1.本发明涉及稠合杂环化合物。更具体地，本发明涉及式(i)的稠合杂环化合物及其制备方法。本发明进一步涉及式(i)的稠合杂环化合物作为害虫控制剂的用途。
背景技术：
：：2.当前可用的现代杀虫剂和杀螨剂必须满足许多要求，例如关于功效水平、残留活性和活性谱以及进一步的有益效果及其可能的用途。在过去的几十年中，人们一直在努力开发选择性杀虫剂，这些杀虫剂对仅存在于昆虫或螨虫中的生化作用模式具有特异性作用，但以有利方式另外显示出不同于已知杀虫剂的特性。3.具有杀虫活性的杂环化合物是已知的并且例如描述于wo2016091731、wo2016162318、wo2017061497、wo2017125340、wo2017001311、wo2018095953、wo2019068572和wo2019038195中。4.然而，由于此类农药的长期使用，许多害虫产生了耐药性，通过已有多年常规使用的杀虫剂和杀菌剂进行有效防治变得越来越困难，而且这种现象近年来正在加剧。此外，一些现有的农药具有剧毒，或者由于其残留特性而在环境中长期存在，由于对生态系统的破坏，这可能成为一个日益严重的问题。5.因此，一直需要更有效、毒性更小、环境更安全和/或具有不同作用模式的新化合物。6.鉴于上述，本发明设想满足或克服与现有技术相关的缺点的此类化合物。7.现已令人惊奇地发现，作为本发明主题的某些具有含硫取代基的新型杀虫活性稠合杂环化合物具有所需的作为杀虫剂的有利特性。技术实现要素：8.因此，本发明提供式(i)的稠合杂环化合物或其农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物或n-氧化物。[0009][0010]其中，r1、y、q、a、g、m和e如具体实施方式中所定义。[0011]在一个实施方式中，本发明提供了一种制备式(i)的化合物或其农业上可接受的盐的方法。[0012]在另一个实施方式中，本发明提供用于控制或预防无脊椎动物害虫的组合物，其包含生物学有效量的式(i)的化合物、其农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物或n-氧化物，以及至少一种选自表面活性剂和助剂的附加组分。[0013]在又一个实施方式中，所述组合物另外包含至少一种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料或营养物的另外的生物活性和相容性化合物。[0014]在另一个实施方式中，本发明提供式(i)的化合物、其农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物或n-氧化物、它们的组合物或组合，用于防治农作物和/或园艺作物中的无脊椎动物害虫或动物上的寄生虫的用途。[0015]在又一个实施方式中，本发明提供了一种防治无脊椎动物害虫的方法，包括使无脊椎动物害虫，它们的栖息地、繁殖地、食物供应，无脊椎动物害虫在其中生长或可能生长的植物、种子、土壤、区域、材料或环境，或者待保护以免受害虫侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与生物学有效量的式(i)的化合物或其农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体来，非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物或n-氧化物、它们的组合物或组合接触。具体实施方式[0016]定义：[0017]本文提供的对本公开中使用的术语的定义仅用于说明目的，而不限制本公开中公开的本发明的范围。[0018]如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”、“特征在于”或其任何其他变体旨在涵盖非排他性包含，受明确指出的任何限制。例如，包含元素列表的组合物、混合物、过程或方法不一定仅限于那些元素，而是可以包括未明确列出的或此类组合物、混合物、过程或方法固有的其他元素。[0019]过渡短语“由……组成”不包括未指定的任何元素、步骤或成分。如果在权利要求中，这将使权利要求除通常与之相关的杂质之外不包括所列举的材料以外的材料。当“由……组成”一词出现在权利要求主体的条款中，而不是紧跟在前述部分之后时，它仅限制了该条款中规定的元素；其他元素不被排除在作为整体的权利要求之外。[0020]过渡短语“基本上由……组成”用于定义除字面上公开的那些之外还包括材料、步骤、特征、组件或元素的组合物或方法，前提是这些额外的材料、步骤、特征、组件或元素不会对要求保护的发明的基本和新颖特征产生实质性影响。术语“基本上由……组成”的含义介于“包括”和“由……组成”之间。[0021]此外，除非有相反的明确说明，否则“或”指的是包含性的“或”而不是排除性的“或”。例如，条件a“或”b满足以下任一条件：a为真(或存在)且b为假(或不存在)，a为假(或不存在)且b为真(或存在)，并且a和b都为真(或存在)。[0022]此外，在本发明的元素或组件之前的不定冠词“一”和“一个”旨在对元素或组分的实例(即出现)的数量没有限制。因此，“一”或“一个”应被理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的单数词形式也包括复数，除非该数字显然是单数。[0023]如本公开中所指，术语“无脊椎动物害虫”包括作为害虫具有经济重要性的节肢动物、腹足动物和线虫。术语“节肢动物”包括昆虫、螨类、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、千足虫、潮虫类(pillbugs)和综合纲(symphylans)。术语“腹足动物”包括蜗牛、蛞蝓和其他柄眼目(stylommatophora)动物。术语“线虫”是指线虫门的活生物体。术语“蠕虫”包括蛔虫、心丝虫、植食性线虫(线虫纲(nematoda))、吸虫(吸虫纲(tematoda))、棘头虫和绦虫(绦虫纲(cestoda))。[0024]术语“农学”是指大田作物的生产，例如用于食物和纤维的生产，包括以下作物的生长：玉米、大豆和其他豆类、水稻、禾谷类(例如小麦、燕麦、大麦、黑麦、水稻、玉米)、叶类蔬菜(例如莴苣、甘蓝和其他芸苔属(cole)作物)、果类蔬菜(例如西红柿、椒类、茄子、十字花科植物和葫芦科植物)、马铃薯、甘薯、葡萄、棉花、树果(例如梨果、核果和柑橘)、小水果(浆果、樱桃)和其他特色作物(例如介花(canola)、向日葵、橄榄)。[0025]术语“非农学”是指大田作物以外的应用，例如园艺作物(例如，不在大田中生长的温室、苗圃或观赏植物)、住宅、农业、商业和工业建筑、草皮(例如，草皮农场、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等)、木制品、储藏物、农林和植被管理、公共健康(即人类)和动物健康(例如，家养动物，如宠物、家畜和家禽，未驯化的动物，如野生动物)。[0026]非农学应用包括通过向要保护的动物施用杀寄生虫有效(即生物学有效)量的本发明化合物，通常以配制用于兽医用途的组合物的形式，来保护动物免受无脊椎动物寄生害虫的侵害。如本公开和权利要求中所指，术语“杀寄生虫的”和“杀寄生虫地”是指针对无脊椎寄生害虫提供保护动物免受害虫侵害的可观察效果。杀寄生虫效果通常涉及减少目标无脊椎寄生害虫的发生或活动。对害虫的此类影响包括坏死、死亡、生长迟缓、活动性减弱或在宿主动物上或体内停留的能力减弱、进食减少和繁殖受到抑制。这些对无脊椎寄生虫害虫的影响提供了控制(包括预防、减少或消除)动物免受寄生虫侵扰或感染。[0027]本公开的化合物可以以纯形式或作为不同可能的异构形式(例如立体异构体或结构异构体)的混合物存在。各种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、手性异构体、阻转异构体、构象异构体、旋转异构体、互变异构体、光学异构体、多晶型物和几何异构体。这些异构体的任何期望的混合物都落入本公开的权利要求的范围内。本领域技术人员将理解，当相对于其他异构体富集或与其他异构体分离时，一种立体异构体可能更具活性和/或可能表现出有益效果。此外，本领域技术人员知晓分离、富集和/或选择性制备所述异构体的过程或方法或技术。[0028]现在将说明本说明书中使用的各种术语的含义。[0029]本文使用的术语“脂肪族化合物”或“脂肪族基团”是碳原子以直链、支链或非芳族环连接的有机化合物。[0030]单独使用或在复合词(例如“烷硫基”或“卤代烷基”或-n(烷基)或烷基羰基烷基或烷基磺酰基氨基)中使用的术语“烷基”包括直链或支链的c1至c24烷基，优选c1至c15烷基，更优选c1至c10烷基，最优选c1至c6烷基。烷基的代表性实例包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基或不同的异构体。如果烷基位于复合取代基的末端，例如在烷基环烷基中，复合取代基的起始部分，例如环烷基，可以被烷基相同或不同地且独立地单取代或多取代。这同样也适用于其中其他基团(例如烯基、炔基、羟基、卤素、羰基、羰氧基等)位于末端的复合取代基。[0031]单独或在复合词中使用的术语“烯基”包括直链或支链的c2至c24烯烃，优选c2至c15烯烃，更优选c2至c10烯烃，最优选c2至c6烯烃。烯烃的代表性实例包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基以及不同的异构体。“烯基”还包括多烯，例如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的烯基，例如卤代烯基等。[0032]单独或在复合词中使用的术语“炔基”包括直链或支链的c2至c24炔烃，优选c2至c15炔烃，更优选c2至c10炔烃，最优选c2至c6炔烃。炔烃的非限制性实例包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基以及不同的异构体。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的炔基，例如卤代炔基等。术语“炔基”还可包括由多个三键组成的部分，例如2,5-己二炔基。[0033]术语“环烷基”是指闭合形成环的烷基。非限制性实例包括但不限于环丙基、环戊基和环己基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的环烷基，例如环烷基烷基等。[0034]术语“环烯基”是指闭合形成包括单环、部分不饱和烃基的环的烯基。非限制性实例包括但不限于环丙烯基、环戊烯基和环己烯基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的环烯基，例如环烯基烷基等。[0035]术语“环炔基”是指闭合以形成包括单环、部分不饱和基团的环的炔基。非限制性实例包括但不限于环丙炔基、环戊炔基和环己炔基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的环炔基，例如环炔基烷基等。[0036]术语“环烷氧基”、“环烯氧基”等的定义类似。环烷氧基的非限制性实例包括环丙氧基、环戊氧基和环己氧基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的环烷氧基，例如环烷氧基烷基等。[0037]术语“卤素”，单独或在复合词(如“卤代烷基”)中，包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词如“卤代烷基”时，所述烷基可以部分或全部被可以相同或不同的卤素原子取代。“卤代烷基”的非限制性实例包括氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的卤代烷基，例如卤代烷基氨基烷基等。[0038]术语“卤代烯基”、“卤代炔基”的定义类似，不同之处在于烯基和炔基代替烷基作为取代基的一部分存在。[0039]术语“卤代烷氧基”是指直链或支链烷氧基，其中这些基团中的一些或全部氢原子可以被上述卤素原子代替。卤代烷氧基的非限制性实例包括氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的卤代烷氧基，例如卤代烷氧基烷基等。[0040]术语“卤代烷硫基”是指直链或支链的烷硫基，其中这些基团中的一些或全部氢原子可以被如上所述的卤素原子代替。卤代烷硫基的非限制性实例包括氯甲硫基、溴甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基、1-氯乙硫基、1-溴乙硫基、1-氟乙硫基、2-氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、五氟乙硫基和1,1,1-三氟丙-2-基硫基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的卤代烷硫基，例如卤代烷硫基烷基等。[0041]“卤代烷基亚磺酰基”的非限制性实例包括cf3s(o)、ccl3s(o)、cf3ch2s(o)和cf3cf2s(o)。“卤代烷基磺酰基”的实例包括cf3s(o)2、ccl3s(o)2、cf3ch2s(o)2和cf3cf2s(o)2。[0042]术语“羟基”是指-oh，氨基是指-nrr，其中r可以是h或任何可能的取代基，例如烷基。羰基是指-c(o)-，羰基氧基是指-oc(o)-，亚磺酰基是指so，磺酰基是指s(o)2。[0043]单独或在复合词中使用的术语“烷氧基”包括c1至c24烷氧基，优选c1至c15烷氧基，更优选c1至c10烷氧基，最优选c1至c6烷氧基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1,1-二甲2-甲基丙基亚磺酰基以及不同的异构体。术语“芳基亚磺酰基”包括ar-s(o)，其中ar可以是任何碳环或杂环。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的烷基亚磺酰基，例如卤代烷基亚磺酰基等。[0053]“烷基磺酰基”的非限制性实例包括但不限于甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基、1,1-二甲基乙基磺酰基、戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、己基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3-二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基以及不同的异构体。术语“芳基磺酰基”包括ar-s(o)2，其中ar可以是任何碳环或杂环。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的烷基磺酰基，例如烷基磺酰基烷基等。[0054]“烷基氨基”、“二烷基氨基”等的定义与上述实例类似。[0055]术语“碳环”包括“芳族碳环系统”和“非芳族碳环系统”或多环或双环(螺、稠合、桥连、非稠合)环化合物，其中环可以是芳族的或非芳族的(其中芳族表示满足休克尔规则，非芳族表示不满足休克尔规则)。[0056]与环相关的术语“杂”是指这样的环，其中至少一个环原子不是碳，并且其可以包含1至4个独立地选自氮、氧和硫的杂原子，条件是每个环包含不超过4个氮，不超过2个氧和不超过2个硫。[0057]术语“芳族”表示满足休克尔规则，术语“非芳族”表示不满足休克尔规则。[0058]术语“杂环”或“杂环的”或“杂环系统”包括“芳族杂环”或“杂芳基双环系统”和“非芳族杂环系统”或多环或双环(螺、稠合、桥连、非稠合)环化合物，其中环可以是芳族族或非芳族的，其中杂环含有至少一个选自n、o、s(o)0-2的杂原子和/或杂环的c环成员可以被c(＝o)、c(＝s)、c(＝cr*r*)和c＝nr*代替，*表示整数。[0059]术语“非芳族杂环”或“非芳族杂环的”是指含有1至4个选自氧、氮和硫的杂原子的3至15元，优选3至12元的饱和或部分不饱和杂环：单、双或三环杂环，其除了碳环成员外，还含有1到3个氮原子和/或1个氧或硫原子或1或2个氧和/或硫原子；如果环含有多于一个的氧原子，则它们不直接相邻；例如(但不限于)氧杂环丁烷基、环氧乙烷基、氮丙啶基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、1-吡咯烷基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、1-吡唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、1-咪唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-噁二唑烷-3-基、1,2,4-噁二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-1-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-噁二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-1-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、吡咯啉基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-3-基、基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、l-苯并呋喃-2-基、l-苯并呋喃-3-基、l-苯并呋喃-4-基、l-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、l-苯并噻吩-6-基、l-苯并噻吩-7-基、1,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、1,3-苯并噻唑-7-基、1,3-苯并噁唑-2-基、1,3-苯并噁唑-4-基、1,3-苯并噁唑-5-基、1,3-苯并噁唑-6-基和1,3-苯并噁唑-7-基；含有1至3个氮原子的苯并稠合六元杂芳基：例如(但不限于)喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基和异喹啉-8-基。[0062]除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的杂芳基，例如杂芳基烷基等。[0063]术语“三烷基甲硅烷基”包括连接到并通过硅原子连接的三个支链和/或直链烷基基团，例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基和叔丁基-二甲基甲硅烷基。“卤代三烷基甲硅烷基”表示三个烷基中的至少一个被可以相同或不同的卤素原子部分或全部取代。术语“烷氧基三烷基甲硅烷基”表示三个烷基中的至少一个被一个或多个可以相同或不同的烷氧基取代。术语“三烷基甲硅烷氧基”表示通过氧连接的三烷基甲硅烷基部分。[0064]“烷基羰基”的非限制性实例包括c(o)ch3、c(o)ch2ch2ch3和c(o)ch(ch3)2。“烷氧基羰基”的非限制性实例包括ch3oc(＝o)、ch3ch2oc(＝o)、ch3ch2ch2oc(＝o)、(ch3)2choc(＝o)和不同的丁氧基-或戊氧基羰基异构体。“烷基氨基羰基”的非限制性实例包括ch3nhc(＝o)、ch3ch2nhc(＝o)、ch3ch2ch2nhc(＝o)、(ch3)2chnhc(＝o)和不同的丁氨基-或戊氨基羰基异构体。“二烷基氨基羰基”的非限制性实例包括(ch3)2nc(＝o)、(ch3ch2)2nc(＝o)、ch3ch2(ch3)nc(＝o)、ch3ch2ch2(ch3)nc(＝o)和(ch3)2chn(ch3)c(＝o)。“烷氧基烷基羰基”的非限制性实例包括ch3och2c(＝o)、ch3och2ch2c(＝o)、ch3ch2och2c(＝o)、ch3ch2ch2ch2och2c(＝o)和ch3ch2och2ch2c(＝o)。“烷硫基烷基羰基”的非限制性实例包括ch3sch2c(＝o)、ch3sch2ch2c(＝o)、ch3ch2sch2c(＝o)、ch3ch2ch2ch2sch2c(＝o)和ch3ch2sch2ch2c(＝o)。术语卤代烷基磺酰基氨基羰基、烷基磺酰基氨基羰基、烷基硫代烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基氨基等类似地定义。[0065]“烷基氨基烷基羰基”的非限制性实例包括ch3nhch2c(＝o)、ch3nhch2ch2c(＝o)、ch3ch2nhch2c(＝o)、ch3ch2ch2ch2nhch2c(＝o)和ch3ch2nhch2ch2c(＝o)。[0066]术语“酰胺”是指a-r'c＝onr”‑b，其中r'和r”表示取代基，a和b表示任何基团。[0067]术语“硫代酰胺”是指a-r'c＝snr”‑b，其中r'和r”表示取代基，a和b表示任何基团。[0068]取代基中的碳原子总数由前缀“ci-cj”表示，其中i和j是1至21的数字。例如，c1-c3烷基磺酰基表示甲磺酰基到丙磺酰基；c2烷氧基烷基表示ch3och2；c3烷氧基烷基表示例如ch3ch(och3)、ch3och2ch2或ch3ch2och2；以及c4烷氧基烷基表示被总共包含四个碳原子的烷氧基取代的烷基的各种异构体，实例包括ch3ch2ch2och2和ch3ch2och2ch2。在以上叙述中，当式(i)化合物包含一个或多个杂环时，所有取代基通过任何可用的碳或氮通过取代所述碳或氮上的氢而连接到这些环上。[0069]当化合物被带有下标的取代基取代时，这表示所述取代基的数目可以超过1，所述取代基(当它们超过1时)独立地选自定义的取代基的组。此外，当(r)m中的下标m表示例如0至4范围的整数时，则取代基的数目可选自0至4之间的整数，包括0和4。[0070]当一个基团包含一个可以是氢的取代基时，那么当该取代基取氢时，则认为该基团是未被取代的。[0071]参考说明书中的非限制性实施方式来解释本文中的实施方式及其各种特征和有利细节。省略对众所周知的组分和处理技术的描述，以免不必要地模糊本文中的实施方式。本文使用的实施例仅旨在促进对可实践本文实施例的方式的理解并进一步使本领域技术人员能够实践本文的实施方式。因此，这些实施例不应被解释为限制本文的实施方式的范围。[0072]特定实施方式的描述将如此充分地揭示本文中的实施方式的一般性质，以致他人可以通过应用当前知识，在不脱离一般概念的情况下容易地为各种应用修改和/或适应这些特定实施方式，并因此，这种适应和修改应该并且旨在被理解为在所公开的实施方式的等效物的含义和范围内。应当理解，本文所用的措辞或术语的目的是为了描述而非限制。因此，虽然已经根据优选实施方式描述了本文的实施方式，但是本领域技术人员将认识到，可以在本文描述的实施方式的精神和范围内进行修改来实践本文的实施方式。[0073]已包括在本说明书中的文件、行为、材料、装置、文章等的任何讨论仅用于为本公开提供语境的目的。不应被视为承认任何或所有这些事项构成现有技术基础的一部分或者是与本公开相关的领域中的公知常识，即使它在本技术的优先权日期之前存在于任何地方。[0074]说明书和说明书/权利要求书中提到的数值虽然可能构成本发明的关键部分，但如果这些数值的偏离形式遵循与本发明公开的本发明的原理相同的科学原理，则任何这些偏离形式仍应落入本发明的范围。如果合适，本发明的发明化合物可以不同可能的异构形式的混合物存在，这些异构体形式尤其是立体异构体，例如e和z、苏式和赤式的混合物，还有光学异构体，如果合适的话，还有互变异构体。e和z异构体，以及苏式和赤式异构体，以及光学异构体，这些异构体和可能的互变异构形式的任何期望的混合物均被公开并要求保护。[0075]用于本公开目的的术语“害虫”包括但不限于真菌、原生藻菌(卵菌)、细菌、线虫、螨、蜱、昆虫和啮齿动物。害虫也包括对人类或人类关注物，包括农作物、牲畜和林业有害的动物或植物。[0076]术语“植物”在此被理解为是指所有植物和植物种群，例如期望和不期望的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合获得的植物，包括转基因植物并且包括受或不受植物育种者权利保护的植物栽培品种。[0077]出于本公开的目的，术语“植物”包括以树木、灌木、草本植物、禾本植物、蕨类植物和苔藓为例的种类的活生物体，它们通常生长在一个地点，通过其根部吸收水分和所需物质，并且通过光合作用在其叶子中合成养分。[0078]用于本发明目的的“植物”的例子包括但不限于农作物，例如小麦、黑麦、大麦、黑小麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；水果和果树，例如梨果、核果或软果，例如苹果、梨、李、桃、扁桃、樱桃、草莓、树莓、黑莓或鹅莓(gooseberries)；豆科植物，如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，例如油菜(rape)、芥菜(mustard)、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，如南瓜、黄瓜或瓜(melons)；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类水果和柑橘树，如橙子、柠檬、葡萄柚或橘(mandarins)；任何园艺植物、蔬菜，如菠菜、莴苣(lettuce)、芦笋(asparagus)、甘蓝(cabbages)、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦(cucurbits)或红辣椒(paprika)；月桂科植物，如鳄梨(avocados)、肉桂或樟脑；葫芦科；产油植物；能源和原材料植物，如禾谷类(cereals)、玉米、大豆、其他豆科植物、油菜、甘蔗或油棕；烟草；坚果；咖啡；茶；可可；香蕉；椒类(peppers)；葡萄藤(鲜食葡萄和葡萄汁葡萄藤)；蛇麻子(hop)；草皮；甜叶(也称为甜叶菊)；天然橡胶植物或观赏和林业植物，如花卉、灌木、阔叶树或常绿植物，例如针叶树；以及植物繁殖材料，例如种子，以及这些植物的作物材料。[0079]优选地，用于本发明目的的植物包括但不限于禾谷类、玉米、水稻、大豆和其他豆科植物、水果和果树、葡萄、坚果和坚果树、柑橘和柑橘树、任何园艺植物、葫芦科、产油植物、烟草、咖啡、茶、可可、糖用甜菜、甘蔗、棉花、马铃薯、番茄、洋葱、椒类和蔬菜、观赏植物、任何花卉植物以及供人类和动物使用的其他植物。[0080]术语“植物部分”应理解为表示地上和地下的植物的所有部分和器官。出于本公开的目的，术语植物部分包括但不限于插条(cuttings)、叶、芽枝(twigs)、块茎、花、种子、分枝(branches)、根(包括主根、侧根、根毛、根尖、根冠)、根状茎、幼枝(slips)、茎芽(shoots)、果实、子实体、树皮、主干(stem)、芽(buds)、腋芽(auxillarybuds)、分生组织、结节(nodes)和节间(internodes)。[0081]术语“其场所”包括土壤、植物或植物部分的周围环境以及在播种/种植植物或植物部分之前、期间或之后使用的设备或工具。[0082]将本公开的化合物或在任选包含其他相容化合物的组合物中的本公开的化合物向植物或植物材料或其场所的施用包括通过本领域技术人员已知的技术施用，包括但不限于喷涂、涂布、蘸、熏蒸、浸渍、注射和喷粉。[0083]术语“施用”是指以物理或化学方式(包括浸渍)粘附到植物或植物部分上。[0084]在一个实施方式中，本发明提供了一种式(i)化合物，或其农业化学上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、多晶型物、金属络合物或n-氧化物：[0085][0086]其中，[0087]r1选自c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基和c3-c8-环烷基-c1-c6-烷基；[0088]y独立地选自o或nry；[0089]ry选自氢、氰基、c1-c4-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c1-c4-卤代烷基、c2-c4-卤代烯基、c3-c5-环烷基和c3-c5-环烷基-c1-c3-烷基；[0090]a代表n或cr2；[0091]g代表n或c；前提是两个g不同时是氮；[0092]r2选自氢、卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、p(＝o)(or')2、si(r')3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；其中每个脂肪族基团可以任选地被一个或多个r2a基团取代并且r2的环状基团可以任选地被一个或多个r2b基团取代；[0093]r2a选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、si(r')3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0094]r2b选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、si(r')3、s(o)0-1r9＝nr10和n＝s(o)0-1(r9)2；或者[0095]两个r2a或两个r2b取代基与它们所连接的原子一起或与其他选自c、n、o、s的原子一起，并任选地包括1至3个选自c(＝o)、c(＝s)、s(o)0-2和si(r')2的环成员，可形成3至7元环，其部分可被一个或多个r2ab基团取代；[0096]r2ab选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、nr5r6、s(o)0-2r7、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0097]q表示部分饱和或不饱和的5至12元杂环系统，其可以任选地被一个或多个r3基团取代；其中所述杂环系不代表未取代的苯并噻唑基和未取代的n-甲基苯并咪唑基；[0098]r3选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、p(＝o)(or′)2、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；其中每个脂肪族基团可以任选地被一个或多个r3a基团取代并且r3的环状基团可以任选地被一个或多个r3b基团取代；[0099]r3a选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、si(r′)、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0100]r3b选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、c(r′)2-nr5r6、c(r′)2-or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0101]两个r3a或两个r3b取代基与它们所连接的原子一起或与其他选自c、n、o、s的原子一起，并任选地包括1至3个选自c(＝o)、c(＝s)、s(o)m和si(r')2的环成员，可形成3至7元环，其部分可被一个或多个r3ab基团取代；其中r3ab选自氢、卤素、氰基、c1-c6-烷基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or4、nr5r6和s(o)0-2r7；[0102]两个r3与它们所连接的原子一起或与其他选自c、n、o、s的原子一起，并任选地包括1至3个选自c(＝o)、c(＝s)、s(o)m和si(r')2的环成员，可形成3至7元环，其部分可被一个或多个选自卤素、氰基、r3c、or3c、sr3c、nr3c2、si(r3c)3、coor3c和conr3c2的基团取代；[0103]r3c选自氢、卤素、直链或支链c1-c6-烷基和环状c3-8-烷基；其中每个r3c基团任选地被一个或多个卤素取代；[0104]环e代表与环d稠合的5或6元杂环；其中环e任选被一个或多个r11基团取代；[0105]r11选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、p(＝o)(or′)2、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；其中每个脂肪族基团可以任选地被一个或多个r11a基团取代并且r11的环状基团可以任选地被一个或多个r11b基团取代；[0106]r11a选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0107]r11b选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、c(r′)2-nr5r6、c(r′)2-or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0108]r4选自氢、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、s(o)2r7、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；其中每个脂肪族基团可以任选地被r4a取代并且r4的环状基团可以任选地被一个或多个r4b基团取代；[0109]r4a选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、c(＝o)r′、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0110]r4b选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、c(＝o)r′、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0111]r5选自氢、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、nr′r″、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；其中每个脂肪族基团可以任选地被r5a取代并且r5的环状基团可以任选地被一个或多个r5b基团取代；[0112]r5a选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、c(＝o)r′、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0113]r5b选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、si(r′)3、c(＝o)r′、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0114]r6选自氢、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c1-c6-环烷基和c(＝o)r8；[0115]r7选自c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、nr5r6、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；其中每个脂肪族基团可以任选地被一个或多个r7a基团取代并且r7的环状基团可以任选地被一个或多个r7b基团取代；[0116]r7a选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、c(＝o)r′、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0117]r7b选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、c(＝o)r′、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0118]r8选自氢、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、nr5r6、n＝s(o)0-1(r9)2、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；其中每个脂肪族基团可以任选地被一个或多个r8a基团取代并且r8的环状基团可以任选地被一个或多个r8b基团取代；[0119]r8a选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、c(＝o)r′、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0120]r8b选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、c(＝o)r′、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0121]r9选自c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基和c(＝o)r8；[0122]r10选自氢、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、si(r′)3、s(o)0-2r7和c(＝o)r8；[0123]r'选自卤素、氰基、r″、or″、n(r″)2、s(o)0-2r″、c(＝o)r″、c(＝o)or″和c(＝o)n(r″)2r8；[0124]r”选自氢、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基和c3-c8-环烷基；其中每个可以任选地被卤素取代；[0125]r1至r11、r2a、r2b、r2ab、r3a、r3b、r3ab、r3c、r4a、r4b、r5a、r5b、r7a、r7b、r8a和r8b中的每一个基团可以任选地被一个或多个选自下组的基团取代：卤素、氰基、r'、or'、sr'、n(r')2、coor'和con(r')2；[0126]“m”是0到2的整数。[0127]在另一个实施方式中，式(i)的化合物由式(ia)的化合物表示；[0128][0129]在又一实施方式中，式(i)的化合物由式(ib)的化合物表示；[0130][0131]在一个实施方式中，q选自式q1至q10：[0132][0133]其中，g1、g2、g4和g5独立地代表n或cr3；g3是nr6、o或s；z是o或s；“n”是0到4之间的整数。[0134]在一个优选实施方式中，q选自q1a至q10b：[0135][0136][0137]其中，#表示与环d的连接点，r6选自氢、c1-c6-烷基和环状c3-10-烷基；其中每个r6基团任选地被一个或多个卤素取代并且“n”是0到4之间的整数。[0138]在一个实施方式中，本发明提供一种式(i)的化合物，其中至少一个氮存在于稠环系de中。[0139]在另一个实施方式中，稠环系de选自de-1至de-15：[0140][0141]其中，#表示与环q的连接点并且●表示与基团-s(y)mr1的连接点。[0142]在一个优选的实施方式中，本发明提供了式(i)的化合物，其中，q选自q1a、q1b、q1c、q1h、q2b、q3a、q5b、q5d、q6a、q6b、q9a、q9b、q7a或q8a；3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)硫代)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)磺酰基)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)硫代)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)磺酰基)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-7-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-7-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-7-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)硫代)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)磺酰基)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)硫代)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)磺酰基)苯并[d]噁唑；2-(7-(4-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(7-(4-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(4-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(7-(4-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)硫代)苯并[d]噁唑；2-(7-(4-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(4-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)磺酰基)苯并[d]噁唑；2-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)硫代)苯并[d]噁唑；2-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)磺酰基)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙硫基)-5-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(6-氯-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-6-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(6-氯-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(6-氯-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(6-氯-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-6-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(6-(4-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(6-(4-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-6-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(5-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-6-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(5-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(5-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(5-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(6-溴-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(6-溴-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(6-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(6-(4-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(6-(4-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(6-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(6-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(6-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-6-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-6-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(5-(4-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(5-(4-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-6-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-7-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(5-(4-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(5-(4-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶；2-(2-(乙硫基)-7-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶；2-(2-(乙硫基)-6-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-6-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(3-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(3,5-二氟苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(3-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-6-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(7-(3,5-二氟苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(3-氯-5-氟苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(3-氯-5-氟苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲二氯苯基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)(乙基)(亚氨)-λ6-亚砜；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(3-(三氟甲基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(3-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-7-甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(7-(3-氯-4-氟苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5,7-二(三氟甲基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5,7-二(三氟甲基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(乙硫基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7(4h)-酮；2-(7-溴-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(乙基磺酰基)-n-甲基-3-(7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺；6-(8-(4-氯-3-氟苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-7-甲基-3-(三氟甲基)-7h-咪唑并[4,5-c]哒嗪；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(乙硫基)-n-甲基-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(3-氟苯氧基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；6-(8-(4-氯-3-氟苯基)-2-(乙基磺酰基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-7-甲基-3-(三氟甲基)-7h-咪唑并[4,5-c]哒嗪；2-(6-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡嗪；4-(2-(乙基磺酰基)-3-(7-甲基-3-(三氟甲基)-7h-咪唑并[4,5-c]哒嗪-6-基)吲嗪-8-基)-2-氟苄腈；2-(8-(环丙基甲基)-2-(乙基磺酰基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(4-氯-1h-吡唑-1-基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(5-甲基-1h-1,2,4-三唑-1-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(1-甲基-1h-吡唑-5-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-5-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-环丙基-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡嗪；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-5-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶；4-(2-(乙基磺酰基)-3-(7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)吗啉；2-(7-(4-氯-3-氟苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(1h-1,2,4-三唑-1-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5,7-二(三氟甲基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；6-(1-溴-2-(乙基磺酰基)-8-甲基吲嗪-3-基)-7-甲基-3-(三氟甲基)-7h-咪唑并[4,5-c]哒嗪；6-(8-溴-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-(二氟甲基)-7-甲基-7h-咪唑并[4,5-c]哒嗪；2-(2-(乙基磺酰基)-7-甲氧基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(甲硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(乙基磺酰基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7(4h)-硫酮；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(1,1,2,2-四氟乙氧基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-乙氧基-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡嗪；二乙基((2-(乙基磺酰基)-3-(6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡嗪-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)亚氨基)-λ6-亚砜；2-(乙基磺酰基)-n,n-二甲基-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)咪唑并[1,2-a]吡啶-8-胺；6-(2-(乙基磺酰基)-7-(5-(三氟甲基)吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-甲基-3-(三氟甲基)-7h-咪唑并[4,5-c]哒嗪；2-(7-(4-氯-3-氟苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3,5-二甲基-6-(三氟甲基)-3,5-二氢-4h-咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(3-(三氟甲基)-1h-1,2,4-三唑-1-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3,5-二甲基-6-(三氟甲基)-3,5-二氢-4h-咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮；2-(7-(3-氯-5-氟苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡嗪；2-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶；2-(7-(4-氯-3-氟苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-甲基-7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-5(6h)-酮；2-(7-(5-氯吡啶-2-基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-甲基-7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-5(6h)-酮；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(3-(三氟甲基)-1h-1,2,4-三唑-1-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶；乙基(3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)(甲基亚氨基)-λ6-亚砜。