杂环烯胺类化合物的合成方法及应用

杂环烯胺类化合物的合成方法及应用
发明领域
1.本发明属于有机化学领域，具体涉及烯胺类化合物的技术领域，特别涉及一种银催化烯基迁移策略合成烯胺类化合物的方法及应用。


背景技术：

2.烯胺含有一个被氮原子活化的碳碳双键和一个亲核性氨基，因而具有反应活性高和反应位点多等诸多优点：(1)碳碳双键被氮活化，反应活性高，可制备各种手性胺和多取代氨基衍生物；(2)具有多个亲核和亲电中心；(3)如果双键上连的基团是活性基团，如：卤素、膦基、硅基、硼基等，这类β-取代的烯胺将具有更加奇特的反应性。此外，烯胺类化合物自身也具有特殊的生物活性和药物活性，作为关键结构单元存在于大量天然产物和药物分子中。传统的合成烯胺类化合物的方法主要包括：酮或醛与胺的缩合法；过渡金属催化的偶联反应法；酮肟或酰胺的还原法；炔烃或腈的加成反应法等。尽管这些方法得到了普遍的应用，但是存在反应条件苛刻、官能团容忍度较低、原料类型一等局限性。因此，开发新颖高效构建烯胺类化合物的方法，并将其作为传统构建烯胺类化合物的有效补充，将是一项具有挑战性和重要意义的研究课题。
3.基团的迁移反应在有机合成中发挥了重要作用，很多我们熟知的人名反应都涉及到迁移重排。然而，基于烯基迁移反应来构建烯胺类化合物的方法还未见报道。因此，通过过渡金属催化进行分子内烯基迁移来构建重要且难以制备的烯胺类化合物具有重要的理论意义和实际意义。


