用于改善PVC和HDPE相容性的乙烯基共聚物及其制备方法、PVC组合物与流程

用于改善pvc和hdpe相容性的乙烯基共聚物及其制备方法、pvc组合物
技术领域
1.本发明属于聚烯烃树脂领域，特别涉及一种用于改善pvc和hdpe相容性的乙烯基共聚物及其制备方法，以及含有该乙烯基共聚物的pvc组合物。


背景技术：

2.聚氯乙烯(pvc)主要用作建筑材料和塑料管道。pvc塑料异型材广泛应用于建筑物的室内外门窗及装饰行业，具有保温、密封、节能、隔音、成本适中等优良特性，产品自问世以来，得到迅速发展。pvc管材具有重量轻、耐腐蚀、强度高、耐侯性和阻燃性好等优点。但pvc本身也存在一些缺点，如低温脆性、冲击强度低、抗开裂性能差，给安装和使用带来较多问题和不便。因此，必须对pvc的冲击性能加以改进。
3.目前，pvc常用抗冲击改性剂有氯化聚乙烯、聚丙烯酸酯类、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元接枝共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙丙橡胶等。
4.高密度聚乙烯(hdpe)具有良好的耐热性、耐寒性、耐老化性和化学稳定性，还具有良好的机械强度、较高的刚性和韧性以及易加工性，可制成包装薄膜、水管、渔网、周转箱及各种中空制品等。但由于pvc和hdpe的相容性很差，其机械共混物的凝聚态结构及性能都得不到提高，无法实现提高pvc冲击性能的目的。为了改善pvc和hdpe的相容性，经常需要加入氯化聚乙烯作为增容剂。
5.目前氯化聚乙烯(cpe)主要是由粉状高密度聚乙烯hdpe专用料通过水相悬浮氯化反应制得。由于hdpe专用料的分子量及分子量分布、结晶能力、粒径分布、比表面积以及氯化反应的条件不同，cpe的含氯量以及cl原子在分子链上分布的序列结构亦有所不同，所制得的cpe残余结晶度(指其中未被氯化的聚乙烯链段的结晶程度)也不同。实验证明不同残余结晶度的cpe对hdpe和pvc机械共混时的增容效果截然不同，会直接影响二者的相容性，从而形成不同的共混凝聚态结构，进而影响到pvc/hdpe/cpe三元共混物的性能。
6.cn201510224165.1用含氯量15％～20％、熔融焓15j/g～25j/g的氯化聚乙烯作为高密度聚乙烯共混改性聚氯乙烯的增容剂。cn201710024884.8用高度支化聚乙烯提高pvc的抗冲击性能，但仍需使用氯化聚乙烯、甲基丙烯酸甲酯接枝三元乙丙橡胶、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶作为相容剂。仍缺少简单易于合成的hdpe/pvc共混改性相容剂。
7.聚烯烃功能化改性一直是学术界和工业领域一个重要课题和挑战。目前，大部分的聚烯烃是通过配位聚合生产，在聚烯烃中引入活性基团，第二步采用活性/可控聚合方式在聚烯烃上引入具有可控特征的极性接枝或嵌段(包括链长、分子量分布和结构等)，可以制备聚烯烃基共聚物。目前常用的活性/可控聚合方法可分为四种：(1)阴离子聚合；(2)氮氧化合物媒介的自由基聚合(nmrp)；(3)原子转移自由基聚合(atrp)；(4)可逆加成-断裂链转移聚合(raft)。hillmyer等(j.polym.sci.,parta:polym.chem.2001,39,2755.)报道用配位聚合和阴离子开环聚合相结合，制备了线型聚乙烯嵌段聚乳酸共聚物(pe-b-plla)，