[0156]本发明的化合物可以作为一种或多种立体异构体存在。各种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。本领域技术人员将理解，当相对于其他立体异构体富集或与其他立体异构体分离时，一种立体异构体可能更具活性和/或可能表现出有益效果。此外，本领域的技术人员知晓如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明的化合物可以立体异构体的混合物、单独的立体异构体或光学活性形式存在。[0157]在式(i)化合物是阳离子或能够形成阳离子的情况下，盐的阴离子部分可以是无机的或有机的。或者，在式(i)化合物为阴离子或能够形成阴离子的情况下，盐的阳离子部分可以是无机的或有机的。盐的无机阴离子部分的实例包括但不限于氯离子、溴离子、碘离子、氟离子、硫酸根、磷酸根、硝酸根、亚硝酸根、碳酸氢根和硫酸氢根。盐的有机阴离子部分的实例包括但不限于甲酸根、链烷酸根、碳酸根、乙酸根、三氟乙酸根、三氯乙酸根、丙酸根、乙醇酸根、硫氰酸根、乳酸根、琥珀酸根、苹果酸根、柠檬酸根、苯甲酸根、肉桂酸根、草酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、芳基二磺酸根、烷基膦酸根、芳基膦酸根、芳基二膦酸根、对甲苯磺酸根和水杨酸根。盐的无机阳离子部分的实例包括但不限于碱金属和碱土金属。盐的有机阳离子部分的实例包括但不限于吡啶、甲胺、咪唑、苯并咪唑、组氨酸(hitidine)、磷腈、四甲基铵、四丁基铵、胆碱和三甲胺。[0158]式(i)化合物的金属络合物中的金属离子尤其是以下元素的离子：第二主族元素，尤其是钙和镁，第三和第四主族元素，尤其是铝、锡和铅，以及第一至第八过渡族元素，特别是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等。特别优选第四周期和第一至第八过渡族元素的金属离子。在这里，金属可以以它们可以承担的各种化合价存在。[0159]在一个实施方式中，本发明提供了式(i)化合物、其农业上可接受的盐、金属络合物、结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、手性异构体、阻转异构体、构象异构体、旋转异构体、互变异构体、光学异构体、多晶型物、几何异构体或n-氧化物，及其与赋形剂、惰性载体或任何其他必需成分，如表面活性剂、添加剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组合物。[0160]式(i)化合物(包括其所有立体异构体、n-氧化物和盐)通常以多于一种形式存在，因此式(i)包括式(i)表示的化合物的所有结晶和非结晶形式。非结晶形式包括为固体(例如蜡和胶状物)的实施方式以及为液体(例如溶液和熔体)的实施方式。结晶形式包括基本上代表单晶型的实施方式和代表多晶型物(即不同结晶型)的混合物的实施方式。术语“多晶型物”是指可以以不同晶型结晶的化学化合物的特定晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。尽管多晶型物可以具有相同的化学组成，但由于可以或弱或强地结合在晶格中的共结晶水或其他分子的存在与否，它们的组成也可能不同。多晶型物的化学、物理和生物特性，例如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、悬浮性、溶解速率和生物利用度等，可能不同。本领域技术人员将理解，相对于式(i)表示的相同化合物的另一种多晶型物或多晶型物的混合物，由式(i)表示的化合物的一种多晶型物可以表现出有益效果(例如，适用于制备有用的制剂、改善的生物性能)。式(i)表示的化合物的特定多晶型物的制备和分离可以通过本领域技术人员已知的方法实现，例如，包括使用选择的溶剂和温度结晶。[0161]在一个实施方式中，本发明提供了一种制备式(i)化合物或农业上可接受的盐的方法。[0162]式(i)化合物可按本文描述的路线1-23/实施例制备。[0163]制备式(i)化合物，更具体而言其中q为q1或q2的式(ia)化合物或式(ib)化合物的方法包括使式(2)化合物与其中m为o、s、nr'的式(3)或(4)化合物反应以获得式(ia)和(ib)的化合物。该方法总结在路线1中：[0164]路线1[0165][0166]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g3、g4、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0167]式(3)和式(4)的化合物是市售的或者可以通过使用已知的或在us200369257、wo200665703、wo2009131237、wo2010125985、wo2011043404、wo2011040629、wo2012086848、wo2013018928和wo2015000715中类似描述的方法制备。[0168]在路线1中，式(2)化合物中存在的羧酸基团可以转化为更具反应性的官能团，例如酰卤、混合酸酐、酰基叠氮、n-酰基苯并三唑、活性酯，或通过肽偶联试剂(例如双(2-氧代-3-噁唑烷基)次膦酰氯(bop-cl)；二环己基碳二亚胺(dcc)或1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺(edc))原位活化，然后，在溶剂(如二氯甲烷、二氯乙烷、n,n-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、乙腈或其混合物)中与式(3)化合物形成酰胺键，得到式(5)化合物。可以使用有机非亲核碱，例如三乙胺、乙基二异丙基胺、吡啶、n-甲基吡咯烷、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。该反应可在约0℃至约150℃的温度下进行。[0169]在常规条件或微波条件下，在酸催化剂(例如甲磺酸或对甲苯磺酸)存在下，在惰性溶剂(例如n-甲基吡咯烷)中，在约25℃至约185℃的温度下，式(5)化合物可以通过脱水而转化为式(ia)化合物。先前已在wo2009131237、wo2010125985、wo2011043404、wo2011040629、wo2012086848、wo2013018928、wo201500071315和wo20150007156中描述过此类方法。[0170]或者，在本领域技术人员熟知的mitsunobu条件下，使用偶氮二甲酸二异丙酯、三苯基膦，在惰性溶剂，如二乙醚、四氢呋喃中，在约25℃至约50℃的温度下，式(5)化合物可以转化为其中m为氧的式(ia)化合物。先前已在wo2009131237中描述了该方法。[0171]将路线1的方法应用于式(2)化合物与式(4)化合物的反应，可得到式(ib)化合物。[0172]由式(ic和id)化合物表示的式(i)化合物的合成方法如路线2所示。可通过使式(6)化合物与式(3)或(4)的化合物反应得到式(7)或(8)的化合物来制备式(ic)或(id)化合物。此外，在惰性溶剂中，在约25℃和约110℃的温度下，任选在合适的碱(例如碱金属碳酸盐，例如碳酸钠或碳酸钾，或碱金属氢化物，例如氢化钠，或碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠和钾氢氧化物)的存在下，式(7)和(8)化合物(其中x为卤素，例如氟、氯或溴)可以与式(9)化合物或与式(10)化合物(其中m1例如是钠或钾)反应，得到式(ic)或(id)的化合物。[0173]路线2[0174][0175]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g3、g4、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0176]或者，如tetrahedron,2005,61,5253中所述，上述反应也可以在钯催化剂(如三(二亚苄基丙酮)二钯(0))的存在下，在配体(如4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(xantphos))的存在下，在惰性溶剂(如甲苯、二甲苯)中，在约100℃至约150℃范围的温度下进行。可通过应用适当氧化剂和本领域技术人员熟知的条件，氧化相应的式(ic)和(id)的硫醚化合物来获得式(i)化合物，其中y＝o，m＝1(亚砜)和/或m＝2(砜)。对此，可以使用氧化剂，如间氯过氧苯甲酸(mcpba)、过氧化氢/冰醋酸、过氧化氢/三氟乙酸、过氧化氢/高锰酸钾、过氧化氢/对甲苯磺酰咪唑、尿素过氧化氢/三氟乙酸、oxone、高碘酸钠、次氯酸钠和其他有机过酸等。该反应中使用的溶剂的实例包括脂肪族卤代烃，如二氯甲烷和氯仿；醇类，例如甲醇和乙醇，及其混合物。[0177]可以通过使用在chem.commun.,2017,53,2064-2067；tetrahedronlett.2005,46,8007-8008和wo2015071180a1中描述的类似程序，通过将相应的式(ic)和(id)的硫醚化合物亚砜亚胺化/硫亚胺化，获得其中m＝1或2和y＝nry和/或y＝o的式(i)化合物。[0178]式(2)化合物选自式(2a)、(2b)和(2c)；[0179][0180]其中，r1和r11具有与上文所述相同的含义。[0181]式(2a)、(2b)和(2c)化合物的合成在路线3至路线9中描述。[0182]路线：3[0183][0184]其中，r1、r11和n具有上文所述含义。[0185]可在合适的溶剂中，在50-200℃的温度下，进行式(11)化合物与式(12)化合物的反应，得到式(13)的双亲电化合物。溶剂的实例包括但不限于n,n-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、1,4-二噁烷、1,2-二氯甲烷、甲苯、二甲苯等。[0186]在嘧啶形成的步骤-2中；在碱存在或不存在的情况下，将式(14)的吡唑衍生物化合物用式(13)的双亲电化合物或式(15)的1,3-二酮化合物(例如1,3-二醛或3-(二烷基氨基)-丙-2-烯醛)处理，可以发生环缩合反应得到式(16)的双环化合物。在文献(actachimicasinica2003,63,855；organic&biomolecularchemistry2010,8,3394)中已经描述了式(14)化合物的制备。碱的实例包括但不限于哌啶、吗啉、n-甲基哌嗪、二乙胺、三乙胺等。溶剂的实例包括但不限于甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等。反应可在约50℃至约150℃的温度下进行。[0187]当式(13)和(15)的化合物中存在的亲电子中心之一或两者被保护/掩蔽(例如醛掩蔽为缩酮)时，缩合可在溶剂中，在酸存在下进行。酸的实例包括释放反应性官能团的乙酸、磺酸(例如ptsa)、硫酸、盐酸。溶剂的实例包括但不限于甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等。反应可在约0℃至约150℃的温度下进行。可用例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、双(三丁基锡)氧化物等的碱；在溶剂，如四氢呋喃、水、甲醇、乙醇或其混合物中，实现式(16)化合物的水解，得到式(2a)化合物。该反应可在约50℃至约150℃的温度下进行。[0188]或者，式(2a)化合物也可以通过以下路线4制备：[0189]路线：4[0190][0191]其中，x为卤素，r1和r11具有上文所述含义。[0192]式(19)化合物可由式(18)化合物开始以与路线3的步骤1中所述相同的方式获得。式(18)化合物的反应可以按照与路线3的步骤2中所述相同的方式进行。此外，当步骤2在乙酸存在下进行时，则无需进行步骤3即可得到式(20)化合物。[0193]式(20)化合物向式(21)化合物的转化可在溶剂中，在卤化剂存在下，在存在或不存在碱的条件下进行。溶剂的实例包括但不限于乙腈、氯仿、四氢呋喃、1,4-二噁烷、甲苯、n,n-二甲基甲酰胺等。卤化剂的实例包括但不限于三氯氧磷、亚硫酰氯、五氯化磷、草酰氯等。碱的实例包括但不限于n,n-二甲基苯胺、二异丙基乙胺、n-甲基吗啉等。该反应可以在50-200℃的温度下进行。[0194]式(21)化合物可在标准suzuki交叉偶联条件下方便地与式(22)的硼酸或硼酸酯化合物偶联得到式(23)化合物。在合适的溶剂(如四氢呋喃(thf)、n,n'-二甲基甲酰胺(dmf)、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷)，或溶剂体系(例如四氢呋喃(thf)/水、1,2-二甲氧基乙烷/水、1,4-二噁烷/水的混合物)等中，suzuki交叉偶联反应可由钯基催化剂催化，所述钯基催化剂包括但不限于1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(ii)或四(三苯基膦)钯(0)。该反应通常在碱(例如碳酸钾、碳酸铯或磷酸钾)的存在下进行。如在文献(例如参见chem.soc.rev.2014,43,412-443)或在wo2014070978中所述，反应温度可以优选为从环境温度(20℃)到反应混合物的沸点。可用例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、双(三丁基锡)氧化物等的碱；在溶剂，如四氢呋喃、水、甲醇、乙醇、甲苯或其混合物中，实现式(23)化合物的水解，得到式(2a)化合物。该反应可在约50℃至150℃的温度下进行。[0195]式(2aa)化合物可根据以下路线5制备：[0196]路线：5[0197][0198]其中，r1和r11具有上文所述含义。[0199]在碱存在下，式(14)的吡唑衍生化合物可以与式(24)的1,3-二甲基尿嘧啶化合物或式(25)的烷氧基丙烯酸酯衍生物进行环缩合反应，得到式(26)的嘧啶-5-酮衍生物。碱的实例包括乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、磷酸钾等。溶剂的实例包括甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺等。该反应可在约50℃至约150℃的温度下进行。这种反应在文献中是众所周知的，替代反应也在文献中得到了很好的描述，例如j.org.chem2007,72,1046；wo2018081417。例如，wo201108689中描述了用三氯氧磷或三溴氧磷卤化式(26)化合物可以获得式(28)化合物。式(27)化合物可如路线4的步骤5所述在标准suzuki交叉偶联条件下方便地偶联得到式(28)化合物。如路线4的步骤6中所述后续碱水解式(28)化合物可得到式(2aa)化合物。[0200]式(2ab)化合物的合成方法如路线6所示：[0201]路线：6[0202][0203]其中，r1和r11具有上文所述含义。[0204]式(29)的双缩醛保护的丙二醛化合物可以在酸性条件下，通过与卤化剂(如溴、碘或氯，或n-溴代琥珀酰亚胺、n-碘代琥珀酰亚胺或n-氯代琥珀酰亚胺)的卤化反应而活化来获得卤代醛，例如式(30)的氯-、碘-或溴代丙二醛，所述酸性条件可以通过在合适的溶剂(如水)中使用独立地选自盐酸、硫酸、甲磺酸、三氟乙酸、四氟硼酸或对甲苯磺酸的酸来产生。按照步骤2，式(30)化合物可以与式(14)的吡唑衍生物在合适的缩合条件下反应得到式(31)化合物。溶剂的实例包括但不限于二甲基亚砜、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺及其混合物。该反应可在约50℃至约150℃的温度下进行。式(31)化合物可如路线4的步骤5所述在标准suzuki交叉偶联条件下进一步方便地偶联得到式(32)化合物。如路线4的步骤6中所述后续碱水解式(32)化合物的可以得到式(2ab)化合物。[0205]或者，式(31)化合物也可以通过在酸催化条件下式(14)的吡唑衍生物与市售的式(33)的2-卤代-丙二醛的环化反应来制备。酸的实例包括但不限于乙酸、磺酸(例如ptsa)、硫酸、盐酸。溶剂的实例包括但不限于甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等。该反应可在约0℃至约150℃的温度下进行。也可以在式(14)的吡唑衍生物与市售的丙二醛(34)或其等价物(35)的环缩合反应之后制备式(32)的吡唑并[1,5-a]嘧啶衍生物。可以通过j.het.chem.1974,44,51中描述的方法制备衍生物(35)。[0206]式(2b)化合物的合成方法如路线7所示：[0207]路线：7[0208][0209]其中，r11和n具有上文所述含义。[0210]式(38)化合物可由式(36)的2-氨基吡啶衍生物以两步法制备，其中第一步涉及式(36)的2-氨基吡啶衍生物与卤代乙酸(37)在碱性条件下，在合适的溶剂中的缩合反应。合适的碱的实例包括但不限于叔胺，例如三甲胺和二异丙基乙胺。合适溶剂的实例包括但不限于水、甲醇、乙醇、异丙醇及其混合物。该反应可在约50℃至约150℃的温度下进行。[0211]在适当的溶剂(例如甲苯)中，在升高的温度下，在三氯氧磷或三溴氧磷的存在下，式(38)化合物的分子内环化可以提供式(39)的2-卤代咪唑并[1,2-a]吡啶类似物。使用式(40)的氯代碳酸烷基酯作为一种碳源的式(39)化合物的烷氧基羰基化可以使用有机金属试剂(如正丁基锂等)在醚溶剂(如四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚等)中进行，得到式(41)化合物。该反应可在约-78℃至约25℃的温度下进行(wo2011163355)。如路线4的步骤6中所述后续碱水解式(41)化合物可以获得式(2b)化合物。[0212]式(2c)化合物的合成方法如路线8所示：[0213]路线：8[0214][0215]其中，r2、r11和n具有上文所述含义。[0216]在惰性溶剂中，通过使式(42)的取代吡啶化合物与式(43)的2-卤代乙酸烷基酯反应可以制备式(44)的化合物，所述惰性溶剂包括但不限于乙酸乙酯、丙酮、乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷、二氯甲烷、氯仿、n,n-二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、它们的混合物等。反应中可使用例如三甲胺、吡啶、n,n-二异丙基乙胺、2,6-二甲基吡啶等的碱。该反应可在0℃至回流温度的温度下进行，反应时间通常为30分钟至48小时，并根据起始原料、所用溶剂和反应温度等而变化。[0217]可通过使式(44)的化合物与式(45)的卤代烯基甲苯磺酸酯反应来制备式(46)的吲嗪衍生物。式(45)化合物的制备在文献(tetrahedron2018,74,5295；organicletters2010,12,5518)中已有描述。作为惰性溶剂，可在反应中使用乙酸乙酯、丙酮、乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷、二氯甲烷、氯仿、n,n-二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、它们的混合物。作为碱，可以在反应中使用碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化钠、氟化钾、氢氧化锂、三甲胺、吡啶、n,n-二异丙基乙胺、2,6-二甲基吡啶。该反应可在0℃至回流温度的温度下进行。反应时间通常为1小时至48小时，并且根据起始材料、所用溶剂和反应温度等而变化。这种反应在文献中是已知的，并且被很好地描述在例如tetrahedron2004,60,5487中。[0218]如路线4的步骤6中所述后续碱水解式(46)化合物可以获得式(2c)化合物。[0219]式(2ca)化合物的合成方法如路线9中所述：[0220]路线：9[0221][0222]其中，r1、r2、r11和n具有上文所述含义。[0223]按照路线8中描述的步骤2，通过使式(44)的化合物与式(45a)的卤代烯基甲苯磺酸酯反应可制备式(47)的吲嗪衍生物。式(47)化合物可以与式(9)化合物或与式(10)化合物反应，然后氧化得到式(48)化合物。通过用卤化剂，如n-溴代琥珀酰亚胺、n-氯代琥珀酰亚胺、n-碘代琥珀酰亚胺的卤化反应可从式(48)化合物制备式(49)化合物。该反应可以在选自二氯甲烷、2-二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙酸、乙腈、甲醇、n,n-二甲基甲酰胺等，或其混合物的惰性溶剂中进行。该反应可在0℃至回流温度的温度下进行。反应时间通常为30分钟至48小时，并根据起始材料、所用溶剂和反应温度而变化。[0224]式(49)化合物可如路线4的步骤5所述在标准suzuki交叉偶联条件下方便地偶联得到式(50)化合物。如路线4的步骤6所述后续碱水解式(50)化合物可得到式(2ca)化合物。[0225]其中q为q3且g5为cr3；r＝h的式(i)化合物的亚组可由式(52)化合物表示，且可通过使式(6b)化合物与式(51)化合物反应制备得到式(52)化合物，其中g5为cr3，r3＝h，[0226]路线：10[0227][0228]其中，r3、r7、a、g、g1、g2、g4、g5、e和n具有上文所述含义。[0229]在氧气或空气气氛下，在路易斯酸，如三氟甲磺酸铟(iii)或碘化锌(ii)的存在下，在溶剂(如1,2-二氯苯、氯苯)中，在催化性铜(ii)盐，例如醋酸铜(ii)的存在下，可以进行环化以获得式(52)化合物。该反应可在约100℃至约180℃的温度下进行。这种反应在文献中已有先例；例如参见(adv.synth.catalysis,2013,355,1741；j.org.chem,2013,78,12494)。式(51)化合物的合成已在wo2015000715中描述。[0230]式(52)化合物可与式(9)化合物或与式(10)化合物反应得到式(53)化合物。[0231]式(53a)的化合物可根据如下文献中所述的合成方法制备：chem.commun.,2017,53,2064-2067；tetrahedronlett.2005,46,8007-8008和wo2015071180a1。[0232]路线：11[0233][0234]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g4、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0235]可以通过应用适当氧化剂和本领域的技术人员熟知的条件氧化相应的式(53)的硫醚化合物来获得其中m＝1(亚砜)和/或m＝2(砜)的式(54)表示的化合物。对于氧化反应，可以使用氧化剂，如间氯过氧苯甲酸(mcpba)、过氧化氢/冰醋酸、过氧化氢/三氟乙酸、过氧化氢/高锰酸钾、过氧化氢/对甲苯磺酰基咪唑、尿素过氧化氢/三氟乙酸、oxone、高碘酸钠、次氯酸钠等有机过酸等。该反应中使用的溶剂的实例包括脂肪族卤代烃，如二氯甲烷和氯仿；醇类，例如甲醇和乙醇及其混合物。[0236]式(54)化合物(其中g5＝cr3；r3＝h)与卤化剂，如n-氯代琥珀酰胺、n-溴代琥珀酰胺、n-碘代琥珀酰胺，在极性非质子溶剂，如乙腈或n,n-二甲基甲酰胺中，在室温下进行卤化反应，可生成式(ic1)化合物，[0237]路线：12[0238][0239]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g4、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0240]式(ic1)化合物可以与化合物r3-b(or”')2(r”'＝h或r”'＝频哪醇酯)在钯催化剂存在下反应得到式(ic)化合物，其中g5＝cr3；r3＝烷基、环烷基、芳基、杂芳基。此类suzuki反应在文献中已有先例，例如参见wo2012133607。[0241]式(6b)化合物的合成方法如路线12a所示：[0242]路线：12a[0243][0244]其中，g、e和a具有上文所述含义。[0245]通过与wo201175643和ep2671582中描述的程序类似的本领域技术人员已知的方法，式(6)的羧酸在与n,o-二甲基羟胺反应后，可以转化为式(55)的weinreb酰胺。随后，根据tetrahedronletters1981,22,3815中描述的方法用式(r7ch2mghal)的格氏试剂处理式(55)的weinreb酰胺，可以获得式(6b)化合物。[0246]式(1d)化合物的合成方法如路线13所示，其中q为q4，g5为氮，g4为cr3，然后，在惰性溶剂中任选在合适的碱存在下，使式(56)化合物与式(57)化合物反应可以制备式(1d)化合物。或者，当g4是氮时，在惰性溶剂中任选地在合适的碱存在下，通过使式(58)化合物(其中x-是卤离子或均三甲苯磺酸根(mesitylsulfonate))与式(59)化合物反应可以制备式(id)化合物。[0247]路线：13[0248][0249]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g4、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0250]式(56)化合物的合成已经描述于文献wo2015000715中。式(57)化合物的合成可以例如类似于ep1371638中来实现。可通过使式(56)化合物与作为胺化试剂的o-均三甲苯磺酰基羟胺(msh)或其等效物之一反应经由n-胺化制备式(58)化合物，如j.heterocyclicchem.1975,12,107和synthesis1977,1,17中所述。[0251]其中q为q5且g5为cr3的式(i)化合物的亚组可由式(ie)化合物表示。类似于制备式(ic)化合物，可以通过使式(60)化合物与式(6b)化合物反应来合成式(ie)化合物。[0252]路线：14[0253][0254]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0255]本领域技术人员将认识到，类似地，可通过使式(61)化合物与式(57a)或(6a)化合物反应来制备其中q为q6且g5为cr3的式(if)化合物。[0256]路线：15[0257][0258]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0259]其中q为q3且g5为氮的式(i)化合物的亚组可由式(ig)化合物表示，在惰性溶剂中任选地在合适碱的存在下，式(ig)化合物可通过式(62)化合物与式(59)化合物反应制备。[0260]路线：16[0261][0262]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0263]如例如，在j.heterocyclicchem.1975,12,107和synthesis1977,1,17中所述，可通过使式(51)的化合物与作为胺化试剂的o-均三甲苯磺酰基羟胺(msh)或其等效物之一反应经n-胺化来制备式(62)化合物。在惰性溶剂中任选在合适碱的存在下，通过使式(63)化合物与式(59)的化合物反应来制备其中q为q5且g5为氮的式(i)化合物的亚组，其可表示为式(ih)化合物。[0264]可通过使式(60)化合物与作为胺化试剂的o-均三甲苯磺酰基羟胺(msh)反应经n-胺化来制备式(63)化合物；该方法在j.heterocyclicchem.1975,12,107和synthesis1977,1,17中有描述。式(60)化合物的合成已在文献wo2007113558中描述。[0265][0266]其中，r3、g1和g2具有上文所述含义。[0267]在进一步的实施方式中，q为q7涉及式(64)化合物与式(65)化合物反应以获得其中g5为cr3或n的式(ii)化合物。对于式(ii)化合物，该方法总结于路线17中：[0268]路线：17[0269][0270]其中，r1、r3、g、a、g1、g2、g5、g6、e、m和n具有上文所述含义。[0271]式(65)化合物可商购获得或可通过本身已知的方法或与wo2017113558和wo2011090122中所述类似的方法制备。[0272]在路线17中，可以通过使式(64)化合物与式(65)化合物在合适的碱存在下反应来制备式(66)的n-取代脒。合适的碱的实例是碱金属氢化物，如氢化钠，六甲基二硅氮烷的碱金属盐，如六甲基二硅氮烷钠，醇盐，如叔丁醇钾或钠，或二异丙基氨基锂。该反应可在溶剂中进行，该溶剂优选在主要反应条件下呈惰性，例如醚溶剂，如乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、叔丁基甲基醚；腈类，如乙腈、丙腈；芳烃，如甲苯、二甲苯；非质子极性溶剂，如n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷或二甲基亚砜。该反应可在约0℃至约150℃的温度下进行。这种反应在文献中已有先例；例如参见j.am.chem.soc.2009,131,15080。[0273]可在存在或不存在合适碱的情况下，类似于j.org.chem2015,80,7219)；j.org.chem2014,79,4687中所描述的，进行式(66)的n-取代脒的分子内氧化环化。氧化剂的实例包括次氯酸钠、乙酸铅(iv)、二氧化锰、碘、高价碘(iii)试剂，例如二乙酸碘苯(iii)(pida)和双(三氟乙酸)碘苯(iii)(pifa)。该反应可以在溶剂中进行，溶剂优选在主要反应条件下呈惰性，例如腈类，例如乙腈或丙腈；芳烃，如甲苯或二甲苯；非质子极性溶剂，如n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷或二甲基亚砜或乙酸乙酯；卤代烃，如二氯甲烷或二氯乙烷；醇类溶剂，如六氟异丙醇、甲醇、乙醇、三氟乙醇、异丙醇。合适的碱包括碳酸钾、碳酸钠和碳酸铯。该反应可在约25℃至约180℃的温度下进行。[0274]或者，类似于wo201341472和j.am.chem.soc.2009,131,15080中所述，式(ii)的化合物可以按照步骤3在涉及式(65)化合物与式(64)化合物的过渡金属催化氧化偶联的单一步骤中合成。过渡金属催化剂包括锌或铜盐，如溴化铜(i)、氯化铜(i)、碘化铜(i)、乙酸铜(ii)、氯化锌、溴化锌(ii)、碘化锌。合适的碱包括例如1,10-菲咯啉、碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾。该反应可以在溶剂中进行，溶剂优选在主要反应条件下呈惰性，例如芳烃，如1,2-二氯苯、甲苯或二甲苯。该反应可以在50℃至150℃的温度下进行。[0275]式(64)化合物选自式(64a)、(64b)和(64c)[0276][0277]其中，r11和n具有上文所述含义。[0278]式(64a)、(64b)和(64c)化合物的合成在路线18和路线19中描述，[0279]路线：18[0280][0281]其中，r1、r11和m具有上文所述含义。[0282]在嘧啶形成步骤中，按照与路线3中所述类似的程序，当用式(13)的双亲电化合物或式(15)的1,3-二酮(例如1,3-二醛或3-(二烷基氨基)-丙-2-烯醛)处理时，式(67)的吡唑衍生物可经历环缩合反应而获得式(64a)化合物。式(67)化合物的制备在文献(journalofheterocyclicchemistry2016,53,1231)中已有描述。[0283]路线：19[0284]lett.2005,46,8007-8008和wo2015071180a1中所述。[0306]路线：23[0307][0308]其中，q、r1、ry、a、g、e和n具有上文所述含义。[0309]在一个实施方式中，本发明提供了一种用于控制或预防无脊椎动物害虫的组合物。该组合物包含生物学有效量的式(i)化合物和至少一种选自表面活性剂和助剂的附加组分。[0310]在又一个实施方式中，本发明提供将式(i)化合物或其n-氧化物和盐制成常规类型的农业化学组合物，例如，溶液、乳液、悬浮液、尘剂、粉剂、糊剂、颗粒剂、压制剂、胶囊剂及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(例如sc、od、fs)、乳油(例如ec)、乳液(例如ew、eo、es、me)、胶囊(例如cs、zc)、糊剂、锭剂、可湿性粉剂或尘剂(例如wp、sp、ws、dp、ds)、压制剂(例如br、tb、dt)、颗粒剂(例如wg、sg、gr、fg、gg、mg)、杀虫制品(例如ln)以及用于处理植物繁殖材料(如种子)的凝胶制剂(例如gf)。这些和其他组合物类型在"catalogueofpesticideformulationtypesandinternationalcodingsystem",technicalmonographno.2,6thed.may2008,croplifeinternational中进行了定义。[0311]组合物以已知方式制备，例如molletandgrubemann,formulationtechnology,wileyvch,weinheim,2001；或者knowles,newdevelopmentsincropprotectionproductformulation,agrowreportsds243,tandfinforma,london,2005中所述。[0312]合适助剂的实例是溶剂、液体载体、固体载体或填充剂、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、佐剂、增溶剂、渗透促进剂、保护胶体、粘附剂、增稠剂、湿润剂、驱虫剂、引诱剂、摄食刺激剂、增容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂或粘合剂。[0313]合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物油或动物油；脂族、环状和芳族烃，例如，甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘；醇类，例如乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、环己醇；二醇类；二甲基亚砜；酮类，例如环己酮；酯类，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸类；膦酸酯类；胺类；酰胺类，例如n-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺；及它们的混合物。[0314]合适的固体载体或填料是矿物土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖粉，例如纤维素、淀粉；化肥，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品，例如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉，及它们的混合物。[0315]合适的表面活性剂是表面活性化合物，例如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质，及它们的混合物。这些表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护胶体或佐剂。表面活性剂的实例列于mccutcheon's,vol.1:emulsifiersanddetergents,mccutcheon'sdirectories,glenrock,usa,2008(国际版或北美版)中。[0316]合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐，以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。[0317]合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物、n-取代的脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂、及它们的混合物。烷氧基化物的实例是诸如已被1至50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。环氧乙烷和/或环氧丙烷可用于烷氧基化，优选环氧乙烷。n-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例是脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡萄糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚或共聚物。[0318]合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂，例如具有一个或两个疏水基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷嵌段的a-b或a-b-a型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的a-b-c型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸或聚酸梳形聚合物的碱金属盐。聚碱的实例是聚乙烯基胺(polyvinylamines)或聚乙烯胺(polyethyleneamines)。[0319]合适的佐剂是本身具有可忽略的农药活性或甚至没有农药活性，并改善化合物i对靶标的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂、矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由knowles,adjuvantsandadditives,agrowreportsds256,tandfinformauk,2006,第5章中列出。[0320]合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。合适的杀菌剂是溴硝丙二醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物，例如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合适的消泡剂是有机硅、长链醇、和脂肪酸盐。合适的着色剂(例如红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素、偶氮和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡、和纤维素醚。[0321]组合物类型及其制备的实例如下：[0322]i)水溶性浓缩物(sl、ls)[0323]将10-60重量％的化合物i或其n-氧化物或盐和5-15重量％的润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶解在高至100重量％的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释时溶解。[0324]ii)可分散浓缩物(dc)[0325]将5-25重量％的化合物i或其n-氧化物或盐和1-10重量％的分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶解在高至100重量％的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。[0326]iii)乳油(ec)[0327]将15-70重量％的化合物i或其n-氧化物或盐和5-10重量％的乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶解在高至100重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳烃)中。用水稀释得到乳液。[0328]iv)乳液(ew、eo、es)[0329]将5-40重量％的化合物i或其n-氧化物或盐和1-10重量％的乳化剂(如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶解在20-40重量％的水不溶性有机溶剂(如芳烃)中。借助乳化机将该混合物加入高至100重量％的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。[0330]v)悬浮液(sc、od、fs)[0331]在搅拌的球磨机中，将20-60重量％的化合物i或其n-氧化物或盐加入2-10重量％的分散剂和润湿剂(例如木质素磺酸钠和醇乙氧基化物)，0.1-2重量％的增稠剂(例如黄原胶)和高至100重量％的水一起粉碎，得到精细活性物质悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液。对于fs型组合物，最多添加40重量％的粘合剂(例如聚乙烯醇)。[0332]vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(wg、sg)[0333]将50-80重量％的化合物i或其n-氧化物或盐加入高至100重量％的分散剂和润湿剂(例如木质素磺酸钠和醇乙氧基化物)一起精细研磨并借助技术装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)制备成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到活性物质的稳定分散体或溶液。[0334]vii)水分散性粉剂和水溶性粉剂(wp、sp、ws)[0335]在转子-定子研磨机中，将50-80重量％的化合物i或其n-氧化物或盐加入1-5重量％的分散剂(例如木质素磺酸钠)、1-3重量％的润湿剂(例如醇乙氧基化物)和高至100重量％的固体载体(例如硅胶)一起研磨。用水稀释得到活性物质的稳定分散体或溶液。[0336]viii)凝胶(gw、gf)[0337]在搅拌的球磨机中，将5-25重量％的化合物i或其n-氧化物或盐加入3-10重量％的分散剂(例如木质素磺酸钠)、1-5重量％的增稠剂(例如羧甲基纤维素)和高至100重量％的水一起粉碎，得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液，[0338]iv)微乳液(me)[0339]将5-20重量％的化合物i或其n-氧化物或盐加入5-30重量％的有机溶剂混合物(例如脂肪酸二甲酰胺和环己酮)、10-25重量％的表面活性剂混合物(例如醇乙氧基化物和芳基苯酚乙氧基化物)和高至100％的水中。将该混合物搅拌1小时以自发产生热力学稳定的微乳液。[0340]iv)微胶囊(cs)[0341]将包含5-50重量％的化合物i或其n-氧化物或盐、0-40重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳烃)、2-15重量％的丙烯酸系单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二或三丙烯酸酯)的油相分散到保护胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(丙烯酸甲酯)微胶囊。或者，将包含5-50重量％的根据本发明的化合物i、0-40重量％水不溶性有机溶剂(例如芳烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷基-4,4'-二异氰酸酯)的油相分散到保护胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。添加多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量为1-10重量％。重量％与总的cs组合物有关，[0342]ix)粉剂(dp，ds)[0343]将1-10重量％的化合物i或其n-氧化物或盐精细研磨并与高至100重量％的固体载体(例如精细粉碎的高岭土)混合。[0344]x)颗粒(gr，fg)[0345]将0.5-30重量％的化合物i或其n-氧化物或盐精细研磨并与高至100重量％的固体载体(例如硅酸盐)结合。造粒是通过挤出、喷雾干燥或流化床实现的。[0346]xi)超低容量液剂(ul)[0347]将1-50重量％的化合物i或其n-氧化物或盐溶于高至100％的有机溶剂(例如芳烃)中。[0348]组合物类型i)至xi)可任选地包含其他助剂，例如0.1-1重量％杀菌剂、5-15重量％防冻剂、0.1-1重量％消泡剂和0.1-1重量％着色剂。[0349]在本发明的另一个实施方式中，提供了式(i)化合物的农业化学组合物，其包含0.01-95重量％的活性物质，优选0.1-90重量％，更优选1-70重量％，特别是10-60重量％的活性物质。活性物质以90％至100％，优选95％至100％的纯度(根据nmr光谱)使用。[0350]水溶性浓缩物(ls)、悬乳剂(se)、流动性浓缩物(fs)、干处理粉剂(ds)、用于浆液处理的水分散性粉剂(ws)、水溶性粉剂(ss)、乳液(es)、乳油(ec)和凝胶(gf)通常用于处理植物繁殖材料，尤其是种子。所述组合物在被稀释2至10倍后，在即用型制剂中的活性物质浓度为0.01至60重量％，优选0.1至40重量％。施用可在播种前或播种期间进行。[0351]将化合物i及其组合物分别施用或处理到植物繁殖材料，尤其是种子上的方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选地，将化合物i或其组合物分别通过不诱导发芽的方法，例如，通过拌种、制粒、包衣和撒粉，施用于植物繁殖材料。[0352]当用于植物保护时，根据所需效果的种类，活性物质的用量为每公顷0.001至2kg，优选每公顷0.005至2kg，更优选每公顷0.05至0.9kg。特别是每公顷0.1至0.75kg。[0353]在处理植物繁殖材料如种子时，例如，通过撒粉、包衣或浸湿种子，每100kg植物繁殖材料(优选种子)，通常需要0.1至1000g，优选1至500g，更优选1至100g，最优选5至100g的活性物质的量。[0354]当用于保护材料或储存产品时，活性物质的用量取决于施用区域的类型和所需的效果。在保护材料中常用的施用量为每立方米被处理材料0.001g至2kg，优选0.005g至1kg的活性物质。[0355]可以将各种类型的油、润湿剂、助剂、肥料或微量营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)添加到活性物质或包含它们作为预混物的组合物中，或者如果合适的话，直到使用前添加(桶混)。可以以1:100至100:1，优选1:10至10:1的重量比将这些试剂与根据本发明的组合物混合。[0356]使用者通常可以由预配药装置、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统施用根据本发明的组合物。通常，将农用化学组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂制成所需的施用浓度，从而获得即用型喷雾液或根据本发明的农用化学组合物。通常，每公顷农业有用面积施用20至6000升，优选35至1000升，更优选50至500升的即用型喷雾液。[0357]根据一个实施方式，可以由使用者自己在喷雾罐中混合根据本发明的组合物的各个组分，例如试剂盒的部分，或二元或三元混合物的部分，并且如果合适的话，可以添加其他助剂。[0358]因此，本发明的化合物和组合物在农学上可用于保护大田作物免受植食性无脊椎动物害虫的侵害，并且在非农学上可用于保护其他园艺作物和植物免受植食性无脊椎动物害虫的侵害。该效用包括保护含有通过基因工程(即转基因)引入或通过诱变修饰的遗传物质以提供有利性状的作物和其他植物(即农学和非农学)。[0359]本发明的化合物的特征在于有利的代谢和/或土壤残留模式并且表现出控制一系列农学和非农学无脊椎动物害虫的活性。在害虫防治领域，本发明的化合物是具有预防和/或治疗价值的活性成分，即使在低施用率下，其也可用于对抗耐杀虫剂的害虫，如昆虫和螨虫，并且温血物种、鱼类和植物对于其具有良好的耐受性。