、58、63、65、80、104、105、106、109等c.i.酸性染料、
[0134]
c.i.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141；
[0135]
c.i.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250；
[0136]
c.i.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107；
[0137]
c.i.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104；
[0138]
c.i.直接蓝1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、
209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293；
[0139]
c.i.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等c.i.直接染料、
[0140]
c.i.分散黄51、54、76；
[0141]
c.i.分散紫26、27；
[0142]
c.i.分散蓝1、14、56、60等c.i.分散染料、
[0143]
c.i.碱性红1、10；
[0144]
c.i.碱性蓝1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89；
[0145]
c.i.碱性紫2；
[0146]
c.i.碱性红9；
[0147]
c.i.碱性绿1等c.i.碱性染料、
[0148]
c.i.活性黄2、76、116；
[0149]
c.i.活性橙16；
[0150]
c.i.活性红36等c.i.活性染料、
[0151]
c.i.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65；
[0152]
c.i.媒介红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95；
[0153]
c.i.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48；
[0154]
c.i.媒介紫1、1：1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58；
[0155]
c.i.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84；
[0156]
c.i.媒介绿1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等c.i.媒介染料，
[0157]
c.i.还原绿1等c.i.还原染料等。
[0158]
这些染料可以匹配所期望的滤色器的分光光谱而适当地选择。
[0159]
作为颜料(a2)，没有特别限定，可以使用公知的颜料，例如，可举出颜色索引(the society of dyers and colourists出版)中分类为颜料(pigment)的颜料。
[0160]
作为颜料，例如，可举出c.i.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料；
[0161]
c.i.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料；
[0162]
c.i.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料；
[0163]
c.i.颜料蓝15：6、60等蓝色颜料；
[0164]
c.i.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料；
[0165]
c.i.颜料绿7、36、58等绿色颜料；
[0166]
c.i.颜料棕23、25等棕色颜料；
[0167]
c.i.颜料黑1、7等黑色颜料等。
[0168]
颜料可以根据需要实施松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等进行的对颜料表面的接枝处理、基于硫酸微粒化法等的微粒化处理、或者用于除去杂质的基于有机溶剂或水等的清洗处理、离子性杂质的基于离子交换法等的除去处理等。
[0169]
颜料优选粒径均匀。另外，通过含有颜料分散剂而进行分散处理，能够得到颜料在溶液中均匀分散的状态的颜料分散液。
[0170]
作为上述颜料分散剂，例如，可举出阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、聚胺系、丙烯酸系等表面活性剂。这些颜料分散剂可以单独或组合2种以上使用。作为颜料分散剂，以商品名表示，可举出kp(信越化学工业(株)制)、flowlen(共荣社化学(株)制)、solsperse(lubrizol公司制)、efka(ciba公司制)、ajisper(味之素精细化学(株)制)、disperbyk(byk
‑
chemie公司制)等。颜料分散剂在着色固化性树脂组合物中可以作为与后述的分散剂(p)相同的成分而含有，也可以作为与后述的分散剂(p)不同的成分而含有。
[0171]
使用颜料分散剂时，其使用量相对于颜料(a2)的总量优选为1质量％～100质量％，更优选为5质量％～50质量％。颜料分散剂的使用量在上述范围时，存在得到均匀的分散状态的颜料分散液的趋势。
[0172]
着色固化性树脂组合物中的着色剂(a)的含有率相对于固体成分的总量，优选为0.1质量％～70质量％，更优选为0.5质量％～60质量％，进一步优选为1质量％～50质量％。着色剂(a)的含有率在上述范围内时，制成滤色器时的颜色浓度充分，且能够使组合物中含有所需量的树脂(b)、聚合性化合物(c)，因此能够形成机械强度充分的图案。
[0173]
这里，本说明书中的“固体成分的总量”是指从着色固化性树脂组合物的总量中除去溶剂的含量所得的量。固体成分的总量和相对于该总量的各成分的含量例如可以利用液相色谱或气相色谱等公知的分析手段进行测定。
[0174]
＜分散剂(p)＞
[0175]
分散剂(p)只要是用于分散着色剂的分散剂，就没有特别限定，胺值超过0mgkoh/g且为30mgkoh/g以下、优选0.5mgkoh/g～25mgkoh/g、更优选1mgkoh/g～15mgkoh/g、进一步优选10mgkoh/g以下。本发明中，使胺值为0的分散剂混合或分散来制备着色固化性树脂组合物的情况下，有时在使用该着色固化性树脂组合物的涂膜中形成异物而无法制作适当的涂膜。另外，本发明中，使胺值超过30mgkoh/g的分散剂混合或分散来制备着色固化性树脂组合物的情况下，有时使用该着色固化性树脂组合物的涂膜的耐热性不充分。这里，“使分散剂混合或分散而制备的着色固化性树脂组合物”是指使分散剂预先混合并分散于着色剂和溶剂等而制成分散液并与其它成分混合而得的着色固化性树脂组合物、或者使分散剂直接与其它成分混合而得的着色固化性树脂组合物。
[0176]
作为分散剂(p)，例如，可举出高分子分散剂。
[0177]
上述分散剂(p)为与后述树脂(b)不同的成分，也可以在胺值和/或酸值上不同。
[0178]
作为上述高分子分散剂，可举出丙烯酸系分散剂、聚氨酯系分散剂等。
[0179]
作为上述丙烯酸系分散剂，例如，可举出丙烯酸系嵌段共聚物，作为丙烯酸系嵌段
共聚物，优选使用具有在含有碱性基团作为着色剂吸附基团(也称为染料吸附基团)的着色剂吸附嵌段上进一步含有酸基作为着色剂吸附基团的着色剂吸附嵌段、以及不含有着色剂吸附基团的嵌段的嵌段共聚物。
[0180]
作为在含有碱性基团作为上述着色剂吸附基团的着色剂吸附嵌段上进一步含有酸基的着色剂吸附嵌段，可以举出通过与具有碱性基团的单体一同使用具有酸性基团的单体而构成的嵌段。
[0181]
作为上述具有碱性基团的单体，为具有伯氨基、仲氨基、叔氨基或季铵基的单体，
[0182]
具体而言，可举出n,n
‑
二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、n,n
‑
二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、n,n
‑
二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、乙烯基咪唑、2
‑
乙烯基吡啶、具有氨基和己内酯骨架的单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有缩水甘油基的单体与分子中具有1个仲氨基的化合物的反应物、(甲基)丙烯酰基烷基异氰酸酯化合物与4
‑
(2
‑
氨基甲基)
‑
吡啶、4
‑
(2
‑
氨基乙基)
‑
吡啶、4
‑
(2
‑
羟基乙基)吡啶、1
‑
(2
‑
氨基乙基)
‑
哌嗪、2
‑
氨基
‑6‑
甲氧基苯并噻唑、1
‑
(2
‑
羟基乙基咪唑)、n,n
‑
二烯丙基三聚氰胺、n,n
‑
二甲基
‑
1,3
‑
丙二胺的反应物等。
[0183]
作为上述具有酸性基团的单体，为具有羧基、磺酸基、磷酸基的单体，具体而言，作为具有羧基的单体，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和单羧酸化合物、马来酸、富马酸、衣康酸等不饱和二羧酸化合物及其半酯等，作为具有磺酸基的单体，可举出2
‑
丙烯酰胺
‑2‑
甲基
‑1‑
丙磺酸、2
‑
甲基丙烯酰胺
‑2‑
甲基
‑1‑
丙磺酸、苯乙烯磺酸等，作为具有磷酸基的单体，可举出酸式膦酰基(甲基)丙烯酸酯、酸式(甲基)丙烯酸膦酰基乙酯等。
[0184]
作为上述不含有着色剂吸附基团的嵌段的构成成分，可以例示苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等不饱和羧酸烷基酯、(甲基)丙烯酸苄酯等不饱和羧酸芳基烷基酯、含有聚己内酯的单体、聚亚烷基二醇单酯系单体等。
[0185]
上述丙烯酸系嵌段共聚物可以通过活性阴离子聚合等而得到，可以使用以往公知的聚合方法。
[0186]
上述丙烯酸系嵌段共聚物的胺值超过0mgkoh/g且为30mgkoh/g以下，优选为0.5mgkoh/g～15mgkoh/g。
[0187]
应予说明，胺值是指丙烯酸系嵌段共聚物的每1g固体成分的胺值，是使用0.1mol/l的盐酸水溶液，利用电位差滴定法(例如，comtite(auto titrator com
‑
900，buret b
‑
900，titstatio nk
‑
900)，平沼工业株式会社制)进行测定后，换算为氢氧化钾的当量所得的值。
[0188]
作为上述丙烯酸系嵌段共聚物的市售品，可以举出byk
‑
chemie japan公司制的“disperbyk(注册商标)
‑
2000(胺值4mgkoh/g)”、“disperbyk(注册商标)
‑
2001(胺值29mgkoh/g)”、“disperbyk(注册商标)
‑
2009(胺值4mgkoh/g)”、“disperbyk(注册商标)
‑
2050(胺值30mgkoh/g)”、“disperbyk(注册商标)
‑
2070(胺值20mgkoh/g)”等。
[0189]
作为上述聚氨酯系分散剂，可以利用通过使分子内具有1个以上羟基的数均分子量300～10000的化合物和分子内具有可与异氰酸酯基反应的官能团的含有碱性基团的化合物与多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基反应而得到的物质。作为得到这样的聚氨酯系分散剂的方法，可以利用日本特开昭60
‑
166318号中记载的方法等。
[0190]
作为构成上述聚氨酯系分散剂的多异氰酸酯化合物，可以举出具有2个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物，例如，可举出2,4
‑
甲苯二异氰酸酯，2,4
‑
甲苯二异氰酸酯的二聚体，2,6
‑
甲苯二异氰酸酯，对二甲苯二异氰酸酯，间二甲苯二异氰酸酯，4,4
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯，1,5
‑
萘二异氰酸酯，3,3
’‑
二甲基联苯基
‑
4,4
’‑
二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物；六亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，4,4
’‑
亚甲基双(环己基异氰酸酯)，甲基环己烷
‑
2,4(或2,6)
‑
二异氰酸酯，1,3
‑
(异氰酸酯亚甲基)环己烷等脂肪族或脂环式多异氰酸酯；基于上述二异氰酸酯的具有异氰脲酸基(
イソシアヌル
基)的多异氰酸酯(上述二异氰酸酯三聚体化而形成的具有异氰脲酸基的多异氰酸酯等)、使二异氰酸酯与多元醇反应而得到的多异氰酸酯、由二异氰酸酯化合物的缩二脲反应而得到的多异氰酸酯等。在上述多异氰酸酯化合物中，例如，优选甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等基于二异氰酸酯的具有异氰脲酸基的多异氰酸酯。
[0191]
作为构成上述聚氨酯系分散剂的分子内具有1个以上羟基的化合物，例如，可以举出聚醚化合物、聚酯化合物等。
[0192]
作为上述聚醚化合物，例如，可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四亚甲基二醇等聚亚烷基二醇类；乙二醇、丙烷二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、己二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二甘油、二(三羟甲基)丙烷、二季戊四醇等亚烷基二醇类、甲醇、乙醇等低分子一元醇类的环氧乙烷改性物、环氧丙烷改性物、环氧丁烷改性物、四氢呋喃改性物等。
[0193]
作为上述聚酯化合物，例如，可举出乙二醇、丙烷二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、己二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二甘油、二(三羟甲基)丙烷、二季戊四醇等亚烷基二醇类、甲醇、乙醇等低分子一元醇类的ε
‑
己内酯改性物、γ
‑
丁内酯改性物、δ
‑
戊内酯改性物、甲基戊内酯改性物；作为己二酸、二聚酸等脂肪族二羧酸与新戊二醇、甲基戊二醇等多元醇的酯化物的脂肪族聚酯多元醇；作为对苯二甲酸等芳香族二羧酸与新戊二醇等多元醇的酯化物的芳香族聚酯多元醇等聚酯多元醇；聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚四亚甲基六甘油醚(六甘油的四氢呋喃改性物)等多元羟基化合物与富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、衣康酸、己二酸、癸二酸、马来酸等二羧酸的酯化物；通过甘油等含有多元羟基的化合物与脂肪酸酯的酯交换反应而得到的单甘油酯等含有多元羟基的化合物等。上述分子内具有1个以上羟基的化合物中，优选醇类的ε