chung(polymer2005,46,10585.)等和kim(macromolecules,2002,35,8923.)等报道用配位聚合和阴离子开环聚合相结合，制备了线型聚乙烯嵌段聚己内酯共聚物(pe-b-pcl)。kashiwa等(j.polym.sci.,parta:polym.chem.2003,41,3965.)和matyjaszewski等(macromolecules 2005,38,5425.；j.polym.sci.,parta:polym.chem.2004,42,496.)报道用配位聚合和atrp相结合，制备了线型聚乙烯嵌段聚苯乙烯，聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯酸特丁酯、聚甲基丙烯酸甲酯共聚物(pe-b-ps,pe-b-pnba,pe-b-ptba,pe-b-pmma)，zhu等(macromol.chem.phys.2010,211,1452.)报道用配位聚合和atrp相结合，制备了线型聚乙烯嵌段聚甲基丙烯酸寡聚乙二醇酯(pe-b-poegma)共聚物，kashiwa等(polym.bull.2006,57,805.)报道用配位聚合和raft相结合，制备了线型聚乙烯嵌段聚甲基丙烯酸甲酯共聚物(pe-b-pmma)，zhu等(macromolecules 2009,42,3804.)报道用配位聚合和点击反应相结合，制备了线型聚乙烯嵌段聚环氧乙烷嵌段共聚物(pe-b-peo)。
8.目前聚烯烃嵌段和接枝共聚物的合成多集中于配位聚合与阴离子开环聚合、atrp联用方面，由于聚合方式的限制，合成的嵌段共聚物的极性链段多为聚己内酯、聚环氧乙烷、聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯类等，其他具有特殊性质的极性链段与聚烯烃结合的报道较少。


技术实现要素：

9.基于以上所述，本发明的目的是提供一种能够改善pvc和hdpe相容性的乙烯基共聚物及其制备方法。该乙烯基聚合物作为pvc和hdpe的相容剂，在使用后不再需要其他的相容剂，并且能提高pvc组合物的抗冲击性能。
10.本发明的另一目的在于提供一种含有上述乙烯基共聚物的pvc组合物。
11.为此，本发明提供一种用于改善pvc和hdpe相容性的乙烯基共聚物(聚乙烯嵌段聚氯乙烯)，该乙烯基共聚物的结构通式为：ch
3-(ch2)
n-b-(chcl)
m-ch3，其中，n≥7，氯含量≥20wt％，m的取值依据氯含量确定，b为block的缩写在此处表示烷基链-(ch2)n-和聚氯乙烯链-(chcl)m-在共聚物中的排列方式为嵌段分布。
12.具体的，本发明乙烯基共聚物的长烷基链-(ch2)
n-在熔融挤出过程中可以与聚乙烯分子链相互缠结，聚氯乙烯链-(chcl)
m-增加了非极性聚乙烯树脂的极性，在与pvc共混时改善了聚乙烯树脂与pvc的相容性，在冷却结晶过程中可以形成互联贯穿的凝聚态网络结构，可以提高pvc组合物的整体性能。
13.本发明所述的用于改善pvc和hdpe相容性的乙烯基共聚物，其中优选的是，所述乙烯基共聚物中氯含量为40wt％～60wt％。
14.为此，本发明还提供一种用于改善pvc和hdpe相容性的乙烯基共聚物的制备方法，包括以下步骤：
15.s1、烷基醇ch
3-(ch2)noh与4,4
’‑
偶氮双(4-氰基戊酸)反应得到含偶氮基团和长烷基链的引发剂ch
3-(ch2)
n-azo-(ch2)
n-ch3，其中，azo为4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)酯，n≥7；
16.s2、由所述引发剂引发氯乙烯聚合得到乙烯基共聚物ch
3-(ch2)
n-b-(chcl)
m-ch3，其中，n≥7，氯含量≥20wt％，m的取值依据氯含量确定，b为block的缩写在此处表示烷基链-(ch2)n-和聚氯乙烯链-(chcl)m-在共聚物中的排列方式为嵌段分布。
17.为此，本发明还提供一种用于改善pvc和hdpe相容性的乙烯基共聚物的制备方法，
包括以下步骤：以含长烷基链的有机卤化物ch
3-(ch2)
n-x作为引发剂，以cu0/配体作为催化剂，在水或强极性溶剂中引发氯乙烯聚合得到乙烯基共聚物ch
3-(ch2)
n-b-(chcl)
m-ch3，其中，n≥7，x为卤素，优选br或i，氯含量≥20wt％，m的取值依据氯含量确定，b为block的缩写在此处表示烷基链-(ch2)n-和聚氯乙烯链-(chcl)m-在共聚物中的排列方式为嵌段分布。