[0360]在本发明的上下文中，“无脊椎动物害虫防治”是指抑制无脊椎动物害虫发育(包括死亡率)，该抑制导致显著减少害虫摄食或由害虫引起的其他伤害或损害；(相关表达的定义类似。)如本发明中所指，术语“无脊椎动物害虫”包括为作为害虫具有经济重要性的节肢动物、腹足动物和线虫。术语“节肢动物”包括昆虫、螨类、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、千足虫、潮虫(pillbugs)和综合纲(symphylans)。[0361]术语“腹足类动物”包括蜗牛、蛞蝓和其他柄眼目动物。术语“线虫”包括所有蠕虫，例如：蛔虫、心丝虫和植食性线虫类(线虫纲(nematoda))、吸虫类(吸虫纲(tematoda))、棘头虫和绦虫类(绦虫纲(cestoda))。本领域技术人员将认识到并非所有化合物对所有害虫都同样有效。[0362]本发明的化合物显示出对抗在森林、温室、苗圃、观赏植物、草坪草、食物和纤维、公共和动物健康、家用和商用建筑、家庭和储藏产品害虫中的经济上重要的农学害虫的活性。这些包括鳞翅目(lepidoptera)幼虫，例如夜蛾科(noctuidae)的行军虫(armyworms)、切根虫(cutworms)、尺蠖(loopers)和棉铃虫(heliothines)(例如，秋行军虫(spodopterafugiperdaj.e.smith)、甜菜行军虫(spodopteraexiguahubner)、小地老虎(agrotisipsilonhufnagel)、拟尺蠖(trichoplusianihubner)、烟夜蛾(heliothisvirescensfabricius))；螟蛾科(pyralidae)的钻蛀虫(borers)、鞘蛾(casebearers)、结网虫(webworms)、锥虫(coneworms)、菜青虫(cabbageworms)和雕叶虫(skeletonizers)(例如，欧洲玉米螟(ostrinianubilalishubner)、脐授螟(amyeloistransitellawalker)、玉米根结网虫(crambuscaliginosellusclemens)、草地螟(herpetogrammalicarsisaliswalker))；卷蛾科(tortricidae)的卷叶虫(leafrohers)、蚜虫(budworms)、种虫(seedworms)和果虫(fruitworms)(例如，苹果小卷蛾(cydiapomonellalinnaeus)、葡萄浆果蛾(endopizaviteanaclemens)、梨小食心虫(grapholitamolestabusck))；和许多其它经济上重要的鳞翅目害虫(例如，小菜蛾(plutellaxylostellalinnaeus)、棉红铃虫(pectinophoragossypiellasaunders)、舞毒蛾(lymantriadisparlinnaeus))；蜚蠊目(blattodea)的若虫和成虫，包括姬蜚蠊科(blattellidae)和蜚蠊科(blattidae)的蜚蠊(cockroaches)(例如，东方蜚蠊(blattaorientalislinnaeus)、亚洲蜚蠊(blatellaasahinaimizukubo)、德国小蠊(blattellagemnanicalinnaeus)、褐带蜚蠊(supellalongipalpafabricius)、美洲大蠊(periplanetaamericanalinnaeus)、褐色大蠊(periplanetabrunneaburmeister)、马德拉蜚蠊(leucophaeamaderaefabricius))；鞘翅目(coleoptera)的以叶片为食的幼虫和成虫，包括包括长角象鼻虫科(anthribidae)、豆象科(bruchidae)和象甲科(curculionidae)的象鼻虫(weevils)(例如，棉铃象甲(anthonomusgrandisboheman)、稻水象甲(lissorhoptrusoryzophiluskuschel)、谷象(sitophilusgranariuslinnaeus)、米象(sitophilusoryzaelinnaeus))；叶甲科(chrysomelidae)的跳甲(fleabeetles)、黄瓜甲虫(cucumberbeetles)、根虫(rootworms)、叶甲(leafbeetles)、马铃薯甲虫(potatobeetles)和潜叶虫(leafminers)(例如，科罗拉多马铃薯甲虫(leptinotarsadecemlineatasay)、西部玉米根虫(diabroticavirgiferavirgiferaleconte))；金龟子科(scaribaeidae)的金龟子和其它甲虫(例如，日本甲虫(popilliajaponicanewman)和欧洲金龟子(rhizotrogusmajalisrazoumowsky))；皮蠹科(dermestidae)的地毯甲虫(carpetbeetles)；叩头虫科(elateridae)的金针虫(wireworms)；小蠹科(scolytidae)的树皮甲虫(barkbeetles)和拟步行虫科(tenebrionidae)的面象虫(flourbeetles)。另外，其还包括：革翅目(dermaptera)的成虫和幼虫，包括球螋科(forficulidae)的蠷螋(earwigs)(例如，欧洲蠷螋(forficulaauricularialinnaeus)、黑蠷螋(chelisochesmonofabricius))；半翅目(hemiptera)和同翅目(homoptera)的成虫和若虫，例如，盲蝽科(miridae)的盲蝽象(plantbugs)，蝉科(cicadidae)的蝉(cicadas)，大叶蝉科(cicadellidae)的叶蝉(leafhoppers)(例如empoascaspp.)，蜡蝉科(fulgoroidae)和飞虱科(delphacidae)的飞虱(planthoppers)，角蝉科(membracidae)的角蝉(treehoppers)，木虱科(psyllidae)的木虱(psyllids)，粉虱科(aleyrodidae)的白粉虱(whitefiies)，蚜科的蚜虫，根瘤蚜科(phylloxeridae)的根瘤蚜(phylloxera)，粉蚧科(pseudococcidae)的粉蚧(mealybugs)，蚧壳虫科(coccidae)、盾蚧科(diaspididae)和硕蚧科(margarodidae)的蚧壳虫(scales)，纲蝽科(tingidae)的纲蝽(lacebugs)，蝽科(pentatomidae)的椿象(stinkbugs)，长蝽科(lygaeidae)的麦长蝽(cinchbugs)(例如，blissusspp.)和其它长蝽(seedbugs)，沫蝉科(cercopidae)的吹沫虫(spittlebugs)，缘蝽科(coreidae)的南瓜虫(squashbugs)，和红蝽科(pyrrhocoridae)的红蝽(redbugs)和污棉虫(cottonstainer)。还包括的是蜱螨目(acari)(螨类(mites))害虫的成虫和幼虫，如叶螨科(tetranychidae)的叶螨(spidermites)和红螨(redmites)(例如，苹果红蜘蛛(panonychusulmikoch)、二斑叶螨(tetranychusurticaekoch)、mcdaniel叶螨(tetranychusmcdanielimcgregor))，细须螨科(tenuipalpidae)的短须螨(flatmites)(例如，柑橘短须螨(brevipalpuslewisimcgregor))，瘿螨科(eriophyidae)的锈蜱(rustmites)和芽蜱(budmites)以及其它以叶片为食的螨虫和对人体健康和动物健康至关重要的螨虫，即表皮螨科(epidermoptidae)的尘螨(dustmites)，蠕形螨科(demodicidae)的毛囊蠕形螨(folliclemites)，食甜螨科(glycyphagidae)的谷螨(grainmites)，硬蜱目(ixodidae)的蜱(ticks)(例如，鹿蜱(ixodesscapularissay)，澳洲致瘫蜱(ixodesholocyclusneumann)，美洲犬蜱(dermacentorvariabilissay)，孤星蜱虫(amblyommaamericanumlinnaeus)以及痒螨科(psoroptidae)、蒲螨科(pyemotidae)和疥螨科(sarcoptidae)的疥螨(scabmites)和痒螨(itchmites)；直翅目(orthoptera)的成虫和未成熟虫，包括包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀(例如，迀徙蚱蜢(例如，melanoplussanguinipesfabricius,m.differentialisthomas)、美洲蚱蜢(例如，schistocercaamericanadrury)、沙漠蝗虫(schistocercagregariaforskal)、迀徙蝗虫(locustamigratorialinnaeus)、家蟋蟀(achetadomesticuslinnaeus)、蝼蛄(gryllotalpaspp.))；双翅目(diptera)的成虫和未成熟虫，包括潜叶虫(leafminers)、蠓(midges)、果蝇(实蝇科(tephritidae))、杆蝇(fritflies)(例如，oscinellafritlinnaeus)、土蛆(soilmaggots)、家蝇(houseflies)(例如，muscadomesticalinnaeus)、小型家蝇(lesserhouseflies)(例如，fanniacanicularislinnaeus,f.femoralisstein)、螫蝇(stableflies)(例如，stomoxyscalcitranslinnaeus)、牛蝇(faceflies)、角蝇(hornflies)、丽蝇(blowflies)(例如，chiysomyaspp.,phonniaspp.)以及其它家蝇类(muscoidfly)害虫、马蝇(horseflies)(例如，皮蝇属(tabanusspp.))、肤蝇(botflies)(例如，胃蝇属(gastrophilusspp.)、狂蝇属(oestrusspp.))、牛皮蝇(cattlegrubs)(例如，hypodermaspp.)、鹿虻(deerflies)(例如，斑虻属(chrysopsspp.))、羊蜱蝇(keds)(例如，melophagusovinuslinnaeus)以及和其它短角亚目(brachycera)害虫、蚊(mosquitoes)(例如，伊蚊属(aedesspp.)、按蚊属(anophelesspp.)、库蚊属(culexspp.))、黑蝇(blackflies)(例如，原蚋属(prosimuliumspp.)、蚋属(simuliumspp.))、吸血蠓(bitingmidges)、沙蝇(sandflies)、蕈蚊(sciarids)和其它长角亚目(nematocera)害虫；缨翅目(thysanoptera)的成虫和未成熟虫，包括葱蓟马(onionthrips)(thripstabacilindeman)以及其它以叶片为食的蓟马；膜翅目(hymenoptera)的昆虫害虫，包括蚂蚁(例如，红木蚁(camponotusferrugineusfabricius)、黑木蚁(camponotuspennsylvanicusdegeer)、法老蚁(monomoriumpharaonislinnaeus)、小火蚁(wasmanniaauropunctataroger)、火蚁(solenopsisgeminatafabricius)、入侵红火蚁(solenopsisinvictaburen)、阿根廷蚁(iridomyrmexhumilismayr)、疯蚁(paratrechinalongicornislatreille)、铺道蚁(tetramoriumcaespitumlinnaeus)、玉米田蚁(lasiusalienusfδrster)、臭家蚁(tapinomasessilesay))，蜜蜂(包括木蜂)、大黄蜂(hornets)、北美胡蜂(yellowjackets)和黄蜂(wasps)；等翅目(isoptera)的昆虫害虫，包括东部地下白蚁(easternsubterraneantermite)(reticulitermesflavipeskollar)、西部地下白蚁(reticulitermeshesperusbanks)、中国台湾地下白蚁(formosansubterraneantermite)(coptotermesformosanusshiraki)、西印度干木白蚁(incisitermesimmigranssnyder)以及其它具有重要经济意义的白蚁；缨尾目(thysanura)的昆虫害虫，例如，蠹虫(lepismasaccharinalinnaeus)和斑衣鱼(firebrat)(thermobiadomesticapackard)；食毛目(mallophaga)的昆虫害虫，包括人头虱(pediculushumanuscapitisdegeer)、人体虱(pediculushumanushumanuslinnaeus)、雏鸡羽虱(chickenbodylouse)(menacanthusstramineusnitszch)、狗羽虱(dogbitinglouse)(trichodectescamsdegeer)、线虱(flufflouse)(goniocotesgallinaedegeer)、羊体虱(sheepbodylouse)(bovicolaovisschrank)、短鼻牛虱(short-nosedcattlelouse)(haematopinuseurystemusnitzsch)、长鼻牛虱(long-nosedcattlelouse)(linognathusvitulilinnaeus)以及其它攻击人类和动物的刺吸和叮咬型寄生虱；蚤目(siphonoptera)的昆虫害虫，包括东方鼠蚤(orientalratflea)(xenopsyllacheopisrothschild)、猫蚤(ctenocephalidesfelisbouche)、狗蚤(ctenocephatidescaniscurtis)、鸡蚤(ceratophyllusgallinaeschrank)、吸着蚤(sticktightflea)(echidnophagagallinaceawestwood)、人蚤(pulexirritanslinnaeus)以及其它侵害哺乳动物和鸟类的跳蚤。涵盖的其它节肢动物害虫还包括：蜘蛛目(araneae)的蜘蛛，如棕色隐士蜘蛛(brownreclusespider)(loxoscelesreclusagertsch和mulaik)和黑寡妇蜘蛛(latrodectusmactansfabricius)，蚰蜒目(scutigeromorpha)的蜈蚁(centipedes)，如蚰蜒(housecentipede)(scutigeracoleoptratalinnaeus)。活性还包括线虫纲(nematoda)、绦虫纲(cestoda)、吸虫纲(trematoda)和棘头虫纲(acanthocephala)的成员，包括圆线虫目(strongylida)、蛔虫目(ascaridida)、蛲虫目(oxyurida)、小杆目(rhabditida)、旋尾目(spirurida)和嘴刺目(enoplida)的经济上重要的成员，例如但不限于经济上重要的农业害虫(即根结线虫属(meloidogyne)的根结线虫(nematodes)、根腐线虫属(pratylenchus)的根腐线虫(lesionnematodes)、毛刺线虫属(trichodorus)的短粗根线虫(stubbyrootnematodes)等)以及动物和人类健康害虫(即所有经济上重要的吸虫(flukes)、绦虫和蛔虫，如马体内的寻常圆线虫(strongylusvulgaris)、狗体内的犬弓蛔虫(toxocaracanis)、羊体内的捻转血矛线虫(haemonchuscontortus)、狗体内的犬心丝虫(dirofilariaimmitisleidy)、马体内的叶形裸头绦虫(anoplocephalaperfoliata)、反刍动物体内的肝片形吸虫(fasciolahepaticalinnaeus)等)。[0363]本发明化合物对于鳞翅目的害虫(例如，alabamaargillaceahubner(棉叶虫(cottonleafworm))、archipsargyrospilawalker(果树卷叶蛾(fruittreeleafroller))、a.rosanalinnaeus(欧洲卷叶蛾)和其它黄卷蛾属物种(archipsspecies)、chilosuppressaliswalker(二化螟(ricestemborer))、cnaphalocrosismedinalisguenee(稻纵卷叶螟(riceleafroller))、crambuscaliginosellusclemens(玉米根结网虫)、crambusteterrelluszincken(蓝草结网虫(bluegrasswebworm))、cydiapomonellalinnaeus(苹果小卷蛾(codlingmoth))、eariasinsulanaboisduval(多刺棉铃虫(spinybollworm))、eariasvittellafabricius(斑点棉铃虫(spottedbollworm))、helicoveipaarmigera(美洲棉铃虫)、helicoverpazeaboddie(玉米穗虫(cornearworm))、heliothisvirescensfabricius(烟夜蛾(tobaccobudworm))、herpetogrammalicarsisaliswalker(草地螟(sodwebworm))、lobesiabotranadenis和(葡萄浆果蛾(grapeberrymoth))、pectinophoragossypiellasaunders(棉红铃虫(pinkbollworm))、phyllocnistiscitrellastainton(柑橘潜叶蛾)、pierisbrassicaelinnaeus(大白粉蝶(largewhitebutterfly))、pierisrapaelinnaeus(小白粉蝶(smallwhitebutterfly))、plutellaxylostellalinnaeus(小菜蛾(diamondbackmoth))、spodopteraexiguahubner(甜菜夜蛾(beetarmyworm))、spodopteraliturafabricius(斜纹夜蛾(tobaccocutworm)、茶蚕(clustercaterpillar))、spodopterafrugiperdaj.e.smith(秋行军虫(fallarmyworm))、trichoplusiani(拟尺蠖(cabbagelooper))和tulaabsolutameyrick(西红柿潜叶虫(tomatoleafminer)))显示出特别高的活性。[0364]本发明化合物对同翅目的成员也具有商业上显著的活性，同翅目的成员包括：acyrthisiplionpisumharris(豌豆蚜)、aphiscraccivorakoch(豇豆蚜)、aphisfabaescopoli(黑豆蚜)、aphisgossypiiglover(棉蚜、瓜蚜)、aphispomidegeer(苹果蚜)、spiraecolapatch(绣线菊蚜(spireaaphid))、aulacorthumsolanikaltenbach(毛地黄蚜(foxgloveaphid))、chaetosiphonfragaefoliicockerell(草莓蚜)、diuraphisnoxiakurdjumov/mordvilko(俄罗斯小麦蚜)、dysaphisplantagineapaaserini(玫瑰苹果蚜(rosyappleaphid))、eriosomalanigerumhausmann(苹果绵蚜(woollyappleaphid))、hyalopterusprunigeoffroy(桃大尾蚜(mealyplumaphid))、lipaphiserysimikaltenbach(萝卜蚜(tarnipaphid))、metopolophiumdirrhodumwalker(麦蚜(cerealaphid))、macrosipumeuphorbiaethomas(马铃薯蚜)、myzuspersicaesulzer(桃-马铃薯蚜(peach-potatoaphid)、青桃蚜(greenpeachaphid))、nasonoviaribisnigrimosley(莴苣蚜)、瘿绵蚜属(pemphigusspp.)(根蚜和瘿蚜)、rhopalosiphummaidisfitch(玉米叶蚜)、rhopalosiphumpadilinnaeus(黍蚜(birdcherry-oataphid))、schizaphisgraminumrondani(麦二叉蚜(greenbug))、sitobionavenaefabricius(麦长管蚜(englishgrainaphid))、therioaphismaculatabuckton(苜蓿斑蚜(spottedalfalfaaphid))、toxopteraaurantii,boyerdefonscolombe(小桔蚜(blackcitrusaphid))和toxopteracitiicidakirkaldy(大桔蚜(browncitrusaphid))；球蚜属(adelgesspp.)(球蚜(adelgids))；phylloxeradevastatrixpergande(美洲山核桃根瘤蚜(pecanphylloxera))；bemisiatabacigennadius(烟粉虱(tobaccowhitefly)、甘薯粉虱(sweetpotatowhitefly))、bemisiaargentifoliibellows和perring(银叶粉虱(silverleafwhitefly))、dialeurodescitriashmead(柑桔白粉虱(silverleafwhitefly))和trialeurodesvaporariorumwestwood(温室白粉虱(greenhousewhitefly))；empoascafabaeharris(马铃薯叶蝉)、laodelphaxstriatellusfallen(灰飞虱((smallerbrownplanthopper))、macrolestesquadrilineatusforbes(紫莞叶蝉)、nephotettixcinticepsuhler(青叶蝉(greenleafhopper))、nephotettixnigropictusstal(稻叶蝉)、nilaparvatalugensstal(褐飞虱(brownplanthopper))、peregrinusmaidisashmead(玉米飞虱)、sogatellafurciferahorvath(白背飞虱(white-backedplanthopper))、sogatodesorizicolamuir(稻飞虱(ricedelphacid))、typhlocybapomariamcafee苹果白叶蝉、葡萄斑叶蝉属(erythroneouraspp.)(葡萄斑叶蝉)；magicidadaseptendecimlinnaeus(周期蝉)；iceryapurchasimaskell(吹绵蚧(cottonycushionscale))、quadraspidiotusperniciosuscomstock(圣约瑟虫(sanjosescale))；planococcuscitririsso(桔粉蚧(citrusmealybug))；粉蚧属(pseudococcusspp.)(其它粉蚧复合体(mealybugcomplex))；cacopsyllapyricolafoerster(梨木虱(pearpsylla))、triozadiospyriashmead(柿木虱(persimmonpsylla))。[0365]本发明化合物对半翅目的成员也具有活性，半翅目成员包括：acrostemumhilaresay(绿蝽象(greenstinkbug))、anasatristisdegeer(南瓜椿象)、blissusleucopterusleucopterussay(麦长蝽(chinchbug))、corythucagossypiifabricius(棉网蝽(cottonlacebug))、cyrtopeltismodestadistant(西红柿蝽(tomatobug))、dysdercussuturellusherrich-schaffer(污棉虫)、euchistusservussay(褐翅蝽(brownstinkbug))、euchistusvariolriuspalisotdebeauvois(单斑蝽)、graptósthetusspp.(长蝽的复合体(complexofseedbugs))、leptoglossuscorculussay(叶足松蝽(leaf-footedpineseedbug))、lyguslineolarispalisotdebeauvois(牧草盲蝽(tarnishedplantbug))、nezaraviridulalinnaeus(南部绿蝽象)、oebaluspugnaxfabricius(稻褐蝽(ricestinkbug))、oncopeltusfasciatusdaeas(大乳草长蝽(largemilkweedbug))、pseudatomoscelisseriatusreuter(棉盲蝽(cottonfleahopper))。[0366]本发明的式(i)化合物防治的其它昆虫包括：缨翅目(例如，frankliniellaoccidentalispergande(西花蓟马(westernflowerthrip))、citrimoulton(柑桔蓟马)、sericothripsvariabilisbeach(大豆蓟马)以及thripstabacilindeman(葱蓟马)；以及鞘翅目(例如，leptinotarsadecemlineatasay(科罗拉多马铃薯甲虫)、epilachnavarivestismulsant(墨西哥豆瓢虫(mexicanbeanbeetle))和细胸叩头虫属(agriotes)、叩头虫属(athous)或limonius属的金丝虫(wireworms))。[0367]特别地，式(i)化合物、其n-氧化物、其异构体、其多晶型物和其盐特别适用于有效防治以下害虫：鳞翅目(lepidoptera)的昆虫，例如小地老虎(agrotisypsilon)、黄地老虎(agrotissegetum)、木棉虫(alabamaargillacea)、大豆夜蛾(anticarsiagemmatalis)、苹果果蛾(argyresthiaconjugella)、丫纹夜蛾(autographagamma)、松尺蠖(bupaluspiniarius)、cacoeciamurinana、capuareticulana、cheimatobiabrumata、二点螟(chiloinfuscatellus)、云杉蚜虫(choristoneurafumiferana)、西部云杉色卷蛾(choristoneuraoccidentalis)、一点黏虫(cirphisunipuncta)、苹果小卷蛾(cydiapomonella)、欧洲松毛虫(dendrolimuspini)、黄瓜绢野螟(diaphanianitidalis)、西南玉米杆草螟(diatraeagrandiosella)、埃及金刚钻(eariasinsulana)、翠纹钻夜蛾(eariasvittella)、南美玉米苗斑螟(elasmopalpuslignosellus)、女贞细卷蛾(eupoeciliaambiguella)、evetriabouliana、feltiasubterranea、大蜡螟(galleriamellonella)、李小食心虫(grapholitafunebrana)、梨小食心虫(grapholitamolesta)、棉铃虫(helicoverpaarmigera)、烟芽夜蛾(helicoverpavirescens)、谷实夜蛾(helicoverpazea)、菜螟(hellulaundalis)、hiberniadefoliaria、美国白蛾(hyphantriacunea)、hyponomeutamalinellus、番茄茎麦蛾(keiferialycopersicella)、铁杉尺蠖(lambdinafiscellaria)、甜菜夜蛾(laphygmaexigua)、leucopteracoffeella、旋纹潜蛾(leucopterascitella)、lithocolletisblancardella、欧洲葡萄蛾(lobesiabotrana)、草地螟(loxostegesticticalis)、茄黄斑螟(leucinodesorbonalis)、舞毒蛾(lymantriadispar)、模毒蛾(lymantriamonacha)、桃潜叶蛾(lyonetiaclerkella)、天幕毛虫(malacosomaneustria)、甘蓝夜蛾(mamestrabrassicae)、黄杉毒蛾(orgyiapseudotsugata)、欧洲玉米螟(ostrinianubilalis)、小眼夜蛾(panolisflammea)、棉红铃虫(pectinophoragossypiella)、peridromasaucia、圆掌舟蛾(phalerabucephala)、马铃薯块茎蛾(phthorimaeaoperculella)、柑桔潜叶蛾(phyllocnistiscitrella)、欧洲粉蝶(pierisbrassicae)、苜蓿绿夜蛾(plathypenascabra)、小菜蛾(plutellaxylostella)、大豆尺夜蛾(pseudoplusiaincludens)、美松梢小卷蛾(rhyacioniafrustrana)、三化螟(scirpophagaincertulas)、scrobipalpulaabsoluta、麦蛾(sitotrogacerealella)、葡萄长须卷蛾(sparganothispilleriana)、草地贪夜蛾(spodopterafrugiperda)、棉贪夜蛾(spodopteralittoralis)、斜纹夜蛾(spodopteralitura)、甜菜夜蛾(spodopteraexigua)、松异舟蛾(thaumatopoeapityocampa)、栎绿卷蛾(tortrixviridana)、粉纹夜蛾(trichoplusiani)和云杉线小卷蛾(zeirapheracanadensis)；以及asynamorus、塞内加尔蝗虫(oedaleussenegalensis)、zonozerusvariegatus、hieroglyphusdaganensis、印度黄檀蝗(kraussariaangulifera)、意大利蝗(calliptamusitalicus)、澳洲疫蝗(chortoicetesterminifera)和褐飞蝗(locustanapardalina)；蜘蛛目(araneida)，例如黑寡妇蜘蛛(latrodectusmactans)和棕隐士蛛(loxoscelesreclusa)；蚤(fleas)(蚤目(siphonaptera))，例如猫栉头蚤(ctenocephalidesfelis)、犬栉头蚤(ctenocephalidescanis)、印鼠客蚤(xenopsyllacheopis)、人蚤(pulexirritans)、穿皮潜蚤(tungapenetrans)和具带病蚤(nosopsyllusfasciatus)；蠹虫(silverfish)、斑衣鱼(firebrat)(缨尾目(thysanura))，例如蠹鱼(lepismasaccharina)和斑衣鱼(thermobiadomestica)；唇足类(唇足纲(chilopoda))，例如scutigeraoleoptrata；多足类(millipedes)(倍足纲(diplopoda))，例如narceusspp.；蠷螋类(earwigs)(革翅目(dermaptera))，例如欧洲蠷螋(forficulaauricularia)；虱(lice)(虱目(phthiraptera))，例如人头虱(pediculushumanuscapitis)、人体虱(pediculushumanuscorporis)、耻阴虱(pthiruspubis)、牛血虱(haematopinuseurysternus)、猪血虱(haematopinussuis)、牛颚虱(linognathusvituli)、牛羽虱(bovicolabovis)、menoponallinae、雏鸡羽虱(menacanthusstramineus)和水牛盲虱(solenopotescapillatus)；弹尾目(collembola)(弹尾虫类(springtails))，例如棘跳虫属(onychiurusssp.)。[0369]本发明式(i)化合物也适用于防治线虫：植物寄生线虫：例如根结线虫类，北方根结线虫(meloidogynehapla)、南方根结线虫(meloidogyneincognita)、爪哇根结线虫(meloidogynejavanica)和其它根结线虫物种；胞囊线虫类(cyst-formingnematodes)，马铃薯金线虫(globoderarostochiensis)和其它胞囊线虫属(globodera)物种；禾谷孢囊线虫(heteroderaavenae)、大豆孢囊线虫(heteroderaglycines)、甜菜孢囊线虫(heteroderaschachtii)、车轴草异皮线虫(heteroderatrifolii)和其它异皮线虫属(heterodera)物种；种瘿线虫类(seedgallnematodes)，粒线虫属(anguina)物种；茎和叶线虫类，滑刃线虫属(aphelenchoides)物种；刺线虫类(stingnematodes)，芹刺线虫(belonolaimuslongicaudatus)和其它刺线虫属(belonolaimus)物种；松线虫类(pinenematodes)，松材线虫(bursaphelenchusxylophilus)和其它伞滑刃线虫属(bursaphelenchus)物种；环形线虫类(ringnematodes)，环线虫属(criconema)物种、小环线虫属(criconemella)物种、轮线虫属(criconemoides)物种、中环线虫属(mesocriconema)物种；茎和球茎线虫类，腐烂茎线虫(ditylenchusdestructor)、鳞球茎茎线虫(ditylenchusdipsaci)和其它双垫刃线虫属(ditylenchus)物种；锥线虫类(awlnematodes)，锥线虫属(dolichodorus)物种；螺旋线虫类(spiralnematodes)，heliocotylenchusmulticinctus和其它螺旋线虫属(helicotylenchus)物种；鞘和鞘状线虫类，鞘线虫属(hemicycliophora)物种和半轮线虫属(hemicriconemoides)物种；潜根线虫属(hirshmanniella)物种；矛线虫类(lancenematodes)，矛线虫属(hoploaimus)物种；假根结线虫类(falserootknotnematodes)，珍珠线虫属(nacobbus)物种；针线虫类(needlenematodes)，延伸长针线虫(longidoruselongatus)和其它长针线虫属(longidorus)物种；病变线虫类(lesionnematodes)，落选短体线虫(pratylenchusneglectus)、穿刺短体线虫(pratylenchuspenetrans)、pratylenchuscurvitatus、pratylenchusgoodeyi和其它短体线虫属(pratylenchus)物种；穿孔线虫类(burrowingnematodes)，相似穿孔线虫(radopholussimilis)和其它穿孔线虫属(radopholus)物种；肾形肾状线虫类(reniformnematodes)，rotylenchusrobustus和其它盘旋线虫属(rotylenchus)物种；盾线虫属(scutellonema)物种；短粗根线虫类(stubbyrootnematodes)，原始毛刺线虫(trichodorusprimitivus)和其它毛刺线虫属(trichodorus)物种、拟毛刺线虫属(paratrichodorus)物种；矮化线虫类(stuntnematodes)，tylenchorhynchusclaytoni、tylenchorhynchusdubius和其它矮化线虫属(tylenchorhynchus)物种；柑橘线虫类(citrusnematodes)，小垫刃属(tylenchulus)物种；剑线虫类(daggernematodes)，剑线虫属(xiphinema)物种；和其它植物寄生线虫物种。[0370]式(i)化合物及其盐也可用于防治蛛形类(arachnids)(蛛形纲(arachnoidea))，如蜱螨类(acarians)(蜱螨目(acarina))，例如软蜱科(argasidae)、硬蜱科(ixodidae)和疥螨科(sarcoptidae)，例如，美洲壁虱(amblyommaamericanum)、彩饰钝眼蜱(amblyommavariegatum)、波斯锐缘蜱(argaspersicus)、具环牛蜱(boophilusannulatus)、消色牛蜱(boophilusdecoloratus)、微小牛蜱(boophilusmicroplus)、森林革蜱(dermacentorsilvarum)、长喙璃眼蜱(hyalommatruncatum)、蓖子硬蜱(ixodesricinus)、浅红硬蜱(ixodesrubicundus)、非洲钝缘蜱(ornithodorusmoubata)、麦氏耳蜱(otobiusmegnini)、鸡螨(dermanyssusgallinae)、羊痒螨(psoroptesovis)、具尾扇头蜱(rhipicephalusappendiculatus)、外翻扇头蜱(rhipicephalusevertsi)、疥螨(sarcoptesscabiei)，和瘿螨科物种，例如苹果刺锈螨(aculusschlechtendali)、柑橘锈瘿螨(phyllocoptrataoleivora)和柑橘瘿螨(eriophyessheldoni)；跗线螨科(tarsonemidae)物种，例如phytonemuspallidus和侧多食跗线螨(polyphagotarsonemuslatus)；细须螨科物种(tenuipalpidaespp.)，例如紫红短须螨(brevipalpusphoenicis)；叶螨科物种(tetranychidaespp.)，例如朱砂叶螨(tetranychuscinnabarinus)、神泽氏叶螨(tetranychuskanzawai)、太平洋叶螨(tetranychuspacificus)、仙人掌叶螨(tetranychustelarius)和二斑叶螨(tetranychusurticae)、苹果全爪螨(panonychusulmi)、桔全爪螨(panonychuscitri)和草地小爪螨(oligonychuspratensis)。[0371]在本发明的一个实施方式中，本发明提供了式(i)的化合物可用于防治选自吸吮或刺穿昆虫的昆虫，例如缨翅目、双翅目和半翅目属，特别是以下物种：[0372]缨翅目：烟褐花蓟马(frankliniellafusca)、西花蓟马(frankliniellaoccidentalis)、东方花蓟马(frankliniellatritici)、桔实硬蓟马(scirtothripscitri)、稻蓟马(thripsoryzae)、南黄蓟马(thripspalmi)和烟蓟马(thripstabaci)，[0373]双翅目：埃及斑蚊(aedesaegypti)、白纹伊蚊(aedesalbopictus)、刺扰伊蚊(aedesvexans)、墨西哥按实蝇(anastrephaludens)、五斑按蚊(anophelesmaculipennis)、anophelescrucians、白魔按蚊(anophelesalbimanus)、冈比亚按蚊(anophelesgambiae)、弗氏按蚊(anophelesfreeborni)、白踝按蚊(anophelesleucosphyrus)、微小按蚊(anophelesminimus)、四斑按蚊(anophelesquadrimaculatus)、红头丽蝇(calliphoravicina)、地中海实蝇(ceratitiscapitata)、蛆症金蝇(chrysomyabezziana)、chrysomyahominivorax、chrysomyamacellaria、中室bursarius)、甘蔗扁角飞虱(perkinsiellasaccharicida)、蛇麻疣额蚜(phorodonhumuli)、psyllamail、psyllapiri、rhopalomyzusascalonicus、玉米缢管蚜(rhopalosiphummaidis)、禾谷缢管蚜(rhopalosiphumpadi)、rhopalosiphuminsertum、sappaphismala、sappaphismali、麦二叉蚜(schizaphisgraminum)、schizoneuralanuginosa、麦长管蚜(sitobionavenae)、温室白粉虱(trialeurodesvaporariorum)、桔二叉蚜(toxopteraaurantii)和葡萄根瘤蚜(viteusvitifolii)。[0375]在一个实施方式中，本发明提供了一种组合物，其包含生物学有效量的式(i)化合物和至少一种附加的生物活性相容化合物，所述生物活性相容化合物选自杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物农药、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料和营养素。用于组合物中并与式(i)化合物组合的化合物也称为活性相容化合物。[0376]已知和报道的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物农药、除草剂、植物生长调节剂、抗生素和营养物可以与至少一种本公开的式(i)化合物组合。例如，wo2016156129和/或wo2017153200中公开和报道的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物农药、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料和营养物可以与至少一种本公开的式(i)化合物组合。[0377]wo2016156129和/或wo2017153200中报道的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料和营养素通过引用的方式并入本文作为与至少一种本公开的式(i)化合物组合的非限制性实例。[0378]特别地，本发明的化合物可以与至少一种附加的生物活性相容化合物(混合伴侣)混合来形成多组分农药，提供更广泛的农业效用，所述生物活性相容化合物包括但不限于杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、生长调节剂如生根刺激剂、化学绝育剂、化学信息素、驱虫剂、引诱剂、信息素、摄食刺激剂、其它生物活性化合物或昆虫病原细菌、病毒或真菌。[0379]wo2019072906a1(第27至37页)中公开了可与本发明的式(i)化合物组合/配制的此类生物活性化合物或试剂/混合伴侣的实例。[0380]在一个实施方式中，用于与本发明化合物混合的生物试剂包括苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)、苏云金芽孢杆菌δ内毒素以及天然存在的和遗传修饰的病毒杀虫剂，包括杆状病毒科的成员以及食虫真菌。[0381]在某些情况下，与其它无脊椎害虫防治化合物或具有相似防治谱但作用方式不同的药剂的组合将特别有利于抗性管理。因此，本发明的组合物可进一步包含生物学有效量的具有相似防治谱但作用方式不同的至少一种附加的无脊椎害虫防治化合物或试剂。将经遗传修饰以表达植物保护化合物(例如，蛋白质)的植物或该植物的所在地与生物学有效量的本发明化合物接触还可以提供更广泛的植物保护，并且有利于抗性管理。[0382]在本发明的一个实施方式中，组合物中式(i)化合物的生物学有效量的范围为相对于组合物总重量的0.1重量％至99重量％，优选相对于组合物的总重量的5重量％至50重量％。[0383]本发明还提供了一种防治无脊椎动物害虫的方法，所述方法包括使无脊椎动物害虫、它们的栖息地、繁殖地、食物供应、正在生长或可能生长无脊椎害虫的植物、种子、土壤、区域、材料或环境或要免受害虫侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与生物学有效量的本发明化合物或组合物接触。[0384]通过将有效量的本发明的一种或多种化合物施用于害虫的环境，包括农学和/或非农学侵染地点、要保护的区域或直接施用在要控制的害虫上来控制无脊椎动物害虫，并实现保护农学、园艺和特种作物、动物和人类健康。因此，本发明进一步包括一种用于控制生活在叶面和土壤上的无脊椎动物以及保护农学和/或非农学作物的方法，包括使无脊椎动物或其环境与生物学有效量的一种或多种本发明化合物接触，或与包含至少一种此类化合物的组合物或包含至少一种此类化合物和有效量的至少一种附加生物活性化合物或试剂的组合物接触。优选的接触方法是喷雾。或者，可将包含本发明化合物的颗粒状组合物施用到植物叶子或土壤。通过使植物与以浸壤液体制剂形式、以施用到土壤的颗粒状制剂形式、以育苗箱处理剂或移植物浸液形式施用的包含本发明化合物的组合物接触，本发明的化合物经由植物摄入被有效递送。其它接触方法包括经由直接和滞留喷洒、航空喷洒、种子包覆、微包囊、全身吸收、饵料、耳标、大丸剂(bolus)、雾剂(fogger)、熏剂、气溶胶、尘剂以及许多其它方法，来施用本发明化合物或组合物。[0385]本发明的化合物可以掺入被无脊椎动物消耗的饵料中或掺入诸如陷阱等装置中。包含0.01-5％活性成分、0.05-10％保湿剂和40-99％植物粉的颗粒或饵料在非常低的施用率下(尤其是在活性成分通过摄入而不是通过直接接触的致死剂量下)可有效控制土壤昆虫。本发明的化合物可以以其纯态施用，但最常施用的是包含一种或多种化合物与合适的载体、稀释剂和表面活性剂的制剂，并且根据预期的最终用途可能与食品组合。优选的施用方法包括喷洒化合物的水分散体或精制油溶液。与喷雾油、喷雾油浓缩物、粘展剂、佐剂、其它溶剂和增效剂(例如胡椒基丁醚)的组合通常可以提高化合物的功效。[0386]用于有效控制所需的施用量(即“生物学有效量”)取决于待控制的无脊椎动物种类、有害生物的生命周期、生命阶段、其大小、位置、一年中的时间、寄主作物或动物、摄食行为、交配行为、环境湿度、温度等因素。在正常情况下，每公顷约0.01至2kg活性成分的施用量足以控制农学生态系统中的害虫，但低至0.0001kg/公顷可能就足够了，也可能需要高达8kg/公顷。对于非农学应用，有效用量范围为约1.0至50mg/平方米，但低至0.1mg/平方米可能就足够了，也可能需要多达150mg/平方米。本领域技术人员可以容易地确定用于期望的无脊椎动物害虫防治水平所需的生物学有效量。[0387]动物害虫，即昆虫、蛛形纲动物和线虫，植物、植物生长于其中的土壤或水可以通过任何本领域已知的施用方法与式(i)化合物、它们的n-氧化物和盐或含有它们的组合物接触。因此，“接触”包括直接接触(将化合物/组合物直接施用于动物害虫或植物，通常施用于植物的叶子、茎或根)和间接接触(将化合物/组合物施用于动物害虫或植物的所在地)。[0388]本发明的化合物或包含它们的农药组合物可用于通过使植物/作物与杀寄生虫药有效量的至少一种本发明的化合物接触来保护生长中的植物和作物免于动物害虫，特别是昆虫、螨科或蛛形类害虫的侵袭和侵染。术语“作物”是指生长和收获的作物。[0389]在一个实施方式中，本发明提供了一种保护作物免受无脊椎害虫侵袭或侵染的方法，其包括使作物与生物学有效量的本发明的化合物或组合物、其异构体、多晶型物、n-氧化物或盐接触。[0390]通过用杀昆虫有效量的活性化合物处理昆虫或要保护免受杀昆虫侵袭的植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或房间，本发明的化合物以本身或以组合物的形式使用。施用在植物、植物繁殖材料例如种子、土壤、表面、材料或房间被昆虫感染之前和之后都可以进行。[0391]在一个实施方式中，本发明提供了一种保护种子免受土壤昆虫以及幼苗根和芽免受土壤和叶面昆虫侵害的方法，包括在播种前和/或预发芽后使种子与本发明的化合物或组合物、其n-氧化物或盐接触。[0392]此外，本发明提供了一种治疗或保护动物免受寄生虫侵染或感染的方法，该方法包括向动物口服、局部或肠胃外给药或施用生物学有效量的本发明的化合物或组合物、其异构体、多晶型物、n-氧化物或可兽用盐。[0393]对于在处理作物植物中的应用，本发明化合物在农业或园艺作物中的施用量(施用有效剂量)可以在每公顷1gai至5000gai的范围内，优选25g至600g/公顷。更优选每公顷50g至500g/公顷。[0394]本发明的化合物和组合物特别适用于防治各种栽培植物上的多种昆虫，所述栽培植物例如谷类、块根作物、油料作物、蔬菜、香料、观赏植物，例如硬粒小麦和其它小麦，大麦、燕麦、黑麦、玉米(饲料玉米和糖玉米/甜玉米和大田玉米)、大豆、油料作物、十字花科植物、棉花、向日葵、香蕉、水稻、油菜、白菜型油菜(turniprape)、糖用甜菜、饲料甜菜、茄子、马铃薯、草、草坪、草皮、饲料草、番茄、韭菜、南瓜/笋瓜、甘蓝、卷心莴苣、辣椒、黄瓜、瓜类、芸苔属植物、瓜类、豆类、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝卜、块茎植物(如土豆)、糖甘蔗、烟草、葡萄、矮牵牛、老鹳草/天竺葵、三色堇和凤仙花的种子。[0395]特别地，本发明的化合物或组合物可用于保护农作物例如谷类、玉米、水稻、大豆和其它豆科植物、水果和果树、葡萄、坚果和坚果树、柑橘和柑橘树，任何园艺植物、葫芦科植物、产油植物、烟草、咖啡、茶、可可、糖用甜菜、甘蔗、棉花、马铃薯、番茄、洋葱、辣椒和其他蔬菜，以及观赏植物。[0396]本发明的化合物通过接触(通过土壤、玻璃、墙壁、蚊帐、地毯、植物部分或动物部分)和摄入(饵料或植物部分)而有效。[0397]本发明的化合物还可用于对抗非作物无脊椎害虫，例如蚂蚁、白蚁、黄蜂、苍蝇、蚊子、蟋蟀或蟑螂。为了用于对抗所述非作物害虫，本发明的化合物优选用于饵料组合物中。[0398]饵料可以是液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。固体饵料可以制成适合各自应用的各种形状和形式，例如颗粒、块、棒、盘。液体饵料可以填充到各种设备中以确保正确使用，例如开放容器、喷雾装置、液滴源或蒸发源。凝胶可以基于水性或油性基质，并且可以根据粘性、保湿性或老化特性方面的特殊需要进行配制。[0399]组合物中使用的饵料是一种产品，其具有足够的吸引力以诱使昆虫(如蚂蚁、白蚁、黄蜂、苍蝇、蚊子、蟋蟀等或蟑螂)吃掉它。可以通过使用喂食兴奋剂或性信息素来操纵吸引力。食物刺激剂选自例如但不限于动物和/或植物蛋白(肉粉、鱼粉或血粉、昆虫部分、蛋黄)、动物和/或植物来源的脂肪和油，或单、低聚或多聚有机糖，特别是蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、淀粉、果胶甚至糖蜜或蜂蜜。水果、作物、植物、动物、昆虫的新鲜或腐烂部分或其特定部分也可作为摄食刺激物。众所周知，性信息素更具昆虫特异性。特异的信息素描述在文献中并且是本领域技术人员已知的。[0400]对于在饵料组合物中的应用，活性成分的典型含量为0.001重量％至15重量％，理想地0.001重量％至5重量％的活性化合物。[0401]作为气雾剂(例如在喷雾罐中)、油喷雾剂或泵喷雾剂的本发明化合物的制剂非常适合非专业用户控制害虫，例如苍蝇、跳蚤、蜱、蚊子或蟑螂。气雾剂配方优选由以下组成：活性化合物，溶剂例如低级醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)，酮(例如丙酮、甲乙酮)、沸程约为50至250℃的石蜡烃(例如煤油)，二甲基甲酰胺，n-甲基吡咯烷酮，二甲基亚砜，芳烃(如甲苯、二甲苯)，水，此外还有助剂，如乳化剂(如山梨糖醇单油酸酯、含3-7摩尔环氧乙烷的油基乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物)，芳香油(如醚油、中链脂肪酸与低级醇的酯、芳族羰基化合物)，如果合适的话稳定剂(如苯甲酸钠)、两性表面活性剂、低级环氧化物、原甲酸三乙酯以及，如果需要，推进剂(如丙烷、丁烷、氮气、压缩空气，二甲醚、二氧化碳、一氧化二氮或这些气体的混合物)。