聚酰亚胺清漆的制作方法

技术特征：
1.一种聚酰亚胺清漆，其含有选自由如下聚酰亚胺前体和将该聚酰亚胺前体酰亚胺化而成的聚酰亚胺构成的组中的至少一种嵌段共聚物，所述聚酰亚胺前体具有包含下述式(1)所示的重复单元的嵌段(b1)和包含下述式(2)所示的重复单元的嵌段(b2)，式中，x1表示四价有机基团；x2表示源自非环式脂肪族四羧酸二酐的四价有机基团或下述式(x2)所示的四价有机基团；y1表示不具有二苯胺骨架的碳原子数3～50的二价有机基团；y2表示具有二苯胺骨架的二价有机基团；两个r1和r2分别独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，两个z1和z2分别独立地表示氢原子、任选地具有取代基的碳原子数1～10的烷基、任选地具有取代基的碳原子数2～10的烯基、任选地具有取代基的碳原子数2～10的炔基、叔丁氧基羰基或9－芴甲氧基羰基，式(x2)中，r
21
～r
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分别独立地表示氢原子、甲基、乙基、丙基、氯原子或苯基。2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺清漆，其中，在式(1)中，x1表示选自由下述式(x1－1)～(x1－12)所示的结构构成的组中的至少一种，
3.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺清漆，其中，在式(1)中，y1表示选自由具有下述式(s1)～(s3)所示的结构的碳原子数3～50的二价有机基团和不具有所述式(s1)～(s3)所示的结构的碳原子数3～50的二价有机基团构成的组中的至少一种，其中，具有所述式(s1)～(s3)所示的结构的碳原子数3～50的二价有机基团和不具有所述式(s1)～(s3)所示的结构的碳原子数3～50的二价有机基团不具有二苯胺骨架，式(s1)中，x1和x2分别独立地表示单键、－(ch2)
a
－、－conh－、－nhco－、－con(ch3)－、－nh－、－o－、－coo－、－oco－或－((ch2)
a1
－a1)
m1
－，所述－(ch2)
a
－中，a为整数1～15；其中，a1分别独立地为整数1～15，a1分别独立地表示氧原子或－coo－，m1为1～2；g1和g2分别独立地表示选自碳原子数6～12的二价芳香族基团和碳原子数3～8的二价脂环式基团中的二价环状基团；所述环状基团上的任意氢原子任选地被取代；m和n分别独立地为整数0～3，m n为1～4；r1表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基或碳原子数2～20的烷氧基烷基，形成r1的任意氢原子任选地被氟原子取代；在m、n以及m1为2以上的情况下，存在多个的x1、x2、g1、g2、a1、m1以及a1分别独立地具有上述定义，-x
3-r2ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(s2)式(s2)中，x3表示单键、－conh－、－nhco－、－con(ch3)－、－nh－、－o－、－ch2o－、－coo－或－oco－；r2表示碳原子数1～20的烷基或碳原子数2～20的烷氧基烷基，形成r2的任意氢原子任选地被氟原子取代，-x
4-r3ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(s3)式(s3)中，x4表示－conh－、－nhco－、－o－、－ch2o－、－coo－或－oco－；r3表示具有甾体骨架的结构。
4.根据权利要求3所述的聚酰亚胺清漆，其中，在式(1)中，y1的至少一个表示具有所述式(s1)～(s3)所示的结构的碳原子数3～50的二价有机基团。5.根据权利要求3或4所述的聚酰亚胺清漆，其中，在式(1)中，y1的至少一个表示不具有所述式(s1)～(s3)所示的结构的碳原子数3～50的二价有机基团。6.根据权利要求3或5所述的聚酰亚胺清漆，其中，不具有所述式(s1)～(s3)所示的结构的碳原子数3～50的二价有机基团表示分子内具有含氮杂环的二价有机基团、具有自由基引发功能的二价有机基团、具有羧基的二价有机基团、具有基团“－n(d)－”的基团、具有光取向性的基团、具有含氧杂环的二价有机基团或源自不具有碳原子数3以上的侧链基团的芳香族二胺的二价有机基团，所述－n(d)－中，d表示叔丁氧基羰基。7.根据权利要求1～6中任一项所述的聚酰亚胺清漆，其中，在式(2)中，x2表示选自由下述式(x2－1)～(x2－4)所示的结构构成的组中的至少一种，8.根据权利要求1～7中任一项所述的聚酰亚胺清漆，其中，在式(2)中，y2表示下述式(d2)所示的结构，式(d2)中，a1表示单键、－nr－、－o－、－c(＝o)－、－c(＝o)nr－、－c(＝o)o－、或二价有机基团，所述－nr－中，r表示氢原子或一价有机基团，所述－c(＝o)nr－中，r表示氢原子或一价有机基团；r1、r2分别独立地表示氢原子或一价有机基团；在n为2的情况下，存在多个的a1和r2分别独立地具有上述定义。9.根据权利要求1～8中任一项所述的聚酰亚胺清漆，其中，嵌段共聚物每一分子的式(1)所示的重复单元的合计摩尔数与式(2)所示的重复单元的合计摩尔数之比为1∶9～9∶1。10.根据权利要求1～9中任一项所述的聚酰亚胺清漆，其中，所述聚酰亚胺清漆还含有选自由如下聚酰亚胺前体和将该聚酰亚胺前体酰亚胺化而成的聚酰亚胺构成的组中的至少一种聚合物(p)，所述聚酰亚胺前体具有下述式(3)所示的重复单元，
式(3)中，x3表示四价有机基团；y3表示不具有二苯胺骨架的碳原子数3～50的二价有机基团；r3、z3与式(1)的r1、z1同义；存在两个的r3和z3分别独立地具有上述定义。11.根据权利要求10所述的聚酰亚胺清漆，其中，所述聚合物(p)不具有二苯胺骨架。12.一种聚酰亚胺清漆的制造方法，其是制造如权利要求1～11中任一项所述的聚酰亚胺清漆的方法，所述制造方法包括：工序(i)，使包含下述式(1－t)所示的四羧酸二酐或其衍生物的四羧酸成分与包含下述式(1－d)所示的二胺的二胺成分进行反应，得到嵌段(b1)；以及工序(ii)，向嵌段(b1)中，加入包含下述式(2－t)所示的四羧酸二酐或其衍生物的四羧酸成分与包含下述式(2－d)所示的二胺的二胺成分并使其进行反应，得到具有嵌段(b1)和嵌段(b2)的聚酰亚胺前体，式中，x1、x2、y1、y2与式(1)和式(2)中定义的x1、x2、y1、y2相同。13.根据权利要求12所述的聚酰亚胺清漆的制造方法，其中，所述工序(ii)中的反应温度是比所述工序(i)中的反应温度低的温度。14.一种聚酰亚胺清漆的制造方法，其是制造如权利要求1～11中任一项所述的聚酰亚胺清漆的方法，所述制造方法包括：工序(iii)，使包含下述式(1－t)所示的四羧酸二酐或其衍生物的四羧酸成分与包含下述式(1－d)所示的二胺的二胺成分进行反应，得到嵌段(b1)；工序(iv)，使包含下述式(2－t)所示的四羧酸二酐或其衍生物的四羧酸成分与包含下述式(2－d)所示的二胺的二胺成分进行反应，得到嵌段(b2)；以及工序(v)，使所述工序(iii)中得到的嵌段(b1)与所述工序(iv)中得到的嵌段(b2)进行偶联，得到具有嵌段(b1)和嵌段(b2)的聚酰亚胺前体，
式中，x1、x2、y1、y2与式(1)和式(2)中定义的x1、x2、y1、y2相同。15.根据权利要求14所述的聚酰亚胺清漆的制造方法，其中，所述工序(iv)中的反应温度是比所述工序(iii)中的反应温度低的温度。16.一种液晶取向剂，其是由如权利要求1～11中任一项所述的聚酰亚胺清漆得到的。17.一种液晶取向膜，其是使用如权利要求16所述的液晶取向剂形成的。18.一种液晶显示元件，其具备如权利要求17所述的液晶取向膜。19.一种液晶显示元件的制造方法，其为如下的方法：将如权利要求16所述的液晶取向剂涂布于具有导电膜的一对基板上而形成涂膜，以所述涂膜隔着液晶分子的层相对的方式对置配置而形成液晶盒，在向所述一对基板所具有的导电膜之间施加了电压的状态下，对所述液晶盒进行光照射。