‑
己内酯加成物。
[0194]
上述分子内具有1个以上羟基的化合物的数均分子量例如为300～10000，优选为300～6000。应予说明，数均分子量可以通过柱色谱法进行测定。
[0195]
作为构成上述聚氨酯系分散剂的分子内具有可与异氰酸酯基反应的官能团的含有碱性基团的化合物，没有特别限定，优选为选自具有n,n
‑
二取代氨基或杂环氮原子的多元醇、多硫醇和胺类中的至少1种化合物。作为这些化合物，可以使用在分散剂的技术领域中公知惯用的化合物。这些的化合物具有zerewitinoff活性氢原子和至少1个含有氮原子的碱性基团。作为这样的化合物，例如，可举出n,n
‑
二甲基
‑
1,3
‑
丙二胺、n,n
‑
二乙基
‑
1,4
‑
丁烷二胺、2
‑
二甲基氨基乙醇、1
‑
(2
‑
氨基乙基)
‑
哌嗪、2
‑
(1
‑
吡咯烷基)
‑
乙胺、4
‑
氨基
‑2‑
甲氧基嘧啶、4
‑
(2
‑
氨基乙基)
‑
吡啶、1
‑
(2
‑
羟基乙基)
‑
哌嗪、4
‑
(2
‑
羟基乙基)
‑
吗啉、2
‑
巯基嘧啶、2
‑
巯基苯并咪唑、2
‑
氨基
‑6‑
甲氧基苯并噻唑、n,n
‑
二烯丙基
‑
三聚氰胺、3
‑
氨基
‑
1,2,4
‑
三唑、1
‑
(2
‑
羟基乙基)
‑
咪唑、3
‑
巯基
‑
1,2,4
‑
三唑等。其中，优选具有杂环氮原子的胺类。
[0196]
作为上述聚氨酯系分散剂的合成中的反应，没有特别限定，可以利用以往公知的方法来进行。另外，上述聚氨酯系分散剂的胺值也超过0mgkoh/g且为30mgkoh/g以下，优选为0.5mgkoh/g～15mgkoh/g。
[0197]
另外，作为上述聚氨酯系分散剂的市售品，可以举出disperbyk(注册商标)
‑
161(胺值11mgkoh/g，byk
‑
chemie公司制)、disperbyk(注册商标)
‑
162(胺值13mgkoh/g，byk
‑
chemie公司制)、disperbyk(注册商标)
‑
167(胺值13mgkoh/g，byk
‑
chemie公司制)、disperbyk(注册商标)
‑
182(胺值13mgkoh/g，byk
‑
chemie公司制)、disperbyk(注册商标)
‑
2163(胺值10mgkoh/g，byk
‑
chemie公司制)、disperbyk(注册商标)
‑
2164(胺值14mgkoh/g，byk
‑
chemie公司制)等。
[0198]
其中，分散剂优选为上述丙烯酸系分散剂，分散剂优选具有叔氨基或含氮杂环的碱性官能团(例如，吡啶、嘧啶、吡嗪、异氰酸酯)，更优选具有叔氨基。
[0199]
分散剂的含量相对于着色剂100质量份，优选为0.1质量份～50质量份，更优选为1质量份～45质量份，进一步优选为2质量份～40质量份，更进一步优选为3质量份～35质量份，特别优选为4质量份～30质量份，也可以为20质量份以下或10质量份以下。
[0200]
分散剂的含有率在着色固化性树脂组合物的固体成分100质量％中，优选为0.001～5质量％，更优选为0.05～3质量％，进一步优选为0.10～1质量％。
[0201]
从提高处理性的观点考虑，分散剂优选在与其它成分混合之前与溶剂混合(以下，也称为含有分散剂的溶液)。
[0202]
在含有分散剂的溶液中，分散剂的含量以固体成分换算计，例如为10～60质量％，优选为20～50质量％。
[0203]
本发明中，分散剂的胺值越小，分散剂的含量越少，越进行着色剂的分散处理，越能够防止褪色、改善吸光度保持率和对比度。
[0204]
着色剂可以包含在分散剂或通过含有分散剂的溶液分散于溶剂中而成的分散液中，可以在着色固化性树脂组合物中使用该分散液。
[0205]
＜树脂(b)＞
[0206]
树脂(b)没有特别限定，优选为碱可溶性树脂。作为树脂(b)，可举出以下的树脂[k1]～[k6]等。
[0207]
树脂[k1]：具有来自选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种(a)(以下有时称为“(a)”)的结构单元以及来自具有碳原子数2～4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(b)(以下有时称为“(b)”)的结构单元的共聚物；
[0208]
树脂[k2]：具有来自(a)的结构单元、来自(b)的结构单元和来自可与(a)共聚的单体(c)(其中，与(a)和(b)不同)(以下有时称为“(c)”)的结构单元的共聚物；
[0209]
树脂[k3]：具有来自(a)的结构单元和来自(c)的结构单元的共聚物；
[0210]
树脂[k4]：具有使(b)与来自(a)的结构单元加成而得的结构单元和来自(c)的结构单元的共聚物；
[0211]
树脂[k5]：具有使(a)与来自(b)的结构单元加成而得的结构单元和来自(c)的结构单元的共聚物；
[0212]
树脂[k6]：具有使(a)与来自(b)的结构单元加成、进而与羧酸酐加成而得的结构单元和来自(c)的结构单元的共聚物。
[0213]
作为(a)，具体而言，例如，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、邻乙烯基苯甲酸、间乙烯基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸类；
[0214]
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3
‑
乙烯基邻苯二甲酸、4
‑
乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6
‑
四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6
‑
四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4
‑
环己烯二羧酸等不饱和二羧酸类；
[0215]
甲基
‑5‑
降冰片烯
‑
2,3
‑
二羧酸、5
‑
羧基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5,6
‑
二羧基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
羧基
‑5‑
甲基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
羧基
‑5‑
乙基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
羧基
‑6‑
甲基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
羧基
‑6‑
乙基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯等含有羧基的双环不饱和化合物类；
[0216]
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3
‑
乙烯基邻苯二甲酸酐、4
‑
乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6
‑
四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6
‑
四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯
‑
5,6
‑
二羧酸酐等不饱和二羧酸酐；
[0217]
琥珀酸单〔2
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、邻苯二甲酸单〔2
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯类；
[0218]
α
‑
(羟基甲基)丙烯酸这样的在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等；等。
[0219]
其中，从共聚反应性的方面、得到的树脂在碱水溶液中的溶解性的方面考虑，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。
[0220]
(b)例如是指具有碳原子数2～4的环状醚结构(例如，选自氧杂环丙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。(b)优选具有碳原子数2～4的环状醚和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
[0221]
作为(b)，例如，可举出具有氧杂环丙烷基和烯键式不饱和键的单体(b1)(以下有时称为“(b1)”)、具有氧杂环丁烷基和烯键式不饱和键的单体(b2)(以下有时称为“(b2)”)、具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体(b3)(以下有时称为“(b3)”)。
[0222]
作为(b1)，例如，可举出具有直链状或支链状的脂肪族不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1
‑
1)(以下有时称为“(b1
‑
1)”)、具有脂环式不饱和烃被环氧化的结构的单体(b1
‑
2)(以下有时称为“(b1
‑
2)”)。
[0223]
作为(b1
‑
1)，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β
‑
甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β
‑
乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α
‑
甲基
‑
邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α
‑
甲基
‑
间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α
‑
甲基
‑
对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3
‑
双(环氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,4
‑
双(环氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,5
‑
双(环氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,6
‑
双(环氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,3,4
‑
三(环氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,3,5
‑
三(环氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,3,6
‑
三(环氧丙氧基甲基)苯乙烯、3,4,5
‑
三(环氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,4,6
‑
三(环氧丙氧基甲基)苯乙烯等。
[0224]
作为(b1
‑
2)，可举出乙烯基环己烯单氧化物、1,2
‑
环氧
‑4‑
乙烯基环己烷(例如，celloxide 2000；(株)daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4
‑
环氧环己基甲酯(例如，cyclomer a400；(株)daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4
‑
环氧环己基甲酯(例如，cyclomer m100；(株)daicel制)、式(i)表示的化合物和式(ii)表示的化合物等。
[0225][0226]
[式(i)和式(ii)中，r
a
和r
b
表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，该烷基中含有的氢原子可以被羟基所取代。
[0227]
x
a
和x
b
表示单键、＊
‑
r
c
‑
、＊
‑
r
c
‑
o
‑
、＊
‑
r
c
‑
s
‑
或＊
‑
r
c
‑
nh
‑
。
[0228]
r
c
表示碳原子数1～6的链烷二基。
[0229]
＊表示与o的键合位点。]
[0230]
作为碳原子数1～4的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
[0231]
作为氢原子被羟基取代的烷基，可举出羟基甲基、1
‑
羟基乙基、2
‑
羟基乙基、1
‑
羟基丙基、2
‑
羟基丙基、3
‑
羟基丙基、1
‑
羟基
‑1‑
甲基乙基、2
‑
羟基
‑1‑
甲基乙基、1
‑
羟基丁基、2
‑
羟基丁基、3
‑
羟基丁基、4
‑
羟基丁基等。
[0232]
作为r
a
和r
b
，可优选举出氢原子、甲基、羟基甲基、1
‑
羟基乙基、2
‑
羟基乙基，可更优选举出氢原子、甲基。
[0233]
作为链烷二基，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷
‑
1,2
‑
二基、丙烷
‑
1,3
‑
二基、丁烷
‑
1,4
‑
二基、戊烷
‑
1,5
‑
二基、己烷
‑
1,6
‑
二基等。
[0234]
作为x
a
和x
b
，可优选举出单键、亚甲基、亚乙基、＊
‑
ch2‑
o
‑
和＊
‑
ch2ch2‑
o
‑
，可更优选举出单键、＊
‑
ch2ch2‑
o
‑
(＊表示与o的键合位点)。
[0235]
作为式(i)表示的化合物，可举出式(i
‑
1)～式(i
‑
15)中的任一者表示的化合物等。其中，优选式(i
‑
1)、式(i
‑
3)、式(i
‑
5)、式(i
‑
7)、式(i
‑
9)或式(i
‑
11)～式(i
‑
15)表示的化合物，更优选式(i
‑
1)、式(i
‑
7)、式(i
‑
9)或式(i
‑
15)表示的化合物。
[0236]
[0237][0238]
作为式(ii)表示的化合物，可举出式(ii
‑
1)～式(ii
‑
15)中任一者表示的化合物等。其中，优选式(ii
‑
1)、式(ii
‑
3)、式(ii
‑
5)、式(ii
‑
7)、式(ii
‑
9)或式(ii
‑
11)～式(ii
‑
15)表示的化合物，更优选式(ii
‑
1)、式(ii
‑
7)、式(ii
‑
9)或式(ii
‑
15)表示的化合物。
[0239][0240]
式(i)表示的化合物和式(ii)表示的化合物可以分别单独使用，也可以并用2种以上。并用式(i)表示的化合物和式(ii)表示的化合物时，它们的含有比率〔式(i)表示的化合
物：式(ii)表示的化合物〕以摩尔基准计，优选为5：95～95：5，更优选为20：80～80：20。
[0241]
作为(b2)，更优选具有氧杂环丁烷基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b2)，可举出3
