铜催化2-炔基苯胺的选择性环化生成喹啉类和喹诺酮类衍生物

技术特征：
1.一种在tmscf3，thf及碘化钠的存在下，通过2-炔基苯胺类衍生物的分子内环化，调谐反应温度，分别构建出具有潜在生物活性的2-烷氧基-3-取代喹啉和2-喹诺酮类化合物。该反应具有底物普适性广，官能团容忍性高，条件简单等优势。值得注意的是，促使广泛易得的环醚类原料有了新的应用前景，并且提供了直接合成2-二氟甲氧基-3-取代的喹啉类衍生物。同时，根据控制实验及文献提出了可能性的反应机理，并进行了克级规模的放大实验，为后续的应用提供了理论实验基础。要求保护其合成方案，合成方法如下：向装有磁力搅拌的10ml schlenk管中添加2-炔基苯胺(0.30mmol，1.0当量)、cui(0.03mmol，0.1当量)和nai(0.60mmol，2.0当量)。用泵抽真空后填充氮气，三次。然后，在n2气氛下添加1.0ml四氢呋喃和tmscf3(0.36mmol，1.2当量)。该混合物在150℃下搅拌12小时(恒温油浴锅)。冷却至室温后，该混合物用乙酸乙酯稀释，用适量水萃取三次，收集有机相，并加入适量的无水na2so4脱水合并的有机层，并在减压下浓缩。粗产物在硅胶上通过柱色谱分离方法，得到纯化的喹啉衍生物和喹诺酮衍生物。其中所述r1为芳香性基团(苯基等)；r为取代基团(卤素、甲基等)。

技术总结
本发明目的在于提供一种使用2-氨基炔烃类化合物，TMSCF3和THF在氮气条件下，通过温度的控制分别生成了2-二氟甲基醚-3-取代喹啉和2-喹诺酮类化合物。TMSCF3在反应中不仅作为C1源出现，更是作为CF2的原料，因此，说明TMSCF3试剂是一种多功能的氟化试剂及碳源试剂。环醚在此反应中不仅是承担着溶剂的作用，同样也是目标产物的氧源和烷烃提供者。目标产物的氧源和烷烃提供者。目标产物的氧源和烷烃提供者。


技术研发人员：邱仁华 卢懂 杨晓刚 关文键 尹双凤 神户宣明
受保护的技术使用者：湖南大学
技术研发日：2022.07.01
技术公布日：2022/11/8