一种减少碳九产品中黑色聚合物产生的方法与流程

1.本发明涉及一种减少碳九产品中黑色聚合物产生的方法，具体涉及一种添加可以减缓或阻止碳九组分中双烯烃聚合的阻聚剂从而降低黑色聚合物含量的方法，其目的是解决黑色聚合物影响碳九产品质量的技术难题，属于添加阻聚剂减缓或阻止双烯烃聚合的技术领域。


背景技术：

2.碳九产品衍生物可以用作玫瑰、鸢尾、柑桔、橙、茉莉、香叶天竺葵等香精的调合香料，也可以单独用作碳九石油树脂的原料或作溶剂油原料。随着我国国民经济的快速发展，碳九产品消费能力逐年增长，虽然我国碳九产品不断增长，但仍无法满足下游装置生产的需求，国内碳九树脂出现供不足需，尤其是碳九产品新技术的开发，碳九产品的使用种类越来越多。我国碳九产品主要是以裂解乙烯副产的粗汽油为原料，通过脱除碳五、碳六～碳八等轻组分后，获取碳九产品。由于碳九产品中含有化学性质活泼的双环戊二烯、多环烯，很容易发生自聚和互聚反应，尤其在有氧的条件下，这种聚合反应更加活泼，生成一些颗粒状或絮状的黑色物质，影响碳九产品的质量，因此在碳九生产和储存过程中，需要添加适宜的阻聚剂来减缓或阻止这种聚合反应，而且此种阻聚剂不能影响碳九衍生物或碳九石油树脂产品的质量。
3.目前生产裂解汽油工艺中处理原料粗裂解汽油，经过预分馏系统的脱碳五塔脱除碳五轻组分后，然后进入脱碳九塔，顶部产出碳六～碳七组分，底部产出碳八～碳九组分，碳八～碳九组分作为苯乙烯抽提(sted)技术生产苯乙烯的原料，经过碳八切割单元产出碳九产品，然而，在实际运行过程中，产出的碳九产品中出现少量的黑色物质，经过长时间储存后(一个星期左右)，黑色逐渐增多，从而影响碳九产品的质量。


技术实现要素：

4.本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的不足，而提供一种减少碳九产品中黑色聚合物含量的方法，工艺过程中使用可以减缓或阻止碳九组分中双烯烃聚合的阻聚剂，具有工艺简单、低附加值的混合物、工艺运行稳定、简单实用等优点。
5.为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
6.一种减少碳九产品中黑色聚合物产生的方法，包括以下步骤：
7.(1)充填：将适量甲苯溶剂通过可移动式往复泵注入至配制罐中，开启离心泵通过回流返回线对配制罐内的甲苯溶剂进行循环，循环时间在15分钟及以上且完成1次工作循环后结束；
8.(2)加热：步骤(1)的循环完成后，启动电加热器对配制罐内的甲苯溶剂进行加热，控制配制罐内甲苯溶剂的温度在30℃～40℃之间；
9.(3)混兑：步骤(2)中的甲苯溶剂温度达到30℃～40℃，依次将二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚(tbc)注入至配制罐中，二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚、甲苯溶剂的质量比为
5：3：12；
10.(4)循环：当步骤(3)中混兑完成后，启动电加热器对配制罐内的混合液体进行加热，控制混合液体的温度在30℃～45℃之间，然后开启离心泵通过回流返回线对配制罐内的混合液体进行循环，循环时间在30分钟及以上且完成2次工作循环后结束混合，将混合液体的温度降至室温；
11.(5)注入：当步骤(4)的循环完成后，将混合液体通过离心泵送入加注罐内，当加注罐中的液位达到50％～60％时，开启计量泵，加压后将混合液体注入碳九产品中，混合均匀后能够减少碳九产品中黑色聚合物的产生。
12.上述技术方案中，步骤(1)中，所述的甲苯溶剂，纯度为≥99.9wt％，满足国家产品标准优级品的要求即可。
13.上述技术方案中，步骤(1)中，开启离心泵对甲苯溶剂进行循环时，吸入压力为0.02～0.03mpa(g)，排出压力为0.15～0.2mpa(g)，吸入流量和排出流量均为500kg/h，操作温度40℃、扬程20m。