‑
甲基
‑3‑
甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3
‑
甲基
‑3‑
丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3
‑
乙基
‑3‑
甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3
‑
乙基
‑3‑
丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3
‑
甲基
‑3‑
甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3
‑
甲基
‑3‑
丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3
‑
乙基
‑3‑
甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3
‑
乙基
‑3‑
丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等。
[0242]
作为(b3)，更优选具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为(b3)，具体而言，可举出丙烯酸四氢糠酯(例如，viscoat v#150，大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠酯等。
[0243]
作为(b)，在能够使所得到的滤色器的耐热性、耐化学品性等可靠性进一步提高的方面上，优选为(b1)。进而，在着色固化性树脂组合物的保存稳定性优异的方面上，更优选(b1
‑
2)。
[0244]
作为(c)，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2
‑
甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷
‑8‑
基酯(该技术领域中，作为惯用名，被称为“(甲基)丙烯酸二环戊酯”。另外，有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烯
‑8‑
基酯(该技术领域中，作为惯用名，被称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯和(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯类；
[0245]
(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类；
[0246]
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯和衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；
[0247]
双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
甲基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
乙基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
羟基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
羟基甲基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
(2
’‑
羟基乙基)双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
甲氧基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
乙氧基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5,6
‑
二羟基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5,6
‑
二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5,6
‑
二(2
’‑
羟基乙基)双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5,6
‑
二甲氧基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5,6
‑
二乙氧基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
羟基
‑5‑
甲基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
羟基
‑5‑
乙基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
羟基甲基
‑5‑
甲基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
环己氧基羰基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5
‑
苯氧基羰基双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5,6
‑
双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、5,6
‑
双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯等双环不饱和化合物类；
[0248]
n
‑
苯基马来酰亚胺、n
‑
环己基马来酰亚胺、n
‑
苄基马来酰亚胺、n
‑
琥珀酰亚胺基
‑3‑
马来酰亚胺苯甲酸酯、n
‑
琥珀酰亚胺基
‑4‑
马来酰亚胺丁酸酯、n
‑
琥珀酰亚胺基
‑6‑
马来酰亚胺己酸酯、n
‑
琥珀酰亚胺基
‑3‑
马来酰亚胺丙酸酯、n
‑
(9
‑
吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物类；
[0249]
苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3
‑
丁
二烯、异戊二烯、2,3
‑
二甲基
‑
1,3
‑
丁二烯等。
[0250]
其中，从共聚反应性和耐热性的方面考虑，优选(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、n
‑
苯基马来酰亚胺、n
‑
环己基马来酰亚胺、n
‑
苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯等。
[0251]
树脂[k1]中，来自各单体的结构单元的比率在构成树脂[k1]的所有结构单元中，优选来自(a)的结构单元为2～60摩尔％、来自(b)的结构单元为40～98摩尔％，更优选来自(a)的结构单元为10～50摩尔％、来自(b)的结构单元为50～90摩尔％。
[0252]
树脂[k1]的结构单元的比率在上述的范围时，存在着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性和得到的滤色器的耐溶剂性优异的趋势。
[0253]
树脂[k1]例如可以将文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法和该文献中记载的引用文献作为参考来制造。
[0254]
具体而言，可举出如下方法：将规定量的(a)和(b)、聚合引发剂和溶剂等装入到反应容器中，例如通过用氮置换氧而制成脱氧气氛，一边搅拌，一边进行加热和保温。应予说明，这里使用的聚合引发剂和溶剂等没有特别限定，可以使用该领域中通常使用的聚合引发剂和溶剂。例如，作为聚合引发剂，可举出偶氮化合物(2,2
’‑
偶氮二异丁腈、2,2
’‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等)，作为溶剂，只要是溶解各单体的溶剂即可，可举出作为本发明的着色固化性树脂组合物的溶剂(e)所后述的溶剂等。
[0255]
应予说明，对于得到的共聚物，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。特别是，通过在该聚合时使用本发明的着色固化性树脂组合物中含有的溶剂作为溶剂，能够将反应后的溶液直接用于制备本发明的着色固化性树脂组合物，因此能够使本发明的着色固化性树脂组合物的制造工序简化。
[0256]
树脂[k2]中，来自各单体的结构单元的比率在构成树脂[k2]的所有结构单元中，优选来自(a)的结构单元为2～45摩尔％、来自(b)的结构单元为2～95摩尔％、来自(c)的结构单元为1～65摩尔％，更优选来自(a)的结构单元为5～40摩尔％、来自(b)的结构单元为5～80摩尔％、来自(c)的结构单元为5～60摩尔％。
[0257]
树脂[k2]的结构单元的比率在上述的范围时，存在着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成着色图案时的显影性以及得到的滤色器的耐溶剂性、耐热性和机械强度优异的趋势。
[0258]
树脂[k2]例如可以与作为树脂[k1]的制造方法所记载的方法同样地进行制造。
[0259]
树脂[k3]中，来自各单体的结构单元的比率在构成树脂[k3]的所有结构单元中，优选来自(a)的结构单元为2～60摩尔％、来自(c)的结构单元为40～98摩尔％，更优选来自(a)的结构单元为10～50摩尔％、来自(c)的结构单元为50～90摩尔％。
[0260]
树脂[k3]例如可以与作为树脂[k1]的制造方法所记载的方法同样地进行制造。
[0261]
树脂[k4]可以通过得到(a)与(c)的共聚物，使(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚与(a)所具有的羧酸和/或羧酸酐加成来制造。
[0262]
首先，与作为树脂[k1]的制造方法所记载的方法同样地制造(a)与(c)的共聚物。该情况下，来自各单体的结构单元的比率优选为与树脂[k3]中举出的比率相同的比率。
[0263]
接下来，使(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚与上述共聚物中的来自(a)的羧酸和/或羧酸酐的一部分反应。
[0264]
在制造(a)与(c)的共聚物后，接着将烧瓶内气氛从氮置换为空气，将(b)、羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)和阻聚剂(例如氢醌等)等放入烧瓶内，例如，以60～130℃反应1～10小时，由此可以制造树脂[k4]。
[0265]
(b)的使用量相对于(a)100摩尔，优选为5～80摩尔，更优选为10～75摩尔。通过在该范围，从而存在着色固化性树脂组合物的保存稳定性、形成图案时的显影性、以及得到的图案的耐溶剂性、耐热性、机械强度和灵敏度的平衡变得良好的趋势。环状醚的反应性高，从未反应的(b)不易残留的角度来看，作为树脂[k4]中使用的(b)，优选为(b1)，进一步优选为(b1
‑
1)。
[0266]
上述反应催化剂的使用量相对于(a)、(b)和(c)的合计量100质量份优选为0.001～5质量份。上述阻聚剂的使用量相对于(a)、(b)和(c)的合计量100质量份优选为0.001～5质量份。
[0267]
投料方法、反应温度和时间等反应条件可以考虑制造设备、基于聚合的发热量等而适当地调整。应予说明，可以与聚合条件同样地考虑制造设备、基于聚合的发热量等而适当地调整投料方法、反应温度。
[0268]
对于树脂[k5]，作为第一阶段，与上述的树脂[k1]的制造方法同样地得到(b)与(c)的共聚物。与上述同样，对于得到的共聚物，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释的溶液，还可以使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。
[0269]
来自(b)和(c)的结构单元的比率相对于构成上述共聚物的所有结构单元的合计摩尔数，分别优选来自(b)的结构单元为5～95摩尔％、来自(c)的结构单元为5～95摩尔％，更优选来自(b)的结构单元为10～90摩尔％、来自(c)的结构单元为10～90摩尔％。
[0270]
此外，以与树脂[k4]的制造方法相同的条件，使(a)所具有的羧酸或羧酸酐与(b)和(c)的共聚物所具有的来自(b)的环状醚反应，由此得到树脂[k5]。
[0271]
与上述共聚物反应的(a)的使用量相对于(b)100摩尔，优选为5～80摩尔。环状醚的反应性高，从未反应的(b)不易残留的角度来看，作为树脂[k5]中使用的(b)，优选为(b1)，进一步优选为(b1
‑
1)。
[0272]
树脂[k6]是使羧酸酐进一步与树脂[k5]反应而得的树脂。使羧酸酐与由环状醚与羧酸或羧酸酐的反应所产生的羟基进行反应。
[0273]
作为羧酸酐，可举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3
‑
乙烯基邻苯二甲酸酐、4
‑
乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6
‑
四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6
‑
四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、双环[2.2.1]庚
‑2‑
烯
‑
5,6
‑
二羧酸酐等。羧酸酐的使用量相对于(a)的使用量1摩尔，优选为0.5～1摩尔。
[0274]
作为树脂(b)，具体而言，可举出(甲基)丙烯酸3,4
‑
环氧环己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4
‑
环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[k1]；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4
‑
环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸/n
‑
环己基马来酰亚胺共聚物、丙烯酸3,4
‑
环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸酯/(甲基)丙烯酸/n
‑
环己基马来酰亚胺/(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯共聚物、3
‑
甲基
‑3‑
(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂
环丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等树脂[k2]；(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[k3]；使(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸缩水甘油酯而得的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸缩水甘油酯而得的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成有(甲基)丙烯酸缩水甘油酯而得的树脂等树脂[k4]；使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而得的树脂、使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应而得的树脂等树脂[k5]；使(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物反应所得的树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而得的树脂等树脂[k6]等。
[0275]
其中，作为树脂(b)，优选树脂[k1]和树脂[k2]，特别优选树脂[k1]。
[0276]
树脂(b)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3000～100000，更优选为5000～50000，进一步优选为5000～30000。分子量在上述范围内时，存在滤色器的硬度提高、残膜率高、未曝光部在显影液中的溶解性良好、着色图案的分辨率提高的趋势。
[0277]
树脂(b)的分散度[重均分子量(mw)/数均分子量(mn)]优选为1.1～6，更优选为1.2～4。
[0278]
树脂(b)的酸值以固体成分换算计，优选为10～170mgkoh/g，更优选为20～150mgkoh/g，进一步优选为30～135mgkoh/g。这里，酸值是作为用于中和树脂(b)1g所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，例如，可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
[0279]
树脂(b)的含有率相对于固体成分的总量，优选为7～65质量％，更优选为13～60质量％，进一步优选为17～55质量％。树脂(b)的含有率在上述范围内时，存在能够形成着色图案、而且着色图案的分辨率和残膜率提高的趋势。
[0280]
＜聚合性化合物(c)＞
[0281]
聚合性化合物(c)是能够通过由聚合引发剂(d)产生的活性自由基和/或酸进行聚合的化合物，例如，可举出具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物，优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
[0282]
其中，聚合性化合物(c)优选为具有3个以上烯键式不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物，例如，可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
[0283]
其中，优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
[0284]
聚合性化合物(c)的含有率相对于固体成分的总量，优选为1～65质量％，更优选为5～60质量％，进一步优选为10～55质量％。聚合性化合物(c)的含有率在上述范围内时，存在着色图案形成时的残膜率和滤色器的耐化学品性提高的趋势。
[0285]
＜聚合引发剂(d)＞
[0286]
聚合引发剂(d)只要是能够在光、热的作用下产生活性自由基、酸等并引发聚合的化合物，就没有特别限定，可以使用公知的聚合引发剂。作为产生活性自由基的聚合引发剂，例如，可举出o
‑
酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物和联咪唑化合物。
[0287]
作为上述o
‑
酰基肟化合物，例如，可举出n
‑
苯甲酰氧基
‑1‑
(4
‑
苯硫基苯基)丁烷
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺、n
‑
苯甲酰氧基
‑1‑
(4
‑
苯硫基苯基)辛烷
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺、n
‑
苯甲酰氧基
‑1‑
(4
‑
苯硫基苯基)
‑3‑
环戊基丙烷
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺、n
‑
乙酰氧基
‑1‑
(4
‑
苯硫基苯基)
‑3‑
环己基丙烷
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺等具有二苯硫醚骨架的o
‑
酰基肟化合物；n
‑
乙酰氧基
‑1‑
[9
‑
乙基
‑6‑
(2
‑
甲基苯甲酰基)
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基]乙烷
‑1‑
亚胺、n
‑
乙酰氧基
‑1‑
[9
‑
乙基
‑6‑
{2
‑
甲基
‑4‑
(3,3
‑
二甲基
‑
2,4
‑
二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基]乙烷
‑1‑
亚胺、n
‑
乙酰氧基
‑1‑
[9
‑
乙基
‑6‑
(2
‑
甲基苯甲酰基)
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基]
‑3‑
环戊基丙烷
‑1‑
亚胺、n
‑
苯甲酰氧基
‑1‑
[9
‑
乙基
‑6‑
(2
‑
甲基苯甲酰基)
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基]
‑3‑
环戊基丙烷
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺等具有咔唑骨架的o
‑
酰基肟化合物；1
‑
[7
‑
(2
‑
甲基苯甲酰基)
‑
9,9
‑
二丙基
‑
9h
‑
芴
‑2‑
基]乙酮
‑
o
‑
乙酰肟等具有芴骨架的o
‑
酰基肟化合物；等。也可以使用irgacure(注册商标)oxe01、oxe02(以上，均为basf公司制)、n
‑
1919(adeka公司制)、dfi
‑
091(daito chemix株式会社制)等市售品。其中，o
‑
酰基肟化合物优选选自n
‑
苯甲酰氧基
‑1‑
(4
‑
苯硫基苯基)辛烷
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺、n
‑
乙酰氧基
‑1‑
(4
‑
苯硫基苯基)
‑3‑
环己基丙烷
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺、n
‑
乙酰氧基
‑1‑
[9
‑
乙基
‑6‑
{2
‑
甲基
‑4‑
(3,3
‑
二甲基
‑
2,4
‑
二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基]乙烷
‑1‑
亚胺和1
‑
[7
‑
(2
‑
甲基苯甲酰基)
‑
9,9
‑
二丙基
‑
9h
‑
芴
‑2‑
基]乙酮
‑
o
‑
乙酰肟中的至少1种。为这些o
‑
酰基肟化合物时，存在得到高亮度的滤色器的趋势。
[0288]
作为上述烷基苯酮化合物，例如，可举出2
‑
甲基
‑2‑
吗啉基
‑1‑
(4
‑
甲硫基苯基)丙烷
‑1‑
酮、2
‑
二甲基氨基
‑1‑
(4
‑
吗啉代苯基)
‑2‑
苄基丁烷
‑1‑
酮、2
‑
(二甲基氨基)
‑2‑
[(4
‑
甲基苯基)甲基]
‑1‑
[4
‑
(4
‑
吗啉基)苯基]丁烷
‑1‑
酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙烷
‑1‑
酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
〔4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基〕丙烷
‑1‑
酮、1
‑
羟基环己基苯基酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
(4
‑
异丙烯基苯基)丙烷
‑1‑
酮的低聚物、α,α
‑
二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮等。也可以使用irgacure(注册商标)369、907、379(以上，均为basf公司制)等市售品。
[0289]
作为上述三嗪化合物，例如，可举出2,4
‑
双(三氯甲基)
‑6‑
(4
‑
甲氧基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2,4
‑
双(三氯甲基)
‑6‑
(4
‑
甲氧基萘基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2,4
‑
双(三氯甲基)
‑6‑
胡椒基
‑
1,3,5
‑
三嗪、2,4
‑
双(三氯甲基)
‑6‑
(4
‑
甲氧基苯乙烯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪、2,4
‑
双(三氯甲基)
‑6‑
〔2
‑
(5
‑
甲基呋喃
‑2‑
基)乙烯基〕
‑
1,3,5
‑
三嗪、2,4
‑
双(三氯甲基)
‑6‑
〔2
‑
(呋喃
‑2‑
基)乙烯基〕
‑
1,3,5
‑
三嗪、2,4
‑
双(三氯甲基)
‑6‑
〔2
‑
(4
‑
二乙基氨基
‑2‑
甲基苯基)乙烯基〕
‑
1,3,5
‑
三嗪、2,4
‑
双(三氯甲基)
‑6‑
〔2
‑
(3,4
‑
二甲氧基苯基)乙烯基〕
‑
1,3,5
‑
三嗪等。
[0290]
作为上述酰基氧化膦化合物，可举出2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。可以使用irgacure(注册商标)819(basf公司制)等市售品。
[0291]
作为上述联咪唑化合物，例如，可举出2,2
’‑
双(2
‑
氯苯基)
‑
4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑、2,2
’‑
双(2,3
‑
二氯苯基)
‑
4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑(例如，参照日本特开平6
‑
75372号公报、日本特开平6
‑
75373号公报等)、2,2
’‑
双(2
‑
氯苯基)
‑
4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑、2,2
’‑
双(2
‑
氯苯基)
‑
4,4’,5,5
’‑
四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2
’‑
双(2
‑
氯苯基)
‑
4,4’,5,5
’‑
四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2
’‑
双(2
‑
氯苯基)
‑
4,4’,5,5
’‑
四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如，
参照日本特公昭48
‑
38403号公报、日本特开昭62
‑
174204号公报等)、4,4’,5,5
’‑
位的苯基被羰烷氧基(
カルボアルコキシ
基)取代的联咪唑化合物(例如，参照日本特开平7
‑
10913号公报等)。
[0292]
作为产生酸的聚合引发剂，例如，可举出4
‑
羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4
‑
羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4
‑
乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4
‑
乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘对甲苯磺酸盐、二苯基碘六氟锑酸盐等盐类、硝基苄基甲苯磺酸盐类、苯偶姻甲苯磺酸盐类等。
[0293]
此外，作为聚合引发剂(d)，可举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4
‑
苯基二苯甲酮、4
‑
苯甲酰基
‑4’‑
甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4
’‑
四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6
‑
三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9,10
‑
菲醌、2
‑
乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物；10
‑
丁基
‑2‑
氯吖啶酮、苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯、茂钛化合物等。
[0294]
作为聚合引发剂(d)，优选含有选自o
‑
酰基肟化合物、烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物和联咪唑化合物中的至少1种的聚合引发剂，更优选含有o
‑
酰基肟化合物的聚合引发剂。
[0295]
聚合引发剂(d)的含量相对于树脂(b)和聚合性化合物(c)的合计量100质量份，优选为0.1～30质量份，更优选为1～20质量份。聚合引发剂(d)的含量在上述范围内时，存在高灵敏度化而使曝光时间缩短的趋势，因此滤色器的生产率提高。
[0296]
＜溶剂(e)＞
[0297]
本发明的着色固化性树脂组合物含有溶剂(e)。溶剂(e)没有特别限定，可以使用该领域中通常使用的溶剂。例如，可举出酯溶剂(分子内含有
‑
coo
‑
且不含有
‑
o
‑
的溶剂)、醚溶剂(分子内含有
‑
o
‑
且不含有
‑
coo
‑
的溶剂)、醚酯溶剂(分子内含有
‑
coo
‑
和
‑
o
‑
的溶剂)、酮溶剂(分子内含有
‑
co
‑
且不含有
‑
coo
‑
的溶剂)、醇溶剂(分子内含有oh且不含有
‑
o
‑
、
‑
co
‑
和
‑
coo
‑
的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜。
[0298]
作为酯溶剂，可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2
‑
羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯和γ