18.为此，本发明还提供一种用于改善pvc和hdpe相容性的乙烯基共聚物的制备方法，包括以下步骤：以含长烷基链的有机卤化物ch
3-(ch2)
n-x作为引发剂，在nahco3/na2s2o4体系中引发氯乙烯单体聚合制备乙烯基共聚物ch
3-(ch2)
n-b-(chcl)
m-ch3，其中，n≥7，x为br或i，氯含量≥20wt％，m的取值依据氯含量确定，b为block的缩写在此处表示烷基链-(ch2)n-和聚氯乙烯链-(chcl)m-在共聚物中的排列方式为嵌段分布。
19.本发明所述的乙烯基共聚物的制备方法，其中优选的是，所述有机卤化物为卤代烃，所述卤代烃包括1-溴辛烷、溴代十四烷、溴代十六烷、溴代十八烷中的至少一种。
20.本发明所述的乙烯基共聚物的制备方法，其中优选的是，所述有机卤化物由长链脂肪醇的羟基与卤化试剂反应生成，进一步优选的，所述卤化试剂为2-溴异丁酰溴，所述长链脂肪醇为ch
3-(ch2)noh，n≥7。
21.为此，本发明还提供一种pvc组合物，该组合物包括：
22.(a)pvc，100质量份；
23.(b)高密度聚乙烯，密度大于0.935g/cm3，2～30质量份；
24.(c)权利要求1所述的乙烯基共聚物，1～10质量份。
25.本发明所述的pvc组合物，其中优选的是，该组合物还包括：
26.(d)1～15质量份；
27.其中，r1为碳链长度大于8个碳原子的烷基或聚乙烯基，r2为coor，r为烷基，r3为h、ch3。
28.本发明所述的pvc组合物，其中优选的是，所述r1为正辛烷基、正癸烷基、正十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、二十六烷基、二十八烷基、三十烷基或三十二烷基。
29.本发明所述的pvc组合物，其中优选的是，组分(d)由卤代烃或经化学修饰后的长链脂肪醇引发单体聚合得到，其中，r2为coor，r为烷基，r3为h或ch3，优选的，所述卤代烃包括1-溴辛烷、1-氯癸烷、氯代十四烷、溴代十四烷、溴代十六烷、溴代十八烷中的至少一种，所述长链脂肪醇为ch
3-(ch2)noh，n≥7。
30.现有技术中含有可引发此类单体聚合的基团的化合物都可用于本发明中对长链脂肪醇的羟基进行化学修饰得到上述经化学修饰后的长链脂肪醇。例如，长链脂肪醇的羟基可以用卤化试剂(如2-溴异丁酰溴)修饰，直接引发单体进行原子转移自由基聚合或单电
子转移自由基聚合等得到；长链脂肪醇的羟基可以用硫酯基团(如二硫代苯甲酸4-氰基戊酸、α-羧基二硫代苯甲酸丙酯、4-氰基戊酸二硫代苯甲酸等)修饰，引发单体进行可逆加成断裂转移自由基聚合。
31.上述的聚合反应可以采用现有的各种聚合技术，如有机卤化物在过渡金属卤化物/联吡啶体系下引发单体进行原子转移自由基聚合；或使用cu0/配体作催化剂，在水或强极性溶剂体系中，采用有机卤化物引发单体在室温或更低温度下进行单电子转移自由基聚合；或使用含有长脂肪链的raft试剂(如2-氰基-2-丙基十二烷基三硫代碳酸酯)引发单体进行可逆加成断裂转移自由基聚合。
32.有机卤化物可直接使用卤代烃，如1-溴辛烷、1-氯癸烷、氯代十四烷、溴代十四烷、溴代十六烷、溴代十八烷等，也可由长链脂肪醇的羟基与卤化试剂(如2-溴异丁酰溴)反应生成。
33.本发明的有益效果如下：
34.本发明的乙烯基聚合物作为pvc和hdpe的相容剂，在使用后不再需要其他的相容剂，并且能提高pvc组合物的抗冲击性能。
35.本发明的pvc组合物具有较好的力学性能和抗冲击性能，还具有易于加工等优良性能。
具体实施方式
36.以下对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。
37.实施例所用pvc为ws-1000，所用高密度聚乙烯(hdpe)为5000s(熔体流动速率(2.16kg砝码)1.0g/10min，密度0.951g/cm3)。
38.聚乙烯氯含量(质量分数)按标准“gb/t 7139-2002塑料氯乙烯均聚物和共聚物氯含量的测定”中的b法测定。