14.上述技术方案中，步骤(2)中，启动电加热器对配制罐内的甲苯溶剂进行加热，温度优选控制在35
±
1℃。
15.上述技术方案中，步骤(4)中，启动电加热器对配制罐内的混合液体进行加热，混合液体的温度优选控制在35
±
1℃。
16.上述技术方案中，步骤(4)中，开启离心泵对配制罐内的混合液体进行循环时，吸入压力为0.02～0.03mpa(g)，排出压力为0.15～0.2mpa(g)，吸入流量和排出流量均为500kg/h，操作温度40℃、扬程20m。
17.上述技术方案中，步骤(5)中，所述的计量泵，操作条件为：吸入压力为0.02～0.03mpa(g)，排出压力为0.6～0.7mpa(g)，吸入流量为4～6kg/h，排出流量为4～6kg/h，常温操作、扬程60m。
18.上述技术方案中，步骤(5)中，将阻聚剂注入碳九产品中时，需要连续注入且每小时注入的量相同，按照150～200μg(混合液体)/g(碳九产品)的比例注入至碳九产品中。
19.本发明还提供一种减少碳九产品中黑色聚合物产生的装置，包括依次连接的配制罐和加注罐，其特征在于：
20.所述的配制罐，设有进口a、出口a1和循环口a2，其中：进口a连接有可移动式往复泵，可移动式往复泵的泵进口与能够提供甲苯溶剂、二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚的装置相连接；所述的出口a1连接有离心泵，离心泵的出口分为两路，线路i与循环口a2相连接，线路ii与加注罐相连接，线路i和线路ii上分别设置有阀门；
21.所述的加注罐，设有进口b和出口b，其中：进口b与离心泵的线路ii相连接；出口b连接有计量泵，计量泵的泵出口与碳九产品管线相连接。
22.上述技术方案中，所述的配制罐，出口a1、离心泵、线路i和循环口a2构成回流返回线，配制罐内的物质能够沿着回流返回线进行循环。
23.本发明的往复泵为可移动式往复泵，所述的配制罐以及相应的管线均有电伴热。(电伴热就是电加热器给线圈充电加热)；所述的可移动式往复泵、离心泵、计量泵均为泵领域常规的、现有的产品(或能够达到相同功能的设备。
24.本发明技术方案的优点在于：本发明中所使用的物质，经济附加值较低，且容易获
得，变废为宝、一举多得。
附图说明
25.图1为本发明装置的整体结构示意图；
26.其中1为配制罐，2为可移动式往复泵，3为离心泵，4为加注罐，5为计量泵。
具体实施方式
27.以下对本发明技术方案的具体实施方式详细描述，但本发明并不限于以下描述内容：
28.本发明提供一种减少碳九产品中黑色聚合物产生的装置，包括依次连接的配制罐1和加注罐4，如图1所示：
29.所述的配制罐1，设有进口a、出口a1和循环口a2，其中：进口a连接有可移动式往复泵2，可移动式往复泵的泵进口与能够提供甲苯溶剂、二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚的装置相连接；所述的出口a1连接有离心泵3，离心泵的出口分为两路，线路i与循环口a2相连接，线路ii与加注罐4相连接，线路i和线路ii上分别设置有阀门；
30.所述的加注罐4，设有进口b和出口b，其中：进口b与离心泵3的线路ii相连接；出口b连接有计量泵5，计量泵的泵出口与碳九产品管线相连接；
31.所述的配制罐，出口a1、离心泵、线路i和循环口a2构成回流返回线，配制罐内的物质能够沿着回流返回线进行循环。
32.本发明还提供一种减少碳九产品中黑色聚合物产生的方法，包括以下步骤：
33.(1)充填：将适量甲苯溶剂通过可移动式往复泵2注入至配制罐1中，开启离心泵3通过回流返回线对配制罐内的甲苯溶剂进行循环，循环时间在15分钟及以上且完成1次工作循环后结束；
34.(2)加热：步骤(1)的循环完成后，启动电加热器对配制罐内的甲苯溶剂进行加热，控制配制罐内甲苯溶剂的温度在30℃～40℃之间；