‑
丁内酯等。
[0299]
作为醚溶剂，可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3
‑
甲氧基
‑1‑
丁醇、3
‑
甲氧基
‑3‑
甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4
‑
二氧六环、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。
[0300]
作为醚酯溶剂，可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3
‑
甲氧基丙酸甲酯、3
‑
甲氧基丙酸乙酯、3
‑
乙氧基丙酸甲酯、3
‑
乙氧基丙酸乙酯、2
‑
甲氧基丙酸甲酯、2
‑
甲氧基丙酸乙酯、2
‑
甲氧基丙酸丙酯、2
‑
乙氧基丙酸甲酯、2
‑
乙氧基丙酸乙酯、2
‑
甲氧基
‑2‑
甲基丙酸甲酯、2
‑
乙氧基
‑2‑
甲基丙酸乙酯、3
‑
甲氧基丁基乙酸酯、3
‑
甲基
‑3‑
甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙
二醇单乙基醚乙酸酯和二乙二醇单丁基醚乙酸酯等。
[0301]
作为酮溶剂，可举出4
‑
羟基
‑4‑
甲基
‑2‑
戊酮(以下，有时称为二丙酮醇)、丙酮、2
‑
丁酮、2
‑
庚酮、3
‑
庚酮、4
‑
庚酮、4
‑
甲基
‑2‑
戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
[0302]
作为醇溶剂，可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
[0303]
作为芳香族烃溶剂，可举出苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。
[0304]
作为酰胺溶剂，可举出n,n
‑
二甲基甲酰胺、n,n
‑
二甲基乙酰胺和n
‑
甲基吡咯烷酮等。
[0305]
上述的溶剂中，从涂布性、干燥性的方面考虑，优选1atm下的沸点为120℃～180℃的有机溶剂。作为溶剂，优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚、3
‑
乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二丙酮醇和n,n
‑
二甲基甲酰胺，更优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、二丙酮醇、乳酸乙酯和3
‑
乙氧基丙酸乙酯，进一步优选丙二醇单甲基醚乙酸酯或丙二醇单甲基醚乙酸酯与二丙酮醇的组合进一步优选。
[0306]
溶剂(e)包含丙二醇单甲基醚乙酸酯时，丙二醇单甲基醚乙酸酯的含有率在溶剂(e)的总量中，优选为40～100质量％，更优选为50～90质量％，进一步优选为60～80质量％，与丙二醇单甲基醚乙酸酯不同的溶剂(优选为二丙酮醇)的含有率在溶剂(e)的总量中，优选为0～60质量％，更优选为10～50质量％，进一步优选为20～40质量％。
[0307]
溶剂(e)的含有率相对于本发明的着色固化性树脂组合物的总量，优选为70～95质量％，更优选为75～92质量％。换言之，着色固化性树脂组合物的固体成分的总含有率优选为5～30质量％，更优选为8～25质量％。溶剂(e)的含有率在上述范围内时，涂布时的平坦性变得良好，而且形成滤色器时颜色浓度不会不足，因此存在显示特性变得良好的趋势。
[0308]
＜流平剂(f)＞
[0309]
本发明的着色固化性树脂组合物可以进一步含有流平剂(f)。作为流平剂(f)，可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。
[0310]
作为有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言，可举出toray silicone dc3pa、toray silicone sh7pa、toray silicone dc11pa、toray silicone sh21pa、toray silicone sh28pa、toray silicone sh29pa、toray silicone sh30pa、toray silicone sh8400(商品名：dow corning toray(株)制)、kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化学工业(株)制)、tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf4446、tsf4452和tsf4460(momentive performance materials japan合同会社制)等。
[0311]
作为上述的氟系表面活性剂，可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出fluorad(注册商标)fc430、fluorad fc431(住友3m(株)制)、megafac(注册商标)f142d、megafac f171、megafac f172、megafac f173、megafac f177、megafac f183、megafac f554、megafac r30、megafac rs
‑
718
‑
k(dic(株)制)、f
‑
top(注册商标)ef301、f
‑
top ef303、f
‑
top ef351、f
‑
top ef352(三菱材料电子化成(株)制)、surflon(注册商标)s381、surflon s382、surflon sc101、surflon sc105(agc(株)制)和e5844((株)大金精细
化学研究所制)等。
[0312]
作为上述具有氟原子的有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出megafac(注册商标)r08、megafac bl20、megafac f475、megafac f477和megafac f443(dic(株)制)等。
[0313]
流平剂(f)的含有率相对于着色固化性树脂组合物的总量，优选为0.001质量％～0.2质量％，更优选为0.002质量％～0.2质量％，进一步优选为0.005质量％～0.2质量％。应予说明，该含有率中不包含上述分散剂的含有率。流平剂(f)的含有率在上述范围内时，能够使滤色器的平坦性变得良好。
[0314]
＜其它成分＞
[0315]
本发明的着色固化性树脂组合物可以根据需要含有聚合引发助剂、填充剂、其它高分子化合物、密合促进剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域公知的添加剂。
[0316]
＜着色固化性树脂组合物的制造方法＞
[0317]
本发明的着色固化性树脂组合物的制造方法包括如下工序：得到将着色剂(a)通过分散剂(p)分散于溶剂(e)中而成的分散液(也称为着色剂分散液)的工序，以及在上述分散液中添加树脂(b)、聚合性化合物(c)、聚合引发剂(d)以及根据需要的流平剂(f)和其它成分的工序；上述着色剂含有在可见光区域具有最大吸收的方酸染料，上述分散剂的胺值超过0mgkoh/g且为30mgkoh/g以下。
[0318]
着色固化性树脂组合物可以混合所有成分而制备，优选预先将着色剂分散液混合或分散，更优选包含得到将着色剂(a)通过分散剂(p)分散于溶剂(e)中而成的分散液的工序。使用该分散液时，与不使用分散液的情况相比，能够防止褪色、改善吸光度保持率和对比度中的1个以上。
[0319]
着色剂分散液的制造方法
[0320]
通过将着色剂(a)通过分散剂(p)在溶剂(e)中进行分散处理，根据需要进一步将树脂(b)也在上述溶剂(e)中进行分散处理，能够制造着色剂分散液。
[0321]
分散处理是指着色剂(a)、树脂(b)等粒子混合至达到分散状态。通过该分散处理将粒子粉碎得很小。另外，分散状态可以表示各粒子分布于其它成分中，优选各粒子大致均匀地分布于其它成分中。
[0322]
着色剂分散液优选含有着色剂(a)、分散剂(p)、树脂(b)和溶剂(e)。
[0323]
本发明的着色剂分散液中的着色剂(a)的含量相对于着色剂分散液的总量，优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下。
[0324]
另外，溶剂(e)的含量相对于着色剂分散液的总量，优选为60质量％以上，更优选为75质量％以上，优选为95质量％以下，更优选为93质量％以下，最优选为91质量％以下。
[0325]
着色剂分散液含有树脂(b)时，树脂(b)的含量相对于着色剂分散液的总量，优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，优选为15质量％以下，更优选为7质量％以下。树脂(b)的含量在上述范围内时，存在着色剂的分散状态变得稳定的趋势。
[0326]
着色剂分散液中的分散剂(p)的含量相对于着色剂分散液的总量，优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为7质量％以下。分散剂(p)的含量在上述范围内时，存在着色剂的分散状态变得稳定的趋势。
[0327]
使上述着色剂(a)分散于溶剂(e)时和使上述混合物分散时的温度优选为120℃以下，更优选为70℃以下。分散时的温度的下限没有特别限定，通常为20℃。
[0328]
分散时间优选为0.5小时以上，更优选为2小时以上，优选为48小时以下，更优选为20小时以下。
[0329]
作为分散中使用的装置，例如，可举出辊磨机、高速搅拌装置、珠磨机、球磨机、砂磨机、paint conditioner、超声波分散机、高压分散机等。
[0330]
得到的着色剂分散液优选用孔径1.0～5.0μm左右的过滤器进行过滤。
[0331]
＜滤色器的制造方法＞
[0332]
作为由本发明的着色固化性树脂组合物制造着色图案的方法，可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中，优选光刻法。光刻法是将上述着色固化性树脂组合物涂布于基板使其干燥而形成着色组合物层、并隔着光掩模将该着色组合物层曝光、进行显影的方法。光刻法中，在曝光时不使用光掩模和/或不进行显影而能够形成作为上述着色组合物层的固化膜的着色涂膜。这样形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。
[0333]
制作的滤色器的膜厚没有特别限定，可以根据目的、用途等而适当地调整，例如为0.1～30μm，优选为0.1～20μm，进一步优选为0.5～6μm。
[0334]
作为基板，可使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、表面被覆有二氧化硅的钠钙玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板、硅板、在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。可以在这些基板上形成其它滤色器层、树脂层、晶体管、电路等。另外，可以使用在硅基板上实施hmds处理后的基板。
[0335]
基于光刻法的各色像素的形成可以利用公知或惯用的装置、条件进行。例如，可以如下所述地进行制作。
[0336]
首先，将着色固化性树脂组合物涂布于基板上，进行加热干燥(预烘)和/或减压干燥，由此除去溶剂等挥发成分进行干燥，得到平滑的着色组合物层。
[0337]
作为涂布方法，可举出旋转涂布法、狭缝涂布法、狭缝旋转涂布法等。
[0338]
进行加热干燥时的温度优选为30～120℃，更优选为50～110℃。另外，作为加热时间，优选为10秒～60分钟，更优选为30秒～30分钟。
[0339]
进行减压干燥时，优选在50～150pa的压力下以20～25℃的温度范围进行。
[0340]
着色组合物层的膜厚没有特别限定，只要根据目标滤色器的膜厚而适当地选择即可。
[0341]
接下来，对着色组合物层进行曝光用以形成着色涂膜。另外，形成着色图案时，着色组合物层隔着光掩模进行曝光。该光掩模上的图案没有特别限定，使用与目标用途对应的图案。
[0342]
作为曝光所使用的光源，优选产生250～450nm的波长的光的光源。例如，可以对小于350nm的光使用截止该波长区域的滤波器进行截止，或者可以对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取这些波长区域的带通滤波器进行选择性提取。具体而言，可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯和卤素灯等。
[0343]
为了能够对整个曝光面均匀地照射平行光线、进行光掩模与形成有着色组合物层的基板的精确对准，优选使用掩模对准器和步进器等缩小投影曝光装置或接近式曝光装置。
[0344]
使曝光后的着色组合物层与显影液接触进行显影，由此在基板上形成着色图案。通过显影而使着色组合物层的未曝光部溶解于显影液而除去。作为显影液，例如，优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠和四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物在水溶液中的浓度优选为0.01～10质量％，更优选为0.03～5质量％。此外，显影液可以含有表面活性剂。
[0345]
显影方法可以为浸没法、浸渍法和喷雾法等中的任一种。进而在显影时可以使基板以任意角度倾斜。
[0346]
显影后优选进行水洗。
[0347]
此外，优选对得到的着色涂膜或着色图案进行后烘。后烘温度优选为80～250℃，更优选为100～235℃。后烘时间优选为1～120分钟，更优选为2～30分钟。
[0348]
根据本发明，能够提供一种成膜工序中的适性高的着色固化性树脂组合物。由该着色固化性树脂组合物制作的滤色器作为显示装置(例如，液晶显示装置、有机el显示装置、电子纸张等)和固体摄像元件中使用的滤色器是有用的。
[0349]
[实施例]
[0350]
以下，举出实施例对本发明进行更具体的说明，本发明原本就不受下述实施例的限制，当然也可以在能适合于上述和后述的主旨的范围内加入适当变更而实施，这些均包含在本发明的技术范围内。例中，只要没有特别说明，表示含量或使用量的％和份就分别为质量％和质量份。
[0351]
[着色剂合成例1]
[0352]
使间溴苯酚(东京化成工业(株)制)50份和咪唑(东京化成工业(株)制)30份溶解于二氯甲烷(关东化学(株)制)500份，冷却到0℃后，滴加叔丁基二甲基氯硅烷(东京化成工业(株)制)48份。滴加结束后，升温到23℃并搅拌16小时。反应结束后，加入水，萃取有机层，将溶剂浓缩后用硅胶柱色谱进行分离纯化，得到式(1
‑
7)表示的化合物74份。以下，化合物的结构用质谱仪(lc；agilent制1200型，mass；agilent制lc/msd型)进行确认。
[0353]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