技术实现要素：

4.针对现有技术存在的不足，本发明提供银盐催化杂环烯胺类化合物的合成方法及应用，不需要苛刻的合成条件，能够在温和条件下合成各种杂环烯胺类化合物，并且对多种官能团具有较高的普适性。
5.本发明为实现上述发明目的采用的技术方案如下：
6.首先，本发明提供一种式ii所示的杂环烯胺类化合物，所述化合物具有如下结构：
[0007][0008]
式中：
[0009]
r1选自氢或卤素或取代氨基中的一种；
[0010]
r2选自氢或直链烷基或卤素中的一种。
[0011]
其次，本发明提供一种式ii所示杂环烯胺类化合物的合成方法，所述方法包括如下步骤：
[0012][0013]
式中：
[0014]
r1选自氢或卤素或取代氨基中的一种；
[0015]
r2选自氢或直链烷基或卤素中的一种；
[0016]
以式i所示的芳基烯基醚为底物，在银盐催化剂作用下，在溶剂中反应得到杂环烯胺类化合物。
[0017]
进一步地，所述银盐催化剂的物质的量为芳基烯基醚的0.01～1倍；优选为0.04～0.4倍。
[0018]
进一步地，所述银盐催化剂选自硝酸银、醋酸银、碘化银、三氟乙酸银、三氟甲烷磺酸银、碳酸银中的一种。
[0019]
进一步地，所述合成反应在标准大气压下进行。
[0020]
进一步地，所述合成反应的反应时间为0.5h～72h；优选为12h～24h。
[0021]
进一步地，所述的溶剂为有机溶剂或水中的一种；所述有机溶剂选自dmso、ch3cn、dce、thf、nmp、dmf中的一种。
[0022]
进一步地，所述的芳基烯基醚物质的量与溶剂体积的投料比为0.01～0.5:1，mmol/ml；优选为0.01～0.2:1，mmol/ml。
[0023]
进一步地，所述合成反应的反应温度为20～120℃；优选温度为40～90℃。
[0024]
进一步地，所述反应结束后，可以通过以下步骤进行纯化：
[0025]
反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化，硅胶规格为200目～300目；洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯，二者体积比为5～25:1v/v。
[0026]
再次，本发明提供式ii所示杂环烯胺类化合物在作为筛选抗肿瘤或抗癌生物医药先导化合物中的应用；以及用于农用化学品中的除草剂、驱虫剂和杀菌剂等方面的应用。
[0027]
本发明的有益效果如下：
[0028]
首先，本发明提供了一种式ii所示杂环烯胺类化合物，其在筛选抗肿瘤或抗癌生物医药先导化合物、以及用于农用化学品中的除草剂、驱虫剂和杀菌剂等方面都有较大的应用前景。
[0029]
其次，本发明不需要苛刻的合成条件，可一步完成反应，适用于合成各种杂环烯胺类化合物，对芳环上的多种官能团具有较高的普适性，反应底物中芳环上取代基的数量和类型没有特殊限制。本发明的合成方法制备工艺和装置简单，以廉价的银盐为催化剂的条件下，采用有机溶剂或水作为溶剂，反应条件温和，适合工业化放大生产。
具体实施方式
[0030]
下面将以实施例的方式对本技术作进一步的详细描述，以使本领域技术人员能够实践本技术。应当理解，可以采用其他实施方式，并且可以做出适当的改变而不偏离本技术的精神或范围。为了避免对于使本领域技术人员能够实践本技术来说不必要的细节，说明
书可能省略了对于本领域技术人员来说已知的某些信息。因此，以下详细描述不应以限制性的意义来理解，且本发明的范围仅由所附权利要求界定。以下的实施例便于更好地理解本技术，但并不用来限制本技术的范围。
[0031]
实施例1：
[0032][0033]
在室温下，将上述反应式中取代的芳基烯基醚类底物(0.2mmol)，硝酸银催化剂(0.02mmol)添加到一个25ml的schlenk管中，该管中充满氮气并配备有磁力搅拌器。将2ml有机溶剂dcm添加到反应管中，并将反应管放置60℃金属浴反应釜中反应24h。反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化(硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(10:1v/v))。得到目标产物46mg,产率为98％。
[0034]
所得产物核磁图谱数据为：
[0035]1h nmr(cdcl3,500mhz,ppm)δ12.69(s,1h),7.86(d,j＝7.9hz,1h),7.77(d,j＝6.8hz,1h),7.62
–
7.57(m,1h),7.39
–
7.33(m,3h),7.17
–
7.08(m,2h),6.94(t,j＝7.6hz,1h),5.75(d,j＝9.7hz,1h),5.63(d,j＝8.3hz,1h).
[0036]
13
c nmr(cdcl3,125mhz,ppm)δ159.2,150.8,140.9,134.1,131.9,131.3,128.2,123.9,123.8,119.2,118.7,118.1,113.1,112.6,110.9.
[0037]
高分辨质谱数据为：hrms calcd for c
15h13
n2o

[m h]

:237.1022；found 237.1027.
[0038]
实施例2：
[0039][0040]
在室温下，将上述反应式中取代的芳基烯基醚类底物(0.23mmol)，碘化银催化剂(0.02mmol)添加到一个25ml的schlenk管中，该管中充满氮气并配备有磁力搅拌器。将2ml有机溶剂dmf添加到反应管中，并将反应管放置62℃金属浴反应釜中反应16h。反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化(硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(9:1v/v))。得到目标产物53mg,产率为87％。
[0041]
所得产物核磁图谱数据为：
[0042]1h nmr(cdcl3,500mhz,ppm)δ12.86(s,1h),7.82(d,j＝7.5hz,1h),7.53(s,1h),7.36
–
7.32(m,2h),7.16
–
7.04(m,2h),6.93(t,j＝7.5hz,1h),5.72(d,j＝9.7hz,1h),5.58(d,j＝8.3hz,1h),2.40(d,j＝6.1hz,6h).
[0043]
13
c nmr(cdcl3,125mhz,ppm)δ159.1,150.0,139.5,133.3,132.8,132.5,131.5,131.4,128.0,119.2,118.6,117.9,113.4,111.7,111.2,20.8,20.3.
[0044]
高分辨质谱数据为：hrms calcd for c
17h17
n2o

[m h]