35.(3)混兑：步骤(2)中的甲苯溶剂温度达到30℃～40℃，依次将二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚(tbc)注入至配制罐中，二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚、甲苯溶剂的质量比为5：3：12；
36.(4)循环：当步骤(3)中混兑完成后，启动电加热器对配制罐内的混合液体进行加热，控制混合液体的温度在30℃～45℃之间，然后开启离心泵通过回流返回线对配制罐内的混合液体进行循环，循环时间在30分钟及以上且完成2次工作循环后结束混合，将混合液体的温度降至室温；
37.(5)注入：当步骤(4)的循环完成后，将混合液体通过离心泵3送入加注罐4内，当加注罐中的液位达到50％～60％时，开启计量泵5，加压后将混合液体注入碳九产品中，混合均匀后能够减少碳九产品中黑色聚合物的产生。
38.下面结合具体的实施例，对本发明进行阐述：
39.本发明的以下实施例中，甲苯纯度为≥99.9wt％，满足国家产品标准优级品的要求。
40.实施例1：
41.一种减少碳九产品中黑色聚合物产生的方法，包括以下步骤：
42.(1)充填：将适量甲苯溶剂通过可移动式往复泵注入至配制罐中，开启离心泵对配制罐内的甲苯溶剂进行循环，循环时间为15分钟且完成1次工作后结束循环；开启离心泵对甲苯溶剂进行循环时，吸入压力为0.025mpa(g)，排出压力为0.18mpa(g)，吸入流量和排出流量均为500kg/h，操作温度40℃、扬程20m。
43.(2)加热：步骤(1)的循环完成后，启动电加热器对配制罐内的甲苯溶剂进行加热，控制配制罐内甲苯溶剂的温度在35℃
±
1℃；
44.(3)混兑：步骤(2)中的甲苯溶剂温度达到35℃
±
1℃后，依次将二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚(tbc)注入至配制罐中，二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚、甲苯溶剂的质量比为5：3：12；
45.(4)循环：当步骤(3)中混兑完成后，启动电加热器对配制罐内的混合液体进行加热，控制混合液体的温度在38℃
±
1℃，然后开启往复泵对配制罐内的混合液体进行循环，循环时间为30分钟且完成2次工作循环后结束混合，将混合液体的温度降至室温；开启离心泵对配制罐内的混合液体进行循环时，吸入压力为0.025mpa(g)，排出压力为0.18mpa(g)，吸入流量和排出流量均为500kg/h，操作温度40℃、扬程20m；
46.(5)注入：当步骤(4)的循环完成后，将混合液体通过离心泵(3)送入加注罐(4)内，当加注罐液位达到50％～60％时，开启计量泵(5)，加压后注入碳九产品中，混合均匀后能够减少碳九产品中黑色聚合物的产生；所述的计量泵，操作条件为：吸入压力为0.02～0.03mpa(g)，排出压力为0.6～0.7mpa(g)，吸入流量为4～6kg/h，排出流量为4～6kg/h，常温操作、扬程60m；
47.将混合液体注入碳九产品中时，需要连续注入且每小时注入的量相同，混合液体的注入流量为5kg/h，碳九产品的注入流量为25t/h，混合液与碳九产品的比例为200μg(混合液)：1g(碳九产品)。
48.本实施例中，混合液体注入碳九产品且混合均匀后，在储存30天情况下，没有出现黑色物质。
49.对比实施例1：
50.在室温的条件下，将二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚(tbc)和甲苯按照5:3:12的质量比分批次加入到配制罐中，使三者充分混合，开启离心泵进行循环，循环时间及循环条件均与实施例1的步骤(4)相同，将混合液送入加注罐内，然后通过计量泵将混合液体连续注入碳九产品中(每小时注入相同质量的混合溶液)，注入比例与实施例1相同。