287.0
[0354]
精确分子量： 286.0
[0355][0356]
使2,4
‑
二甲基苯胺(东京化成工业(株)制)15份、式(1
‑
7)表示的化合物35份、氢氧化钾(和光纯药工业(株)制)14份、四丁基溴化铵(东京化成工业(株)制)2份和双(三叔丁基膦)钯(0)(aldrich(株)制)0.6份溶解于甲苯(关东化学(株)制)250份和水15份，加热到90℃搅拌30分钟。反应结束后，萃取有机层并进行浓缩，用硅胶柱色谱进行分离纯化，得到式(1
‑
8)表示的化合物14份。
[0357]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

328.3
[0358]
精确分子量： 327.2
[0359][0360]
使式(1
‑
8)表示的化合物14份和4
‑
氯
‑4‑
氧代丁酸甲酯10份(东京化成工业(株)制)溶解于甲苯(关东化学(株)制)255份，升温到90℃搅拌1小时。反应结束后，加入水萃取有机层，将溶剂浓缩后用硅胶色谱进行分离纯化，得到式(1
‑
9)表示的化合物15份。
[0361]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

442.3
[0362]
精确分子量： 441.2
[0363][0364]
使式(1
‑
9)表示的化合物15份溶解于四氢呋喃(关东化学(株)制)150份，冷却到0℃后滴加四正丁基氟化铵1m四氢呋喃溶液(东京化成工业(株)制)15份。滴加结束后，升温到23℃，搅拌2小时。反应结束后，将溶剂浓缩，用硅胶柱色谱进行分离纯化，得到式(1
‑
10)表示的化合物12份。
[0365]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