[0402]油喷雾剂配方与气雾剂配方的不同之处在于不使用推进剂。对于在喷雾组合物中的应用，活性成分的含量为0.001至80重量％，优选0.01至50重量％，最优选0.01至15重量％。[0403]本发明的化合物和它们各自的组合物还可用于蚊香和熏蒸盘、烟弹、汽化板或长期汽化器，也可用于防蛾纸、防蛾垫或其它不依赖热的汽化器系统。[0404]用式(i)的化合物及其各自的组合物控制由昆虫传播的传染病(例如疟疾、登革热和黄热病、淋巴丝虫病和利什曼病)的方法还包括处理棚屋和房屋的表面、喷气和浸渍窗帘、帐篷、衣物、蚊帐、采采蝇诱捕器(tsetse-flytrap)等。应用于纤维、织物、针织品、非织造织物、网状材料或箔和防水油布的杀昆虫组合物优选包含含有杀昆虫剂、任选的驱虫剂和至少一种粘合剂的混合物。合适的驱虫剂例如为ν,ν-二乙基-间甲苯甲酰胺(deet)，n,n-二乙基苯基乙酰胺(depa)，1-(3-环己-1-基-羰基)-2-甲基胡椒碱，(2-羟甲基环己基)乙酸内酯，2-乙基-1,3-己二醇，茚满酮，甲基新癸酰胺(mnda)，一种不用于昆虫控制的拟除虫菊酯，例如{( /-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-( )-烯基-( )-反式-菊酯(杀蚊灵(esbiothrin))，源自或等同于植物提取物如柠檬烯、丁子香酚、( )-eucamalol(1)、(-)-l-epi-eucamalol或来自植物如黄斑桉(eucalyptusmaculata)、圆叶荆(vitexrotundifolia)、玫瑰草(cymbopoganmartinii)、cymbopogancitratus(柠檬草)、cymopogannartdus(香茅)的粗植物提取物的驱虫剂。合适的粘合剂选自例如脂肪酸的乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯)、醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(例如丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸甲酯)、单和二-烯键式不饱和烃(例如苯乙烯和脂肪族二烯如丁二烯)的聚合物和共聚物。[0405]窗帘和蚊帐的浸渍通常是通过将纺织材料浸入杀昆虫剂的乳液或分散液中或将它们喷洒到帐子上来完成的。[0406]本发明的化合物及其组合物可用于保护木质材料(如树木、板栅栏、枕木等)和建筑物(如房屋、外屋、工厂)，以及建筑材料、家具、皮革、纤维、乙烯基制品、电线和电缆等免受蚂蚁和/或白蚁的侵害，以及控制蚂蚁和白蚁对农作物或人类的伤害(例如，当害虫侵入房屋和公共设施时)。本发明的化合物不仅可施用于周围土壤表面或地板下土壤以保护木质材料，而且还可施用于木材制品，例如地板下混凝土、壁龛柱、横梁、胶合板、家具等，如刨花板、半板的木制品，如涂层电线、乙烯基板的乙烯基制品，如苯乙烯泡沫的绝热材料等的表面。[0407]在针对对农作物或人类造成危害的蚂蚁施用的情况下，将本发明的化合物施用于农作物或周围土壤，或直接施用于蚂蚁的巢穴等。[0408]种子处理[0409]本发明进一步提供包含本发明化合物的处理过的种子，特别是以处理前种子重量的约0.0001％至约1％的量。[0410]本发明的化合物还适用于处理种子以保护种子免受昆虫害虫，特别是土壤生活昆虫和螨虫的侵害以及所得植物的根和芽免受土壤害虫和叶面昆虫的侵害。[0411]本发明的化合物特别适用于保护种子免受土壤害虫和所得植物的根(白蛴螬、白蚁、金丝虫)和芽的侵害，以免受土壤害虫和叶面昆虫的侵害。优选保护所得植物的根和芽。更优选的是保护所得植物的枝条免受刺吸性昆虫的侵害，其中最优选的是保护免受蚜虫、小叶蝉、蓟马和粉虱的侵害。[0412]因此，本发明包括一种保护种子免受昆虫，特别是土壤昆虫侵害以及幼苗根和芽免受昆虫，特别是土壤和叶面昆虫侵害的方法，所述方法包括在播种之前和/或在预发芽之后使种子与本发明的化合物接触。特别优选的是其中植物的根和枝条受到保护的方法，更优选其中植物枝条受到保护以免受刺吸昆虫侵害的方法，最优选其中植物枝条受到保护以防蚜虫的方法。[0413]术语种子包括所有种类的种子和植物繁殖体，包括但不限于真种子、种子切块、根出条(suckers)、球茎(corms)、鳞茎(bulbs)、果实、块茎(tubers)、谷粒、插条(cuttings)、切枝(cutshoots)等，在优选实施方式中是指真种子。[0414]术语种子处理包括本领域已知的所有合适的种子处理技术，例如拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡和种子制粒。[0415]本发明还包括用活性化合物包衣或含有活性化合物的种子。所述种子可以是用含有本发明化合物的种子包衣组合物包衣的种子。例如，在ep3165092、ep3158864、wo2016198644、wo2016039623、wo2015192923、ca2940002、us2006150489、us2004237395、wo2011028115、ep2229808、wo2007067042、ep1795071、ep1273219、wo200178507、ep1247436、nl1012918和ca2083415中报道的种子包衣组合物。[0416]术语“包衣和/或含有”通常表示活性成分在施用时大部分在繁殖产品的表面上，但是，取决于施用的方法，或多或少有部分成分可能渗透到繁殖产品中。当繁殖产品被(重新)种植时，它可能会吸收活性成分和水分。[0417]合适的种子是谷类、块根作物、油料作物、蔬菜、香料、观赏植物的种子，例如硬粒小麦和其它小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米(饲料玉米和糖玉米/甜玉米和大田玉米)、大豆、油料作物、十字花科植物、棉花、向日葵、香蕉、水稻、油菜、白菜型油菜、糖用甜菜、饲料甜菜、茄子、马铃薯、草、草坪、草皮、饲料草、番茄、韭菜、南瓜/笋瓜、甘蓝、卷心莴苣、辣椒、黄瓜、瓜类、芸苔属植物、瓜类、豆类、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝卜、块茎植物(如土豆)、糖甘蔗、烟草、葡萄、矮牵牛、老鹳草/天竺葵、三色堇和凤仙花的种子。[0418]此外，本发明的化合物可用于处理来自植物的种子，所述植物由于育种包括基因工程方法而耐受除草剂或杀真菌剂或杀昆虫剂的作用。[0419]例如，本发明的化合物可用于处理来自植物的种子，所述植物对选自磺酰脲类、咪唑啉酮类、草铵膦或草甘膦异丙基铵和类似活性物质的除草剂(参见例如，ep242236、ep242246)(wo92/00377)(ep257993、us5013659)具有抗性或在转基因作物植物(例如棉花)中，所述转基因作物植物具有产生使植物对某些害虫具有抗性的苏云金芽孢杆菌毒素(bt毒素)的能力(ep142924、ep193259)。[0420]此外，本发明的化合物可用于处理来自植物的种子，所述植物与现有植物相比具有改进的特性，其可通过例如传统育种方法和/或产生突变，或通过重组程序)而产生。例如，已经描述了为了改进植物中合成的淀粉(例如wo92/11376、wo92/14827、wo91/19806)对作物植物进行重组修饰或具有改进的脂肪酸组成的转基因作物植物(wo91/13972)的许多案例。[0421]本发明化合物的种子处理施用通过在植物播种前和植物出苗前对种子喷洒或撒粉来进行。[0422]对种子处理特别有用的组合物例如：[0423]a.可溶性浓缩物(sl、ls)[0424]b.乳液(ew、eo、es)[0425]c.悬浮液(sc、od、fs)[0426]d.水分散性颗粒和水溶性颗粒(wg、sg)[0427]e.水分散性粉剂和水溶性粉剂(wp、sp、ws)[0428]f.凝胶制剂(gf)[0429]g.粉剂(dp、ds)[0430]常规种子处理制制剂包括例如可流动浓缩物fs、溶液ls、干处理用粉末ds、浆液处理用水分散性粉末ws、水溶性粉末ss和乳液es和ec以及凝胶制剂gf。这些制剂可以稀释或未稀释施用于种子。在播种前直接在种子上或在种子预发芽后对种子进行施用。[0431]在一个实施方式中，fs制剂用于种子处理。通常，fs制剂可包含1至800g/l活性成分、1至200g/l表面活性剂、0至200g/l防冻剂、0至400g/l粘合剂、0至200g/l颜料和最高至1升的溶剂，优选是水。[0432]特别地，用于种子处理的本发明化合物的fs制剂通常包含0.1至80重量％(1至800g/l)的活性成分，0.1至20重量％(1至200g/l)的至少一种表面活性剂，例如0.05至5重量％的润湿剂和0.5至15重量％的分散剂，最高至20重量％，例如5至20％的防冻剂，0至15％(重量)，例如1至15重量％的颜料和/或染料，0至40重量％，例如1至40％重量的粘合剂(胶黏剂/粘附剂)，任选最高至5重量％，例如0.1-5重量％的增稠剂，任选0.1至2％的消泡剂，和任选例如0.01至1重量％的量的保存剂，例如杀生物剂、抗氧化剂等，和最高至100重量％的填料/载体。[0433]种子处理制剂可另外包含粘合剂和任选的着色剂。[0434]可以添加粘合剂以提高活性材料在处理后的种子上的附着力。合适的粘合剂是来自环氧烷如环氧乙烷或环氧丙烷的均聚物或共聚物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，及它们的共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，丙烯酸系均聚物和共聚物，聚乙烯胺，聚乙烯酰胺和聚乙烯嘧啶，多糖如纤维素、甲基纤维素和淀粉，聚烯烃均聚物和共聚物如烯烃/马来酸酐共聚物，聚氨酯，聚酯，聚苯乙烯均聚物和共聚物。[0435]任选地，制剂中还可以包含着色剂。适用于种子处理制剂的着色剂或染料是罗丹明b、c.i.颜料红112、c.i.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:flies)、苍蝇、蝇蛆幼虫(myiasiticflylarvae)、恙螨(chiggers)、蚋(gnats)、蚊子和跳蚤。[0451]本发明的化合物和包含它们的组合物适用于体外和/或体内寄生虫的全身和/或非全身控制。它们可以针对所有或一些发展阶段发挥积极作用。[0452]本发明的化合物特别适用于对抗体外寄生物。[0453]本发明的化合物分别特别适用于对抗以下目和种的寄生虫：蚤(蚤目)，例如猫栉头蚤(ctenocephalidesfelis)、犬栉头蚤(ctenocephalidescams)、印鼠客蚤(xenopsyllacheopis)、人蚤(pulexirritans)、穿皮潜蚤(tungapenetrans)和具带病蚤(nosopsyllusfasciatus)，蜚蠊(blattariablattodea)，例如德国小蠊(blattellagermanica)、blattellaasahinae、美洲大蠊(periplanetaamericana)、日本大蠊(periplanetajaponica)、褐色大蠊(periplanetabrunnea)、periplanetafuligginosa、澳洲大蠊(periplanetaaustralasiae)和东方蜚蠊(blattaorientalis)，蝇、蚊(双翅目)，例如，埃及伊蚊(aedesaegypti)、白纹伊蚊(aedesalbopictus)、刺扰伊蚊(aedesvexans)、墨西哥按实蝇(anastrephaludens)、五斑按蚊(anophelesmaculipennis)、anophelescrucians、白魔按蚊(anophelesalbimanus)、冈比亚按蚊(anophelesgambiae)、弗氏按蚊(anophelesfreeborni)、白踝按蚊(anophelesleucosphyrus)、微小按蚊(anophelesminimus)、四斑按蚊(anophelesquadrimaculatus)、红头丽蝇(calliphoravicina)、蛆症金蝇(chrysomyabezziana)、chrysomyahominivorax、chrysomyamacellaria、中室斑虻(chrysopsdiscalis)、静斑虻(chrysopssilacea)、大西洋斑虻(chrysopsatlanticus)、嗜人锥蝇(cochliomyiahominivorax)、嗜人瘤蝇(cordylobiaanthropophaga)、毛库蠓(culicoidesfurens)、尖音库蚊(culexpipiens)、黑须库蚊(culexnigripalpus)、致倦库蚊(culexquinquefasciatus)、环跗库蚊(culextarsalis)、无饰脉毛蚊(culisetainornata)、黑尾赛蚊(culisetamelanura)、人皮蝇(dermatobiahominis)、夏厕蝇(fanniacanicularis)、肠胃蝇(gasterophilusintestinalis)、刺舌蝇(glossinamorsitans)、须舌蝇(glossinapalpalis)、glossinafuscipes、拟寄舌蝇(glossinatachinoides)、西方角蝇(haematobiairritans)、haplodiplosisequestris、潜蝇属(hippelatesspp.)、纹皮蝇(hypodermalineata)、leptoconopstorrens、luciliacaprina、铜绿蝇(luciliacuprina)、丝光绿蝇(luciliasericata)、lycoriapectoralis、曼蚊属(mansoniaspp.)、家蝇(muscadomestica)、厩腐蝇(muscinastabulans)、羊狂蝇(oestrusovis)、银足白蛉(phlebotomusargentipes)、哥伦比亚鳞蚊(psorophoracolumbiae)、变色鳞蚊(psorophoradiscolor)、prosimuliummixtum、赤尾麻蝇(sarcophagahaemorrhoidalis)、麻蝇属(sarcophagaspp.)、带蚋(simuliumvittatum)、厩螫蝇(stomoxyscalcitrans)、牛虻(tabanusbovinus)、北美黑虻(tabanusatratus)、条纹马蝇(tabanuslineola)和tabanussimilis，虱(虱目)，例如人头虱(pediculushumanuscapitis)、人体虱(pediculushumanuscorporis)、耻阴虱(pthiruspubis)、牛血虱(haematopinuseurysternus)、猪血虱(haematopinussuis)、牛颚虱(linognathusvituli)、牛羽虱(bovicolabovis)、menoponallinae、雏鸡羽虱(menacanthusstramineus)和水牛盲虱(solenopotescapillatus)；蜱和寄生性螨类(寄螨总目(parasitiformes))：蜱(硬蜱(ixodida))，例如肩突硬蜱(ixodesscapularis)、全galli)、马蛔虫(parascarisequorum)、蠕形住肠蛲虫(enterobiusvermicularis)(绕虫(threadworm))、犬弓首蛔虫(toxocaracanis)、狮弓蛔虫(toxascarisleonine)、斯克里亚宾属(skrjabinemaspp.)和马尖尾线虫(oxyurisequi)，驼形目(camallanida)，例如麦地那龙线虫(dracunculusmedinensis)(几内亚虫(guineaworm))，旋尾目(spirurida)，例如吸吮线虫属(thelaziaspp.)、吴策线虫属(wuchereriaspp.)、布鲁丝虫属(brugiaspp.)、盘尾丝虫属(onchocercaspp.)、心丝虫属(dirofilariaspp.)、棘唇属(dipetalonemaspp.)、腹腔丝虫属(setariaspp.)、丝绒虫属(elaeophoraspp.)、狼尾旋线虫(spirocercalupi)和丽线虫属(habronemaspp)，多刺有头蠕虫(棘头虫纲(acanthocephala))，例如棘头虫属(acanthocephalusspp.)、猪巨吻棘头虫(macracanthorhynchushirudinaceus)和钩棘头虫属(oncicolaspp)，涡虫类(planarians)(扁形动物门)：吸虫(flukes)(吸虫纲(trematoda))，例如faciolaspp.、大拟片吸虫(fascioloidesmagna)、并殖吸虫属(paragonimusspp.)、双腔吸虫属(dicrocoeliumspp.)、布氏姜片虫(fasciolopsisbuski)、华支睾吸虫(clonorchissinensis)、血吸虫属(schistosomaspp.)、毛毕吸虫属(trichobilharziaspp.)、有翼翼形吸虫(alariaalata)、并殖吸虫属(paragonimusspp.)和nanocyetesspp，cercomeromorpha，尤其绦虫纲(cestoda)(绦虫类(tapeworms))，例如裂头绦虫属(diphyllobothriumspp.)、绦虫属(teniaspp.)、棘球属(echinococcusspp.)、犬复孔绦虫(dipylidiumcaninum)、多头绦虫属(multicepsspp.)、膜壳绦虫属(hymenolepisspp.)、中殖孔绦虫属(mesocestoidesspp.)、蝙蝠绦虫属(vampirolepisspp.)、莫尼茨绦虫属(monieziaspp.)、裸头绦虫属(anoplocephalaspp.)、sirometraspp.、裸头绦虫属(anoplocephalaspp.)和膜壳绦虫属(hymenolepisspp.)。[0456]式(i)化合物和含有它们的组合物特别适用于防治双翅目、虹吸目和硬蜱目害虫。[0457]在一个实施方式中，本发明提供了式(i)化合物和含有它们的组合物用于防治蚊子的用途。[0458]在一个实施方式中，本发明提供了式(i)化合物和含有它们的组合物用于防治苍蝇的用途。[0459]在一个实施方式中，本发明提供了式(i)化合物和含有它们的组合物用于防治跳蚤的用途。[0460]本发明的化合物和含有它们的组合物用于防治蜱的用途是本发明的又一个实施方式。[0461]本发明的化合物还特别适用于防治体内寄生虫(线虫蛔虫、多刺有头蠕虫和涡虫)。[0462]在一个实施方式中，本发明化合物的给药可以预防性和治疗性进行。[0463]在另一个实施方式中，本发明化合物的给药直接进行或以合适的制剂形式、口服、局部/皮肤或肠胃外给药的形式进行。[0464]对于温血动物的口服给药，本发明的化合物可以配制成动物饲料、动物饲料预混物、动物饲料浓缩物、丸剂、溶液、糊剂、悬浮液、浸液、凝胶、片剂、大丸剂和胶囊。此外，本发明的化合物可以在动物的饮用水中给药于动物。对于口服给药，所选择的剂型应为动物提供每天0.01mg/kg至100mg/kg动物体重，优选每天0.5mg/kg至100mg/kg动物体重的本发明化合物。[0465]或者，本发明的化合物可以肠胃外给药动物，例如通过瘤胃内、肌肉内、静脉内或皮下注射。本发明的化合物可以分散或溶解在生理学可接受的载体中用于皮下注射。或者，本发明的化合物可以配制成用于皮下给药的植入物。此外，本发明的化合物可以透皮给药于动物。对于肠胃外给药，所选择的剂型应为动物提供每天0.01mg/kg至100mg/kg动物体重的本发明化合物。[0466]本发明的化合物还可以以浸剂、尘剂、粉末、项圈(collars)、圆形装饰物(medallions)、喷雾剂、香波、点涂(spot-on)和浇泼(pour-on)制剂以及软膏或水包油或油包水乳液局部给药于动物。对于局部施用，浸剂和喷雾剂通常含有0.5ppm至5,000ppm，优选1ppm至3,000ppm的本发明化合物。此外，本发明的化合物可以配制成耳标用于动物，特别是四足动物，例如牛和羊。[0467]合适的制剂是：溶液，如口服溶液、用于稀释后口服给药的浓缩物、用于皮肤上或体腔中的溶液、浇泼制剂、凝胶；用于口服或皮肤给药的乳液和悬浮液；半固体制剂；活性化合物在软膏基质或水包油或油包水乳液基质中加工的制剂；固体制剂，如粉剂、预混剂或浓缩剂、颗粒剂、丸剂、片剂、大丸剂、胶囊剂；气雾剂和吸入剂，以及含有活性化合物的成型制品。[0468]适合注射的组合物通过将活性成分溶解在合适的溶剂中并任选地加入其它成分如酸、碱、缓冲盐、防腐剂和增溶剂来制备。[0469]过滤溶液并无菌填充。[0470]合适的溶剂是生理上可耐受的溶剂，例如水，链烷醇，例如乙醇、丁醇、苯甲醇、甘油、丙二醇、聚乙二醇、n-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、以及它们的混合物。[0471]活性化合物可以任选地溶解在适合注射的生理上可耐受的植物油或合成油中。[0472]合适的增溶剂是促进活性化合物在主要溶剂中溶解或防止其沉淀的溶剂。实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚氧乙烯化蓖麻油和聚氧乙烯化脱水山梨糖醇酯。[0473]合适的防腐剂是苯甲醇、三氯丁醇、对羟基苯甲酸酯和正丁醇。[0474]口服溶液直接给药。浓缩物在预先稀释至使用浓度后口服给药。口服溶液和浓缩物是根据现有技术和如上所述的注射溶液而制备的，无菌程序不是必需的。[0475]用于皮肤上的溶液滴到、涂抹、揉搓、散布或喷洒在皮肤上。[0476]用于皮肤上的溶液是根据现有技术和根据上文对注射溶液所述的内容制备的，无菌程序不是必需的。[0477]其它合适的溶剂是聚丙二醇，苯乙醇，苯氧基乙醇，酯(如乙酸乙酯或乙酸丁酯、苯甲酸苄酯)，醚(如亚烷基二醇烷基醚，例如二丙二醇单甲醚)，酮(如丙酮、甲乙酮)，芳烃，植物油和合成油，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，卡必醇(transcutol)，丙酮缩甘油(solketal)，碳酸丙烯酯(propylencarbonate)，以及其混合物。[0478]在制备过程中加入增稠剂可能是有利的。合适的增稠剂是：无机增稠剂如膨润土、胶体硅酸、单硬脂酸铝，有机增稠剂如纤维素衍生物、聚乙烯醇及其共聚物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。[0479]凝胶应用于或涂抹在皮肤上或引入体腔。凝胶是通过用足量的增稠剂处理如在注射溶液的情况下所述制备的溶液来制备的，从而产生具有软膏状稠度的透明材料。所用的增稠剂是上面给出的增稠剂。[0480]浇泼制剂被倾倒或喷洒在皮肤的有限区域上，活性化合物渗透皮肤并全身作用。通过将活性化合物溶解、悬浮或乳化在合适的皮肤相容性溶剂或溶剂混合物中来制备浇泼制剂。如果合适，添加其它助剂，例如着色剂、生物吸收促进物质、抗氧化剂、光稳定剂、粘合剂。[0481]合适的溶剂例如是水，链烷醇，二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，甘油，芳香醇如苯甲醇、苯乙醇、苯氧乙醇，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸苄酯，醚如亚烷基二醇烷基醚，如二丙二醇单甲醚、二甘醇单丁醚，酮如丙酮、甲乙酮，环状碳酸酯如碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯，芳族和/或脂肪族烃、植物油或合成油，dmf，二甲基乙酰胺，正烷基吡咯烷酮如甲基吡咯烷酮、正丁基吡咯烷酮或正辛基吡咯烷酮，n-甲基吡咯烷酮，2-吡咯烷酮、2,2-二甲基-4-氧-亚甲基-1,3-二氧戊环或甘油缩甲醛。[0482]合适的着色剂是例如所有允许用于动物并且可以溶解或悬浮的着色剂。[0483]合适的吸收促进物质例如是二甲基亚砜，涂抹油如肉豆蔻酸异丙酯、壬酸二丙二醇酯、硅油及其与聚醚、脂肪酸酯、甘油三酯或脂肪醇的共聚物。[0484]合适的抗氧化剂是例如亚硫酸盐或偏亚硫酸氢盐，例如偏亚硫酸氢钾，抗坏血酸、丁基羟基甲苯，丁基羟基茴香醚或生育酚。[0485]合适的光稳定剂是例如novantisolicacid。合适的粘合剂例如是纤维素衍生物，淀粉衍生物，聚丙烯酸酯或天然聚合物如藻酸盐、明胶。乳液可以口服、经皮或注射给药。乳液为油包水型或水包油型。[0486]它们如下制备：将活性化合物溶解在疏水相或亲水相中，并借助合适的乳化剂将其与其它相的溶剂和如果合适的话，其它助剂(如着色剂、吸收促进物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂、增粘物质)均质化。[0487]合适的疏水相(油)是：[0488]液体石蜡，硅油，天然植物油如芝麻油、杏仁油、蓖麻油，合成甘油三酯如辛酸/癸酸二甘油酯，与链长为c1-c12的植物脂肪酸或其它特别选择的天然脂肪酸的甘油三酯混合物，可能还含有羟基的饱和或不饱和脂肪酸的偏甘油酯混合物，cs-do脂肪酸的单甘油酯和双甘油酯，脂肪酸酯如硬脂酸乙酯、己二酸二正丁酯、月桂酸己酯、二丙二醇壬酸酯(dipropyleneglycolperlargonate)，中等链长的支链脂肪酸与链长为c16-c18的饱和脂肪醇的酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯、链长为c12-c18的饱和脂肪醇的辛酸/癸酸酯，硬脂酸异丙酯，油酸油酯，油酸癸酯，油酸乙酯，乳酸乙酯，蜡质脂肪酸酯如合成鸭尾骨脂肪，邻苯二甲酸二丁酯，己二酸二异丙酯和与后者相关的酯混合物，脂肪醇如异十三醇，2-辛基十二烷醇，鲸蜡硬脂醇，油醇，和脂肪酸如油酸及其混合物。合适的亲水相是：水，醇如丙二醇、甘油、山梨糖醇及其混合物。[0489]合适的乳化剂是例如非离子表面活性剂，例如聚乙氧基化蓖麻油、聚乙氧基化脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、单硬脂酸甘油酯、聚氧乙基硬脂酸酯、烷基酚聚乙二醇醚；两性表面活性剂，例如n-月桂基对亚氨基二丙酸二钠或卵磷脂。[0490]合适的阴离子表面活性剂是例如月桂基硫酸钠，脂肪醇醚硫酸盐，单/二烷基聚乙二醇醚正磷酸酯单乙醇胺盐；合适的阳离子活性表面活性剂是十六烷基三甲基氯化铵。[0491]合适的其它助剂是例如提高粘度和稳定乳液的物质，例如羧甲基纤维素、甲基纤维素和其它纤维素和淀粉衍生物、聚丙烯酸酯、藻酸盐、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、聚乙二醇、蜡、胶体硅酸或上述物质的混合物。[0492]悬浮液可以口服或局部/皮肤给药。它们通过将活性化合物悬浮在悬浮剂中来制备，如果合适的话，加入其它助剂，例如润湿剂、着色剂、生物吸收促进物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂。[0493]液体悬浮剂都是均相溶剂和溶剂混合物。[0494]合适的润湿剂(分散剂)是上面给出的乳化剂。[0495]可以提到的其它助剂是上面给出的那些。[0496]半固体制剂可以口服或局部/皮肤给药。它们与上述悬浮液和乳液的不同之处仅在于它们的粘度更高。[0497]为了制备固体制剂，将活性化合物与合适的赋形剂混合，如果合适的话加入助剂，并制成所需的形式。[0498]合适的赋形剂都是生理上可耐受的固体惰性物质。使用的是无机和有机物质。无机物质是例如氯化钠，碳酸盐如碳酸钙，碳酸氢盐，氧化铝，氧化钛，硅酸，粘土，沉淀或胶体二氧化硅，或磷酸盐。有机物质是例如糖，纤维素，食品和饲料如奶粉，动物粉，谷物粉和碎屑，淀粉。[0499]合适的助剂是上面提到的防腐剂、抗氧化剂和/或着色剂。[0500]其它合适的助剂是润滑剂和助流剂，例如硬脂酸镁、硬脂酸、滑石、膨润土，促崩解物质如淀粉或交联聚乙烯吡咯烷酮，粘合剂如淀粉、明胶或线性聚乙烯吡咯烷酮，以及干粘合剂如微晶纤维素。[0501]一般而言，“杀寄生虫有效量”是指实现可观察到的对生长的效果(包括坏死、死亡、延迟、预防和去除、破坏或以其它方式减少目标生物的出现和活性的效果)所需的活性成分的量。对于本发明中使用的各种化合物/组合物，杀寄生虫有效量可以变化。组合物的杀寄生虫有效量也将根据主要条件如所需杀寄生虫效果和持续时间、目标物种、施用方式等而变化。可用于本发明的组合物通常包含约0.001至95％的本发明化合物。[0502]通常，以每天0.5mg/kg至100mg/kg，优选每天1mg/kg至50mg/kg的总量施用本发明的化合物是有利的。即用型制剂含有浓度为10ppm至80重量％，优选0.1至65重量％，更优选1至50重量％，最优选5至40重量％的抗寄生虫(优选体外寄生虫)的化合物。在使用前稀释的制剂含有浓度为0.5至90重量％，优选1至50重量％的抗体外寄生虫的化合物。此外，该制剂包含浓度为10ppm至2重量％，优选0.05至0.9重量％，非常特别优选0.005至0.25重量％的抗体内寄生虫的本发明化合物。[0503]在一个实施方式中，包含本发明化合物的组合物经皮/局部施用。[0504]在另一个实施方式中，局部施用以包含化合物的成型制品(例如项圈、圆形装饰物、耳标、用于固定在身体部位的带子以及粘合条和箔)的形式进行。[0505]通常，有利的是施用在三周的过程中释放总量为10mg/kg至300mg/kg、优选20mg/kg至200mg/kg、最优选25mg/kg至160mg/kg治疗动物体重的本发明化合物的固体制剂。[0506]为了制备成型制品，使用热塑性和柔性塑料以及弹性体和热塑性弹性体。合适的塑料和弹性体是与本发明的化合物充分相容的聚乙烯树脂、聚氨酯、聚丙烯酸酯、环氧树脂、纤维素、纤维素衍生物、聚酰胺和聚酯。例如在wo2003/086075中给出了塑料和弹性体的详细清单以及成型制品的制备程序。[0507]正面的作物反应：[0508]本发明的化合物不仅有效地防治昆虫和螨类害虫，而且显示出正面的作物反应，例如促进植物生长的效果，如促进根系生长，增强对干旱、高盐、高温、寒冷、霜冻(forst)或光辐射的耐受性，改善开花，提高养分利用率(如改善氮同化)，提高高品质植物生产，更多的分蘖，增强对真菌、昆虫、害虫等的抵抗力，从而提高产量。[0509]化学实施例：[0510]以下实施例阐述了制备本发明化合物的方式和方法，但不限于此，并且包括发明人为实施本发明而考虑的最佳模式。[0511]实施例1：2-(1-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物1)的合成：[0512]a)步骤-1：1-(2-乙氧基-2-氧代乙基)吡啶-1-鎓：[0513]将2-溴乙酸乙酯(15.4ml,139mmol)加入到吡啶(10.2ml,126mmol)在乙腈(10ml)中的搅拌溶液中，并将反应混合物加热回流18小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃。将由此得到的沉淀物过滤，得到1-(2-乙氧基-2-氧代乙基)吡啶-1-鎓(20g,120mmol,95％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.09-9.11(m,2h),8.70-8.74(m,1h),8.25(dd,j＝7.9,6.7hz,2h),5.73(s,2h),4.22(q,j＝7.1hz,2h),1.21(t,j＝7.1hz,3h)；esims(m/z)166.20(mh) .[0514]b)步骤-2：2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯[0515]将4-甲基苯磺酸2,2-二氟乙烯酯(7.9g,33.7mmol)、碳酸钾(6.7g,48.1mmol)和三乙胺(6.7ml,48.1mmol)加入到1-(2-乙氧基-2-氧代乙基)吡啶-1-鎓(8g,48.1mmol)在n,n-二甲基甲酰胺(80ml)中的搅拌溶液中。将反应混合物在70℃加热12小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃。将水(150ml)加入上述反应混合物中并用乙酸乙酯(300ml)萃取两次。合并的乙酸乙酯层用盐水(100ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥并减压浓缩以获得粗产物。粗产物经使用乙酸乙酯/己烷为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯(4.2g,20.3mmol,42％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.29(dq,j＝7.2,1.0hz,1h),7.51-7.65(m,1h),7.23-7.27(m,1h),6.72-7.08(m,1h),6.27-6.50(m,1h),4.33(q,j＝7.1hz,2h),1.34(t,j＝7.1hz,3h)；esims(m/z)208.20(mh) .[0516]c)步骤-3：2-氟-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吲嗪-3-甲酰胺：[0517]将2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯(0.9g,4.4mmol)和n-2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(1g,5.2mmol)在n,n-二甲基甲酰胺(5ml)中的溶液加入到叔丁醇钾(1.2g,10.9mmol)在n,n-二甲基甲酰胺(5ml)中的搅拌溶液中。将反应混合物在25℃下搅拌2h。反应结束后，减压除去四氢呋喃，得粗产物，将其溶于水(25ml)，用乙酸乙酯(75ml)萃取。乙酸乙酯层用盐水(50ml)和水(50ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥，浓缩得到粗产物。粗产物通过使用40％乙酸乙酯的己烷溶液的硅胶柱色谱纯化，得到2-氟-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吲嗪-3-甲酰胺(550mg,1.6mmol,36％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.38(dd,j＝7.1,0.7hz,1h),8.75(d,j＝4.6hz,1h),8.30(t,j＝1.1hz,1h),7.51-7.72(m,2h),7.17-7.21(m,1h),6.94-7.05(m,2h),6.55(s,1h),2.84-2.89(d,j＝4.6hz,3h)；esims(m/z)基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(185mg,0.45mmol)在二氯甲烷(2ml)中的搅拌溶液中，并将反应混合物在25℃下搅拌30分钟。反应完成后，反应混合物用水(20ml)稀释并用二氯甲烷(50ml)萃取三次。合并的二氯甲烷层用盐水(100ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥并减压浓缩得到粗产物。粗产物通过使用30％乙酸乙酯的己烷溶液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-(1-溴-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(160mg,0.3mmol,72％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.90(d,j＝1.8hz,1h),8.69(d,j＝1.8hz,1h),8.11(d,j＝7.3hz,1h),7.68(d,j＝9.2hz,1h),7.24(dd,j＝9.2,6.7hz,1h),6.90-6.94(m,1h),3.70(s,3h),3.36-3.46(m,2h),1.12(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)486.85,489.05[(mh) br79,81].[0526]h)步骤-8：2-(1-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0527]在0℃下将碳酸钠(71.8mg,0.7mmol)和四(三苯基膦)钯(0)(13mg,0.01mmol)加入到2-(1-溴-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(110mg,0.2mmol)和(3,5-二氯苯基)硼酸(43.1mg,0.2mmol)在1,4-二氧六环(2ml)和水(0.2ml)的混合物中的溶液中。反应混合物通过真空/氮气循环3次彻底脱氧，并在微波炉中110℃加热1.5小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃并通过硅藻土垫过滤。滤液减压浓缩，粗产物通过使用乙酸乙酯/己烷为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-(1-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(73mg,0.1mmol,58％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.92(t,j＝2.2hz,1h),8.71(t,j＝2.2hz,1h),8.15-8.17(m,1h),7.68-7.74(m,3h),7.52-7.55(m,1h),7.16-7.20(m,1h),6.93-6.99(m,1h),3.79(s,3h),3.05(dtd,j＝63.8,14.5,7.3hz,2h),0.89-1.1(m,3h)；esi-ms(m/z)553.90,554.90[(mh) cl35,37].[0528]实施例2：2-(2-(乙基磺酰基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物2)的合成：[0529]a)步骤-1：2-(2-亚氨基吡啶-1(2h)-基)乙酸：[0530]在25℃下向2-氯乙酸(4.0g,42.3mmol)在水(10ml)中的搅拌溶液中滴加三乙胺(6.8ml，48.7mmol)。搅拌10分钟后，加入吡啶-2-胺(4.8g,50.8mmol)并将所得棕色溶液在90℃下加热5小时。冷却至25℃后，加入乙醇(20ml)，将所得悬浮液在5℃下搅拌2小时。过滤收集沉淀，用冷乙醇(30ml)洗涤，得到2-(2-亚氨基吡啶-1(2h)-基)乙酸(4.2g,28mmol,65％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.11(s,1h),7.79-7.91(m,2h),6.98(d,j＝7.8hz,1h),6.82(s,1h),4.44(s,2h)；esims(m/z)152.95(mh) .[0531]b)步骤-2：2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶：[0532]向2-(2-亚氨基吡啶-1(2h)-基)乙酸(4.2g,27.6mmol)在甲苯(50ml)中的搅拌溶液中滴加三氯氧磷(7.7ml,83mmol)，然后将将所得反应混合物在100℃加热16小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃。加入冷水(500ml)并将溶液搅拌15分钟。水层用10％氢氧化钠水溶液中和并用二氯甲烷(250ml)萃取两次。合并的二氯甲烷层用水(100ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥并减压浓缩得到粗产物。粗产物通过使用乙酸乙酯己烷作为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶(3.2g,21mmol,76％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.50(dt,j＝6.8,1.2hz,1h),8.05-8.08(m,1h),7.54(dq,j＝9.1,0.9hz,1h),7.33(ddd,j＝9.2,6.8,1.3hz,1h),6.99(td,j＝6.8,1.2hz,1h)；esims(m/z)152.90(mh) .[0533]c)步骤-3：2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酸乙酯：[0534]在-78℃下向2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶(0.5g,3.3mmol)在四氢呋喃(10ml)中的搅拌溶液中滴加正丁基锂(1.8ml,3.6mmol)。搅拌30分钟后，在相同温度下将氯甲酸乙酯(0.36g,3.3mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液加入反应混合物中。使反应混合物在-78℃搅拌1小时，然后在25℃再搅拌1小时。反应完成后，加入饱和氯化铵溶液(20ml)淬灭反应，用乙酸乙酯(100ml)萃取两次。合并的乙酸乙酯层用水(100ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥并减压浓缩得到粗产物。粗产物通过使用30％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶快速色谱纯化，得到2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酸乙酯(0.5g,2.2mmol,68％收率).1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.24(dt,j＝6.9,1.2hz,1h),7.77(dt,j＝9.0,1.2hz,1h),7.66(ddd,j＝9.0,6.9,1.3hz,1h),7.31(td,j＝6.9,1.3hz,1h),4.35(q,j＝7.1hz,2h),1.45(t,j＝6.8hz,3h)；esims(m/z)224.90(mh) .[0535]d)步骤-4：2-氯-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酰胺：[0536]在0℃下向叔丁醇钾(0.5g,4.5mmol)在四氢呋喃(10ml)中的搅拌溶液中加入2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酸乙酯(0.5g,2.2mmol)和n-2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(0.4g,2.2mmol)在四氢呋喃(10ml)中的溶液。使反应混合物在25℃搅拌1小时。反应结束后，减压除去四氢呋喃，得粗产物，将其溶于水(20ml)，用二氯甲烷(75ml)萃取。二氯甲烷层用盐水(50ml)和水(50ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥并浓缩得到粗产物。粗产物通过使用40％乙酸乙酯的己烷溶液的硅胶柱色谱纯化，得到2-氯-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酰胺(0.45g,1.2mmol,55％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.16-9.22(m,2h),8.34(q,j＝1.1hz,1h),7.59-7.76(m,3h),7.24(td,j＝7.0,1.4hz,1h),7.03(q,j＝4.6hz,1h),2.90(d,j＝4.6hz,3h)；esims(m/z)369.85(mh) .[0537]e)步骤-5：2-(2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0538]将2-氯-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酰胺(0.25g,0.68mmol)、对甲苯磺酸一水合物(0.39g,2.03mmol)在n-甲基-2-吡咯烷酮(10ml)中的混合物在150℃微波炉中在氮气气氛下照射2小时。反应完成后，使反应混合物冷却至25℃。将水(50ml)加入上述反应混合物中，然后用乙酸乙酯(150ml)萃取。乙酸乙酯层用水(50ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗产物。粗产物通过使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-(2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.2g,0.5mmol,76％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.89(q,j＝0.9hz,1h),8.68-8.73(m,2h),7.79(dt,j＝9.0,1.1hz,1h),7.60(ddd,j＝9.0,7.0,1.3hz,1h),7.20(td,j＝7.0,1.2hz,1h),3.92(s,3h)；esims(m/z)352.05(mh) .[0539]f)步骤-6：2-(2-(乙硫基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0540]在0℃下将氢化钠(0.1g,1.7mmol)加入2-(2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.3g,0.9mmol)在干燥n,n-二甲基甲酰胺(5ml)中的搅拌溶液中，并搅拌反应混合物30分钟。将乙硫醇(0.1ml,1.3mmol)在0℃加入上述反应混合物中，并将反应混合物在60℃加热2小时。反应完成后，使反应混合物冷却至25℃。将冷水(150ml)加入反应混合物并将所得沉淀物滤出，用水(10ml)洗涤并真空干燥以获得粗产物。粗产物通过使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-(2-(乙硫基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.25g,0.7mmol,78％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.85(t,j＝1.0hz,1h),8.63-8.65(m,2h),7.74(dt,j＝9.0,1.1hz,1h),7.50(ddd,j＝9.0,6.8,1.2hz,1h),7.08(td,j＝6.8,1.2hz,1h),3.90(s,3h),3.25(q,j＝7.3hz,2h),1.23(t,j＝6.8hz,3h)；esims(m/z)378.10(mh) .[0541]g)步骤-7：2-(2-(乙基磺酰基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0542]在0-5℃下将间氯过苯甲酸(0.3g,1mmol)分批加入到2-(2-(乙硫基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.2g,0.5mmol)的二氯甲烷(5ml)溶液中。使反应混合物在25℃下搅拌2小时。反应完成后，反应混合物用硫代硫酸钠水溶液稀释并用二氯甲烷(15ml)萃取。二氯甲烷萃取物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗产物。粗产物通过使用35％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-(2-(乙基磺酰基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.1g,0.3mmol,67％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.93-8.93(m,1h),8.73(dd,j＝2.1,0.6hz,1h),8.47(dt,j＝7.0,1.1hz,1h),7.94(dt,j＝9.2,1.1hz,1h),7.68(ddd,j＝9.0,6.8,1.2hz,1h),7.22(td,j＝6.9,1.1hz,1h),3.86(s,3h),3.49-3.52(q,j＝6.8hz,2h),1.15-1.24(t,j＝7.6hz,3h)；esims(m/z)409.95(mh) .[0543]实施例3：2-(8-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物6)的合成：[0544]a)步骤-1：3-溴-1-(2-乙氧基-2-氧代乙基)吡啶-1-鎓：[0545]将2-溴乙酸乙酯(15.5ml,139mmol)加入到3-溴代乙酸乙酯(12.4ml,127mmol)在乙腈(200ml)中的搅拌溶液中，并将反应混合物加热回流16小时。反应完成后，将反应液冷却至25℃，过滤由此得到的沉淀，得到3-溴-1-(2-乙氧基-2-氧代乙基)吡啶-1-鎓(30g,122mmol,97％收率)。1h-nmr(400mhz,chloroform-d)δ9.56(m,1h),9.35(s,1h),8.62(d,j＝8.3hz,1h),6.28(s,2h),4.36(q,j＝7.1hz,3h),1.33-1.4(t,j＝7.2hz,3h)；esims(m/z)243.85,245.85[(mh) br79,81].[0546]b)步骤-2：6-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯和8-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯：[0547]将4-甲基苯磺酸2,2-二氟乙烯酯(1g,4.3mmol)、碳酸钾(0.85g,6.1mmol)和三乙胺(0.85ml,6.1mmol)加入到3-溴-1-(2-乙氧基-2-氧代乙基)吡啶-1-鎓(3g,12.2mmol)在n,n-二甲基甲酰胺(80ml)中的搅拌溶液中。反应混合物在70℃加热16小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃。向上述反应混合物中加入水(50ml)，用乙酸乙酯(200ml)萃取两次。合并的乙酸乙酯层用盐水(100ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥并减压浓缩以获得粗产物。粗产物通过反相制备hplc纯化，得到6-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯(240mg,0.8mmol,14％收率)和8-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯(160mg,0.56mmol,9％)。[0548]i.6-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯：[0549]1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.37-9.47(m,1h),7.63-7.71(m,1h),7.35-7.41(m,1h),6.58-6.69(m,1h),4.35(q,j＝7.1hz,2h),1.35(t,j＝7.2hz,3h)；esims(m/z)286.05,288.05[(mh) br79,81].