:265.1335；found 265.1337.
[0045]
实施例3：
[0046][0047]
在室温下，将上述反应式中取代的芳基烯基醚类底物(0.3mmol)，醋酸银催化剂(0.025mmol)添加到一个25ml的schlenk管中，该管中充满氮气并配备有磁力搅拌器。将3ml有机溶剂dmso添加到反应管中，并将反应管放置65℃金属浴反应釜中反应22h。反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化(硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(15:1v/v))。得到目标产物83mg,产率为91％。
[0048]
所得产物核磁图谱数据为：
[0049]1h nmr(dmso-d6,500mhz,ppm)δ10.53(s,1h),7.83(s,1h),7.79(s,1h),7.33(d,j＝7.4hz,1h),7.24(t,j＝7.6hz,1h),6.91
–
6.75(m,3h),5.42(d,j＝9.8hz,1h),5.07(d,j＝8.8hz,1h).
[0050]
13
c nmr(dmso-d6,125mhz,ppm)δ156.5,153.9,142.5,133.3,132.6,131.5,130.0,126.4,125.9,120.7,119.7,116.8,116.2,113.6,108.4.
[0051]
高分辨质谱数据为：hrms calcd for c
15h11cl2o2
[m h]

:305.0243；found 305.0245.
[0052]
实施例4：
[0053][0054]
在室温下，将上述反应式中取代的芳基烯基醚类底物(0.15mmol)，三氟乙酸银催化剂(0.02mmol)添加到一个25ml的schlenk管中，该管中充满氮气并配备有磁力搅拌器。将2ml有机溶剂thf添加到反应管中，并将反应管放置70℃金属浴反应釜中反应20h。反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化(硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(20:1v/v))。得到目标产物45mg,产率为88％。
[0055]
所得产物核磁图谱数据为：
[0056]1h nmr(cdcl3,500mhz,ppm)δ12.47(s,1h),7.85
–
7.77(m,2h),7.65(s,1h),7.35
–
7.30(m,1h),7.10
–
7.03(m,2h),5.82
–
5.76(m,2h).
[0057]
13
c nmr(cdcl3,125mhz,ppm)δ157.9,151.1,139.9,133.4,132.4,131.1,130.4,128.9,128.6,128.2,127.2,120.3,119.8,115.3,112.4.
[0058]
高分辨质谱数据为：hrms calcd for c
15h10cl3
n2o

[m h]

:338.9853；found 338.9854.
[0059]
实施例5：
[0060][0061]
在室温下，将上述反应式中取代的芳基烯基醚类底物(0.2mmol)，三氟甲烷磺酸银
催化剂(0.03mmol)添加到一个25ml的schlenk管中，该管中充满氮气并配备有磁力搅拌器。将2ml有机溶剂ch3cn添加到反应管中，并将反应管放置55℃金属浴反应釜中反应23h。反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化(硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(18:1v/v))。得到目标产物71mg,产率为83％。
[0062]
所得产物核磁图谱数据为：
[0063]1h nmr(cdcl3,500mhz,ppm)δ12.50(s,1h),7.99(s,1h),7.82
–
7.77(m,2h),7.31(d,j＝8.6hz,1h),7.06
–
7.01(m,2h),5.82
–
5.76(m,2h).
[0064]
13
c nmr(cdcl3,125mhz,ppm)δ158.0,150.9,140.8,134.2,132.4,130.3,127.2,123.7,123.5,119.9,119.8,119.4,115.5,115.5,113.2.
[0065]
高分辨质谱数据为：hrms calcd for c
15h10
br2cln2o

[m h]