51.本方案实施后，有少量的对叔丁基邻苯二酚(tbc)没有完全溶解，从而影响碳九产品的阻聚效果：混合液体注入碳九产品且混合均匀后，碳九产品在储存8天的情况下出现了少量絮状黑色物质。
52.对比实施例2：
53.在25℃的条件下，将二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚(tbc)和甲苯按照5:3:12的质量比分批次加入到配制罐中，使三者充分混合，开启离心泵进行循环，循环时间为15分钟(其他循环条件均与实施例1步骤(4)相同)；将混合液送入加注罐内，然后通过计量泵将混合液体连续注入碳九产品中(每小时注入相同质量的混合溶液)，注入比例与实施例1相同。
54.本方案实施后，有少量的对叔丁基邻苯二酚(tbc)没有完全溶解，从而影响碳九产
品的阻聚效果：混合液体注入碳九产品且混合均匀后，碳九产品在储存10天的情况下出现了少量絮状黑色物质。
55.对比实施例3：
56.在40℃条件下，将二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚(tbc)和甲苯按照1:1:8的质量比分批次加入到配制罐中，使三者充分混合，开启离心泵进行循环，循环时间及循环条件均与实施例1的步骤(4)相同。将混合液送入加注罐内，然后通过计量泵将混合液体连续注入碳九产品中(每小时注入相同质量的混合溶液)，注入比例与实施例1相同。
57.本实施例中，混合液体注入碳九产品且混合均匀后，碳九产品在储存15天情况下，出现少量絮状黑色物质。
58.对比实施例4：
59.在40℃条件下，将二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚(tbc)和甲苯按照1:4:15的质量比分批次加入到配制罐中，使三者充分混合，开启离心泵进行循环，循环时间及循环条件均与实施例1的步骤(4)相同。将混合液送入加注罐内，然后通过计量泵将混合液体连续注入碳九产品中(每小时注入相同质量的混合溶液)，注入比例与实施例1相同。
60.本实施例中，混合液体注入碳九产品且混合均匀后，碳九产品在储存25天情况下，出现少量絮状黑色物质。
61.对比实施例5：
62.在40℃条件下，将二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚(tbc)和甲苯按照1:1:3的质量比分批次加入到配制罐中，使三者充分混合，开启离心泵进行循环，循环时间及循环条件均与实施例1的步骤(4)相同。将混合液送入加注罐内，然后通过计量泵将混合液体连续注入碳九产品中(每小时注入相同质量的混合溶液)，注入比例与实施例1相同。
63.本实施例中，混合液体注入碳九产品且混合均匀后，碳九产品在储存28天情况下，出现少量絮状黑色物质。
64.由上述结果可知：有效组分二乙基羟胺和对叔丁基邻苯二酚(tbc)，能够有效阻止或减缓碳九产品的聚合反应，但是，对叔丁基邻苯二酚(tbc)的熔点在52℃-57℃之间，常温下为固体，因此需要足够量的甲苯溶剂才能将其溶解，反之容易结晶，影响产品质量。
65.综合以上因素，在30℃～40℃条件下，将二乙基羟胺、对叔丁基邻苯二酚(tbc)和甲苯按照5:3:12的质量比分批次加入到配制罐中，使三者充分混合，开启机泵进行循环，循环时间保证在30分钟以上，在这样条件配制下的混合溶液既能达到阻止或减缓碳九产品的聚合，又能降低能耗。
66.上述实例只是为说明本发明的技术构思以及技术特点，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明的实质所做的等效变换或修饰，都应该涵盖在本发明的保护范围之内。