[0550]ii.8-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯：[0551]1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.28-9.40(m,1h),7.58-7.64(m,1h),6.97(t,j＝7.2hz,1h),6.57(d,j＝11.5hz,1h),4.33(q,j＝7.2hz,2h),1.3(t,j＝7.2hz,3h)；esims(m/z)286,288[(mh) br79,81].[0552]c)步骤-3：8-溴-2-氟-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吲嗪-3-甲酰胺：[0553]按照实施例34的步骤3中所述的相同合成程序进行涉及6-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯(2.1g,7.3mmol)和n-2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(1g,5.23mmol)作为合适的反应物的反应，得到8-溴-2-氟-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吲嗪-3-甲酰胺(1.3g,3mmol,41％收率)。1h-nmr(400mhz,chloroform-d)δ9.62(d,j＝7.0hz,1h),8.37(d,j＝0.9hz,1h),7.72(dd,j＝6.7,2.1hz,1h),7.46-7.52(m,1h),7.33-7.38(m,1h),6.75(t,j＝7.3hz,1h),6.49(s,1h),5.13(d,j＝4.3hz,1h),3.05-3.08(d,j＝5.2hz,3h)；esims(m/z)430.75,432.75[(mh) br79,81].[0554]d)步骤-4：2-(8-溴-2-氟吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0555]涉及8-溴-2-氟-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吲嗪-3-甲酰胺(2.2g,5.10mmol)并且按照实施例34的步骤4中所述的相同合成程序进行环化反应，得到2-(8-溴-2-氟吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(1.8g,4.4mmol,85％收率)。esims(m/z)412.70,414.70[(mh) br79,81].[0556]e)步骤-5：2-(8-溴-2-(乙硫基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0557]2-(8-溴-2-氟吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(100mg,0.2mmol)作为合适的起始材料并且按照实施例34的步骤5中所述的相同合成程序进行反应，得到2-(8-溴-2-(乙硫基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(50mg,0.1mmol,45％收率).1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.83(d,j＝1.2hz,1h),8.61(d,j＝1.5hz,1h),8.41(d,j＝7.0hz,1h),7.33(dd,j＝7.3,0.6hz,1h),6.83(d,j＝0.6hz,1h),6.66(t,j＝7.2hz,1h),3.82(s,3h),2.98(q,j＝7.3hz,2h),1.18(q,j＝7.1hz,3h)；esims(m/z)454.95,456.95[(mh) br79,81].[0558]f)步骤-6：2-(8-溴-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0559]按照实施例34的步骤6中所述的相同合成程序进行2-(8-溴-2-(乙硫基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(840mg,1.84mmol)的氧化反应，得到2-(8-溴-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶吡啶(800mg,1.6mmol,89％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.89-8.93(m,1h),8.55-8.72(m,1h),8.12-8.23(m,1h),7.50-7.57(m,1h),7.11-7.26(m,1h),6.75-6.85(m,1h),3.72(s,3h),3.39-3.51(q,j＝6.8hz,2h),1.15(t,j＝7.1hz,3h)；esims(m/z)487.05,489.05[(mh) br79,81].[0560]g)步骤-7：2-(8-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0561]按照实施例34的步骤7中所述的相同合成程序进行涉及2-(8-溴-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(150mg,0.31mmol)和(3,5-二氯苯基)硼酸(58.7mg,0.31mmol)的铃木反应，得到2-(8-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(65mg,0.1mmol,38％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.93(s,1h),8.73(s,1h),8.22(d,j＝7.1hz,1h),7.81(s,3h),7.27(d,j＝6.8hz,1h),6.99-7.13(m,2h),3.73(s,3h),3.40(q,j＝7.2hz,2h),1.11(t,j＝7.3hz,3h)；esi-ms(m/z)553.15,555.15[(mh) cl35,37].[0562]实施例4：2-(6-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物8)的合成：[0563]从实施例42步骤2中得到的8-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯出发，按照用于合成2-(8-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶的步骤3-7的相同顺序制备标题化合物，得到2-(6-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.92-8.93(m,1h),8.71-8.71(m,1h),8.55(d,j＝0.7hz,1h),7.90-7.94(m,1h),7.73-7.77(m,2h),7.62(m,1h),7.53(dd,j＝9.4,1.6hz,1h),7.01-7.28(m,1h),3.75(s,3h),3.33-3.42(m,2h),1.15(t,j＝6.2hz,3h)；esims(m/z)553.00,555.00[(mh) cl35,37].[0564]实施例5：2-(2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物9)的合成：[0565]a)步骤-1：2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯：[0566]向5-氨基-3-(乙硫基)-1h-吡唑-4-甲酸乙酯(2g,9.3mmol)[按照actachimicasinica2003,63,855；organic&biomolecularchemistry,2010,8,3394中所述的程序制备]和2,4-戊二酮(1.15ml,11.15mmol)在醋酸(20ml)中的搅拌溶液中加入两滴浓硫酸。将所得混合物在50℃加热15分钟。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃。将水(5ml)加入上述反应混合物中，将反应混合物用乙酸乙酯(10ml)萃取三次。合并的乙酸乙酯层用硫酸钠干燥并在减压下浓缩以获得粗产物。粗产物通过使用20％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶柱色谱纯化，得到2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯(2.0g,7.20mmol,77％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ7.04(d,j＝0.7hz,1h),4.25(q,j＝7.1hz,2h),3.17(q,j＝7.3hz,2h),2.67-2.83(m,3h),2.56(d,j＝23.7hz,3h),1.36-1.53(m,3h),1.30(q,j＝6.9hz,3h)；esims(m/z)280.20(mh) .[0567]b)步骤-2：2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸：[0568]向2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯(2.3g,8.2mmol)在乙醇(37.5ml)和水(37.5ml)的混合物中的搅拌悬浮液中加入氢氧化锂一水合物(5.18g，123.0mmol)。反应混合物在60℃搅拌17小时。反应完成后，将反应混合物减压浓缩以除去乙醇。剩余物用1n盐酸溶液处理，并将所得的沉淀物2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸(88mg,0.35mmol,59％收率)滤出，用水(10ml)洗涤并在真空下干燥。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ12.16(s,1h),7.02(d,j＝0.7hz,1h),3.15(q,j＝7.3hz,2h),2.67(d,j＝0.9hz,3h),2.53(s,3h),1.37(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)252.15(mh) .[0569]c)步骤-3：2-(乙硫基)-5,7-二甲基-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺：[0570]向2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸(500mg,2mmol)的无水n,n-二甲基甲酰胺(27ml)溶液中加入1-[双(二甲基氨基)亚甲基]-1h-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶3-氧化物六氟磷酸盐(hatu)(908mg,2.4mmol)，并将反应混合物在0-5℃搅拌15分钟。随后将n-2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(761mg,4mmol)和n,n-二异丙基乙胺(1ml,6mmol)加入上述反应混合物中并使反应在100℃加热16小时。反应完成后，将水(40ml)加入到反应混合物中，然后用乙酸乙酯(30ml)萃取三次。合并的乙酸乙酯层用硫酸钠干燥并在减压下浓缩以获得粗产物。粗产物通过使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶柱色谱纯化，得到2-(乙硫基)-5,7-二甲基-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺(510mg,1.20mmol,60％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.74(s,1h),8.27(d,j＝1.3hz,1h),8.05-8.07(m,1h),7.14-7.28(m,1h),6.80(d,j＝4.9hz,1h),3.22(q,j＝7.3hz,2h),2.92(d,j＝4.6hz,3h),2.76(d,j＝0.5hz,3h),2.64(s,3h),1.41(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)425.20(mh) .[0571]d)步骤-4：2-(2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0572]将2-(乙硫基)-5,7-二甲基-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺(380mg,0.90mmol)、对甲苯磺酸一水合物(511mg,2.7mmol)在n-甲基-2-吡咯烷酮(8ml)中的混合物在在150℃微波炉中在氮气气氛下照射1.5小时。反应完成后，使反应混合物冷却至25℃。将水(50ml)加入上述反应混合物中，然后用乙酸乙酯(50ml)萃取。乙酸乙酯层用水(30ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗产物。粗产物通过使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-(2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(194mg,0.5mmol,53％收率)。1h-nmr(400mhz,cdcl3)δ8.64(d,j＝1.2hz,1h),8.31(d,j＝1.5hz,1h),6.65(d,j＝0.7hz,1h),4.02(s,3h),3.29(q,j＝7.4hz,2h),2.79(d,j＝0.7hz,3h),2.57(s,3h),1.46(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)407.10(mh) .[0573]实施例6：2-(2-(乙基磺酰基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物10)的合成：[0574]在0-5℃下将间氯过苯甲酸(255mg,0.8mmol)分批加入到2-(2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(165mg,0.4mmol)的二氯甲烷(8ml)溶液中。反应混合物在25℃搅拌5小时。反应完成后，反应混合物用硫代硫酸钠水溶液稀释并用二氯甲烷(20ml)萃取。二氯甲烷层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗产物。粗产物通过使用60％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-(2-(乙基磺酰基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(92mg,0.2mmol,52％收率).1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.84(s,1h),8.61(d,j＝2.0hz,1h),7.36(d,j＝1.0hz,1h),3.78(s,3h),3.73(q,j＝7.3hz,2h),2.83(s,3h),2.57(s,3h),1.25(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)439.25(mh) .[0575]实施例7：2-(2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物19)的合成：[0576]a)步骤1：2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯：[0577]向3-氨基-5-(乙硫基)-1h-吡唑-4-甲酸乙酯(1.9g,9mmol)在乙酸(65.4ml)中的搅拌溶液中，加入(e)-3-(二甲基氨基)-1-(4-氟苯基)丙-2-烯-1-酮(1.7g,9mmol)，并将所得混合物在50℃加热2小时。反应完成后，减压除去乙酸以得到粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，使用30％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯(2.2g，6.37mmol，71％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.77(d,j＝4.6hz,1h),8.20-8.25(m,2h),7.44-7.49(m,2h),7.42(d,j＝4.6hz,1h),4.30(q,j＝7.1hz,2h),3.09(q,j＝7.3hz,2h),1.33(dt,j＝15.6,7.2hz,6h)；esims(m/z)346.30(mh) .[0578]b)步骤2：2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸：[0579]向2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯(2.2g，6.4mmol)在乙醇(30ml)和水(30ml)的混合物中的搅拌悬浮液中，加入氢氧化锂一水合物(2.7g，63.7mmol)。将反应混合物在60℃搅拌2小时。反应完成后，减压浓缩反应混合物以除去乙醇。残留物用1n盐酸溶液处理，滤出所得的沉淀2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸(1.6g，5mmol，79％的产率)，用水(10ml)洗涤并真空干燥。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.44(d,j＝4.6hz,1h),8.28(ddd,j＝12.1,5.3,3.2hz,2h),7.43-7.49(m,2h),7.19(d,j＝4.6hz,1h),3.00(q,j＝7.3hz,2h),1.32(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)317.90(m) .[0580]c)步骤3：2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺：[0581]向2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸(500mg，1.58mmol)在干燥二氯甲烷(15ml)中的悬浮液中，加入2滴n,n-二甲基甲酰胺，接着加入草酰氯(0.2ml，2.4mmol)，并将所得反应混合物在25℃下搅拌4小时。在60℃的浴温下减压蒸发反应混合物。将所得残余物溶解在无水二氯甲烷(15ml)中，并在0℃下逐滴加入到n-2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(304mg,1.6mmol)和三乙胺(0.9ml，6.6mmol)的搅拌溶液中。将反应混合物在25℃下搅拌16小时。反应完成后，向反应混合物中加入水(40ml)，然后用乙酸乙酯(20ml)萃取三次。合并的乙酸乙酯层用硫酸钠干燥并在减压下浓缩以获得粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基))吡啶-3-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺(377mg，0.8mmol，49％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.51(s,1h),8.85(d,j＝4.6hz,1h),8.28-8.34(m,3h),7.90(d,j＝1.8hz,1h),7.49-7.53(m,3h),6.92(d,j＝4.6hz,1h),3.14(q,j＝7.2hz,2h),2.89(d,j＝4.6hz,3h),1.33-1.39(m,3h)；esims(m/z)490.95(m) .[0582]d)步骤4：2-(2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0583]在氮气气氛下，将2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺(377mg,0.8mmol),对甲苯磺酸一水合物(439mg,2.3mmol)在n-甲基-2-吡咯烷酮(8ml)中的混合物在微波炉中于150℃下照射1.5小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃。向上述反应混合物中加入水(50ml)，然后用乙酸乙酯(150ml)萃取。乙酸乙酯层用水(50ml)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物通过硅胶快速柱色谱纯化，使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(185mg，0.4mmol，51％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.77(q,j＝0.9hz,1h),8.75(d,j＝4.4hz,1h),8.54-8.54(m,1h),8.29-8.33(m,2h),7.49-7.53(m,2h),7.43(d,j＝4.6hz,1h),3.97(s,3h),3.17(q,j＝7.3hz,2h),1.36(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)473.00(mh) .[0584]实施例8：2-(2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶(化合物22)的合成：[0585]a)步骤1：2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯：[0586]向5-氨基-3-(乙硫基)-1h-吡唑-4-甲酸乙酯(1.3g，6mmol)在乙酸(38ml)中的搅拌溶液中，加入3-(二甲基氨基)丙烯醛(0.9ml，9.1mmol)。将反应混合物在25℃下搅拌24小时。反应完成后，反应混合物用饱和碳酸氢钠水溶液中和并用乙酸乙酯(20ml)萃取三次。合并的乙酸乙酯层用硫酸钠干燥并在减压下浓缩以获得粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，使用30％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯(0.9g，3.5mmol，57％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.18(dd,j＝6.9,1.7hz,1h),8.74(q,j＝1.9hz,1h),7.20(dd,j＝7.0,4.3hz,1h),4.27(q,j＝7.1hz,2h),3.16(q,j＝7.3hz,2h),1.37(t,j＝7.3hz,3h),1.25-1.31(m,3h)；esims(m/z)252.10(mh) .[0587]b)步骤2：2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸：[0588]向2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯(0.9g，3.5mmol)在乙醇(50ml)和水(50ml)的混合物中的搅拌悬浮液中，加入氢氧化锂一水合物(1.45g，34.6mmol)。将反应混合物在60℃下搅拌2小时。反应完成后，将反应混合物减压浓缩以除去乙醇。将残余物用1n盐酸溶液处理，滤出所得的沉淀2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸(0.6g，2.8mmol，81％的产率)，用水(10ml)洗涤并在真空下干燥。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ12.38(s,1h),9.16(dd,j＝7.0,1.8hz,1h),8.69(q,j＝2.0hz,1h),7.16(dd,j＝6.7,4.3hz,1h),3.14(q,j＝7.3hz,2h),1.36(t,j＝7.5hz,3h)；esims(m/z)223.85(m) .[0589]c)步骤3：2-(乙硫基)-n-(5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)吡啶-4-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺：[0590]向2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸(325mg,1.5mmol)的无水二氯甲烷(14ml)悬浮液中加入2滴n,n-二甲基甲酰胺，然后添加草酰氯(0.2ml，2.2mmol)，并将所得混合物在25℃下搅拌4小时。在60℃的浴温下减压蒸发反应混合物。将所得残余物溶解在无水二氯甲烷(14ml)中并在0℃下逐滴加入n-3-甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3,4-二胺(278mg，1.5mmol)和三乙胺(0.85ml，6.1mmol)的搅拌溶液中。将反应混合物在25℃下搅拌16小时。反应完成后，向反应混合物中加入水(40ml)，然后用乙酸乙酯(20ml)萃取三次。合并的乙酸乙酯层用硫酸钠干燥并在减压下浓缩以获得粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(乙硫基)-n-(5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)吡啶-4-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺(392mg，1mmol，68％的产率)。1h-nmr(400mhz,cdcl3)δ8.45(d,j＝6.8hz,1h),8.26(d,j＝3.9hz,1h),8.11(d,j＝6.1hz,1h),6.95(s,1h),6.72(dd,j＝6.8,4.2hz,1h),5.18-4.61(2h),3.35(s,3h),3.21(q,j＝7.3hz,2h),1.41-1.44(m,3h)；esims(m/z)397.05(mh) .[0591]d)步骤4：2-(2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶：[0592]在氮气气氛下，将2-(乙硫基)-n-(5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)吡啶-4-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺(392mg，1mmol)，对甲苯磺酸一水合物(564mg，3mmol)在n-甲基-2-吡咯烷酮(9ml)中的混合物在微波炉中在150℃下照射1.5小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃。向上述反应混合物中加入水(50ml)，然后用乙酸乙酯(150ml)萃取。乙酸乙酯层用水(30ml)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物通过硅胶快速柱色谱纯化，用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶(256mg，0.7mmol，68％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.27(dd,j＝6.8,1.7hz,1h),9.14(s,1h),8.70(dd,j＝4.3,1.6hz,1h),8.19(d,j＝0.7hz,1h),7.21(dd,j＝6.8,4.2hz,1h),4.01(s,3h),3.22(q,j＝7.3hz,2h),1.32-1.38(m,3h)；esims(m/z)378.90(mh) .[0593]实施例9：2-(2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶(化合物23)的合成：[0594]向2-(2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶(187mg，0.5mmol)在二氯甲烷(9ml)的溶液中，在0-5℃下分批加入间氯过苯甲酸(262mg，1mmol)。将反应混合物在25℃下搅拌5小时。反应完成后，反应混合物用硫代硫酸钠水溶液稀释并用二氯甲烷(20ml)萃取。二氯甲烷萃取液用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗产物。粗产物通过硅胶快速柱色谱纯化，使用60％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶(105mg，0.3mmol，52％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.50(dd,j＝7.1,1.7hz,1h),9.22(s,1h),8.87(q,j＝2.0hz,1h),8.25(d,j＝0.7hz,1h),7.51(dd,j＝7.2,4.0hz,1h),3.90(s,3h),3.74(q,j＝7.4hz,2h),1.24(t,j＝7.5hz,3h)esims(m/z)411.05(mh) .[0595]实施例10：2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物25)的合成：[0596]向2-(2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(185mg，0.4mmol)在二氯甲烷(6ml)的溶液中，在0-5℃下分批加入间氯过苯甲酸(208mg，0.8mmol)。将反应混合物在25℃下搅拌5小时。反应完成后，反应混合物用硫代硫酸钠水溶液稀释并用二氯甲烷(15ml)萃取。二氯甲烷层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗产物。粗产物通过硅胶快速柱色谱纯化，使用60％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(120mg，0.2mmol，61％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.90(d,j＝4.6hz,1h),8.85(d,j＝1.5hz,1h),8.63(d,j＝1.5hz,1h),8.25-8.28(m,2h),7.69(d,j＝4.6hz,1h),7.53-7.59(m,2h),3.81(s,3h),3.73(q,j＝7.4hz,2h),1.26(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)505.10(mh) .[0597]实施例11：2-(7-(3-氯-5-氟苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物102)的合成：[0598]a)步骤-1：2-氰基-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)乙酰胺：[0599]向2-氰基乙酸(7g，82mmol)、n2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(12.58g，65.8mmol)和羟基苯并三唑(hobt)(15.12g，99mmol)在二甲基甲酰胺(350ml)中的搅拌溶液中，加入1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(edc-hcl)(18.93g，99.0mmol)和n,n-二异丙基乙胺(35.9ml，206mmol)。将所得混合物在氮气氛下在25℃下搅拌24小时。反应完成后，向上述反应混合物中加入水(100ml)，反应混合物用乙酸乙酯(100ml)萃取三次。合并的乙酸乙酯层用无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，用30％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-氰基-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)乙酰胺(11.8g，45.7mmol，55.5％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.61(s,1h),8.26(d,j＝1.0hz,1h),7.64(d,j＝2.4hz,1h),6.94(d,j＝4.4hz,1h),3.83(d,j＝17.6hz,2h),2.87(d,j＝4.6hz,3h)；esims(m/z)258(m) .[0600]b)步骤-2：2-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)乙腈：[0601]将2-氰基-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)乙酰胺(11.8g，45.7mmol)在乙酸(120ml)中的溶液在100℃加热2小时。反应完成后，使反应混合物冷却至25℃。在减压下浓缩反应混合物以除去乙酸。向上述浓缩反应混合物中加入水(100ml)，反应混合物用乙酸乙酯(75ml)萃取三次。乙酸乙酯层用水(100ml)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物经硅胶快速柱色谱纯化，使用15％乙酸乙酯的己烷溶液为洗脱液，得到2-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)乙腈(9.0g，37.5mmol，82％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.76(t,j＝1.0hz,1h),8.55-8.56(m,1h),4.69(s,2h),3.82(s,3h)；esims(m/z)240.95(mh) .[0602]c)步骤-3：3,3-双(乙硫基)-2-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)丙烯腈[0603]向2-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)乙腈(8.8g，36.6mmol)在乙腈(80ml)中的搅拌溶液中，在25℃下加入氢氧化钾(4.84g，73.3mmol)。将所得反应混合物在25℃下搅拌1小时。将反应混合物进一步冷却至-5℃并在10分钟内滴加二硫化碳(2.2ml，36.6mmol)。将反应混合物在-5℃下搅拌1小时。进一步在反应混合物中，在0℃下经15分钟滴加碘乙烷(5.92ml，73.3mmol)。将反应混合物再次在0℃下搅拌2小时并在25℃下放置16小时。在减压下浓缩反应混合物。粗产物经硅胶快速柱色谱纯化，使用10％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到3,3-双(乙硫基)-2-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)丙烯腈(12.4g，33.3mmol，91％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.84(q,j＝1.0hz,1h),8.62(q,j＝0.9hz,1h),3.87(s,3h),3.25(q,j＝7.3hz,2h),2.84(q,j＝7.4hz,2h),1.37(t,j＝7.2hz,3h),1.14(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)373.00(mh) .[0604]d)步骤-4：3-(乙硫基)-4-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-胺[0605]向3,3-双(乙硫基)-2-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)丙烯腈(1g,2.69mmol)在乙腈(1ml)和乙醇(2ml)的混合物中的搅拌溶液中，在0℃下逐滴加入一水合肼(0.17ml，2.69mmol(79％w/v))。将反应混合物在0℃下搅拌1小时。反应混合物用冰冷的水(20ml)稀释并且析出固体。过滤析出的固体，水洗，真空干燥，得粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，使用100％乙酸乙酯作为洗脱液，得到3-(乙硫基)-4-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-胺(720mg，2.1mmol，78％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ12.01(s,1h),8.66(s,1h),8.37(s,1h),5.75(s,2h),3.77(s,3h),2.88(q,j＝6.8hz,2h),1.15(t,j＝6.8hz,3h)；esims(m/z)343.00(mh) .[0606]e)步骤-5：2-(乙硫基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7(4h)-酮[0607]向3-(乙硫基)-4-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-胺(550mg，1.61mmol)和其未环化中间体在乙酸(5ml)中的搅拌溶液中，加入3,3-二甲氧基丙酸甲酯(0.34ml，2.41mmol)。将反应混合物在100℃下加热6小时。将反应混合物冷却至25℃并在减压下浓缩以除去乙酸。向上述浓缩的反应混合物中加入水(20ml)，反应混合物用乙酸乙酯(25ml)萃取三次。乙酸乙酯层用水(50ml)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗产物。粗产物经硅胶快速柱色谱纯化，使用5％甲醇的二氯甲烷溶液作为洗脱液，得到2-(乙硫基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7(4h)-酮(375mg，0.95mmol，59％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ12.40(s,1h),8.80(q,j＝0.9hz,1h),8.56(dd,j＝2.1,0.6hz,1h),7.84(d,j＝7.3hz,1h),5.87(d,j＝7.3hz,1h),3.77(s,3h),3.16(q,j＝7.3hz,2h),1.32(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)395.00(m-h) .[0608]f)步骤-6：2-(7-溴-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶[0609]在25℃下，向2-(乙硫基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7(4h)-酮(1.05g，2.66mmol)在乙腈(28ml)的搅拌溶液中，加入碳酸钾(1.10g，7.99mmol)和三溴氧磷(2.29g，7.99mmol)。将反应混合物在95℃下进一步加热4小时。将反应混合物冷却至0℃。反应混合物用冰水混合物(50ml)稀释。通过缓慢加入饱和碳酸氢钠水溶液将反应混合物的ph值调节至7-8。反应混合物用乙酸乙酯(50ml)萃取三次。乙酸乙酯层用水(50ml)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物通过硅胶快速柱色谱纯化，使用50％乙酸乙酯在己烷中的溶液作为洗脱液，得到2-(7-溴-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(980mg，2.14mmol，80％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.77(t,j＝1.1hz,1h),8.55(d,j＝1.5hz,1h),8.48(d,j＝4.6hz,1h),7.65(d,j＝4.6hz,1h),3.92(s,3h),3.25(q,j＝7.3hz,2h),1.40(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)456.95,458.95(mh；br79,81) [0610]g)步骤-7：2-(7-(3-氯-5-氟苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶[0611]向2-(7-溴-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(170mg，0.37mmol)和(3-氯-5-氟苯基)硼酸(78mg，0.446mmol)在四氢呋喃(4ml)和水(2ml)的混合物中的溶液中，加入碳酸钠(197mg，1.86mmol)。通过进行三次真空/氮气循环使反应混合物彻底脱氧。将四(三苯基膦)钯(0)(12.9mg，0.01mmol)加入到反应混合物中并在85℃下加热4小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃并通过硅藻土垫过滤。减压浓缩滤液，粗产物经硅胶快速柱色谱纯化，使用20％乙酸乙酯在己烷中的溶液作为洗脱液，得到2-(7-(3-氯-5-氟苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(120mg，0.24mmol，64％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.77-8.79(m,2h),8.55(d,j＝1.5hz,1h),8.23(d,j＝1.5hz,1h),8.10(dq,j＝9.7,1.2hz,1h),7.79(dt,j＝8.8,2.1hz,1h),7.55(d,j＝4.6hz,1h),3.96(s,3h),3.16(q,j＝7.3hz,2h),1.40(t,j＝7.2hz,3h)；esims(m/z)506.95,508.95(mh；cl35,37) .[0612]实施例-12：3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶(化合物111)的合成[0613]a)步骤-1：2-肼基-5-(三氟甲基)吡啶：[0614]向2-氯-5-(三氟甲基)吡啶(10.0g，55.1mmol)在乙醇中的搅拌溶液中加入水合肼(5.18g，123mmol)。将所得反应混合物在90℃下搅拌16小时。将反应混合物冷却至25℃并在减压下浓缩以除去乙醇。向上述浓缩反应混合物中加入水(50ml)，反应混合物用乙酸乙酯(200ml)萃取三次，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到2-肼基-5-(三氟甲基)吡啶(8.50g，48.00mmol，87％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.25(d,j＝0.7hz,2h),7.68(dd,j＝9.0,2.4hz,1h),6.78(d,j＝9.0hz,1h),4.32(s,2h)；esims(m/z)178.10(mh) .[0615]b)步骤-2：7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)-n'-(5-(三氟甲基)吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-碳酰肼：[0616]在0℃下，向2-肼基-5-(三氟甲基)吡啶(0.80g，4.52mmol)在n,n-二甲基甲酰胺(8ml)中的搅拌溶液中，加入7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸(1.66g，4.52mmol)、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(1.29g，6.77mmol)、1-羟基苯并三唑(0.91g，6.77mmol)和n,n-二异丙基乙胺(1.75ml，13.55mmol)。将反应混合物在氮气气氛下在25℃搅拌16小时。反应完成后，向反应混合物中加入水(20ml)，将所得沉淀过滤并减压干燥，得到7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)-n'-(5-(三氟甲基)吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-碳酰肼(1.2g，2.27mmol，50％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.78(s,1h),9.39(s,1h),8.83(dd,j＝11.9,4.6hz,1h),8.42(d,j＝20.2hz,1h),8.24-8.29(m,2h),7.91-7.99(m,1h),7.84(dd,j＝8.9,2.1hz,1h),7.58-7.61(m,1h),6.77(d,j＝8.7hz,1h),3.09(q,j＝7.2hz,2h),1.40(t,j＝7.2hz,3h)；esims(m/z)527.25(mh) .[0617]c)步骤-3：3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶：[0618]向7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)-n'-(5-(三氟甲基)吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-碳酰肼(1g，1.90mmol)中，加入磷酰氯(3ml)并将所得反应混合物在90℃加热6小时。反应混合物在25℃冷却并在减压下浓缩。将反应混合物进一步冷却至0℃，并将所得物质用饱和碳酸氢钠溶液处理以使ph呈碱性(ph9)。所得混合物用乙酸乙酯(50ml)萃取三次。合并的乙酸乙酯层用无水硫酸钠干燥并在减压下浓缩以获得粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，使用25％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶(500mg，0.98mmol，52％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.09(d,j＝1.0hz,1h),8.72(d,j＝4.4hz,1h),8.32(d,j＝2.0hz,2h),8.09(d,j＝9.8hz,1h),7.96(t,j＝2.0hz,1h),7.68(dd,j＝9.7,1.6hz,1h),7.56-7.58(m,1h),3.17(q,j＝7.3hz,2h),1.42(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)508.70(mh) .[0619]d)步骤-4：3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶：[0620]在0℃下，向3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶(0.35g，0.68mmol)的二氯甲烷(8ml)的溶液中，加入间氯过苯甲酸(0.58g，2.06mmol，60％)。在25℃下搅拌所得反应混合物16小时。反应混合物用二氯甲烷(20ml)稀释并用饱和碳酸氢钠水溶液(20ml)洗涤两次，然后用水(10ml)洗涤。合并的有机层用硫酸钠干燥并在减压下浓缩以获得粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，使用30％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶(210mg，0.388mmol，56％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.90(d,j＝4.4hz,2h),8.24(d,j＝1.7hz,2h),8.15(d,j＝9.5hz,1h),8.01(t,j＝2.0hz,1h),7.82(d,j＝4.6hz,1h),7.74(dd,j＝9.7,1.6hz,1h),3.62(q,j＝7.3hz,2h),1.27(t,j＝7.5hz,3h)；esims(m/z)540.90(mh) .[0621]实施例13：(7-(3,5-二氯苯基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)(乙基)(亚氨基)-λ6-亚砜(sulfanone)(化合物135)的合成：[0622]在0℃下，向2-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(312mg，0.60mmol)和氨基甲酸铵(140mg，1.79mmol)在甲醇(6ml)的搅拌溶液中，加入碘苯二乙酸酯(384mg，1.19mmol)。将所得反应混合物在25℃搅拌16小时。在减压下浓缩反应混合物。粗残留物用水(20ml)稀释，混合物用乙酸乙酯(50ml)萃取三次。乙酸乙酯层用水(30ml)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物经制备型hplc纯化得到(7-(3,5-二氯苯基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)(乙基)(亚氨基)-λ6-亚砜(110mg，0.2mmol，44％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.90(d,j＝4.4hz,1h),8.84(d,j＝1.2hz,1h),8.62(t,j＝1.1hz,1h),8.25(d,j＝2.0hz,2h),7.98(t,j＝2.0hz,1h),7.75(d,j＝4.4hz,1h),4.80(s,1h),3.81(s,3h),3.49-3.56(m,2h),1.28(t,j＝7.5hz,3h)；esims(m/z)554.00(mh) .[0623]使用在方案1-23或实施例中所述的类似程序得到以下化合物(表-1)。[0624]表-1[0625][0626][0627][0628][0629][0630][0631][0632][0633][0634][0635][0636][0637][0638][0639][0640][0641][0642][0643][0644][0645]*使用chemdrawprofessional18.1生成的化合物名称[0646]使用在方案1-23或实施例中所述的类似程序得到以下化合物(表-2)。[0647]表-2：[0648][0649][0650][0651]使用chemdrawprofessional18.1生成的化合物名称。[0652]如本文中所述，式(i)的化合物显示了对于很多种攻击重要农作物的昆虫发挥出的杀虫活性。如以下试验中所述评价本发明的化合物的活性。[0653]生物学实施例：[0654]实施例a：棉铃虫(helicoverpaarmigera)[0655]使用饮食掺入法，其中称量所需量的测试化合物并溶解在表面活性剂溶液中，保持涡旋90分钟以适当混合，然后用水稀释至所需的测试浓度。当生物测定容器中的温度达到大约50℃时，将所述溶液加入半合成饮食中。将所述饮食和溶液彻底搅拌以适当混合，然后冷却30分钟。将固化的饮食切成相等的块，然后将每一块转移到生物测定托盘的一个单元格中。将单个饥饿的三龄幼虫释放到生物测定托盘的这些单元格中的每一个中，并且每个托盘用盖子盖住。将生物测定托盘保持在实验室条件下，温度为25℃，相对湿度为70％。在幼虫释放后96小时记录对死亡、垂死和活着的幼虫的观察。通过合并死亡和垂死的幼虫71104和131表现出高于70％死亡百分比@300ppm的功效。[0664]实施例f：褐飞虱(nilaparvatalugens)[0665]采用浸苗法进行筛选，称取所需量的化合物溶于表面活性剂溶液中，在2000rpm的vortex上与氧化锆珠保持90分钟以适当混合，然后用0.01％triton-x溶液稀释到所需的测试浓度。将稻秧浸入所述溶液中10秒，阴干20分钟，然后转移到玻璃试管中，根部保持在水中。将已知数量的三龄若虫释放到试验试管中，并将试管保存在温度为25℃且相对湿度为75％的植物生长室中。在释放后72小时记录对死亡、垂死和活着的若虫的观察。通过合并死亡和垂死的若虫并将结果与未处理的对照中的一个进行比较来计算死亡百分比。化合物1422和63表现出高于70％死亡百分比@300ppm的活性。[0666]已经参考某些优选实施方式描述了本发明，考虑到说明书，其它实施方式对于本领域技术人员将变得显而易见。对于本领域技术人员来说显而易见的是，可以在不脱离本发明范围的情况下对材料和方法进行许多修改。当前第1页12当前第1页12