:426.8843；found 426.8844.
[0066]
实施例6：
[0067][0068]
在室温下，将上述反应式中取代的芳基烯基醚类底物(0.28mmol)，硝酸银催化剂(0.035mmol)添加到一个25ml的schlenk管中，该管中充满氮气并配备有磁力搅拌器。将2.5ml有机溶剂nmp添加到反应管中，并将反应管放置75℃金属浴反应釜中反应15h。反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化(硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(16:1v/v))。得到目标产物76mg,产率为91％。
[0069]
所得产物核磁图谱数据为：
[0070]1h nmr(cdcl3,500mhz,ppm)δ7.75(d,j＝2.3hz,1h),7.48(s,1h),7.31
–
7.24(m,2h),7.11
–
6.97(m,2h),5.73(d,j＝9.6hz,1h),5.67(d,j＝8.2hz,1h),2.38(d,j＝5.1hz,6h).
[0071]
13
c nmr(cdcl3,125mhz,ppm)δ157.7,148.4,138.9,133.7,132.9,132.4,131.1,130.8,126.9,123.1,119.3,119.1,114.19,113.3,111.0,20.8,20.3.
[0072]
高分辨质谱数据为：hrms calcd for c
17h16
cln2o

[m h]

:299.0946；found 299.0949.
[0073]
实施例7：
[0074][0075]
在室温下，将上述反应式中取代的芳基烯基醚类底物(0.1mmol)，三氟乙酸银催化剂(0.01mmol)添加到一个25ml的schlenk管中，该管中充满氮气并配备有磁力搅拌器。将2ml有机溶剂thf添加到反应管中，并将反应管放置50℃金属浴反应釜中反应14h。反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化(硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(12:1v/v))。得到目标产物28mg,产率为90％。
[0076]
所得产物核磁图谱数据为：
[0077]1h nmr(cdcl3,500mhz,ppm)δ7.95(d,j＝2.3hz,1h),7.79
–
7.72(m,1h),7.59
–
7.54(m,1h),7.42(dd,j＝8.8,2.4hz,1h),7.38
–
7.32(m,2h),7.12
–
6.98(m,2h),5.78(d,j＝9.7hz,1h),5.73(d,j＝8.2hz,1h).
[0078]
13
c nmr(cdcl3,125mhz,ppm)δ158.4,149.2,140.5,134.4,134.0,130.6,130.1,124.4,123.9,119.9,119.2,114.6,114.1,110.9,110.3.
[0079]
高分辨质谱数据为：hrms calcd for c
15h12
brn2o

[m h]

:315.0128；found 315.0134.
[0080]
实施例8：
[0081][0082]
在室温下，将上述反应式中取代的芳基烯基醚类底物(0.2mmol)，醋酸银催化剂(0.02mmol)添加到一个25ml的schlenk管中，该管中充满氮气并配备有磁力搅拌器。将2ml有机溶剂dce添加到反应管中，并将反应管放置60℃金属浴反应釜中反应24h。反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化(硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(15:1v/v))。得到目标产物62mg,产率为91％。
[0083]
所得产物核磁图谱数据为：
[0084]1h nmr(cdcl3,500mhz,ppm)δ7.93(d,j＝2.4hz,1h),7.51(s,1h),7.41(dd,j＝8.8,2.3hz,1h),7.33(s,1h),7.10
–
6.99(m,2h),5.76(d,j＝9.7hz,1h),5.68(d,j＝8.2hz,1h),2.40(d,j＝7.4hz,6h).
[0085]
13
c nmr(cdcl3,125mhz,ppm)δ158.3,148.4,139.1,134.1,133.9,133.1,132.6,130.9,129.9,119.8,119.2,114.9,113.4,111.1,110.2,20.9,20.4.
[0086]
高分辨质谱数据为：hrms calcd for c
17h16
brn2o

[m h]

:343.0441；found 343.0442.
[0087]
实施例9：
[0088][0089]
在室温下，将上述反应式中取代的芳基烯基醚类底物(0.35mmol)，三氟甲烷磺酸银催化剂(0.04mmol)添加到一个25ml的schlenk管中，该管中充满氮气并配备有磁力搅拌器。将3ml有机溶剂dmf添加到反应管中，并将反应管放置66℃金属浴反应釜中反应22h。反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化(硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(10:1v/v))。得到目标产物94mg,产率为87％。
[0090]
所得产物核磁图谱数据为：
[0091]1h nmr(cdcl3,500mhz,ppm)δ7.71(d,j＝8.6hz,2h),7.56(d,j＝7.8hz,1h),7.33
–
7.27(m,2h),7.13
–
7.07(m,1h),6.39(d,j＝2.2hz,1h),6.29(dd,j＝9.0,2.2hz,1h),5.72(d,j＝9.7hz,1h),5.57(d,j＝8.3hz,1h),3.42(q,j＝7.1hz,4h),1.23(t,j＝7.1hz,6h).
[0092]
13
c nmr(cdcl3,125mhz,ppm)δ161.2,152.3,150.6,141.4,133.9,131.8,129.3,
123.3,122.8,118.3,111.4,110.4,103.1,101.1,98.9,44.5,12.9.
[0093]
高分辨质谱数据为：hrms calcd for c
19h22
n3o