39.本发明所述乙烯基共聚物可采用以下方法之一制备：
40.方法一：
41.首先，将烷基醇ch
3-(ch2)noh、4,4
’‑
偶氮双(4-氰基戊酸)和dmap(4-二甲基胺吡啶)加入反应器中，搅拌溶解；将dcc(n,n-二环己基碳酸二亚胺)溶液缓慢滴加至反应器中，反应结束后过滤，提纯干燥得到含偶氮基团和长烷基链的引发剂ch
3-(ch2)
n-azo-(ch2)
n-ch3，其中，azo为4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)酯，n≥8；
42.接着，将引发剂、1,4-二氧六环加入到不锈钢封管中，并用n2置换o2，将氯乙烯加入至封管中，于60～80℃引发聚合，反应一段时间后停止。用乙醇沉淀，过滤，真空干燥得到乙烯基共聚物ch
3-(ch2)
n-b-(chcl)
m-ch3，其中，n≥7，氯含量≥20wt％，m的取值依据氯含量确定，b为block的缩写在此处表示烷基链-(ch2)n-和聚氯乙烯链-(chcl)m-在共聚物中的排列方式为嵌段分布。
43.方法二：
44.使用含长烷基链的有机卤化物ch
3-(ch2)
n-x作为引发剂，cu0/配体作为催化剂，在水或强极性溶剂体系引发氯乙烯聚合制备乙烯基共聚物ch
3-(ch2)
n-b-(chcl)
m-ch3，其中，n
≥7，氯含量≥20wt％，m的取值依据氯含量确定，b为block的缩写在此处表示烷基链-(ch2)n-和聚氯乙烯链-(chcl)m-在共聚物中的排列方式为嵌段分布。
45.其中，有机卤化物可直接使用卤代烃，如1-溴辛烷、溴代十四烷、溴代十六烷、溴代十八烷等，也可由长链脂肪醇的羟基与卤化试剂(如2-溴异丁酰溴)反应生成。
46.方法三：
47.向不锈钢反应釜中加入溶剂、含长烷基链的有机卤化物ch
3-(ch2)
n-x、分散剂、nahco3和na2s2o4、充氮检查气密性，排气，抽真空，充氮排除氧气；加入氯乙烯单体，室温下搅拌分散后升温反应24h后停止加热，冷却至室温后停止搅拌，静置后出料，过滤和干燥得到乙烯基共聚物ch
3-(ch2)
n-b-(chcl)
m-ch3，其中，n≥7，氯含量≥20wt％，m的取值依据氯含量确定，b为block的缩写在此处表示烷基链-(ch2)n-和聚氯乙烯链-(chcl)m-在共聚物中的排列方式为嵌段分布。
48.实施例1
49.首先，将50mmol十二烷醇ch
3-(ch2)
11
oh、25mmol 4,4
’‑
偶氮双(4-氰基戊酸)和0.5g dmap加入到装有200ml 0℃dmf的反应器中，搅拌溶解；将60mmol dcc溶于100ml dmf中，缓慢滴加至反应器中，0℃反应24h。过滤，将滤液用蒸馏水沉淀，再次过滤，将滤饼冷冻干燥，得到含偶氮基团和长烷基链的引发剂(ch
3-(ch2)
11-azo-(ch2)
11-ch3)。接着，将1.0g引发剂(ch
3-(ch2)
11-azo-(ch2)
11-ch3)、100ml 1,4-二氧六环加入到500ml不锈钢封管中，并用n2置换o2，将30g氯乙烯加入至封管中，于68℃引发聚合，反应12h后停止。用乙醇沉淀，过滤，真空干燥得到乙烯基共聚物ch
3-(ch2)
11-b-(chcl)
m-ch3，其中，氯含量为45wt％。
50.实施例2
51.首先，将30mmol三十烷醇ch
3-(ch2)
29
oh、15mmol 4,4
’‑
偶氮双(4-氰基戊酸)和0.3g dmap加入到装有100ml 0℃二氯甲烷的反应器中，搅拌溶解；将40mmol dcc溶于70ml二氯甲烷中，缓慢滴加至反应器中，0℃反应20h。过滤，将滤液用蒸馏水沉淀，再次过滤，将滤饼冷冻干燥，得到含偶氮基团和长烷基链的引发剂(ch
3-(ch2)
29-azo-(ch2)
29-ch3)。
52.接着，将2.0g引发剂(ch
3-(ch2)
29-azo-(ch2)