背景技术：
：：2.当前可用的现代杀虫剂和杀螨剂必须满足许多要求，例如关于功效水平、残留活性和活性谱以及进一步的有益效果及其可能的用途。在过去的几十年中，人们一直在努力开发选择性杀虫剂，这些杀虫剂对仅存在于昆虫或螨虫中的生化作用模式具有特异性作用，但以有利方式另外显示出不同于已知杀虫剂的特性。3.具有杀虫活性的杂环化合物是已知的并且例如描述于wo2016091731、wo2016162318、wo2017061497、wo2017125340、wo2017001311、wo2018095953、wo2019068572和wo2019038195中。4.然而，由于此类农药的长期使用，许多害虫产生了耐药性，通过已有多年常规使用的杀虫剂和杀菌剂进行有效防治变得越来越困难，而且这种现象近年来正在加剧。此外，一些现有的农药具有剧毒，或者由于其残留特性而在环境中长期存在，由于对生态系统的破坏，这可能成为一个日益严重的问题。5.因此，一直需要更有效、毒性更小、环境更安全和/或具有不同作用模式的新化合物。6.鉴于上述，本发明设想满足或克服与现有技术相关的缺点的此类化合物。7.现已令人惊奇地发现，作为本发明主题的某些具有含硫取代基的新型杀虫活性稠合杂环化合物具有所需的作为杀虫剂的有利特性。技术实现要素：8.因此，本发明提供式(i)的稠合杂环化合物或其农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物或n-氧化物。[0009][0010]其中，r1、y、q、a、g、m和e如具体实施方式中所定义。[0011]在一个实施方式中，本发明提供了一种制备式(i)的化合物或其农业上可接受的盐的方法。[0012]在另一个实施方式中，本发明提供用于控制或预防无脊椎动物害虫的组合物，其包含生物学有效量的式(i)的化合物、其农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物或n-氧化物，以及至少一种选自表面活性剂和助剂的附加组分。[0013]在又一个实施方式中，所述组合物另外包含至少一种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料或营养物的另外的生物活性和相容性化合物。[0014]在另一个实施方式中，本发明提供式(i)的化合物、其农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物或n-氧化物、它们的组合物或组合，用于防治农作物和/或园艺作物中的无脊椎动物害虫或动物上的寄生虫的用途。[0015]在又一个实施方式中，本发明提供了一种防治无脊椎动物害虫的方法，包括使无脊椎动物害虫，它们的栖息地、繁殖地、食物供应，无脊椎动物害虫在其中生长或可能生长的植物、种子、土壤、区域、材料或环境，或者待保护以免受害虫侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与生物学有效量的式(i)的化合物或其农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体来，非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物或n-氧化物、它们的组合物或组合接触。具体实施方式[0016]定义：[0017]本文提供的对本公开中使用的术语的定义仅用于说明目的，而不限制本公开中公开的本发明的范围。[0018]如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”、“特征在于”或其任何其他变体旨在涵盖非排他性包含，受明确指出的任何限制。例如，包含元素列表的组合物、混合物、过程或方法不一定仅限于那些元素，而是可以包括未明确列出的或此类组合物、混合物、过程或方法固有的其他元素。[0019]过渡短语“由……组成”不包括未指定的任何元素、步骤或成分。如果在权利要求中，这将使权利要求除通常与之相关的杂质之外不包括所列举的材料以外的材料。当“由……组成”一词出现在权利要求主体的条款中，而不是紧跟在前述部分之后时，它仅限制了该条款中规定的元素；其他元素不被排除在作为整体的权利要求之外。[0020]过渡短语“基本上由……组成”用于定义除字面上公开的那些之外还包括材料、步骤、特征、组件或元素的组合物或方法，前提是这些额外的材料、步骤、特征、组件或元素不会对要求保护的发明的基本和新颖特征产生实质性影响。术语“基本上由……组成”的含义介于“包括”和“由……组成”之间。[0021]此外，除非有相反的明确说明，否则“或”指的是包含性的“或”而不是排除性的“或”。例如，条件a“或”b满足以下任一条件：a为真(或存在)且b为假(或不存在)，a为假(或不存在)且b为真(或存在)，并且a和b都为真(或存在)。[0022]此外，在本发明的元素或组件之前的不定冠词“一”和“一个”旨在对元素或组分的实例(即出现)的数量没有限制。因此，“一”或“一个”应被理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的单数词形式也包括复数，除非该数字显然是单数。[0023]如本公开中所指，术语“无脊椎动物害虫”包括作为害虫具有经济重要性的节肢动物、腹足动物和线虫。术语“节肢动物”包括昆虫、螨类、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、千足虫、潮虫类(pillbugs)和综合纲(symphylans)。术语“腹足动物”包括蜗牛、蛞蝓和其他柄眼目(stylommatophora)动物。术语“线虫”是指线虫门的活生物体。术语“蠕虫”包括蛔虫、心丝虫、植食性线虫(线虫纲(nematoda))、吸虫(吸虫纲(tematoda))、棘头虫和绦虫(绦虫纲(cestoda))。[0024]术语“农学”是指大田作物的生产，例如用于食物和纤维的生产，包括以下作物的生长：玉米、大豆和其他豆类、水稻、禾谷类(例如小麦、燕麦、大麦、黑麦、水稻、玉米)、叶类蔬菜(例如莴苣、甘蓝和其他芸苔属(cole)作物)、果类蔬菜(例如西红柿、椒类、茄子、十字花科植物和葫芦科植物)、马铃薯、甘薯、葡萄、棉花、树果(例如梨果、核果和柑橘)、小水果(浆果、樱桃)和其他特色作物(例如介花(canola)、向日葵、橄榄)。[0025]术语“非农学”是指大田作物以外的应用，例如园艺作物(例如，不在大田中生长的温室、苗圃或观赏植物)、住宅、农业、商业和工业建筑、草皮(例如，草皮农场、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等)、木制品、储藏物、农林和植被管理、公共健康(即人类)和动物健康(例如，家养动物，如宠物、家畜和家禽，未驯化的动物，如野生动物)。[0026]非农学应用包括通过向要保护的动物施用杀寄生虫有效(即生物学有效)量的本发明化合物，通常以配制用于兽医用途的组合物的形式，来保护动物免受无脊椎动物寄生害虫的侵害。如本公开和权利要求中所指，术语“杀寄生虫的”和“杀寄生虫地”是指针对无脊椎寄生害虫提供保护动物免受害虫侵害的可观察效果。杀寄生虫效果通常涉及减少目标无脊椎寄生害虫的发生或活动。对害虫的此类影响包括坏死、死亡、生长迟缓、活动性减弱或在宿主动物上或体内停留的能力减弱、进食减少和繁殖受到抑制。这些对无脊椎寄生虫害虫的影响提供了控制(包括预防、减少或消除)动物免受寄生虫侵扰或感染。[0027]本公开的化合物可以以纯形式或作为不同可能的异构形式(例如立体异构体或结构异构体)的混合物存在。各种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、手性异构体、阻转异构体、构象异构体、旋转异构体、互变异构体、光学异构体、多晶型物和几何异构体。这些异构体的任何期望的混合物都落入本公开的权利要求的范围内。本领域技术人员将理解，当相对于其他异构体富集或与其他异构体分离时，一种立体异构体可能更具活性和/或可能表现出有益效果。此外，本领域技术人员知晓分离、富集和/或选择性制备所述异构体的过程或方法或技术。[0028]现在将说明本说明书中使用的各种术语的含义。[0029]本文使用的术语“脂肪族化合物”或“脂肪族基团”是碳原子以直链、支链或非芳族环连接的有机化合物。[0030]单独使用或在复合词(例如“烷硫基”或“卤代烷基”或-n(烷基)或烷基羰基烷基或烷基磺酰基氨基)中使用的术语“烷基”包括直链或支链的c1至c24烷基，优选c1至c15烷基，更优选c1至c10烷基，最优选c1至c6烷基。烷基的代表性实例包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基或不同的异构体。如果烷基位于复合取代基的末端，例如在烷基环烷基中，复合取代基的起始部分，例如环烷基，可以被烷基相同或不同地且独立地单取代或多取代。这同样也适用于其中其他基团(例如烯基、炔基、羟基、卤素、羰基、羰氧基等)位于末端的复合取代基。[0031]单独或在复合词中使用的术语“烯基”包括直链或支链的c2至c24烯烃，优选c2至c15烯烃，更优选c2至c10烯烃，最优选c2至c6烯烃。烯烃的代表性实例包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基以及不同的异构体。“烯基”还包括多烯，例如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的烯基，例如卤代烯基等。[0032]单独或在复合词中使用的术语“炔基”包括直链或支链的c2至c24炔烃，优选c2至c15炔烃，更优选c2至c10炔烃，最优选c2至c6炔烃。炔烃的非限制性实例包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基以及不同的异构体。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的炔基，例如卤代炔基等。术语“炔基”还可包括由多个三键组成的部分，例如2,5-己二炔基。[0033]术语“环烷基”是指闭合形成环的烷基。非限制性实例包括但不限于环丙基、环戊基和环己基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的环烷基，例如环烷基烷基等。[0034]术语“环烯基”是指闭合形成包括单环、部分不饱和烃基的环的烯基。非限制性实例包括但不限于环丙烯基、环戊烯基和环己烯基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的环烯基，例如环烯基烷基等。[0035]术语“环炔基”是指闭合以形成包括单环、部分不饱和基团的环的炔基。非限制性实例包括但不限于环丙炔基、环戊炔基和环己炔基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的环炔基，例如环炔基烷基等。[0036]术语“环烷氧基”、“环烯氧基”等的定义类似。环烷氧基的非限制性实例包括环丙氧基、环戊氧基和环己氧基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的环烷氧基，例如环烷氧基烷基等。[0037]术语“卤素”，单独或在复合词(如“卤代烷基”)中，包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词如“卤代烷基”时，所述烷基可以部分或全部被可以相同或不同的卤素原子取代。“卤代烷基”的非限制性实例包括氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的卤代烷基，例如卤代烷基氨基烷基等。[0038]术语“卤代烯基”、“卤代炔基”的定义类似，不同之处在于烯基和炔基代替烷基作为取代基的一部分存在。[0039]术语“卤代烷氧基”是指直链或支链烷氧基，其中这些基团中的一些或全部氢原子可以被上述卤素原子代替。卤代烷氧基的非限制性实例包括氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的卤代烷氧基，例如卤代烷氧基烷基等。[0040]术语“卤代烷硫基”是指直链或支链的烷硫基，其中这些基团中的一些或全部氢原子可以被如上所述的卤素原子代替。卤代烷硫基的非限制性实例包括氯甲硫基、溴甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基、1-氯乙硫基、1-溴乙硫基、1-氟乙硫基、2-氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、五氟乙硫基和1,1,1-三氟丙-2-基硫基。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的卤代烷硫基，例如卤代烷硫基烷基等。[0041]“卤代烷基亚磺酰基”的非限制性实例包括cf3s(o)、ccl3s(o)、cf3ch2s(o)和cf3cf2s(o)。“卤代烷基磺酰基”的实例包括cf3s(o)2、ccl3s(o)2、cf3ch2s(o)2和cf3cf2s(o)2。[0042]术语“羟基”是指-oh，氨基是指-nrr，其中r可以是h或任何可能的取代基，例如烷基。羰基是指-c(o)-，羰基氧基是指-oc(o)-，亚磺酰基是指so，磺酰基是指s(o)2。[0043]单独或在复合词中使用的术语“烷氧基”包括c1至c24烷氧基，优选c1至c15烷氧基，更优选c1至c10烷氧基，最优选c1至c6烷氧基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1,1-二甲2-甲基丙基亚磺酰基以及不同的异构体。术语“芳基亚磺酰基”包括ar-s(o)，其中ar可以是任何碳环或杂环。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的烷基亚磺酰基，例如卤代烷基亚磺酰基等。[0053]“烷基磺酰基”的非限制性实例包括但不限于甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基、1,1-二甲基乙基磺酰基、戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、己基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3-二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基以及不同的异构体。术语“芳基磺酰基”包括ar-s(o)2，其中ar可以是任何碳环或杂环。除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的烷基磺酰基，例如烷基磺酰基烷基等。[0054]“烷基氨基”、“二烷基氨基”等的定义与上述实例类似。[0055]术语“碳环”包括“芳族碳环系统”和“非芳族碳环系统”或多环或双环(螺、稠合、桥连、非稠合)环化合物，其中环可以是芳族的或非芳族的(其中芳族表示满足休克尔规则，非芳族表示不满足休克尔规则)。[0056]与环相关的术语“杂”是指这样的环，其中至少一个环原子不是碳，并且其可以包含1至4个独立地选自氮、氧和硫的杂原子，条件是每个环包含不超过4个氮，不超过2个氧和不超过2个硫。[0057]术语“芳族”表示满足休克尔规则，术语“非芳族”表示不满足休克尔规则。[0058]术语“杂环”或“杂环的”或“杂环系统”包括“芳族杂环”或“杂芳基双环系统”和“非芳族杂环系统”或多环或双环(螺、稠合、桥连、非稠合)环化合物，其中环可以是芳族族或非芳族的，其中杂环含有至少一个选自n、o、s(o)0-2的杂原子和/或杂环的c环成员可以被c(＝o)、c(＝s)、c(＝cr*r*)和c＝nr*代替，*表示整数。[0059]术语“非芳族杂环”或“非芳族杂环的”是指含有1至4个选自氧、氮和硫的杂原子的3至15元，优选3至12元的饱和或部分不饱和杂环：单、双或三环杂环，其除了碳环成员外，还含有1到3个氮原子和/或1个氧或硫原子或1或2个氧和/或硫原子；如果环含有多于一个的氧原子，则它们不直接相邻；例如(但不限于)氧杂环丁烷基、环氧乙烷基、氮丙啶基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、1-吡咯烷基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、1-吡唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、1-咪唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-噁二唑烷-3-基、1,2,4-噁二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-1-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-噁二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-1-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、吡咯啉基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-3-基、基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、l-苯并呋喃-2-基、l-苯并呋喃-3-基、l-苯并呋喃-4-基、l-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、l-苯并噻吩-6-基、l-苯并噻吩-7-基、1,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、1,3-苯并噻唑-7-基、1,3-苯并噁唑-2-基、1,3-苯并噁唑-4-基、1,3-苯并噁唑-5-基、1,3-苯并噁唑-6-基和1,3-苯并噁唑-7-基；含有1至3个氮原子的苯并稠合六元杂芳基：例如(但不限于)喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基和异喹啉-8-基。[0062]除非在别处具体定义，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的杂芳基，例如杂芳基烷基等。[0063]术语“三烷基甲硅烷基”包括连接到并通过硅原子连接的三个支链和/或直链烷基基团，例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基和叔丁基-二甲基甲硅烷基。“卤代三烷基甲硅烷基”表示三个烷基中的至少一个被可以相同或不同的卤素原子部分或全部取代。术语“烷氧基三烷基甲硅烷基”表示三个烷基中的至少一个被一个或多个可以相同或不同的烷氧基取代。术语“三烷基甲硅烷氧基”表示通过氧连接的三烷基甲硅烷基部分。[0064]“烷基羰基”的非限制性实例包括c(o)ch3、c(o)ch2ch2ch3和c(o)ch(ch3)2。“烷氧基羰基”的非限制性实例包括ch3oc(＝o)、ch3ch2oc(＝o)、ch3ch2ch2oc(＝o)、(ch3)2choc(＝o)和不同的丁氧基-或戊氧基羰基异构体。“烷基氨基羰基”的非限制性实例包括ch3nhc(＝o)、ch3ch2nhc(＝o)、ch3ch2ch2nhc(＝o)、(ch3)2chnhc(＝o)和不同的丁氨基-或戊氨基羰基异构体。“二烷基氨基羰基”的非限制性实例包括(ch3)2nc(＝o)、(ch3ch2)2nc(＝o)、ch3ch2(ch3)nc(＝o)、ch3ch2ch2(ch3)nc(＝o)和(ch3)2chn(ch3)c(＝o)。“烷氧基烷基羰基”的非限制性实例包括ch3och2c(＝o)、ch3och2ch2c(＝o)、ch3ch2och2c(＝o)、ch3ch2ch2ch2och2c(＝o)和ch3ch2och2ch2c(＝o)。“烷硫基烷基羰基”的非限制性实例包括ch3sch2c(＝o)、ch3sch2ch2c(＝o)、ch3ch2sch2c(＝o)、ch3ch2ch2ch2sch2c(＝o)和ch3ch2sch2ch2c(＝o)。术语卤代烷基磺酰基氨基羰基、烷基磺酰基氨基羰基、烷基硫代烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基氨基等类似地定义。[0065]“烷基氨基烷基羰基”的非限制性实例包括ch3nhch2c(＝o)、ch3nhch2ch2c(＝o)、ch3ch2nhch2c(＝o)、ch3ch2ch2ch2nhch2c(＝o)和ch3ch2nhch2ch2c(＝o)。[0066]术语“酰胺”是指a-r'c＝onr”‑b，其中r'和r”表示取代基，a和b表示任何基团。[0067]术语“硫代酰胺”是指a-r'c＝snr”‑b，其中r'和r”表示取代基，a和b表示任何基团。[0068]取代基中的碳原子总数由前缀“ci-cj”表示，其中i和j是1至21的数字。例如，c1-c3烷基磺酰基表示甲磺酰基到丙磺酰基；c2烷氧基烷基表示ch3och2；c3烷氧基烷基表示例如ch3ch(och3)、ch3och2ch2或ch3ch2och2；以及c4烷氧基烷基表示被总共包含四个碳原子的烷氧基取代的烷基的各种异构体，实例包括ch3ch2ch2och2和ch3ch2och2ch2。在以上叙述中，当式(i)化合物包含一个或多个杂环时，所有取代基通过任何可用的碳或氮通过取代所述碳或氮上的氢而连接到这些环上。[0069]当化合物被带有下标的取代基取代时，这表示所述取代基的数目可以超过1，所述取代基(当它们超过1时)独立地选自定义的取代基的组。此外，当(r)m中的下标m表示例如0至4范围的整数时，则取代基的数目可选自0至4之间的整数，包括0和4。[0070]当一个基团包含一个可以是氢的取代基时，那么当该取代基取氢时，则认为该基团是未被取代的。[0071]参考说明书中的非限制性实施方式来解释本文中的实施方式及其各种特征和有利细节。省略对众所周知的组分和处理技术的描述，以免不必要地模糊本文中的实施方式。本文使用的实施例仅旨在促进对可实践本文实施例的方式的理解并进一步使本领域技术人员能够实践本文的实施方式。因此，这些实施例不应被解释为限制本文的实施方式的范围。[0072]特定实施方式的描述将如此充分地揭示本文中的实施方式的一般性质，以致他人可以通过应用当前知识，在不脱离一般概念的情况下容易地为各种应用修改和/或适应这些特定实施方式，并因此，这种适应和修改应该并且旨在被理解为在所公开的实施方式的等效物的含义和范围内。应当理解，本文所用的措辞或术语的目的是为了描述而非限制。因此，虽然已经根据优选实施方式描述了本文的实施方式，但是本领域技术人员将认识到，可以在本文描述的实施方式的精神和范围内进行修改来实践本文的实施方式。[0073]已包括在本说明书中的文件、行为、材料、装置、文章等的任何讨论仅用于为本公开提供语境的目的。不应被视为承认任何或所有这些事项构成现有技术基础的一部分或者是与本公开相关的领域中的公知常识，即使它在本技术的优先权日期之前存在于任何地方。[0074]说明书和说明书/权利要求书中提到的数值虽然可能构成本发明的关键部分，但如果这些数值的偏离形式遵循与本发明公开的本发明的原理相同的科学原理，则任何这些偏离形式仍应落入本发明的范围。如果合适，本发明的发明化合物可以不同可能的异构形式的混合物存在，这些异构体形式尤其是立体异构体，例如e和z、苏式和赤式的混合物，还有光学异构体，如果合适的话，还有互变异构体。e和z异构体，以及苏式和赤式异构体，以及光学异构体，这些异构体和可能的互变异构形式的任何期望的混合物均被公开并要求保护。[0075]用于本公开目的的术语“害虫”包括但不限于真菌、原生藻菌(卵菌)、细菌、线虫、螨、蜱、昆虫和啮齿动物。害虫也包括对人类或人类关注物，包括农作物、牲畜和林业有害的动物或植物。[0076]术语“植物”在此被理解为是指所有植物和植物种群，例如期望和不期望的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合获得的植物，包括转基因植物并且包括受或不受植物育种者权利保护的植物栽培品种。[0077]出于本公开的目的，术语“植物”包括以树木、灌木、草本植物、禾本植物、蕨类植物和苔藓为例的种类的活生物体，它们通常生长在一个地点，通过其根部吸收水分和所需物质，并且通过光合作用在其叶子中合成养分。[0078]用于本发明目的的“植物”的例子包括但不限于农作物，例如小麦、黑麦、大麦、黑小麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；水果和果树，例如梨果、核果或软果，例如苹果、梨、李、桃、扁桃、樱桃、草莓、树莓、黑莓或鹅莓(gooseberries)；豆科植物，如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，例如油菜(rape)、芥菜(mustard)、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，如南瓜、黄瓜或瓜(melons)；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类水果和柑橘树，如橙子、柠檬、葡萄柚或橘(mandarins)；任何园艺植物、蔬菜，如菠菜、莴苣(lettuce)、芦笋(asparagus)、甘蓝(cabbages)、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦(cucurbits)或红辣椒(paprika)；月桂科植物，如鳄梨(avocados)、肉桂或樟脑；葫芦科；产油植物；能源和原材料植物，如禾谷类(cereals)、玉米、大豆、其他豆科植物、油菜、甘蔗或油棕；烟草；坚果；咖啡；茶；可可；香蕉；椒类(peppers)；葡萄藤(鲜食葡萄和葡萄汁葡萄藤)；蛇麻子(hop)；草皮；甜叶(也称为甜叶菊)；天然橡胶植物或观赏和林业植物，如花卉、灌木、阔叶树或常绿植物，例如针叶树；以及植物繁殖材料，例如种子，以及这些植物的作物材料。[0079]优选地，用于本发明目的的植物包括但不限于禾谷类、玉米、水稻、大豆和其他豆科植物、水果和果树、葡萄、坚果和坚果树、柑橘和柑橘树、任何园艺植物、葫芦科、产油植物、烟草、咖啡、茶、可可、糖用甜菜、甘蔗、棉花、马铃薯、番茄、洋葱、椒类和蔬菜、观赏植物、任何花卉植物以及供人类和动物使用的其他植物。[0080]术语“植物部分”应理解为表示地上和地下的植物的所有部分和器官。出于本公开的目的，术语植物部分包括但不限于插条(cuttings)、叶、芽枝(twigs)、块茎、花、种子、分枝(branches)、根(包括主根、侧根、根毛、根尖、根冠)、根状茎、幼枝(slips)、茎芽(shoots)、果实、子实体、树皮、主干(stem)、芽(buds)、腋芽(auxillarybuds)、分生组织、结节(nodes)和节间(internodes)。[0081]术语“其场所”包括土壤、植物或植物部分的周围环境以及在播种/种植植物或植物部分之前、期间或之后使用的设备或工具。[0082]将本公开的化合物或在任选包含其他相容化合物的组合物中的本公开的化合物向植物或植物材料或其场所的施用包括通过本领域技术人员已知的技术施用，包括但不限于喷涂、涂布、蘸、熏蒸、浸渍、注射和喷粉。[0083]术语“施用”是指以物理或化学方式(包括浸渍)粘附到植物或植物部分上。[0084]在一个实施方式中，本发明提供了一种式(i)化合物，或其农业化学上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、多晶型物、金属络合物或n-氧化物：[0085][0086]其中，[0087]r1选自c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基和c3-c8-环烷基-c1-c6-烷基；[0088]y独立地选自o或nry；[0089]ry选自氢、氰基、c1-c4-烷基、c2-c4-烯基、c2-c4-炔基、c1-c4-卤代烷基、c2-c4-卤代烯基、c3-c5-环烷基和c3-c5-环烷基-c1-c3-烷基；[0090]a代表n或cr2；[0091]g代表n或c；前提是两个g不同时是氮；[0092]r2选自氢、卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、p(＝o)(or')2、si(r')3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；其中每个脂肪族基团可以任选地被一个或多个r2a基团取代并且r2的环状基团可以任选地被一个或多个r2b基团取代；[0093]r2a选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、si(r')3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0094]r2b选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、si(r')3、s(o)0-1r9＝nr10和n＝s(o)0-1(r9)2；或者[0095]两个r2a或两个r2b取代基与它们所连接的原子一起或与其他选自c、n、o、s的原子一起，并任选地包括1至3个选自c(＝o)、c(＝s)、s(o)0-2和si(r')2的环成员，可形成3至7元环，其部分可被一个或多个r2ab基团取代；[0096]r2ab选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、nr5r6、s(o)0-2r7、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0097]q表示部分饱和或不饱和的5至12元杂环系统，其可以任选地被一个或多个r3基团取代；其中所述杂环系不代表未取代的苯并噻唑基和未取代的n-甲基苯并咪唑基；[0098]r3选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、p(＝o)(or′)2、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；其中每个脂肪族基团可以任选地被一个或多个r3a基团取代并且r3的环状基团可以任选地被一个或多个r3b基团取代；[0099]r3a选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、si(r′)、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0100]r3b选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、c(r′)2-nr5r6、c(r′)2-or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0101]两个r3a或两个r3b取代基与它们所连接的原子一起或与其他选自c、n、o、s的原子一起，并任选地包括1至3个选自c(＝o)、c(＝s)、s(o)m和si(r')2的环成员，可形成3至7元环，其部分可被一个或多个r3ab基团取代；其中r3ab选自氢、卤素、氰基、c1-c6-烷基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or4、nr5r6和s(o)0-2r7；[0102]两个r3与它们所连接的原子一起或与其他选自c、n、o、s的原子一起，并任选地包括1至3个选自c(＝o)、c(＝s)、s(o)m和si(r')2的环成员，可形成3至7元环，其部分可被一个或多个选自卤素、氰基、r3c、or3c、sr3c、nr3c2、si(r3c)3、coor3c和conr3c2的基团取代；[0103]r3c选自氢、卤素、直链或支链c1-c6-烷基和环状c3-8-烷基；其中每个r3c基团任选地被一个或多个卤素取代；[0104]环e代表与环d稠合的5或6元杂环；其中环e任选被一个或多个r11基团取代；[0105]r11选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、p(＝o)(or′)2、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；其中每个脂肪族基团可以任选地被一个或多个r11a基团取代并且r11的环状基团可以任选地被一个或多个r11b基团取代；[0106]r11a选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0107]r11b选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、c(r′)2-nr5r6、c(r′)2-or4、cr4＝nr5、nr5r6、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、s(o)0-1r9＝nr10、n＝s(o)0-1(r9)2、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0108]r4选自氢、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、s(o)2r7、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；其中每个脂肪族基团可以任选地被r4a取代并且r4的环状基团可以任选地被一个或多个r4b基团取代；[0109]r4a选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、c(＝o)r′、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0110]r4b选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、c(＝o)r′、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0111]r5选自氢、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、nr′r″、s(o)0-2r7、c(＝o)r8、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；其中每个脂肪族基团可以任选地被r5a取代并且r5的环状基团可以任选地被一个或多个r5b基团取代；[0112]r5a选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、c(＝o)r′、si(r′)3、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0113]r5b选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、si(r′)3、c(＝o)r′、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0114]r6选自氢、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c1-c6-环烷基和c(＝o)r8；[0115]r7选自c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、nr5r6、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；其中每个脂肪族基团可以任选地被一个或多个r7a基团取代并且r7的环状基团可以任选地被一个或多个r7b基团取代；[0116]r7a选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、c(＝o)r′、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0117]r7b选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、c(＝o)r′、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0118]r8选自氢、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or4、nr5r6、n＝s(o)0-1(r9)2、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；其中每个脂肪族基团可以任选地被一个或多个r8a基团取代并且r8的环状基团可以任选地被一个或多个r8b基团取代；[0119]r8a选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、c(＝o)r′、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0120]r8b选自卤素、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、or′、nr′r″、s(o)0-2r′、c(＝o)r′、c6-c10-芳基、c7-c14-芳烷基和c3-c10-杂环基；[0121]r9选自c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基和c(＝o)r8；[0122]r10选自氢、氰基、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基、c2-c6-卤代烯基、c3-c8-环烷基、si(r′)3、s(o)0-2r7和c(＝o)r8；[0123]r'选自卤素、氰基、r″、or″、n(r″)2、s(o)0-2r″、c(＝o)r″、c(＝o)or″和c(＝o)n(r″)2r8；[0124]r”选自氢、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c1-c6-卤代烷基和c3-c8-环烷基；其中每个可以任选地被卤素取代；[0125]r1至r11、r2a、r2b、r2ab、r3a、r3b、r3ab、r3c、r4a、r4b、r5a、r5b、r7a、r7b、r8a和r8b中的每一个基团可以任选地被一个或多个选自下组的基团取代：卤素、氰基、r'、or'、sr'、n(r')2、coor'和con(r')2；[0126]“m”是0到2的整数。[0127]在另一个实施方式中，式(i)的化合物由式(ia)的化合物表示；[0128][0129]在又一实施方式中，式(i)的化合物由式(ib)的化合物表示；[0130][0131]在一个实施方式中，q选自式q1至q10：[0132][0133]其中，g1、g2、g4和g5独立地代表n或cr3；g3是nr6、o或s；z是o或s；“n”是0到4之间的整数。[0134]在一个优选实施方式中，q选自q1a至q10b：[0135][0136][0137]其中，#表示与环d的连接点，r6选自氢、c1-c6-烷基和环状c3-10-烷基；其中每个r6基团任选地被一个或多个卤素取代并且“n”是0到4之间的整数。[0138]在一个实施方式中，本发明提供一种式(i)的化合物，其中至少一个氮存在于稠环系de中。[0139]在另一个实施方式中，稠环系de选自de-1至de-15：[0140][0141]其中，#表示与环q的连接点并且●表示与基团-s(y)mr1的连接点。[0142]在一个优选的实施方式中，本发明提供了式(i)的化合物，其中，q选自q1a、q1b、q1c、q1h、q2b、q3a、q5b、q5d、q6a、q6b、q9a、q9b、q7a或q8a；3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)硫代)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)磺酰基)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)硫代)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)磺酰基)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-7-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-7-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-7-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)硫代)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)磺酰基)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)硫代)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)磺酰基)苯并[d]噁唑；2-(7-(4-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(7-(4-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(4-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(7-(4-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)硫代)苯并[d]噁唑；2-(7-(4-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(4-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)磺酰基)苯并[d]噁唑；2-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)硫代)苯并[d]噁唑；2-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-5-((三氟甲基)磺酰基)苯并[d]噁唑；2-(2-(乙硫基)-5-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(6-氯-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-6-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(6-氯-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(6-氯-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(6-氯-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-6-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(6-(4-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(6-(4-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-6-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(5-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-6-苯基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(5-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(5-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(5-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(6-溴-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(6-溴-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(6-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(6-(4-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(6-(4-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(6-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(6-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(6-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-6-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-6-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(5-(4-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(5-(4-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-6-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-7-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(5-(4-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(5-(4-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶；2-(2-(乙硫基)-7-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶；2-(2-(乙硫基)-6-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-6-(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(3-氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(3,5-二氟苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(3-氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-6-(4-(三氟甲氧基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(7-(3,5-二氟苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(3-氯-5-氟苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(3-氯-5-氟苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲二氯苯基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)(乙基)(亚氨)-λ6-亚砜；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(3-(三氟甲基)苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(3-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(2-(乙硫基)-7-甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶；2-(7-(3-氯-4-氟苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙硫基)-5,7-二(三氟甲基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5,7-二(三氟甲基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(乙硫基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7(4h)-酮；2-(7-溴-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(乙基磺酰基)-n-甲基-3-(7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺；6-(8-(4-氯-3-氟苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-7-甲基-3-(三氟甲基)-7h-咪唑并[4,5-c]哒嗪；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(乙硫基)-n-甲基-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(3-氟苯氧基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；6-(8-(4-氯-3-氟苯基)-2-(乙基磺酰基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-7-甲基-3-(三氟甲基)-7h-咪唑并[4,5-c]哒嗪；2-(6-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡嗪；4-(2-(乙基磺酰基)-3-(7-甲基-3-(三氟甲基)-7h-咪唑并[4,5-c]哒嗪-6-基)吲嗪-8-基)-2-氟苄腈；2-(8-(环丙基甲基)-2-(乙基磺酰基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-(4-氯-1h-吡唑-1-基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(5-甲基-1h-1,2,4-三唑-1-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(1-甲基-1h-吡唑-5-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-5-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-环丙基-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡嗪；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-5-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶；4-(2-(乙基磺酰基)-3-(7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)吗啉；2-(7-(4-氯-3-氟苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(1h-1,2,4-三唑-1-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶；2-(2-(乙基磺酰基)-5,7-二(三氟甲基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；6-(1-溴-2-(乙基磺酰基)-8-甲基吲嗪-3-基)-7-甲基-3-(三氟甲基)-7h-咪唑并[4,5-c]哒嗪；6-(8-溴-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-(二氟甲基)-7-甲基-7h-咪唑并[4,5-c]哒嗪；2-(2-(乙基磺酰基)-7-甲氧基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(甲硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(乙基磺酰基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7(4h)-硫酮；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(1,1,2,2-四氟乙氧基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶；2-(7-乙氧基-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡嗪；二乙基((2-(乙基磺酰基)-3-(6-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡嗪-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)亚氨基)-λ6-亚砜；2-(乙基磺酰基)-n,n-二甲基-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)咪唑并[1,2-a]吡啶-8-胺；6-(2-(乙基磺酰基)-7-(5-(三氟甲基)吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-甲基-3-(三氟甲基)-7h-咪唑并[4,5-c]哒嗪；2-(7-(4-氯-3-氟苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3,5-二甲基-6-(三氟甲基)-3,5-二氢-4h-咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(3-(三氟甲基)-1h-1,2,4-三唑-1-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3,5-二甲基-6-(三氟甲基)-3,5-二氢-4h-咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮；2-(7-(3-氯-5-氟苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡嗪；2-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-c]嘧啶；2-(7-(4-氯-3-氟苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-甲基-7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-5(6h)-酮；2-(7-(5-氯吡啶-2-基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-甲基-7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-5(6h)-酮；2-(2-(乙基磺酰基)-7-(3-(三氟甲基)-1h-1,2,4-三唑-1-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-7-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶；乙基(3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)(甲基亚氨基)-λ6-亚砜。