[m h]

:308.1757；found 308.1762.
[0094]
实施例10：
[0095][0096]
在室温下，将上述反应式中取代的芳基烯基醚类底物(0.15mmol)，碘化银催化剂(0.07mmol)添加到一个25ml的schlenk管中，该管中充满氮气并配备有磁力搅拌器。将2ml有机溶剂dmso添加到反应管中，并将反应管放置90℃金属浴反应釜中反应18h。反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化(硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(20:1v/v))。得到目标产物47mg,产率为84％。
[0097]
所得产物核磁图谱数据为：
[0098]1h nmr(dmso-d6,500mhz,ppm)δ11.45(s,1h),7.83(s,1h),7.75(s,1h),7.40(d,j＝8.7hz,1h),7.01
–
6.97(m,1h),6.22(d,j＝8.3hz,1h),6.13(s,1h),5.64(d,j＝9.7hz,1h),5.39(d,j＝8.3hz,1h),3.26(d,j＝6.8hz,4h),1.02(t,j＝6.3hz,6h).
[0099]
13
c nmr(dmso-d6,125mhz,ppm)δ159.5,154.7,151.0,141.5,133.6,131.1,130.9,125.7,125.4,119.4,112.9,111.5,103.9,101.2,98.2,44.2,12.9.
[0100]
高分辨质谱数据为：hrms calcd for c
19h20cl2
n3o

[m h]

:376.0978；found 376.0979.
[0101]
实施例11：
[0102][0103]
在室温下，将上述反应式中取代的芳基烯基醚类底物(0.25mmol)，三氟乙酸银催化剂(0.03mmol)添加到一个25ml的schlenk管中，该管中充满氮气并配备有磁力搅拌器。将2ml有机溶剂dce添加到反应管中，并将反应管放置62℃金属浴反应釜中反应19h。反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化(硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(25:1v/v))。得到目标产物100mg,产率为86％。
[0104]
所得产物核磁图谱数据为：
[0105]1h nmr(dmso-d6,500mhz,ppm)δ11.48(s,1h),7.98(s,1h),7.88(s,1h),7.42(d,j＝8.9hz,1h),7.04
–
6.96(m,1h),6.24(d,j＝7.3hz,1h),6.13(s,1h),5.67(s,1h),5.41(d,j＝8.5hz,1h),3.29(d,j＝6.6hz,4h),1.02(t,j＝6.9hz,6h).
[0106]
13
c nmr(dmso-d6,125mhz,ppm)δ159.7,154.5,151.1,134.5,131.1,130.9,129.9,122.6,122.5,117.5,117.2,115.9,111.8,103.9,101.1,98.2,44.3,12.9.
[0107]
高分辨质谱数据为：hrms calcd for c
19h20
br2n3o

[m h]