29-ch3)、100ml 1,4-二氧六环加入到500ml不锈钢封管中，并用n2置换o2，将50g氯乙烯加入至封管中，于72℃引发聚合，反应12h后停止。用乙醇沉淀，过滤，真空干燥得到乙烯基共聚物ch
3-(ch2)
29-b-(chcl)
m-ch3，其中，氯含量为39wt％。
53.实施例3
54.使用含长烷基链的有机卤化物c8h
17
br作引发剂，cu0/tren作催化剂，在dmso溶剂中引发氯乙烯聚合制备乙烯基共聚物。
55.反应条件：dmso为溶剂，采用c8h
17
br/cu0/tren体系进行聚合，反应温度25℃，氯乙烯/c8h
17
br/铜粉/tren＝350/1/1/3(摩尔比)。乙烯基共聚物中长烷基链含碳原子为8，乙烯共聚物中氯含量为67wt％。
56.实施例4
57.在100ml精制的无水二氯甲烷中加入5ml 1-十四醇，在冰水浴下逐滴加入10ml 2-溴异丁酰溴，室温反应24小时后过滤除去不溶物，滤液蒸干溶剂，残余物用二氯甲烷溶解，依次用饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。用石油醚/乙酸乙酯(3/1,v/v)过硅胶柱纯化粗产物，得无色油状物，即为2-溴异丁酸十四醇酯。
58.反应条件：乙醇/thf(四氢呋喃)＝2/1(v/v)为溶剂，采用cu0/tren体系进行聚合，反应温度30℃，氯乙烯/2-溴异丁酸十四醇酯/铜粉/tren＝500/1/2/4(摩尔比)。
59.所得乙烯基共聚物ch
3-(ch2)
13-b-(chcl)
m-ch3，其中，氯含量为56wt％。
60.实施例5
61.向不锈钢反应釜中加入去离子水、溴代十八烷、聚乙烯醇、纤维素醚、nahco3、和na2s2o4、充氮检查气密性，排气，抽真空，充氮5次排除氧气；加入氯乙烯单体，上述各组分摩尔比为溴代十八烷：nahco3：na2s2o4：氯乙烯比例为1:20:4：50，室温下搅拌分散20min后升温至35℃，在400r/min的转速下反应24h后停止加热，冷却至室温后停止搅拌，静置后出料，过滤和干燥得到的乙烯基共聚物为十八烷基聚氯乙烯。乙烯基共聚物中长烷基链含碳原子为18，乙烯共聚物中氯含量为52wt％。
62.实施例6
63.向不锈钢反应釜中加入去离子水、溴代十六烷、聚乙烯醇、纤维素醚、nahco3、和na2s2o4、充氮检查气密性，排气，抽真空，充氮5次排除氧气；加入氯乙烯单体(摩尔比为溴代十六烷：nahco3：na2s2o4：氯乙烯比例为1:20:4：80)，室温下搅拌分散20min后升温至35℃，在400r/min的转速下反应24h后停止加热，冷却至室温后停止搅拌，静置后出料，过滤和干燥得到的乙烯基共聚物为十六烷基聚氯乙烯。乙烯基共聚物中长烷基链含碳原子为16，乙烯共聚物中氯含量为60wt％。
64.实施例7
65.该实施例提供的含有乙烯基共聚物的pvc组合物，以pvc为100质量份计，该组合物包括：pvc100质量份，高密度聚乙烯3质量份，实施例1中制备的乙烯基共聚物2质量份。
66.实施例8
67.该实施例提供的含有乙烯基共聚物的pvc组合物，以pvc为100质量份计，该组合物包括：pvc100质量份，高密度聚乙烯10质量份，实施例2中制备的乙烯基共聚物6质量份。
68.实施例9
69.该实施例提供的含有乙烯基共聚物的pvc组合物，以pvc为100质量份计，该组合物包括：pvc100质量份，高密度聚乙烯25质量份，实施例3中制备的乙烯基共聚物9质量份。
70.实施例10
71.该实施例提供的含有乙烯基共聚物的pvc组合物，以pvc为100质量份计，该组合物包括：pvc 100质量份，高密度聚乙烯8质量份，实施例4中制备的乙烯基共聚物1质量份，三十烷基聚甲基丙烯酸甲酯3质量份。
72.三十烷基聚甲基丙烯酸甲酯按以下方法制备：首先按公开的合成方法(高等学校化学学报2008年29卷第2期404页)制备α-羧基二硫代苯甲酸丙酯。将5gα-羧基二硫代苯甲酸丙酯加入到烧瓶中，再加入提纯后的二氯甲烷25ml，搅拌溶解得澄清溶液后用注射器取10ml提纯过的二氯亚砜搅拌条件下加到烧瓶中，然后加热到60℃，回流2h，冷却，静置过夜。减压抽取过量的二氯亚砜，静置过夜。