328.2
[0366]
精确分子量： 327.2
[0367][0368]
使式(1
‑
10)表示的化合物12份溶解于四氢呋喃(关东化学(株)制)240份，冷却到0℃后，滴加硼烷1m四氢呋喃溶液(关东化学(株)制)180份。滴加结束后，搅拌30分钟，加入水后，将四氢呋喃浓缩，用乙酸乙酯萃取有机层。将溶剂浓缩后，用硅胶柱色谱进行分离纯化，
得到式(1
‑
11)表示的化合物6份。
[0369]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

314.2
[0370]
精确分子量： 313.2
[0371][0372]
使式(1
‑
11)表示的化合物6份和氢氧化锂一水和物(和光纯药工业(株)制)0.2份溶解于甲醇(关东化学(株)制)20份、四氢呋喃(关东化学(株)制)20份、水10份，以23℃搅拌1小时。反应结束后，浓缩有机溶剂，用乙酸乙酯萃取有机层，用硅胶柱色谱进行分离纯化，得到式(1
‑
12)表示的化合物4份。
[0373]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

300.2
[0374]
精确分子量： 299.2
[0375][0376]
使式(1
‑
12)表示的化合物4份和3,4
‑
二羟基
‑3‑
环丁烯
‑
1,2
‑
二酮(和光纯药工业(株)制)0.8份溶解于甲苯(关东化学(株)制)40份、正丁醇(关东化学(株)制)10份，升温到140℃，搅拌2小时。将溶剂浓缩后，用硅胶柱色谱进行分离纯化，得到式(ai
‑
16)表示的化合物1.6份。
[0377]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

677.3
[0378]
精确分子量： 676.3
[0379][0380]
[着色剂合成例2]
[0381]
使间溴苯酚(东京化成工业(株)制)50份和咪唑(东京化成工业(株)制)30份溶解于二氯甲烷(关东化学(株)制)500份，冷却到0℃后，滴加叔丁基二甲基氯硅烷(东京化成工业(株)制)48份。滴加结束后，升温到23℃搅拌16小时。反应结束后，加入水萃取有机层，将溶剂浓缩后，用硅胶柱色谱进行分离纯化，得到式(2
‑
10)表示的化合物74份。以下，化合物的结构用质谱仪(lc；agilent制1200型，mass；agilent制lc/msd型)进行确认。
[0382]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

287.0
[0383]
精确分子量： 286.0
[0384][0385]
使4
‑
氨基
‑
3,5
‑
二甲苯酚(东京化成工业(株)制)45份溶解于四氢呋喃(关东化学(株)制)400份。在该溶液中投入二碳酸二叔丁酯(东京化成工业(株)制)127份使其溶解。以23℃搅拌16小时使其反应。反应结束后，馏去溶剂，得到粗产物51份。将得到的粗产物在乙酸乙酯(关东化学(株)制)90份和正己烷(关东化学(株)制)272份的混合溶剂中以23℃搅拌2小时，进行纯化，得到式(1
‑
33)表示的化合物47份。
[0386]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

238.3
[0387]
精确分子量： 237.1
[0388][0389]
使2
‑
溴乙醇(东京化成工业(株)制)20份溶解于二氯甲烷(关东化学(株)制)333份。在该溶液中投入三乙胺(关东化学(株)制)32.4份、4
‑
二甲基氨基吡啶(关东化学(株)制)0.156份，一边搅拌一边投入叔丁基二甲基氯硅烷(东京化成工业(株)制)28.95份使其溶解。以23℃搅拌16小时使其反应。馏去溶剂，得到粗产物20份。将得到的粗产物用柱色谱进行分离纯化，得到式(1
‑
34)表示的化合物20份。
[0390]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

239.1
[0391]
精确分子量： 238.0
[0392]
[0393]
使式(1
‑
33)表示的化合物47份溶解于式(1
‑
34)表示的化合物141.5份和二甲基甲酰胺(关东化学(株)制)447份。在该溶液中投入碳酸钾(关东化学(株)制)138.2份，以70℃搅拌16小时使其反应。反应结束后，馏去溶剂，利用有机溶剂来实施萃取操作，得到粗产物49份。将得到的粗产物用柱色谱进行分离纯化，得到式(1
‑
35)表示的化合物41份。
[0394]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h
‑
t
‑
bu

]

339.2精确分子量： 395.3
[0395][0396]
使式(1
‑
35)表示的化合物41份溶解于1,4
‑
二氧六环(关东化学(株)制)424份，投入氯化氢(约4mol/l 1,4
‑
二氧六环溶液)(东京化成工业(株)制)263份，以23℃搅拌1小时，脱保护。反应结束后，馏去溶剂得到粗产物36份。将得到的粗产物用柱色谱进行分离纯化，得到式(1
‑
36)表示的化合物22份。
[0397]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

182.2
[0398]
精确分子量： 181.1
[0399][0400]
使式(1
‑
36)表示的化合物22份溶解于二氯甲烷(关东化学(株)制)293份。在该溶液中投入咪唑(关东化学(株)制)10.8份、叔丁基二甲基氯硅烷(东京化成工业(株)制)22份使其溶解。以23℃搅拌16小时使其反应。馏去溶剂得到粗产物23份。将得到的粗产物用柱色谱进行分离纯化，得到式(1
‑
37)表示的化合物20份。
[0401]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

296.3
[0402]
精确分子量： 295.2
[0403][0404]
使式(2
‑
10)表示的化合物15份溶解于式(1
‑
37)表示的化合物14.5份和甲苯(关东化学(株)制)130份，在该溶液中混合氢氧化钾(关东化学(株)制)5.7份、水15份、四丁基溴化铵(东京化成工业(株)制)2份、双(三叔丁基膦)钯(0)(东京化成工业(株)制)0.26份。升温到90℃搅拌20分钟后，通过萃取而获得有机层，馏去溶剂得到粗产物15份。将得到的粗产物用柱色谱进行分离纯化，得到式(1
‑
38)表示的化合物12份。
[0405]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

502.4
[0406]
精确分子量： 501.3
[0407][0408]
将式(1
‑
38)表示的化合物12份、4
‑
氯
‑4‑
氧代丁酸甲酯(东京化成工业(株)制)11.9份和甲苯(关东化学(株)制)41.6份混合，以90℃一边搅拌1小时一边加热。反应结束后，馏去溶剂，将得到的粗产物用柱色谱进行分离纯化，得到式(1
‑
39)表示的化合物5.9份。
[0409]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

616.3
[0410]
精确分子量： 615.3
[0411][0412]
使式(1
‑
39)表示的化合物5.9份溶解于四氢呋喃(关东化学(株)制)52.4份，冷却到0℃后，滴加四丁基氟化铵1m四氢呋喃溶液(东京化成工业(株)制)11份，滴加结束后，以23℃搅拌2小时。反应结束后加入水，对馏去四氢呋喃溶剂而得到的粗产物实施基于有机溶剂的萃取操作，浓缩后，得到式(1
‑
40)表示的化合物4.3份。
[0413]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

388.2
[0414]
精确分子量： 387.2
[0415][0416]
将式(1
‑
40)表示的化合物4.3份、硼烷1m四氢呋喃溶液(关东化学(株)制)56.4份、四氢呋喃(关东化学(株)制)38.2份以0℃混合，升温到23℃搅拌16小时。反应结束后，加入水进行淬灭，用有机溶剂进行萃取。馏去溶剂，将得到的粗产物用硅胶柱色谱进行纯化，得到式(1
‑
41)表示的化合物2.3份。
[0417]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

346.3
[0418]
精确分子量： 345.2
[0419][0420]
使式(1
‑
41)表示的化合物2.3份和3,4
‑
二羟基
‑3‑
环丁烯
‑
1,2
‑
二酮(富士胶片和光纯药(株)制)0.38份溶解于甲苯(关东化学(株)制)80份、正丁醇(关东化学(株)制)19份，以120℃一边搅拌4小时一边加热。反应结束后，将馏去溶剂而得到的粗产物用硅胶柱色谱进行分离纯化，得到式(ai
‑
15)表示的化合物1.3份。
[0421]
鉴定：(质谱)离子化模式＝esi ：m/z＝[m h]