:463.9968；found 463.9967.
[0108]
实施例12：
[0109][0110]
在室温下，将上述反应式中取代的芳基烯基醚类底物(0.4mmol)，硝酸银催化剂(0.035mmol)添加到一个25ml的schlenk管中，该管中充满氮气并配备有磁力搅拌器。将4ml有机溶剂dmf添加到反应管中，并将反应管放置85℃金属浴反应釜中反应16h。反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化(硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(5:1v/v))。得到目标产物56mg,产率为45％。
[0111]
所得产物核磁图谱数据为：
[0112]1h nmr(cdcl3,500mhz,ppm)δ12.56(s,1h),7.87
–
7.79(m,1h),7.72(d,j＝1.3hz,1h),7.61(d,j＝8.6hz,1h),7.45(dd,j＝8.5,1.5hz,1h),7.40
–
7.33(m,1h),7.14(d,j＝8.2hz,1h),7.09
–
7.03(m,1h),6.94(t,j＝7.5hz,1h),5.75(d,j＝9.7hz,1h),5.68(d,j＝8.3hz,1h).
[0113]
13
c nmr(cdcl3,125mhz,ppm)δ159.3,151.4,139.9,135.1,132.3,131.0,128.1,127.1,120.3,118.9,118.2,117.2,114.0,113.6,112.7.
[0114]
高分辨质谱数据为：hrms calcd for c
15h12
brn2o

[m h]

:315.0128；found 315.0129.
[0115]
实施例13：
[0116][0117]
在室温下，将上述反应式中取代的芳基烯基醚类底物(0.5mmol)，碳酸银催化剂(0.08mmol)添加到一个25ml的schlenk管中，该管中充满氮气并配备有磁力搅拌器。将5ml有机溶剂thf添加到反应管中，并将反应管放置80℃金属浴反应釜中反应15h。反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化(硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(16:1v/v))。得到目标产物80mg,产率为46％。
[0118]
所得产物核磁图谱数据为：
[0119]1h nmr(cdcl3,500mhz,ppm)δ7.82(d,j＝2.2hz,1h),7.71(s,1h),7.61(d,j＝8.5hz,1h),7.46(dd,j＝8.5,1.2hz,1h),7.31(dd,j＝8.8,2.2hz,1h),7.09
–
7.03(m,2h),5.82
–
5.76(m,2h).
[0120]
13
c nmr(cdcl3,125mhz,ppm)δ157.9,150.0,139.6,135.2,132.0,130.5,127.4,127.2,123.6,120.5,119.7,117.7,115.1,114.1,113.6.
[0121]
高分辨质谱数据为：hrms calcd for c
15h11
brcln2o

[m h]

:348.9738；found 348.9741.
[0122]
实施例14：
[0123]
[0124]
在室温下，将上述反应式中取代的芳基烯基醚类底物(0.2mmol)，硝酸银催化剂(0.04mmol)添加到一个25ml的schlenk管中，该管中充满氮气并配备有磁力搅拌器。将2ml有机溶剂dce添加到反应管中，并将反应管放置60℃金属浴反应釜中反应24h。反应结束后，通过旋转蒸发器除去溶剂；残渣用硅胶柱纯化(硅胶规格为200目～300目，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(15:1v/v))。得到目标产物33mg,产率为42％。
[0125]
所得产物核磁图谱数据为：
[0126]1h nmr(cdcl3,500mhz,ppm)δ7.96(d,j＝2.0hz,1h),7.71(s,1h),7.62(d,j＝8.6hz,1h),7.55
–
7.37(m,3h),7.09
–
7.04(m,1h),7.02(d,j＝8.9hz,1h),5.82
–
5.76(m,2h).
[0127]
13
c nmr(cdcl3,125mhz,ppm)δ158.4,149.9,139.6,135.2,134.9,130.4,130.1,127.4,120.5,120.1,117.7,115.2,114.3,114.1,110.5.
[0128]
高分辨质谱数据为：hrms calcd for c
15h12
br2n2o

[m h]

:392.9233；found 392.9231.
[0129]
在本发明的制备方法中，各种材料的加成顺序和具体反应步骤可由本领域技术人员进行调整，不仅适用于实验室的小规模制备，也适用于化工厂的工业化大规模生产。在工业批量生产中，具体反应参数可由本领域技术人员通过实验确定。
[0130]
若无特殊说明，下述实施例中所用到的试剂、材料等，均可从商业途径获到或由商业途径所获原料合成。
[0131]
上述实施例只是为了说明本发明的技术构思及特点，其目的是在于让本领域内的普通技术人员能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡是根据本发明内容的实质所做出的等效的变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。