73.将2mmol三十烷醇、80ml提纯后的二氯甲烷加入烧瓶中，搅拌溶解后加入1ml干燥的无水吡啶，用20ml提纯的二氯甲烷溶解酰氯化的α-羧基二硫代苯甲酸丙酯，滴加到烧瓶中，室温下避光反应12h。加入无水碳酸钠静置2h除去反应产生的hcl，过滤。将滤液浓缩，用冰甲醇沉淀，过滤，用甲醇洗涤，最后将过滤产物α-三十烷基酯基二硫代苯甲酸丙酯置于真
空烘箱中常温下干燥12h备用。
74.在聚合管中依次加入6mgα-三十烷基酯基二硫代苯甲酸丙酯、1mg偶氮二异丁腈、50ml甲基丙烯酸甲酯、10ml丙酮，均匀混合后用液氮冷却-抽真空-通氮-解冻重复3次，真空封管，于80℃搅拌10h。粗产物在甲醇/水(v/v:1/1)中沉淀，干燥后得到三十烷基聚甲基丙烯酸甲酯。
75.实施例11
76.该实施例提供的含有乙烯基共聚物的pvc组合物，以pvc为100质量份计，该组合物包括：pvc100质量份，高密度聚乙烯16质量份，实施例5中制备的乙烯基共聚物4质量份，十二烷基聚丙烯酸丁酯2质量份。
77.十二烷基聚丙烯酸丁酯按以下方法制备：在聚合管中依次加入3mg 2-氰基-2-丙基十二烷基三硫代碳酸酯、1.6mg过氧化二苯甲酰、34ml丙烯酸丁酯、6ml丙酮，均匀混合后用液氮冷却-抽真空-通氮-解冻重复3次，真空封管，于70℃搅拌12h。粗产物在甲醇/水(v/v:1/1)中沉淀，干燥后得到十二烷基聚丙烯酸丁酯。
78.对比例1
79.该对比例提供的pvc组合物，以pvc为100质量份计，该组合物包括：pvc100质量份，高密度聚乙烯3质量份。
80.对比例2
81.该对比例提供的pvc组合物，以pvc为100质量份计，该组合物包括：pvc100质量份，高密度聚乙烯10质量份。
82.对比例3
83.该对比例提供的pvc组合物，以pvc为100质量份计，该组合物包括：pvc100质量份，高密度聚乙烯25质量份。
84.对比例4
85.该对比例提供的pvc组合物，以pvc为100质量份计，该组合物包括：pvc100质量份，高密度聚乙烯10质量份，增容剂氯化聚乙烯(氯含量(质量分数)为35％)6质量份。
86.对比例5
87.该对比例提供的含有乙烯基共聚物的pvc组合物，以pvc为100质量份计，该组合物包括：pvc100质量份，高密度聚乙烯8质量份，三十烷基聚甲基丙烯酸甲酯3质量份。
88.对比例6
89.该对比例提供的含有乙烯基共聚物的pvc组合物，以pvc为100质量份计，该组合物包括：pvc100质量份，高密度聚乙烯16质量份，十二烷基聚丙烯酸丁酯2质量份。
90.以上实施例7-11和对比例1-6中pvc组合物的性能对比参见表1。
91.表1 实施例、对比例中pvc组合物的性能对比
[0092][0093]
从表1中可以看出，在不加入本发明的乙烯基共聚物的情况下(对比例1～3)，高密度聚乙烯/pvc组合物的冲击性能相比所用pvc没有明显变化，且存在拉伸强度下降，最大扭矩升高或平衡时间延长，影响了其整体性能和加工性能。加入本发明的乙烯基共聚物改善了高密度聚乙烯/pvc组合物的相容性，能显著提高组合物的冲击性能，拉伸强度也保持稳定或有所提高。平衡扭矩下降或平衡时间缩短，具有更好地加工性能。在使用包含结构单元的聚合物(d)后，其与乙烯基共聚物起到协同作用，能够在添加量较低的情况下，起到能显著提高组合物的冲击性能和加工性能的作用(实施例10～11)。而单独使用包含结构单元的聚合物(d)，并不能起到显著提高组合物冲击性能的作用(对比例5～6)。
[0094]
通过实施例8与对比例4对比可知，本发明提供的乙烯基聚合物相较于现有的pvc和hdpe相容剂氯化聚乙烯，具有更好地增进pvc和hdpe相容性的优势，表现为在相同添加量下实施例8的组合物比对比例4的组合物冲击强度、拉伸强度更高，平衡时间更短。
[0095]
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。