769.8
[0422]
精确分子量： 768.4
[0423][0424]
[树脂合成例]
[0425]
向具备回流冷却器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流入适量氮而置换成氮气氛，装入丙二醇单甲基醚乙酸酯280份，一边搅拌一边加热到80℃。接着，用5小时滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4
‑
环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷
‑8‑
基酯和丙烯酸3,4
‑
环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷
‑9‑
基酯的混合物(混合比例为1：1)289份、丙二醇单甲基醚乙酸酯125份的混合溶液。另一方面，用6小时滴加使2,2
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)33份溶解于丙二醇单甲基醚乙酸酯235份而成的混合溶液。滴加结束后，将烧瓶内在80℃保持4小时后，在室温下冷却，得到b型粘度(23℃)125mpa
·
s、固体成分35.1％的共聚物(树脂(b
‑
1))溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为9200，分散度为2.08，固体成分酸值为77mg
‑
koh/g。树脂(b
‑
1)具有下述结构单元。
[0426][0427]
[制备例1：分散液1的制备]
[0428]
称量式(ai
‑
16)表示的化合物(着色剂(a
‑
1))5.0份、分散剂(p
‑
1)(固体成分)1.5
份、树脂(b
‑
1)(固体成分)4.0份、溶剂(e
‑
1)89.5份后，装入0.2μm的氧化锆珠300份，使用paint conditioner(lau制)振荡1小时，通过过滤除去氧化锆珠而制备分散液1。
[0429]
[制备例2：分散液2的制备]
[0430]
换成分散剂(p
‑
1)固体成分0.5份、溶剂(e
‑
1)90.5份，除此以外，与制备例1同样地制备分散液2。
[0431]
[制备例3：分散液3的制备]
[0432]
将分散剂(p
‑
1)固体成分1.5份换成分散剂(p
‑
2)固体成分1.5份，除此以外，与制备例1同样地制备分散液3。
[0433]
[制备例4：分散液4的制备]
[0434]
将分散剂(p
‑
1)固体成分1.5份换成分散剂(p
‑
2)固体成分0.5份，将溶剂(e
‑
1)89.5份换成溶剂(e
‑
1)90.5份，除此以外，与制备例1同样地制备分散液4。
[0435]
[制备例5：分散液5的制备]
[0436]
将分散剂(p
‑
1)固体成分1.5份换成分散剂(p
‑
3)固体成分1.5份，除此以外，与制备例1同样地制备分散液5。
[0437]
[制备例6：分散液6的制备]
[0438]
将分散剂(p
‑
1)固体成分1.5份换成分散剂(p
‑
3)固体成分0.5份，将溶剂(e
‑
1)89.5份换成溶剂(e
‑
1)90.5份，除此以外，与制备例1同样地制备分散液6。
[0439]
[制备例7：分散液7的制备]
[0440]
将着色剂(a
‑
1)5.0份换成着色剂(a
‑
2)5.0份，将分散剂(p
‑
1)1.5份换成分散剂(p
‑
1)5.0份，将溶剂(e
‑
1)89.5份换成溶剂(e
‑
1)76.0份以及溶剂(e
‑
2)10份，除此以外，与制备例1同样地制备分散液7。
[0441]
[制备例8：分散液8的制备]
[0442]
将着色剂(a
‑
1)5.0份换成着色剂(a
‑
2)5.0份，将分散剂(p
‑
1)1.5份换成分散剂(p
‑
1)2.5份，将溶剂(e
‑
1)89.5份换成溶剂(e
‑
1)78.5份以及溶剂(e
‑
2)10份，除此以外，与制备例1同样地制备分散液8。
[0443]
[制备例9：分散液9的制备]
[0444]
将着色剂(a
‑
1)5.0份换成着色剂(a
‑
2)5.0份，将溶剂(e
‑
1)89.5份换成溶剂(e
‑
1)79.5份以及溶剂(e
‑
2)10份，除此以外，与制备例1同样地制备分散液9。
[0445]
[制备例10：分散液10的制备]
[0446]
将着色剂(a
‑
1)5.0份换成着色剂(a
‑
2)5.0份，将分散剂(p
‑
1)1.5份换成分散剂(p
‑
1)0.5份，将溶剂(e
‑
1)89.5份换成溶剂(e
‑
1)80.5份以及溶剂(e
‑
2)10份，除此以外，与制备例1同样地制备分散液10。
[0447][0448]
[实施例1～14、比较例1]
[0449]
[着色固化性树脂组合物的制备]
[0450]
以成为表4所示的组成的方式将各分散液1～10、树脂(b)、聚合性化合物(c)、聚合引发剂(d)、溶剂(e)、流平剂(f)混合而得到着色固化性树脂组合物(实施例1中使用分散液
1，实施例2～10中也同样分别使用各分散液2～10)。应予说明，表4中，各组成的含量的单位为“份”。
[0451]
应予说明，实施例11～14和比较例1中，在不使用分散液的情况下，将着色剂(a)、树脂(b)、聚合性化合物(c)、聚合引发剂(d)、溶剂(e)、流平剂(f)和根据需要的分散剂(p)混合而制备着色固化性树脂组合物。
[0452][0453]
表4中，各成分表示以下的化合物(
※
表示来自分散液的引入量)。
[0454]
着色剂(a)：(a
‑
1)：式(ai
‑
16)表示的化合物
[0455]
着色剂(a)：(a
‑
2)：式(ai
‑
15)表示的化合物
[0456]
分散剂(p)：分散剂(p
‑
1)丙烯酸系分散剂(胺值1mgkoh/g，具有叔氨基)
[0457]
分散剂(p)：分散剂(p
‑
2)丙烯酸系分散剂(胺值14mgkoh/g，具有叔氨基)
[0458]
分散剂(p)：分散剂(p
‑
3)丙烯酸系分散剂(胺值28mgkoh/g，具有叔氨基)
[0459]
树脂(b)：树脂(b
‑
1)(固体成分换算)
[0460]
聚合性化合物(c)：(c
‑
1)：二季戊四醇六丙烯酸酯(kayarad(注册商标)dpha；日本化药(株)制)
[0461]
聚合引发剂(d)：(d
‑
1)：n
‑
乙酰氧基
‑1‑
(4
‑
苯硫基苯基)
‑3‑
环己基丙烷
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺(pbg
‑
327；o
‑
酰基肟化合物；常州强力电子新材料(株)制)
[0462]
溶剂(e)：(e
‑
1)：丙二醇单甲基醚乙酸酯
[0463]
溶剂(e)：(e
‑
2)：4
‑
羟基
‑4‑
甲基
‑2‑
戊酮
[0464]
流平剂(f)：(f
‑
1)：聚醚改性硅油(dow corning toray(株)制“toray silicone sh8400”)
[0465]
[着色涂膜(滤色器)的制作]
[0466]
将着色固化性树脂组合物以后烘后的膜厚为2.0μm的方式利用旋转涂布法涂布到5cm见方的玻璃基板(eagle 2000；corning公司制)上后，以100℃预烘3分钟而形成着色组合物层。放冷后，使用曝光机(tme
‑
150rsk；topcon(株)制)，在大气气氛下以100mj/cm2的曝光量(365nm基准)对着色组合物层进行光照射。其后，在烘箱中以230℃进行30分钟后烘，得到滤色器。
[0467]
[评价]
[0468]
1.防褪色性(δe＊ab)
[0469]
在预烘前和后烘后进行色度的测定，使用测色仪(osp
‑
sp
‑
200；奥林巴斯(株)制)来测定光谱，使用c光源的特征函数来测定cie的xyz表色系统中的xy色度坐标(x，y)和刺激值y。由该测定值利用jis z 8730：2009(7.色差的计算方法)中记载的方法而算出色差
△
e＊ab，将结果示于表4。
△
e＊ab越小意味着颜色变化越小(耐热性高)。
[0470]
2.吸光度保持率
[0471]
在预烘后和后烘后使用测色仪(osp
‑
sp
‑
200；奥林巴斯(株)制)来测定光谱，由得到的光谱求出可见光区域中的最大吸光度，根据下述式而算出最大吸光度的保持率。将结果示于表4。
[0472]
吸光度保持率(δabs.max)＝后烘后的最大吸光度/预烘后的最大吸光度
[0473]
吸光度保持率越高，意味着成膜工序中的适性越高。
[0474]
3.对比度
[0475]
对于后烘后的滤色器，使用对比度计(ct
‑
1：壶坂电机(株)制，色彩色差计bm
‑
5a：topcon公司制，光源：f
‑
10，偏振膜：壶坂电机(株)制)，将空白值设为30000来测定对比度。如果着色涂膜中的对比度高，则可以说在着色图案中也同样为高对比度。将结果示于表4。
[0476]
实施例1～14与比较例1相比，δe＊ab变低，表现出防褪色性。
[0477]
另一方面，对于着色剂分散液的有无，分别将实施例2和11、实施例3和12、实施例4和13、实施例6和14进行对比时，可知在使用着色剂分散液的情况下，防褪色性、吸光度保持率、对比度中的1者以上得到进一步改善。
[0478]
产业上的可利用性
[0479]
根据本发明，能够提供一种可形成防止褪色的(优选为吸光度保持率和对比度中的一者或两者也得到改善)着色涂膜的着色固化性树脂组合物，因此作为在显示装置、固体摄像元件的滤色器中使用的着色固化性树脂组合物是有用的。