[0156]本发明的化合物可以作为一种或多种立体异构体存在。各种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。本领域技术人员将理解，当相对于其他立体异构体富集或与其他立体异构体分离时，一种立体异构体可能更具活性和/或可能表现出有益效果。此外，本领域的技术人员知晓如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明的化合物可以立体异构体的混合物、单独的立体异构体或光学活性形式存在。[0157]在式(i)化合物是阳离子或能够形成阳离子的情况下，盐的阴离子部分可以是无机的或有机的。或者，在式(i)化合物为阴离子或能够形成阴离子的情况下，盐的阳离子部分可以是无机的或有机的。盐的无机阴离子部分的实例包括但不限于氯离子、溴离子、碘离子、氟离子、硫酸根、磷酸根、硝酸根、亚硝酸根、碳酸氢根和硫酸氢根。盐的有机阴离子部分的实例包括但不限于甲酸根、链烷酸根、碳酸根、乙酸根、三氟乙酸根、三氯乙酸根、丙酸根、乙醇酸根、硫氰酸根、乳酸根、琥珀酸根、苹果酸根、柠檬酸根、苯甲酸根、肉桂酸根、草酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、芳基二磺酸根、烷基膦酸根、芳基膦酸根、芳基二膦酸根、对甲苯磺酸根和水杨酸根。盐的无机阳离子部分的实例包括但不限于碱金属和碱土金属。盐的有机阳离子部分的实例包括但不限于吡啶、甲胺、咪唑、苯并咪唑、组氨酸(hitidine)、磷腈、四甲基铵、四丁基铵、胆碱和三甲胺。[0158]式(i)化合物的金属络合物中的金属离子尤其是以下元素的离子：第二主族元素，尤其是钙和镁，第三和第四主族元素，尤其是铝、锡和铅，以及第一至第八过渡族元素，特别是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等。特别优选第四周期和第一至第八过渡族元素的金属离子。在这里，金属可以以它们可以承担的各种化合价存在。[0159]在一个实施方式中，本发明提供了式(i)化合物、其农业上可接受的盐、金属络合物、结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、手性异构体、阻转异构体、构象异构体、旋转异构体、互变异构体、光学异构体、多晶型物、几何异构体或n-氧化物，及其与赋形剂、惰性载体或任何其他必需成分，如表面活性剂、添加剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组合物。[0160]式(i)化合物(包括其所有立体异构体、n-氧化物和盐)通常以多于一种形式存在，因此式(i)包括式(i)表示的化合物的所有结晶和非结晶形式。非结晶形式包括为固体(例如蜡和胶状物)的实施方式以及为液体(例如溶液和熔体)的实施方式。结晶形式包括基本上代表单晶型的实施方式和代表多晶型物(即不同结晶型)的混合物的实施方式。术语“多晶型物”是指可以以不同晶型结晶的化学化合物的特定晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。尽管多晶型物可以具有相同的化学组成，但由于可以或弱或强地结合在晶格中的共结晶水或其他分子的存在与否，它们的组成也可能不同。多晶型物的化学、物理和生物特性，例如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、悬浮性、溶解速率和生物利用度等，可能不同。本领域技术人员将理解，相对于式(i)表示的相同化合物的另一种多晶型物或多晶型物的混合物，由式(i)表示的化合物的一种多晶型物可以表现出有益效果(例如，适用于制备有用的制剂、改善的生物性能)。式(i)表示的化合物的特定多晶型物的制备和分离可以通过本领域技术人员已知的方法实现，例如，包括使用选择的溶剂和温度结晶。[0161]在一个实施方式中，本发明提供了一种制备式(i)化合物或农业上可接受的盐的方法。[0162]式(i)化合物可按本文描述的路线1-23/实施例制备。[0163]制备式(i)化合物，更具体而言其中q为q1或q2的式(ia)化合物或式(ib)化合物的方法包括使式(2)化合物与其中m为o、s、nr'的式(3)或(4)化合物反应以获得式(ia)和(ib)的化合物。该方法总结在路线1中：[0164]路线1[0165][0166]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g3、g4、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0167]式(3)和式(4)的化合物是市售的或者可以通过使用已知的或在us200369257、wo200665703、wo2009131237、wo2010125985、wo2011043404、wo2011040629、wo2012086848、wo2013018928和wo2015000715中类似描述的方法制备。[0168]在路线1中，式(2)化合物中存在的羧酸基团可以转化为更具反应性的官能团，例如酰卤、混合酸酐、酰基叠氮、n-酰基苯并三唑、活性酯，或通过肽偶联试剂(例如双(2-氧代-3-噁唑烷基)次膦酰氯(bop-cl)；二环己基碳二亚胺(dcc)或1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺(edc))原位活化，然后，在溶剂(如二氯甲烷、二氯乙烷、n,n-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、乙腈或其混合物)中与式(3)化合物形成酰胺键，得到式(5)化合物。可以使用有机非亲核碱，例如三乙胺、乙基二异丙基胺、吡啶、n-甲基吡咯烷、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。该反应可在约0℃至约150℃的温度下进行。[0169]在常规条件或微波条件下，在酸催化剂(例如甲磺酸或对甲苯磺酸)存在下，在惰性溶剂(例如n-甲基吡咯烷)中，在约25℃至约185℃的温度下，式(5)化合物可以通过脱水而转化为式(ia)化合物。先前已在wo2009131237、wo2010125985、wo2011043404、wo2011040629、wo2012086848、wo2013018928、wo201500071315和wo20150007156中描述过此类方法。[0170]或者，在本领域技术人员熟知的mitsunobu条件下，使用偶氮二甲酸二异丙酯、三苯基膦，在惰性溶剂，如二乙醚、四氢呋喃中，在约25℃至约50℃的温度下，式(5)化合物可以转化为其中m为氧的式(ia)化合物。先前已在wo2009131237中描述了该方法。[0171]将路线1的方法应用于式(2)化合物与式(4)化合物的反应，可得到式(ib)化合物。[0172]由式(ic和id)化合物表示的式(i)化合物的合成方法如路线2所示。可通过使式(6)化合物与式(3)或(4)的化合物反应得到式(7)或(8)的化合物来制备式(ic)或(id)化合物。此外，在惰性溶剂中，在约25℃和约110℃的温度下，任选在合适的碱(例如碱金属碳酸盐，例如碳酸钠或碳酸钾，或碱金属氢化物，例如氢化钠，或碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠和钾氢氧化物)的存在下，式(7)和(8)化合物(其中x为卤素，例如氟、氯或溴)可以与式(9)化合物或与式(10)化合物(其中m1例如是钠或钾)反应，得到式(ic)或(id)的化合物。[0173]路线2[0174][0175]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g3、g4、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0176]或者，如tetrahedron,2005,61,5253中所述，上述反应也可以在钯催化剂(如三(二亚苄基丙酮)二钯(0))的存在下，在配体(如4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(xantphos))的存在下，在惰性溶剂(如甲苯、二甲苯)中，在约100℃至约150℃范围的温度下进行。可通过应用适当氧化剂和本领域技术人员熟知的条件，氧化相应的式(ic)和(id)的硫醚化合物来获得式(i)化合物，其中y＝o，m＝1(亚砜)和/或m＝2(砜)。对此，可以使用氧化剂，如间氯过氧苯甲酸(mcpba)、过氧化氢/冰醋酸、过氧化氢/三氟乙酸、过氧化氢/高锰酸钾、过氧化氢/对甲苯磺酰咪唑、尿素过氧化氢/三氟乙酸、oxone、高碘酸钠、次氯酸钠和其他有机过酸等。该反应中使用的溶剂的实例包括脂肪族卤代烃，如二氯甲烷和氯仿；醇类，例如甲醇和乙醇，及其混合物。[0177]可以通过使用在chem.commun.,2017,53,2064-2067；tetrahedronlett.2005,46,8007-8008和wo2015071180a1中描述的类似程序，通过将相应的式(ic)和(id)的硫醚化合物亚砜亚胺化/硫亚胺化，获得其中m＝1或2和y＝nry和/或y＝o的式(i)化合物。[0178]式(2)化合物选自式(2a)、(2b)和(2c)；[0179][0180]其中，r1和r11具有与上文所述相同的含义。[0181]式(2a)、(2b)和(2c)化合物的合成在路线3至路线9中描述。[0182]路线：3[0183][0184]其中，r1、r11和n具有上文所述含义。[0185]可在合适的溶剂中，在50-200℃的温度下，进行式(11)化合物与式(12)化合物的反应，得到式(13)的双亲电化合物。溶剂的实例包括但不限于n,n-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、1,4-二噁烷、1,2-二氯甲烷、甲苯、二甲苯等。[0186]在嘧啶形成的步骤-2中；在碱存在或不存在的情况下，将式(14)的吡唑衍生物化合物用式(13)的双亲电化合物或式(15)的1,3-二酮化合物(例如1,3-二醛或3-(二烷基氨基)-丙-2-烯醛)处理，可以发生环缩合反应得到式(16)的双环化合物。在文献(actachimicasinica2003,63,855；organic&biomolecularchemistry2010,8,3394)中已经描述了式(14)化合物的制备。碱的实例包括但不限于哌啶、吗啉、n-甲基哌嗪、二乙胺、三乙胺等。溶剂的实例包括但不限于甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等。反应可在约50℃至约150℃的温度下进行。[0187]当式(13)和(15)的化合物中存在的亲电子中心之一或两者被保护/掩蔽(例如醛掩蔽为缩酮)时，缩合可在溶剂中，在酸存在下进行。酸的实例包括释放反应性官能团的乙酸、磺酸(例如ptsa)、硫酸、盐酸。溶剂的实例包括但不限于甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等。反应可在约0℃至约150℃的温度下进行。可用例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、双(三丁基锡)氧化物等的碱；在溶剂，如四氢呋喃、水、甲醇、乙醇或其混合物中，实现式(16)化合物的水解，得到式(2a)化合物。该反应可在约50℃至约150℃的温度下进行。[0188]或者，式(2a)化合物也可以通过以下路线4制备：[0189]路线：4[0190][0191]其中，x为卤素，r1和r11具有上文所述含义。[0192]式(19)化合物可由式(18)化合物开始以与路线3的步骤1中所述相同的方式获得。式(18)化合物的反应可以按照与路线3的步骤2中所述相同的方式进行。此外，当步骤2在乙酸存在下进行时，则无需进行步骤3即可得到式(20)化合物。[0193]式(20)化合物向式(21)化合物的转化可在溶剂中，在卤化剂存在下，在存在或不存在碱的条件下进行。溶剂的实例包括但不限于乙腈、氯仿、四氢呋喃、1,4-二噁烷、甲苯、n,n-二甲基甲酰胺等。卤化剂的实例包括但不限于三氯氧磷、亚硫酰氯、五氯化磷、草酰氯等。碱的实例包括但不限于n,n-二甲基苯胺、二异丙基乙胺、n-甲基吗啉等。该反应可以在50-200℃的温度下进行。[0194]式(21)化合物可在标准suzuki交叉偶联条件下方便地与式(22)的硼酸或硼酸酯化合物偶联得到式(23)化合物。在合适的溶剂(如四氢呋喃(thf)、n,n'-二甲基甲酰胺(dmf)、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷)，或溶剂体系(例如四氢呋喃(thf)/水、1,2-二甲氧基乙烷/水、1,4-二噁烷/水的混合物)等中，suzuki交叉偶联反应可由钯基催化剂催化，所述钯基催化剂包括但不限于1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(ii)或四(三苯基膦)钯(0)。该反应通常在碱(例如碳酸钾、碳酸铯或磷酸钾)的存在下进行。如在文献(例如参见chem.soc.rev.2014,43,412-443)或在wo2014070978中所述，反应温度可以优选为从环境温度(20℃)到反应混合物的沸点。可用例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、双(三丁基锡)氧化物等的碱；在溶剂，如四氢呋喃、水、甲醇、乙醇、甲苯或其混合物中，实现式(23)化合物的水解，得到式(2a)化合物。该反应可在约50℃至150℃的温度下进行。[0195]式(2aa)化合物可根据以下路线5制备：[0196]路线：5[0197][0198]其中，r1和r11具有上文所述含义。[0199]在碱存在下，式(14)的吡唑衍生化合物可以与式(24)的1,3-二甲基尿嘧啶化合物或式(25)的烷氧基丙烯酸酯衍生物进行环缩合反应，得到式(26)的嘧啶-5-酮衍生物。碱的实例包括乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、磷酸钾等。溶剂的实例包括甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺等。该反应可在约50℃至约150℃的温度下进行。这种反应在文献中是众所周知的，替代反应也在文献中得到了很好的描述，例如j.org.chem2007,72,1046；wo2018081417。例如，wo201108689中描述了用三氯氧磷或三溴氧磷卤化式(26)化合物可以获得式(28)化合物。式(27)化合物可如路线4的步骤5所述在标准suzuki交叉偶联条件下方便地偶联得到式(28)化合物。如路线4的步骤6中所述后续碱水解式(28)化合物可得到式(2aa)化合物。[0200]式(2ab)化合物的合成方法如路线6所示：[0201]路线：6[0202][0203]其中，r1和r11具有上文所述含义。[0204]式(29)的双缩醛保护的丙二醛化合物可以在酸性条件下，通过与卤化剂(如溴、碘或氯，或n-溴代琥珀酰亚胺、n-碘代琥珀酰亚胺或n-氯代琥珀酰亚胺)的卤化反应而活化来获得卤代醛，例如式(30)的氯-、碘-或溴代丙二醛，所述酸性条件可以通过在合适的溶剂(如水)中使用独立地选自盐酸、硫酸、甲磺酸、三氟乙酸、四氟硼酸或对甲苯磺酸的酸来产生。按照步骤2，式(30)化合物可以与式(14)的吡唑衍生物在合适的缩合条件下反应得到式(31)化合物。溶剂的实例包括但不限于二甲基亚砜、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺及其混合物。该反应可在约50℃至约150℃的温度下进行。式(31)化合物可如路线4的步骤5所述在标准suzuki交叉偶联条件下进一步方便地偶联得到式(32)化合物。如路线4的步骤6中所述后续碱水解式(32)化合物的可以得到式(2ab)化合物。[0205]或者，式(31)化合物也可以通过在酸催化条件下式(14)的吡唑衍生物与市售的式(33)的2-卤代-丙二醛的环化反应来制备。酸的实例包括但不限于乙酸、磺酸(例如ptsa)、硫酸、盐酸。溶剂的实例包括但不限于甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等。该反应可在约0℃至约150℃的温度下进行。也可以在式(14)的吡唑衍生物与市售的丙二醛(34)或其等价物(35)的环缩合反应之后制备式(32)的吡唑并[1,5-a]嘧啶衍生物。可以通过j.het.chem.1974,44,51中描述的方法制备衍生物(35)。[0206]式(2b)化合物的合成方法如路线7所示：[0207]路线：7[0208][0209]其中，r11和n具有上文所述含义。[0210]式(38)化合物可由式(36)的2-氨基吡啶衍生物以两步法制备，其中第一步涉及式(36)的2-氨基吡啶衍生物与卤代乙酸(37)在碱性条件下，在合适的溶剂中的缩合反应。合适的碱的实例包括但不限于叔胺，例如三甲胺和二异丙基乙胺。合适溶剂的实例包括但不限于水、甲醇、乙醇、异丙醇及其混合物。该反应可在约50℃至约150℃的温度下进行。[0211]在适当的溶剂(例如甲苯)中，在升高的温度下，在三氯氧磷或三溴氧磷的存在下，式(38)化合物的分子内环化可以提供式(39)的2-卤代咪唑并[1,2-a]吡啶类似物。使用式(40)的氯代碳酸烷基酯作为一种碳源的式(39)化合物的烷氧基羰基化可以使用有机金属试剂(如正丁基锂等)在醚溶剂(如四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚等)中进行，得到式(41)化合物。该反应可在约-78℃至约25℃的温度下进行(wo2011163355)。如路线4的步骤6中所述后续碱水解式(41)化合物可以获得式(2b)化合物。[0212]式(2c)化合物的合成方法如路线8所示：[0213]路线：8[0214][0215]其中，r2、r11和n具有上文所述含义。[0216]在惰性溶剂中，通过使式(42)的取代吡啶化合物与式(43)的2-卤代乙酸烷基酯反应可以制备式(44)的化合物，所述惰性溶剂包括但不限于乙酸乙酯、丙酮、乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷、二氯甲烷、氯仿、n,n-二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、它们的混合物等。反应中可使用例如三甲胺、吡啶、n,n-二异丙基乙胺、2,6-二甲基吡啶等的碱。该反应可在0℃至回流温度的温度下进行，反应时间通常为30分钟至48小时，并根据起始原料、所用溶剂和反应温度等而变化。[0217]可通过使式(44)的化合物与式(45)的卤代烯基甲苯磺酸酯反应来制备式(46)的吲嗪衍生物。式(45)化合物的制备在文献(tetrahedron2018,74,5295；organicletters2010,12,5518)中已有描述。作为惰性溶剂，可在反应中使用乙酸乙酯、丙酮、乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷、二氯甲烷、氯仿、n,n-二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、它们的混合物。作为碱，可以在反应中使用碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化钠、氟化钾、氢氧化锂、三甲胺、吡啶、n,n-二异丙基乙胺、2,6-二甲基吡啶。该反应可在0℃至回流温度的温度下进行。反应时间通常为1小时至48小时，并且根据起始材料、所用溶剂和反应温度等而变化。这种反应在文献中是已知的，并且被很好地描述在例如tetrahedron2004,60,5487中。[0218]如路线4的步骤6中所述后续碱水解式(46)化合物可以获得式(2c)化合物。[0219]式(2ca)化合物的合成方法如路线9中所述：[0220]路线：9[0221][0222]其中，r1、r2、r11和n具有上文所述含义。[0223]按照路线8中描述的步骤2，通过使式(44)的化合物与式(45a)的卤代烯基甲苯磺酸酯反应可制备式(47)的吲嗪衍生物。式(47)化合物可以与式(9)化合物或与式(10)化合物反应，然后氧化得到式(48)化合物。通过用卤化剂，如n-溴代琥珀酰亚胺、n-氯代琥珀酰亚胺、n-碘代琥珀酰亚胺的卤化反应可从式(48)化合物制备式(49)化合物。该反应可以在选自二氯甲烷、2-二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙酸、乙腈、甲醇、n,n-二甲基甲酰胺等，或其混合物的惰性溶剂中进行。该反应可在0℃至回流温度的温度下进行。反应时间通常为30分钟至48小时，并根据起始材料、所用溶剂和反应温度而变化。[0224]式(49)化合物可如路线4的步骤5所述在标准suzuki交叉偶联条件下方便地偶联得到式(50)化合物。如路线4的步骤6所述后续碱水解式(50)化合物可得到式(2ca)化合物。[0225]其中q为q3且g5为cr3；r＝h的式(i)化合物的亚组可由式(52)化合物表示，且可通过使式(6b)化合物与式(51)化合物反应制备得到式(52)化合物，其中g5为cr3，r3＝h，[0226]路线：10[0227][0228]其中，r3、r7、a、g、g1、g2、g4、g5、e和n具有上文所述含义。[0229]在氧气或空气气氛下，在路易斯酸，如三氟甲磺酸铟(iii)或碘化锌(ii)的存在下，在溶剂(如1,2-二氯苯、氯苯)中，在催化性铜(ii)盐，例如醋酸铜(ii)的存在下，可以进行环化以获得式(52)化合物。该反应可在约100℃至约180℃的温度下进行。这种反应在文献中已有先例；例如参见(adv.synth.catalysis,2013,355,1741；j.org.chem,2013,78,12494)。式(51)化合物的合成已在wo2015000715中描述。[0230]式(52)化合物可与式(9)化合物或与式(10)化合物反应得到式(53)化合物。[0231]式(53a)的化合物可根据如下文献中所述的合成方法制备：chem.commun.,2017,53,2064-2067；tetrahedronlett.2005,46,8007-8008和wo2015071180a1。[0232]路线：11[0233][0234]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g4、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0235]可以通过应用适当氧化剂和本领域的技术人员熟知的条件氧化相应的式(53)的硫醚化合物来获得其中m＝1(亚砜)和/或m＝2(砜)的式(54)表示的化合物。对于氧化反应，可以使用氧化剂，如间氯过氧苯甲酸(mcpba)、过氧化氢/冰醋酸、过氧化氢/三氟乙酸、过氧化氢/高锰酸钾、过氧化氢/对甲苯磺酰基咪唑、尿素过氧化氢/三氟乙酸、oxone、高碘酸钠、次氯酸钠等有机过酸等。该反应中使用的溶剂的实例包括脂肪族卤代烃，如二氯甲烷和氯仿；醇类，例如甲醇和乙醇及其混合物。[0236]式(54)化合物(其中g5＝cr3；r3＝h)与卤化剂，如n-氯代琥珀酰胺、n-溴代琥珀酰胺、n-碘代琥珀酰胺，在极性非质子溶剂，如乙腈或n,n-二甲基甲酰胺中，在室温下进行卤化反应，可生成式(ic1)化合物，[0237]路线：12[0238][0239]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g4、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0240]式(ic1)化合物可以与化合物r3-b(or”')2(r”'＝h或r”'＝频哪醇酯)在钯催化剂存在下反应得到式(ic)化合物，其中g5＝cr3；r3＝烷基、环烷基、芳基、杂芳基。此类suzuki反应在文献中已有先例，例如参见wo2012133607。[0241]式(6b)化合物的合成方法如路线12a所示：[0242]路线：12a[0243][0244]其中，g、e和a具有上文所述含义。[0245]通过与wo201175643和ep2671582中描述的程序类似的本领域技术人员已知的方法，式(6)的羧酸在与n,o-二甲基羟胺反应后，可以转化为式(55)的weinreb酰胺。随后，根据tetrahedronletters1981,22,3815中描述的方法用式(r7ch2mghal)的格氏试剂处理式(55)的weinreb酰胺，可以获得式(6b)化合物。[0246]式(1d)化合物的合成方法如路线13所示，其中q为q4，g5为氮，g4为cr3，然后，在惰性溶剂中任选在合适的碱存在下，使式(56)化合物与式(57)化合物反应可以制备式(1d)化合物。或者，当g4是氮时，在惰性溶剂中任选地在合适的碱存在下，通过使式(58)化合物(其中x-是卤离子或均三甲苯磺酸根(mesitylsulfonate))与式(59)化合物反应可以制备式(id)化合物。[0247]路线：13[0248][0249]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g4、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0250]式(56)化合物的合成已经描述于文献wo2015000715中。式(57)化合物的合成可以例如类似于ep1371638中来实现。可通过使式(56)化合物与作为胺化试剂的o-均三甲苯磺酰基羟胺(msh)或其等效物之一反应经由n-胺化制备式(58)化合物，如j.heterocyclicchem.1975,12,107和synthesis1977,1,17中所述。[0251]其中q为q5且g5为cr3的式(i)化合物的亚组可由式(ie)化合物表示。类似于制备式(ic)化合物，可以通过使式(60)化合物与式(6b)化合物反应来合成式(ie)化合物。[0252]路线：14[0253][0254]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0255]本领域技术人员将认识到，类似地，可通过使式(61)化合物与式(57a)或(6a)化合物反应来制备其中q为q6且g5为cr3的式(if)化合物。[0256]路线：15[0257][0258]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0259]其中q为q3且g5为氮的式(i)化合物的亚组可由式(ig)化合物表示，在惰性溶剂中任选地在合适碱的存在下，式(ig)化合物可通过式(62)化合物与式(59)化合物反应制备。[0260]路线：16[0261][0262]其中，r1、r3、a、g、g1、g2、g5、e、m和n具有上文所述含义。[0263]如例如，在j.heterocyclicchem.1975,12,107和synthesis1977,1,17中所述，可通过使式(51)的化合物与作为胺化试剂的o-均三甲苯磺酰基羟胺(msh)或其等效物之一反应经n-胺化来制备式(62)化合物。在惰性溶剂中任选在合适碱的存在下，通过使式(63)化合物与式(59)的化合物反应来制备其中q为q5且g5为氮的式(i)化合物的亚组，其可表示为式(ih)化合物。[0264]可通过使式(60)化合物与作为胺化试剂的o-均三甲苯磺酰基羟胺(msh)反应经n-胺化来制备式(63)化合物；该方法在j.heterocyclicchem.1975,12,107和synthesis1977,1,17中有描述。式(60)化合物的合成已在文献wo2007113558中描述。[0265][0266]其中，r3、g1和g2具有上文所述含义。[0267]在进一步的实施方式中，q为q7涉及式(64)化合物与式(65)化合物反应以获得其中g5为cr3或n的式(ii)化合物。对于式(ii)化合物，该方法总结于路线17中：[0268]路线：17[0269][0270]其中，r1、r3、g、a、g1、g2、g5、g6、e、m和n具有上文所述含义。[0271]式(65)化合物可商购获得或可通过本身已知的方法或与wo2017113558和wo2011090122中所述类似的方法制备。[0272]在路线17中，可以通过使式(64)化合物与式(65)化合物在合适的碱存在下反应来制备式(66)的n-取代脒。合适的碱的实例是碱金属氢化物，如氢化钠，六甲基二硅氮烷的碱金属盐，如六甲基二硅氮烷钠，醇盐，如叔丁醇钾或钠，或二异丙基氨基锂。该反应可在溶剂中进行，该溶剂优选在主要反应条件下呈惰性，例如醚溶剂，如乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、叔丁基甲基醚；腈类，如乙腈、丙腈；芳烃，如甲苯、二甲苯；非质子极性溶剂，如n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷或二甲基亚砜。该反应可在约0℃至约150℃的温度下进行。这种反应在文献中已有先例；例如参见j.am.chem.soc.2009,131,15080。[0273]可在存在或不存在合适碱的情况下，类似于j.org.chem2015,80,7219)；j.org.chem2014,79,4687中所描述的，进行式(66)的n-取代脒的分子内氧化环化。氧化剂的实例包括次氯酸钠、乙酸铅(iv)、二氧化锰、碘、高价碘(iii)试剂，例如二乙酸碘苯(iii)(pida)和双(三氟乙酸)碘苯(iii)(pifa)。该反应可以在溶剂中进行，溶剂优选在主要反应条件下呈惰性，例如腈类，例如乙腈或丙腈；芳烃，如甲苯或二甲苯；非质子极性溶剂，如n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷或二甲基亚砜或乙酸乙酯；卤代烃，如二氯甲烷或二氯乙烷；醇类溶剂，如六氟异丙醇、甲醇、乙醇、三氟乙醇、异丙醇。合适的碱包括碳酸钾、碳酸钠和碳酸铯。该反应可在约25℃至约180℃的温度下进行。[0274]或者，类似于wo201341472和j.am.chem.soc.2009,131,15080中所述，式(ii)的化合物可以按照步骤3在涉及式(65)化合物与式(64)化合物的过渡金属催化氧化偶联的单一步骤中合成。过渡金属催化剂包括锌或铜盐，如溴化铜(i)、氯化铜(i)、碘化铜(i)、乙酸铜(ii)、氯化锌、溴化锌(ii)、碘化锌。合适的碱包括例如1,10-菲咯啉、碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾。该反应可以在溶剂中进行，溶剂优选在主要反应条件下呈惰性，例如芳烃，如1,2-二氯苯、甲苯或二甲苯。该反应可以在50℃至150℃的温度下进行。[0275]式(64)化合物选自式(64a)、(64b)和(64c)[0276][0277]其中，r11和n具有上文所述含义。[0278]式(64a)、(64b)和(64c)化合物的合成在路线18和路线19中描述，[0279]路线：18[0280][0281]其中，r1、r11和m具有上文所述含义。[0282]在嘧啶形成步骤中，按照与路线3中所述类似的程序，当用式(13)的双亲电化合物或式(15)的1,3-二酮(例如1,3-二醛或3-(二烷基氨基)-丙-2-烯醛)处理时，式(67)的吡唑衍生物可经历环缩合反应而获得式(64a)化合物。式(67)化合物的制备在文献(journalofheterocyclicchemistry2016,53,1231)中已有描述。[0283]路线：19[0284]lett.2005,46,8007-8008和wo2015071180a1中所述。[0306]路线：23[0307][0308]其中，q、r1、ry、a、g、e和n具有上文所述含义。[0309]在一个实施方式中，本发明提供了一种用于控制或预防无脊椎动物害虫的组合物。该组合物包含生物学有效量的式(i)化合物和至少一种选自表面活性剂和助剂的附加组分。[0310]在又一个实施方式中，本发明提供将式(i)化合物或其n-氧化物和盐制成常规类型的农业化学组合物，例如，溶液、乳液、悬浮液、尘剂、粉剂、糊剂、颗粒剂、压制剂、胶囊剂及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(例如sc、od、fs)、乳油(例如ec)、乳液(例如ew、eo、es、me)、胶囊(例如cs、zc)、糊剂、锭剂、可湿性粉剂或尘剂(例如wp、sp、ws、dp、ds)、压制剂(例如br、tb、dt)、颗粒剂(例如wg、sg、gr、fg、gg、mg)、杀虫制品(例如ln)以及用于处理植物繁殖材料(如种子)的凝胶制剂(例如gf)。这些和其他组合物类型在"catalogueofpesticideformulationtypesandinternationalcodingsystem",technicalmonographno.2,6thed.may2008,croplifeinternational中进行了定义。[0311]组合物以已知方式制备，例如molletandgrubemann,formulationtechnology,wileyvch,weinheim,2001；或者knowles,newdevelopmentsincropprotectionproductformulation,agrowreportsds243,tandfinforma,london,2005中所述。[0312]合适助剂的实例是溶剂、液体载体、固体载体或填充剂、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、佐剂、增溶剂、渗透促进剂、保护胶体、粘附剂、增稠剂、湿润剂、驱虫剂、引诱剂、摄食刺激剂、增容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂或粘合剂。[0313]合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物油或动物油；脂族、环状和芳族烃，例如，甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘；醇类，例如乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、环己醇；二醇类；二甲基亚砜；酮类，例如环己酮；酯类，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸类；膦酸酯类；胺类；酰胺类，例如n-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺；及它们的混合物。[0314]合适的固体载体或填料是矿物土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖粉，例如纤维素、淀粉；化肥，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品，例如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉，及它们的混合物。[0315]合适的表面活性剂是表面活性化合物，例如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质，及它们的混合物。这些表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护胶体或佐剂。表面活性剂的实例列于mccutcheon's,vol.1:emulsifiersanddetergents,mccutcheon'sdirectories,glenrock,usa,2008(国际版或北美版)中。[0316]合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐，以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。[0317]合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物、n-取代的脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂、及它们的混合物。烷氧基化物的实例是诸如已被1至50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。环氧乙烷和/或环氧丙烷可用于烷氧基化，优选环氧乙烷。n-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例是脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡萄糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚或共聚物。[0318]合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂，例如具有一个或两个疏水基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷嵌段的a-b或a-b-a型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的a-b-c型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸或聚酸梳形聚合物的碱金属盐。聚碱的实例是聚乙烯基胺(polyvinylamines)或聚乙烯胺(polyethyleneamines)。[0319]合适的佐剂是本身具有可忽略的农药活性或甚至没有农药活性，并改善化合物i对靶标的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂、矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由knowles,adjuvantsandadditives,agrowreportsds256,tandfinformauk,2006,第5章中列出。[0320]合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。合适的杀菌剂是溴硝丙二醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物，例如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合适的消泡剂是有机硅、长链醇、和脂肪酸盐。合适的着色剂(例如红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素、偶氮和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡、和纤维素醚。[0321]组合物类型及其制备的实例如下：[0322]i)水溶性浓缩物(sl、ls)[0323]将10-60重量％的化合物i或其n-氧化物或盐和5-15重量％的润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶解在高至100重量％的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释时溶解。[0324]ii)可分散浓缩物(dc)[0325]将5-25重量％的化合物i或其n-氧化物或盐和1-10重量％的分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶解在高至100重量％的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。[0326]iii)乳油(ec)[0327]将15-70重量％的化合物i或其n-氧化物或盐和5-10重量％的乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶解在高至100重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳烃)中。用水稀释得到乳液。[0328]iv)乳液(ew、eo、es)[0329]将5-40重量％的化合物i或其n-氧化物或盐和1-10重量％的乳化剂(如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶解在20-40重量％的水不溶性有机溶剂(如芳烃)中。借助乳化机将该混合物加入高至100重量％的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。[0330]v)悬浮液(sc、od、fs)[0331]在搅拌的球磨机中，将20-60重量％的化合物i或其n-氧化物或盐加入2-10重量％的分散剂和润湿剂(例如木质素磺酸钠和醇乙氧基化物)，0.1-2重量％的增稠剂(例如黄原胶)和高至100重量％的水一起粉碎，得到精细活性物质悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液。对于fs型组合物，最多添加40重量％的粘合剂(例如聚乙烯醇)。[0332]vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(wg、sg)[0333]将50-80重量％的化合物i或其n-氧化物或盐加入高至100重量％的分散剂和润湿剂(例如木质素磺酸钠和醇乙氧基化物)一起精细研磨并借助技术装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)制备成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到活性物质的稳定分散体或溶液。[0334]vii)水分散性粉剂和水溶性粉剂(wp、sp、ws)[0335]在转子-定子研磨机中，将50-80重量％的化合物i或其n-氧化物或盐加入1-5重量％的分散剂(例如木质素磺酸钠)、1-3重量％的润湿剂(例如醇乙氧基化物)和高至100重量％的固体载体(例如硅胶)一起研磨。用水稀释得到活性物质的稳定分散体或溶液。[0336]viii)凝胶(gw、gf)[0337]在搅拌的球磨机中，将5-25重量％的化合物i或其n-氧化物或盐加入3-10重量％的分散剂(例如木质素磺酸钠)、1-5重量％的增稠剂(例如羧甲基纤维素)和高至100重量％的水一起粉碎，得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液，[0338]iv)微乳液(me)[0339]将5-20重量％的化合物i或其n-氧化物或盐加入5-30重量％的有机溶剂混合物(例如脂肪酸二甲酰胺和环己酮)、10-25重量％的表面活性剂混合物(例如醇乙氧基化物和芳基苯酚乙氧基化物)和高至100％的水中。将该混合物搅拌1小时以自发产生热力学稳定的微乳液。[0340]iv)微胶囊(cs)[0341]将包含5-50重量％的化合物i或其n-氧化物或盐、0-40重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳烃)、2-15重量％的丙烯酸系单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二或三丙烯酸酯)的油相分散到保护胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(丙烯酸甲酯)微胶囊。或者，将包含5-50重量％的根据本发明的化合物i、0-40重量％水不溶性有机溶剂(例如芳烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷基-4,4'-二异氰酸酯)的油相分散到保护胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。添加多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量为1-10重量％。重量％与总的cs组合物有关，[0342]ix)粉剂(dp，ds)[0343]将1-10重量％的化合物i或其n-氧化物或盐精细研磨并与高至100重量％的固体载体(例如精细粉碎的高岭土)混合。[0344]x)颗粒(gr，fg)[0345]将0.5-30重量％的化合物i或其n-氧化物或盐精细研磨并与高至100重量％的固体载体(例如硅酸盐)结合。造粒是通过挤出、喷雾干燥或流化床实现的。[0346]xi)超低容量液剂(ul)[0347]将1-50重量％的化合物i或其n-氧化物或盐溶于高至100％的有机溶剂(例如芳烃)中。[0348]组合物类型i)至xi)可任选地包含其他助剂，例如0.1-1重量％杀菌剂、5-15重量％防冻剂、0.1-1重量％消泡剂和0.1-1重量％着色剂。[0349]在本发明的另一个实施方式中，提供了式(i)化合物的农业化学组合物，其包含0.01-95重量％的活性物质，优选0.1-90重量％，更优选1-70重量％，特别是10-60重量％的活性物质。活性物质以90％至100％，优选95％至100％的纯度(根据nmr光谱)使用。[0350]水溶性浓缩物(ls)、悬乳剂(se)、流动性浓缩物(fs)、干处理粉剂(ds)、用于浆液处理的水分散性粉剂(ws)、水溶性粉剂(ss)、乳液(es)、乳油(ec)和凝胶(gf)通常用于处理植物繁殖材料，尤其是种子。所述组合物在被稀释2至10倍后，在即用型制剂中的活性物质浓度为0.01至60重量％，优选0.1至40重量％。施用可在播种前或播种期间进行。[0351]将化合物i及其组合物分别施用或处理到植物繁殖材料，尤其是种子上的方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选地，将化合物i或其组合物分别通过不诱导发芽的方法，例如，通过拌种、制粒、包衣和撒粉，施用于植物繁殖材料。[0352]当用于植物保护时，根据所需效果的种类，活性物质的用量为每公顷0.001至2kg，优选每公顷0.005至2kg，更优选每公顷0.05至0.9kg。特别是每公顷0.1至0.75kg。[0353]在处理植物繁殖材料如种子时，例如，通过撒粉、包衣或浸湿种子，每100kg植物繁殖材料(优选种子)，通常需要0.1至1000g，优选1至500g，更优选1至100g，最优选5至100g的活性物质的量。[0354]当用于保护材料或储存产品时，活性物质的用量取决于施用区域的类型和所需的效果。在保护材料中常用的施用量为每立方米被处理材料0.001g至2kg，优选0.005g至1kg的活性物质。