技术总结
本发明提供一种聚酰亚胺清漆，其即使使用具有二苯胺骨架的聚酰亚胺，也能得到膜透射率高的聚酰亚胺膜。本发明的聚酰亚胺清漆含有选自由如下聚酰亚胺前体和将该聚酰亚胺前体酰亚胺化而成的聚酰亚胺构成的组中的至少一种嵌段共聚物，所述聚酰亚胺前体具有包含下述式(1)所示的重复单元的嵌段(b1)和包含下述式(2)所示的重复单元的嵌段(b2)。式(1)(X1表示四价有机基团。X2表示源自非环式脂肪族四羧酸二酐的四价有机基团或下述式(X2)所示的四价有机基团。Y1表示不具有二苯胺骨架的碳原子数3～50的二价有机基团。Y2表示具有二苯胺骨架的二价有机基团。两个R1和R2分别独立地表示氢原子、或碳原子数1～4的烷基，两个Z1和Z2分别独立地表示氢原子、任选地具有取代基的碳原子数1～10的烷基、任选地具有取代基的碳原子数2～10的烯基、任选地具有取代基的碳原子数2～10的炔基、叔丁氧基羰基、或9－芴甲氧基羰基。)式(2)(R


技术研发人员：丰田美希
受保护的技术使用者：日产化学株式会社
技术研发日：2021.03.04
技术公布日：2022/10/25