[0355]可以将各种类型的油、润湿剂、助剂、肥料或微量营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)添加到活性物质或包含它们作为预混物的组合物中，或者如果合适的话，直到使用前添加(桶混)。可以以1:100至100:1，优选1:10至10:1的重量比将这些试剂与根据本发明的组合物混合。[0356]使用者通常可以由预配药装置、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统施用根据本发明的组合物。通常，将农用化学组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂制成所需的施用浓度，从而获得即用型喷雾液或根据本发明的农用化学组合物。通常，每公顷农业有用面积施用20至6000升，优选35至1000升，更优选50至500升的即用型喷雾液。[0357]根据一个实施方式，可以由使用者自己在喷雾罐中混合根据本发明的组合物的各个组分，例如试剂盒的部分，或二元或三元混合物的部分，并且如果合适的话，可以添加其他助剂。[0358]因此，本发明的化合物和组合物在农学上可用于保护大田作物免受植食性无脊椎动物害虫的侵害，并且在非农学上可用于保护其他园艺作物和植物免受植食性无脊椎动物害虫的侵害。该效用包括保护含有通过基因工程(即转基因)引入或通过诱变修饰的遗传物质以提供有利性状的作物和其他植物(即农学和非农学)。[0359]本发明的化合物的特征在于有利的代谢和/或土壤残留模式并且表现出控制一系列农学和非农学无脊椎动物害虫的活性。在害虫防治领域，本发明的化合物是具有预防和/或治疗价值的活性成分，即使在低施用率下，其也可用于对抗耐杀虫剂的害虫，如昆虫和螨虫，并且温血物种、鱼类和植物对于其具有良好的耐受性。[0360]在本发明的上下文中，“无脊椎动物害虫防治”是指抑制无脊椎动物害虫发育(包括死亡率)，该抑制导致显著减少害虫摄食或由害虫引起的其他伤害或损害；(相关表达的定义类似。)如本发明中所指，术语“无脊椎动物害虫”包括为作为害虫具有经济重要性的节肢动物、腹足动物和线虫。术语“节肢动物”包括昆虫、螨类、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、千足虫、潮虫(pillbugs)和综合纲(symphylans)。[0361]术语“腹足类动物”包括蜗牛、蛞蝓和其他柄眼目动物。术语“线虫”包括所有蠕虫，例如：蛔虫、心丝虫和植食性线虫类(线虫纲(nematoda))、吸虫类(吸虫纲(tematoda))、棘头虫和绦虫类(绦虫纲(cestoda))。本领域技术人员将认识到并非所有化合物对所有害虫都同样有效。[0362]本发明的化合物显示出对抗在森林、温室、苗圃、观赏植物、草坪草、食物和纤维、公共和动物健康、家用和商用建筑、家庭和储藏产品害虫中的经济上重要的农学害虫的活性。这些包括鳞翅目(lepidoptera)幼虫，例如夜蛾科(noctuidae)的行军虫(armyworms)、切根虫(cutworms)、尺蠖(loopers)和棉铃虫(heliothines)(例如，秋行军虫(spodopterafugiperdaj.e.smith)、甜菜行军虫(spodopteraexiguahubner)、小地老虎(agrotisipsilonhufnagel)、拟尺蠖(trichoplusianihubner)、烟夜蛾(heliothisvirescensfabricius))；螟蛾科(pyralidae)的钻蛀虫(borers)、鞘蛾(casebearers)、结网虫(webworms)、锥虫(coneworms)、菜青虫(cabbageworms)和雕叶虫(skeletonizers)(例如，欧洲玉米螟(ostrinianubilalishubner)、脐授螟(amyeloistransitellawalker)、玉米根结网虫(crambuscaliginosellusclemens)、草地螟(herpetogrammalicarsisaliswalker))；卷蛾科(tortricidae)的卷叶虫(leafrohers)、蚜虫(budworms)、种虫(seedworms)和果虫(fruitworms)(例如，苹果小卷蛾(cydiapomonellalinnaeus)、葡萄浆果蛾(endopizaviteanaclemens)、梨小食心虫(grapholitamolestabusck))；和许多其它经济上重要的鳞翅目害虫(例如，小菜蛾(plutellaxylostellalinnaeus)、棉红铃虫(pectinophoragossypiellasaunders)、舞毒蛾(lymantriadisparlinnaeus))；蜚蠊目(blattodea)的若虫和成虫，包括姬蜚蠊科(blattellidae)和蜚蠊科(blattidae)的蜚蠊(cockroaches)(例如，东方蜚蠊(blattaorientalislinnaeus)、亚洲蜚蠊(blatellaasahinaimizukubo)、德国小蠊(blattellagemnanicalinnaeus)、褐带蜚蠊(supellalongipalpafabricius)、美洲大蠊(periplanetaamericanalinnaeus)、褐色大蠊(periplanetabrunneaburmeister)、马德拉蜚蠊(leucophaeamaderaefabricius))；鞘翅目(coleoptera)的以叶片为食的幼虫和成虫，包括包括长角象鼻虫科(anthribidae)、豆象科(bruchidae)和象甲科(curculionidae)的象鼻虫(weevils)(例如，棉铃象甲(anthonomusgrandisboheman)、稻水象甲(lissorhoptrusoryzophiluskuschel)、谷象(sitophilusgranariuslinnaeus)、米象(sitophilusoryzaelinnaeus))；叶甲科(chrysomelidae)的跳甲(fleabeetles)、黄瓜甲虫(cucumberbeetles)、根虫(rootworms)、叶甲(leafbeetles)、马铃薯甲虫(potatobeetles)和潜叶虫(leafminers)(例如，科罗拉多马铃薯甲虫(leptinotarsadecemlineatasay)、西部玉米根虫(diabroticavirgiferavirgiferaleconte))；金龟子科(scaribaeidae)的金龟子和其它甲虫(例如，日本甲虫(popilliajaponicanewman)和欧洲金龟子(rhizotrogusmajalisrazoumowsky))；皮蠹科(dermestidae)的地毯甲虫(carpetbeetles)；叩头虫科(elateridae)的金针虫(wireworms)；小蠹科(scolytidae)的树皮甲虫(barkbeetles)和拟步行虫科(tenebrionidae)的面象虫(flourbeetles)。另外，其还包括：革翅目(dermaptera)的成虫和幼虫，包括球螋科(forficulidae)的蠷螋(earwigs)(例如，欧洲蠷螋(forficulaauricularialinnaeus)、黑蠷螋(chelisochesmonofabricius))；半翅目(hemiptera)和同翅目(homoptera)的成虫和若虫，例如，盲蝽科(miridae)的盲蝽象(plantbugs)，蝉科(cicadidae)的蝉(cicadas)，大叶蝉科(cicadellidae)的叶蝉(leafhoppers)(例如empoascaspp.)，蜡蝉科(fulgoroidae)和飞虱科(delphacidae)的飞虱(planthoppers)，角蝉科(membracidae)的角蝉(treehoppers)，木虱科(psyllidae)的木虱(psyllids)，粉虱科(aleyrodidae)的白粉虱(whitefiies)，蚜科的蚜虫，根瘤蚜科(phylloxeridae)的根瘤蚜(phylloxera)，粉蚧科(pseudococcidae)的粉蚧(mealybugs)，蚧壳虫科(coccidae)、盾蚧科(diaspididae)和硕蚧科(margarodidae)的蚧壳虫(scales)，纲蝽科(tingidae)的纲蝽(lacebugs)，蝽科(pentatomidae)的椿象(stinkbugs)，长蝽科(lygaeidae)的麦长蝽(cinchbugs)(例如，blissusspp.)和其它长蝽(seedbugs)，沫蝉科(cercopidae)的吹沫虫(spittlebugs)，缘蝽科(coreidae)的南瓜虫(squashbugs)，和红蝽科(pyrrhocoridae)的红蝽(redbugs)和污棉虫(cottonstainer)。还包括的是蜱螨目(acari)(螨类(mites))害虫的成虫和幼虫，如叶螨科(tetranychidae)的叶螨(spidermites)和红螨(redmites)(例如，苹果红蜘蛛(panonychusulmikoch)、二斑叶螨(tetranychusurticaekoch)、mcdaniel叶螨(tetranychusmcdanielimcgregor))，细须螨科(tenuipalpidae)的短须螨(flatmites)(例如，柑橘短须螨(brevipalpuslewisimcgregor))，瘿螨科(eriophyidae)的锈蜱(rustmites)和芽蜱(budmites)以及其它以叶片为食的螨虫和对人体健康和动物健康至关重要的螨虫，即表皮螨科(epidermoptidae)的尘螨(dustmites)，蠕形螨科(demodicidae)的毛囊蠕形螨(folliclemites)，食甜螨科(glycyphagidae)的谷螨(grainmites)，硬蜱目(ixodidae)的蜱(ticks)(例如，鹿蜱(ixodesscapularissay)，澳洲致瘫蜱(ixodesholocyclusneumann)，美洲犬蜱(dermacentorvariabilissay)，孤星蜱虫(amblyommaamericanumlinnaeus)以及痒螨科(psoroptidae)、蒲螨科(pyemotidae)和疥螨科(sarcoptidae)的疥螨(scabmites)和痒螨(itchmites)；直翅目(orthoptera)的成虫和未成熟虫，包括包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀(例如，迀徙蚱蜢(例如，melanoplussanguinipesfabricius,m.differentialisthomas)、美洲蚱蜢(例如，schistocercaamericanadrury)、沙漠蝗虫(schistocercagregariaforskal)、迀徙蝗虫(locustamigratorialinnaeus)、家蟋蟀(achetadomesticuslinnaeus)、蝼蛄(gryllotalpaspp.))；双翅目(diptera)的成虫和未成熟虫，包括潜叶虫(leafminers)、蠓(midges)、果蝇(实蝇科(tephritidae))、杆蝇(fritflies)(例如，oscinellafritlinnaeus)、土蛆(soilmaggots)、家蝇(houseflies)(例如，muscadomesticalinnaeus)、小型家蝇(lesserhouseflies)(例如，fanniacanicularislinnaeus,f.femoralisstein)、螫蝇(stableflies)(例如，stomoxyscalcitranslinnaeus)、牛蝇(faceflies)、角蝇(hornflies)、丽蝇(blowflies)(例如，chiysomyaspp.,phonniaspp.)以及其它家蝇类(muscoidfly)害虫、马蝇(horseflies)(例如，皮蝇属(tabanusspp.))、肤蝇(botflies)(例如，胃蝇属(gastrophilusspp.)、狂蝇属(oestrusspp.))、牛皮蝇(cattlegrubs)(例如，hypodermaspp.)、鹿虻(deerflies)(例如，斑虻属(chrysopsspp.))、羊蜱蝇(keds)(例如，melophagusovinuslinnaeus)以及和其它短角亚目(brachycera)害虫、蚊(mosquitoes)(例如，伊蚊属(aedesspp.)、按蚊属(anophelesspp.)、库蚊属(culexspp.))、黑蝇(blackflies)(例如，原蚋属(prosimuliumspp.)、蚋属(simuliumspp.))、吸血蠓(bitingmidges)、沙蝇(sandflies)、蕈蚊(sciarids)和其它长角亚目(nematocera)害虫；缨翅目(thysanoptera)的成虫和未成熟虫，包括葱蓟马(onionthrips)(thripstabacilindeman)以及其它以叶片为食的蓟马；膜翅目(hymenoptera)的昆虫害虫，包括蚂蚁(例如，红木蚁(camponotusferrugineusfabricius)、黑木蚁(camponotuspennsylvanicusdegeer)、法老蚁(monomoriumpharaonislinnaeus)、小火蚁(wasmanniaauropunctataroger)、火蚁(solenopsisgeminatafabricius)、入侵红火蚁(solenopsisinvictaburen)、阿根廷蚁(iridomyrmexhumilismayr)、疯蚁(paratrechinalongicornislatreille)、铺道蚁(tetramoriumcaespitumlinnaeus)、玉米田蚁(lasiusalienusfδrster)、臭家蚁(tapinomasessilesay))，蜜蜂(包括木蜂)、大黄蜂(hornets)、北美胡蜂(yellowjackets)和黄蜂(wasps)；等翅目(isoptera)的昆虫害虫，包括东部地下白蚁(easternsubterraneantermite)(reticulitermesflavipeskollar)、西部地下白蚁(reticulitermeshesperusbanks)、中国台湾地下白蚁(formosansubterraneantermite)(coptotermesformosanusshiraki)、西印度干木白蚁(incisitermesimmigranssnyder)以及其它具有重要经济意义的白蚁；缨尾目(thysanura)的昆虫害虫，例如，蠹虫(lepismasaccharinalinnaeus)和斑衣鱼(firebrat)(thermobiadomesticapackard)；食毛目(mallophaga)的昆虫害虫，包括人头虱(pediculushumanuscapitisdegeer)、人体虱(pediculushumanushumanuslinnaeus)、雏鸡羽虱(chickenbodylouse)(menacanthusstramineusnitszch)、狗羽虱(dogbitinglouse)(trichodectescamsdegeer)、线虱(flufflouse)(goniocotesgallinaedegeer)、羊体虱(sheepbodylouse)(bovicolaovisschrank)、短鼻牛虱(short-nosedcattlelouse)(haematopinuseurystemusnitzsch)、长鼻牛虱(long-nosedcattlelouse)(linognathusvitulilinnaeus)以及其它攻击人类和动物的刺吸和叮咬型寄生虱；蚤目(siphonoptera)的昆虫害虫，包括东方鼠蚤(orientalratflea)(xenopsyllacheopisrothschild)、猫蚤(ctenocephalidesfelisbouche)、狗蚤(ctenocephatidescaniscurtis)、鸡蚤(ceratophyllusgallinaeschrank)、吸着蚤(sticktightflea)(echidnophagagallinaceawestwood)、人蚤(pulexirritanslinnaeus)以及其它侵害哺乳动物和鸟类的跳蚤。涵盖的其它节肢动物害虫还包括：蜘蛛目(araneae)的蜘蛛，如棕色隐士蜘蛛(brownreclusespider)(loxoscelesreclusagertsch和mulaik)和黑寡妇蜘蛛(latrodectusmactansfabricius)，蚰蜒目(scutigeromorpha)的蜈蚁(centipedes)，如蚰蜒(housecentipede)(scutigeracoleoptratalinnaeus)。活性还包括线虫纲(nematoda)、绦虫纲(cestoda)、吸虫纲(trematoda)和棘头虫纲(acanthocephala)的成员，包括圆线虫目(strongylida)、蛔虫目(ascaridida)、蛲虫目(oxyurida)、小杆目(rhabditida)、旋尾目(spirurida)和嘴刺目(enoplida)的经济上重要的成员，例如但不限于经济上重要的农业害虫(即根结线虫属(meloidogyne)的根结线虫(nematodes)、根腐线虫属(pratylenchus)的根腐线虫(lesionnematodes)、毛刺线虫属(trichodorus)的短粗根线虫(stubbyrootnematodes)等)以及动物和人类健康害虫(即所有经济上重要的吸虫(flukes)、绦虫和蛔虫，如马体内的寻常圆线虫(strongylusvulgaris)、狗体内的犬弓蛔虫(toxocaracanis)、羊体内的捻转血矛线虫(haemonchuscontortus)、狗体内的犬心丝虫(dirofilariaimmitisleidy)、马体内的叶形裸头绦虫(anoplocephalaperfoliata)、反刍动物体内的肝片形吸虫(fasciolahepaticalinnaeus)等)。[0363]本发明化合物对于鳞翅目的害虫(例如，alabamaargillaceahubner(棉叶虫(cottonleafworm))、archipsargyrospilawalker(果树卷叶蛾(fruittreeleafroller))、a.rosanalinnaeus(欧洲卷叶蛾)和其它黄卷蛾属物种(archipsspecies)、chilosuppressaliswalker(二化螟(ricestemborer))、cnaphalocrosismedinalisguenee(稻纵卷叶螟(riceleafroller))、crambuscaliginosellusclemens(玉米根结网虫)、crambusteterrelluszincken(蓝草结网虫(bluegrasswebworm))、cydiapomonellalinnaeus(苹果小卷蛾(codlingmoth))、eariasinsulanaboisduval(多刺棉铃虫(spinybollworm))、eariasvittellafabricius(斑点棉铃虫(spottedbollworm))、helicoveipaarmigera(美洲棉铃虫)、helicoverpazeaboddie(玉米穗虫(cornearworm))、heliothisvirescensfabricius(烟夜蛾(tobaccobudworm))、herpetogrammalicarsisaliswalker(草地螟(sodwebworm))、lobesiabotranadenis和(葡萄浆果蛾(grapeberrymoth))、pectinophoragossypiellasaunders(棉红铃虫(pinkbollworm))、phyllocnistiscitrellastainton(柑橘潜叶蛾)、pierisbrassicaelinnaeus(大白粉蝶(largewhitebutterfly))、pierisrapaelinnaeus(小白粉蝶(smallwhitebutterfly))、plutellaxylostellalinnaeus(小菜蛾(diamondbackmoth))、spodopteraexiguahubner(甜菜夜蛾(beetarmyworm))、spodopteraliturafabricius(斜纹夜蛾(tobaccocutworm)、茶蚕(clustercaterpillar))、spodopterafrugiperdaj.e.smith(秋行军虫(fallarmyworm))、trichoplusiani(拟尺蠖(cabbagelooper))和tulaabsolutameyrick(西红柿潜叶虫(tomatoleafminer)))显示出特别高的活性。[0364]本发明化合物对同翅目的成员也具有商业上显著的活性，同翅目的成员包括：acyrthisiplionpisumharris(豌豆蚜)、aphiscraccivorakoch(豇豆蚜)、aphisfabaescopoli(黑豆蚜)、aphisgossypiiglover(棉蚜、瓜蚜)、aphispomidegeer(苹果蚜)、spiraecolapatch(绣线菊蚜(spireaaphid))、aulacorthumsolanikaltenbach(毛地黄蚜(foxgloveaphid))、chaetosiphonfragaefoliicockerell(草莓蚜)、diuraphisnoxiakurdjumov/mordvilko(俄罗斯小麦蚜)、dysaphisplantagineapaaserini(玫瑰苹果蚜(rosyappleaphid))、eriosomalanigerumhausmann(苹果绵蚜(woollyappleaphid))、hyalopterusprunigeoffroy(桃大尾蚜(mealyplumaphid))、lipaphiserysimikaltenbach(萝卜蚜(tarnipaphid))、metopolophiumdirrhodumwalker(麦蚜(cerealaphid))、macrosipumeuphorbiaethomas(马铃薯蚜)、myzuspersicaesulzer(桃-马铃薯蚜(peach-potatoaphid)、青桃蚜(greenpeachaphid))、nasonoviaribisnigrimosley(莴苣蚜)、瘿绵蚜属(pemphigusspp.)(根蚜和瘿蚜)、rhopalosiphummaidisfitch(玉米叶蚜)、rhopalosiphumpadilinnaeus(黍蚜(birdcherry-oataphid))、schizaphisgraminumrondani(麦二叉蚜(greenbug))、sitobionavenaefabricius(麦长管蚜(englishgrainaphid))、therioaphismaculatabuckton(苜蓿斑蚜(spottedalfalfaaphid))、toxopteraaurantii,boyerdefonscolombe(小桔蚜(blackcitrusaphid))和toxopteracitiicidakirkaldy(大桔蚜(browncitrusaphid))；球蚜属(adelgesspp.)(球蚜(adelgids))；phylloxeradevastatrixpergande(美洲山核桃根瘤蚜(pecanphylloxera))；bemisiatabacigennadius(烟粉虱(tobaccowhitefly)、甘薯粉虱(sweetpotatowhitefly))、bemisiaargentifoliibellows和perring(银叶粉虱(silverleafwhitefly))、dialeurodescitriashmead(柑桔白粉虱(silverleafwhitefly))和trialeurodesvaporariorumwestwood(温室白粉虱(greenhousewhitefly))；empoascafabaeharris(马铃薯叶蝉)、laodelphaxstriatellusfallen(灰飞虱((smallerbrownplanthopper))、macrolestesquadrilineatusforbes(紫莞叶蝉)、nephotettixcinticepsuhler(青叶蝉(greenleafhopper))、nephotettixnigropictusstal(稻叶蝉)、nilaparvatalugensstal(褐飞虱(brownplanthopper))、peregrinusmaidisashmead(玉米飞虱)、sogatellafurciferahorvath(白背飞虱(white-backedplanthopper))、sogatodesorizicolamuir(稻飞虱(ricedelphacid))、typhlocybapomariamcafee苹果白叶蝉、葡萄斑叶蝉属(erythroneouraspp.)(葡萄斑叶蝉)；magicidadaseptendecimlinnaeus(周期蝉)；iceryapurchasimaskell(吹绵蚧(cottonycushionscale))、quadraspidiotusperniciosuscomstock(圣约瑟虫(sanjosescale))；planococcuscitririsso(桔粉蚧(citrusmealybug))；粉蚧属(pseudococcusspp.)(其它粉蚧复合体(mealybugcomplex))；cacopsyllapyricolafoerster(梨木虱(pearpsylla))、triozadiospyriashmead(柿木虱(persimmonpsylla))。[0365]本发明化合物对半翅目的成员也具有活性，半翅目成员包括：acrostemumhilaresay(绿蝽象(greenstinkbug))、anasatristisdegeer(南瓜椿象)、blissusleucopterusleucopterussay(麦长蝽(chinchbug))、corythucagossypiifabricius(棉网蝽(cottonlacebug))、cyrtopeltismodestadistant(西红柿蝽(tomatobug))、dysdercussuturellusherrich-schaffer(污棉虫)、euchistusservussay(褐翅蝽(brownstinkbug))、euchistusvariolriuspalisotdebeauvois(单斑蝽)、graptósthetusspp.(长蝽的复合体(complexofseedbugs))、leptoglossuscorculussay(叶足松蝽(leaf-footedpineseedbug))、lyguslineolarispalisotdebeauvois(牧草盲蝽(tarnishedplantbug))、nezaraviridulalinnaeus(南部绿蝽象)、oebaluspugnaxfabricius(稻褐蝽(ricestinkbug))、oncopeltusfasciatusdaeas(大乳草长蝽(largemilkweedbug))、pseudatomoscelisseriatusreuter(棉盲蝽(cottonfleahopper))。[0366]本发明的式(i)化合物防治的其它昆虫包括：缨翅目(例如，frankliniellaoccidentalispergande(西花蓟马(westernflowerthrip))、citrimoulton(柑桔蓟马)、sericothripsvariabilisbeach(大豆蓟马)以及thripstabacilindeman(葱蓟马)；以及鞘翅目(例如，leptinotarsadecemlineatasay(科罗拉多马铃薯甲虫)、epilachnavarivestismulsant(墨西哥豆瓢虫(mexicanbeanbeetle))和细胸叩头虫属(agriotes)、叩头虫属(athous)或limonius属的金丝虫(wireworms))。[0367]特别地，式(i)化合物、其n-氧化物、其异构体、其多晶型物和其盐特别适用于有效防治以下害虫：鳞翅目(lepidoptera)的昆虫，例如小地老虎(agrotisypsilon)、黄地老虎(agrotissegetum)、木棉虫(alabamaargillacea)、大豆夜蛾(anticarsiagemmatalis)、苹果果蛾(argyresthiaconjugella)、丫纹夜蛾(autographagamma)、松尺蠖(bupaluspiniarius)、cacoeciamurinana、capuareticulana、cheimatobiabrumata、二点螟(chiloinfuscatellus)、云杉蚜虫(choristoneurafumiferana)、西部云杉色卷蛾(choristoneuraoccidentalis)、一点黏虫(cirphisunipuncta)、苹果小卷蛾(cydiapomonella)、欧洲松毛虫(dendrolimuspini)、黄瓜绢野螟(diaphanianitidalis)、西南玉米杆草螟(diatraeagrandiosella)、埃及金刚钻(eariasinsulana)、翠纹钻夜蛾(eariasvittella)、南美玉米苗斑螟(elasmopalpuslignosellus)、女贞细卷蛾(eupoeciliaambiguella)、evetriabouliana、feltiasubterranea、大蜡螟(galleriamellonella)、李小食心虫(grapholitafunebrana)、梨小食心虫(grapholitamolesta)、棉铃虫(helicoverpaarmigera)、烟芽夜蛾(helicoverpavirescens)、谷实夜蛾(helicoverpazea)、菜螟(hellulaundalis)、hiberniadefoliaria、美国白蛾(hyphantriacunea)、hyponomeutamalinellus、番茄茎麦蛾(keiferialycopersicella)、铁杉尺蠖(lambdinafiscellaria)、甜菜夜蛾(laphygmaexigua)、leucopteracoffeella、旋纹潜蛾(leucopterascitella)、lithocolletisblancardella、欧洲葡萄蛾(lobesiabotrana)、草地螟(loxostegesticticalis)、茄黄斑螟(leucinodesorbonalis)、舞毒蛾(lymantriadispar)、模毒蛾(lymantriamonacha)、桃潜叶蛾(lyonetiaclerkella)、天幕毛虫(malacosomaneustria)、甘蓝夜蛾(mamestrabrassicae)、黄杉毒蛾(orgyiapseudotsugata)、欧洲玉米螟(ostrinianubilalis)、小眼夜蛾(panolisflammea)、棉红铃虫(pectinophoragossypiella)、peridromasaucia、圆掌舟蛾(phalerabucephala)、马铃薯块茎蛾(phthorimaeaoperculella)、柑桔潜叶蛾(phyllocnistiscitrella)、欧洲粉蝶(pierisbrassicae)、苜蓿绿夜蛾(plathypenascabra)、小菜蛾(plutellaxylostella)、大豆尺夜蛾(pseudoplusiaincludens)、美松梢小卷蛾(rhyacioniafrustrana)、三化螟(scirpophagaincertulas)、scrobipalpulaabsoluta、麦蛾(sitotrogacerealella)、葡萄长须卷蛾(sparganothispilleriana)、草地贪夜蛾(spodopterafrugiperda)、棉贪夜蛾(spodopteralittoralis)、斜纹夜蛾(spodopteralitura)、甜菜夜蛾(spodopteraexigua)、松异舟蛾(thaumatopoeapityocampa)、栎绿卷蛾(tortrixviridana)、粉纹夜蛾(trichoplusiani)和云杉线小卷蛾(zeirapheracanadensis)；以及asynamorus、塞内加尔蝗虫(oedaleussenegalensis)、zonozerusvariegatus、hieroglyphusdaganensis、印度黄檀蝗(kraussariaangulifera)、意大利蝗(calliptamusitalicus)、澳洲疫蝗(chortoicetesterminifera)和褐飞蝗(locustanapardalina)；蜘蛛目(araneida)，例如黑寡妇蜘蛛(latrodectusmactans)和棕隐士蛛(loxoscelesreclusa)；蚤(fleas)(蚤目(siphonaptera))，例如猫栉头蚤(ctenocephalidesfelis)、犬栉头蚤(ctenocephalidescanis)、印鼠客蚤(xenopsyllacheopis)、人蚤(pulexirritans)、穿皮潜蚤(tungapenetrans)和具带病蚤(nosopsyllusfasciatus)；蠹虫(silverfish)、斑衣鱼(firebrat)(缨尾目(thysanura))，例如蠹鱼(lepismasaccharina)和斑衣鱼(thermobiadomestica)；唇足类(唇足纲(chilopoda))，例如scutigeraoleoptrata；多足类(millipedes)(倍足纲(diplopoda))，例如narceusspp.；蠷螋类(earwigs)(革翅目(dermaptera))，例如欧洲蠷螋(forficulaauricularia)；虱(lice)(虱目(phthiraptera))，例如人头虱(pediculushumanuscapitis)、人体虱(pediculushumanuscorporis)、耻阴虱(pthiruspubis)、牛血虱(haematopinuseurysternus)、猪血虱(haematopinussuis)、牛颚虱(linognathusvituli)、牛羽虱(bovicolabovis)、menoponallinae、雏鸡羽虱(menacanthusstramineus)和水牛盲虱(solenopotescapillatus)；弹尾目(collembola)(弹尾虫类(springtails))，例如棘跳虫属(onychiurusssp.)。[0369]本发明式(i)化合物也适用于防治线虫：植物寄生线虫：例如根结线虫类，北方根结线虫(meloidogynehapla)、南方根结线虫(meloidogyneincognita)、爪哇根结线虫(meloidogynejavanica)和其它根结线虫物种；胞囊线虫类(cyst-formingnematodes)，马铃薯金线虫(globoderarostochiensis)和其它胞囊线虫属(globodera)物种；禾谷孢囊线虫(heteroderaavenae)、大豆孢囊线虫(heteroderaglycines)、甜菜孢囊线虫(heteroderaschachtii)、车轴草异皮线虫(heteroderatrifolii)和其它异皮线虫属(heterodera)物种；种瘿线虫类(seedgallnematodes)，粒线虫属(anguina)物种；茎和叶线虫类，滑刃线虫属(aphelenchoides)物种；刺线虫类(stingnematodes)，芹刺线虫(belonolaimuslongicaudatus)和其它刺线虫属(belonolaimus)物种；松线虫类(pinenematodes)，松材线虫(bursaphelenchusxylophilus)和其它伞滑刃线虫属(bursaphelenchus)物种；环形线虫类(ringnematodes)，环线虫属(criconema)物种、小环线虫属(criconemella)物种、轮线虫属(criconemoides)物种、中环线虫属(mesocriconema)物种；茎和球茎线虫类，腐烂茎线虫(ditylenchusdestructor)、鳞球茎茎线虫(ditylenchusdipsaci)和其它双垫刃线虫属(ditylenchus)物种；锥线虫类(awlnematodes)，锥线虫属(dolichodorus)物种；螺旋线虫类(spiralnematodes)，heliocotylenchusmulticinctus和其它螺旋线虫属(helicotylenchus)物种；鞘和鞘状线虫类，鞘线虫属(hemicycliophora)物种和半轮线虫属(hemicriconemoides)物种；潜根线虫属(hirshmanniella)物种；矛线虫类(lancenematodes)，矛线虫属(hoploaimus)物种；假根结线虫类(falserootknotnematodes)，珍珠线虫属(nacobbus)物种；针线虫类(needlenematodes)，延伸长针线虫(longidoruselongatus)和其它长针线虫属(longidorus)物种；病变线虫类(lesionnematodes)，落选短体线虫(pratylenchusneglectus)、穿刺短体线虫(pratylenchuspenetrans)、pratylenchuscurvitatus、pratylenchusgoodeyi和其它短体线虫属(pratylenchus)物种；穿孔线虫类(burrowingnematodes)，相似穿孔线虫(radopholussimilis)和其它穿孔线虫属(radopholus)物种；肾形肾状线虫类(reniformnematodes)，rotylenchusrobustus和其它盘旋线虫属(rotylenchus)物种；盾线虫属(scutellonema)物种；短粗根线虫类(stubbyrootnematodes)，原始毛刺线虫(trichodorusprimitivus)和其它毛刺线虫属(trichodorus)物种、拟毛刺线虫属(paratrichodorus)物种；矮化线虫类(stuntnematodes)，tylenchorhynchusclaytoni、tylenchorhynchusdubius和其它矮化线虫属(tylenchorhynchus)物种；柑橘线虫类(citrusnematodes)，小垫刃属(tylenchulus)物种；剑线虫类(daggernematodes)，剑线虫属(xiphinema)物种；和其它植物寄生线虫物种。[0370]式(i)化合物及其盐也可用于防治蛛形类(arachnids)(蛛形纲(arachnoidea))，如蜱螨类(acarians)(蜱螨目(acarina))，例如软蜱科(argasidae)、硬蜱科(ixodidae)和疥螨科(sarcoptidae)，例如，美洲壁虱(amblyommaamericanum)、彩饰钝眼蜱(amblyommavariegatum)、波斯锐缘蜱(argaspersicus)、具环牛蜱(boophilusannulatus)、消色牛蜱(boophilusdecoloratus)、微小牛蜱(boophilusmicroplus)、森林革蜱(dermacentorsilvarum)、长喙璃眼蜱(hyalommatruncatum)、蓖子硬蜱(ixodesricinus)、浅红硬蜱(ixodesrubicundus)、非洲钝缘蜱(ornithodorusmoubata)、麦氏耳蜱(otobiusmegnini)、鸡螨(dermanyssusgallinae)、羊痒螨(psoroptesovis)、具尾扇头蜱(rhipicephalusappendiculatus)、外翻扇头蜱(rhipicephalusevertsi)、疥螨(sarcoptesscabiei)，和瘿螨科物种，例如苹果刺锈螨(aculusschlechtendali)、柑橘锈瘿螨(phyllocoptrataoleivora)和柑橘瘿螨(eriophyessheldoni)；跗线螨科(tarsonemidae)物种，例如phytonemuspallidus和侧多食跗线螨(polyphagotarsonemuslatus)；细须螨科物种(tenuipalpidaespp.)，例如紫红短须螨(brevipalpusphoenicis)；叶螨科物种(tetranychidaespp.)，例如朱砂叶螨(tetranychuscinnabarinus)、神泽氏叶螨(tetranychuskanzawai)、太平洋叶螨(tetranychuspacificus)、仙人掌叶螨(tetranychustelarius)和二斑叶螨(tetranychusurticae)、苹果全爪螨(panonychusulmi)、桔全爪螨(panonychuscitri)和草地小爪螨(oligonychuspratensis)。[0371]在本发明的一个实施方式中，本发明提供了式(i)的化合物可用于防治选自吸吮或刺穿昆虫的昆虫，例如缨翅目、双翅目和半翅目属，特别是以下物种：[0372]缨翅目：烟褐花蓟马(frankliniellafusca)、西花蓟马(frankliniellaoccidentalis)、东方花蓟马(frankliniellatritici)、桔实硬蓟马(scirtothripscitri)、稻蓟马(thripsoryzae)、南黄蓟马(thripspalmi)和烟蓟马(thripstabaci)，[0373]双翅目：埃及斑蚊(aedesaegypti)、白纹伊蚊(aedesalbopictus)、刺扰伊蚊(aedesvexans)、墨西哥按实蝇(anastrephaludens)、五斑按蚊(anophelesmaculipennis)、anophelescrucians、白魔按蚊(anophelesalbimanus)、冈比亚按蚊(anophelesgambiae)、弗氏按蚊(anophelesfreeborni)、白踝按蚊(anophelesleucosphyrus)、微小按蚊(anophelesminimus)、四斑按蚊(anophelesquadrimaculatus)、红头丽蝇(calliphoravicina)、地中海实蝇(ceratitiscapitata)、蛆症金蝇(chrysomyabezziana)、chrysomyahominivorax、chrysomyamacellaria、中室bursarius)、甘蔗扁角飞虱(perkinsiellasaccharicida)、蛇麻疣额蚜(phorodonhumuli)、psyllamail、psyllapiri、rhopalomyzusascalonicus、玉米缢管蚜(rhopalosiphummaidis)、禾谷缢管蚜(rhopalosiphumpadi)、rhopalosiphuminsertum、sappaphismala、sappaphismali、麦二叉蚜(schizaphisgraminum)、schizoneuralanuginosa、麦长管蚜(sitobionavenae)、温室白粉虱(trialeurodesvaporariorum)、桔二叉蚜(toxopteraaurantii)和葡萄根瘤蚜(viteusvitifolii)。[0375]在一个实施方式中，本发明提供了一种组合物，其包含生物学有效量的式(i)化合物和至少一种附加的生物活性相容化合物，所述生物活性相容化合物选自杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物农药、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料和营养素。用于组合物中并与式(i)化合物组合的化合物也称为活性相容化合物。[0376]已知和报道的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物农药、除草剂、植物生长调节剂、抗生素和营养物可以与至少一种本公开的式(i)化合物组合。例如，wo2016156129和/或wo2017153200中公开和报道的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物农药、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料和营养物可以与至少一种本公开的式(i)化合物组合。[0377]wo2016156129和/或wo2017153200中报道的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料和营养素通过引用的方式并入本文作为与至少一种本公开的式(i)化合物组合的非限制性实例。[0378]特别地，本发明的化合物可以与至少一种附加的生物活性相容化合物(混合伴侣)混合来形成多组分农药，提供更广泛的农业效用，所述生物活性相容化合物包括但不限于杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、生长调节剂如生根刺激剂、化学绝育剂、化学信息素、驱虫剂、引诱剂、信息素、摄食刺激剂、其它生物活性化合物或昆虫病原细菌、病毒或真菌。[0379]wo2019072906a1(第27至37页)中公开了可与本发明的式(i)化合物组合/配制的此类生物活性化合物或试剂/混合伴侣的实例。[0380]在一个实施方式中，用于与本发明化合物混合的生物试剂包括苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)、苏云金芽孢杆菌δ内毒素以及天然存在的和遗传修饰的病毒杀虫剂，包括杆状病毒科的成员以及食虫真菌。[0381]在某些情况下，与其它无脊椎害虫防治化合物或具有相似防治谱但作用方式不同的药剂的组合将特别有利于抗性管理。因此，本发明的组合物可进一步包含生物学有效量的具有相似防治谱但作用方式不同的至少一种附加的无脊椎害虫防治化合物或试剂。将经遗传修饰以表达植物保护化合物(例如，蛋白质)的植物或该植物的所在地与生物学有效量的本发明化合物接触还可以提供更广泛的植物保护，并且有利于抗性管理。[0382]在本发明的一个实施方式中，组合物中式(i)化合物的生物学有效量的范围为相对于组合物总重量的0.1重量％至99重量％，优选相对于组合物的总重量的5重量％至50重量％。[0383]本发明还提供了一种防治无脊椎动物害虫的方法，所述方法包括使无脊椎动物害虫、它们的栖息地、繁殖地、食物供应、正在生长或可能生长无脊椎害虫的植物、种子、土壤、区域、材料或环境或要免受害虫侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与生物学有效量的本发明化合物或组合物接触。[0384]通过将有效量的本发明的一种或多种化合物施用于害虫的环境，包括农学和/或非农学侵染地点、要保护的区域或直接施用在要控制的害虫上来控制无脊椎动物害虫，并实现保护农学、园艺和特种作物、动物和人类健康。因此，本发明进一步包括一种用于控制生活在叶面和土壤上的无脊椎动物以及保护农学和/或非农学作物的方法，包括使无脊椎动物或其环境与生物学有效量的一种或多种本发明化合物接触，或与包含至少一种此类化合物的组合物或包含至少一种此类化合物和有效量的至少一种附加生物活性化合物或试剂的组合物接触。优选的接触方法是喷雾。或者，可将包含本发明化合物的颗粒状组合物施用到植物叶子或土壤。通过使植物与以浸壤液体制剂形式、以施用到土壤的颗粒状制剂形式、以育苗箱处理剂或移植物浸液形式施用的包含本发明化合物的组合物接触，本发明的化合物经由植物摄入被有效递送。其它接触方法包括经由直接和滞留喷洒、航空喷洒、种子包覆、微包囊、全身吸收、饵料、耳标、大丸剂(bolus)、雾剂(fogger)、熏剂、气溶胶、尘剂以及许多其它方法，来施用本发明化合物或组合物。[0385]本发明的化合物可以掺入被无脊椎动物消耗的饵料中或掺入诸如陷阱等装置中。包含0.01-5％活性成分、0.05-10％保湿剂和40-99％植物粉的颗粒或饵料在非常低的施用率下(尤其是在活性成分通过摄入而不是通过直接接触的致死剂量下)可有效控制土壤昆虫。本发明的化合物可以以其纯态施用，但最常施用的是包含一种或多种化合物与合适的载体、稀释剂和表面活性剂的制剂，并且根据预期的最终用途可能与食品组合。优选的施用方法包括喷洒化合物的水分散体或精制油溶液。与喷雾油、喷雾油浓缩物、粘展剂、佐剂、其它溶剂和增效剂(例如胡椒基丁醚)的组合通常可以提高化合物的功效。[0386]用于有效控制所需的施用量(即“生物学有效量”)取决于待控制的无脊椎动物种类、有害生物的生命周期、生命阶段、其大小、位置、一年中的时间、寄主作物或动物、摄食行为、交配行为、环境湿度、温度等因素。在正常情况下，每公顷约0.01至2kg活性成分的施用量足以控制农学生态系统中的害虫，但低至0.0001kg/公顷可能就足够了，也可能需要高达8kg/公顷。对于非农学应用，有效用量范围为约1.0至50mg/平方米，但低至0.1mg/平方米可能就足够了，也可能需要多达150mg/平方米。本领域技术人员可以容易地确定用于期望的无脊椎动物害虫防治水平所需的生物学有效量。[0387]动物害虫，即昆虫、蛛形纲动物和线虫，植物、植物生长于其中的土壤或水可以通过任何本领域已知的施用方法与式(i)化合物、它们的n-氧化物和盐或含有它们的组合物接触。因此，“接触”包括直接接触(将化合物/组合物直接施用于动物害虫或植物，通常施用于植物的叶子、茎或根)和间接接触(将化合物/组合物施用于动物害虫或植物的所在地)。[0388]本发明的化合物或包含它们的农药组合物可用于通过使植物/作物与杀寄生虫药有效量的至少一种本发明的化合物接触来保护生长中的植物和作物免于动物害虫，特别是昆虫、螨科或蛛形类害虫的侵袭和侵染。术语“作物”是指生长和收获的作物。[0389]在一个实施方式中，本发明提供了一种保护作物免受无脊椎害虫侵袭或侵染的方法，其包括使作物与生物学有效量的本发明的化合物或组合物、其异构体、多晶型物、n-氧化物或盐接触。[0390]通过用杀昆虫有效量的活性化合物处理昆虫或要保护免受杀昆虫侵袭的植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或房间，本发明的化合物以本身或以组合物的形式使用。施用在植物、植物繁殖材料例如种子、土壤、表面、材料或房间被昆虫感染之前和之后都可以进行。[0391]在一个实施方式中，本发明提供了一种保护种子免受土壤昆虫以及幼苗根和芽免受土壤和叶面昆虫侵害的方法，包括在播种前和/或预发芽后使种子与本发明的化合物或组合物、其n-氧化物或盐接触。[0392]此外，本发明提供了一种治疗或保护动物免受寄生虫侵染或感染的方法，该方法包括向动物口服、局部或肠胃外给药或施用生物学有效量的本发明的化合物或组合物、其异构体、多晶型物、n-氧化物或可兽用盐。[0393]对于在处理作物植物中的应用，本发明化合物在农业或园艺作物中的施用量(施用有效剂量)可以在每公顷1gai至5000gai的范围内，优选25g至600g/公顷。更优选每公顷50g至500g/公顷。[0394]本发明的化合物和组合物特别适用于防治各种栽培植物上的多种昆虫，所述栽培植物例如谷类、块根作物、油料作物、蔬菜、香料、观赏植物，例如硬粒小麦和其它小麦，大麦、燕麦、黑麦、玉米(饲料玉米和糖玉米/甜玉米和大田玉米)、大豆、油料作物、十字花科植物、棉花、向日葵、香蕉、水稻、油菜、白菜型油菜(turniprape)、糖用甜菜、饲料甜菜、茄子、马铃薯、草、草坪、草皮、饲料草、番茄、韭菜、南瓜/笋瓜、甘蓝、卷心莴苣、辣椒、黄瓜、瓜类、芸苔属植物、瓜类、豆类、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝卜、块茎植物(如土豆)、糖甘蔗、烟草、葡萄、矮牵牛、老鹳草/天竺葵、三色堇和凤仙花的种子。[0395]特别地，本发明的化合物或组合物可用于保护农作物例如谷类、玉米、水稻、大豆和其它豆科植物、水果和果树、葡萄、坚果和坚果树、柑橘和柑橘树，任何园艺植物、葫芦科植物、产油植物、烟草、咖啡、茶、可可、糖用甜菜、甘蔗、棉花、马铃薯、番茄、洋葱、辣椒和其他蔬菜，以及观赏植物。[0396]本发明的化合物通过接触(通过土壤、玻璃、墙壁、蚊帐、地毯、植物部分或动物部分)和摄入(饵料或植物部分)而有效。[0397]本发明的化合物还可用于对抗非作物无脊椎害虫，例如蚂蚁、白蚁、黄蜂、苍蝇、蚊子、蟋蟀或蟑螂。为了用于对抗所述非作物害虫，本发明的化合物优选用于饵料组合物中。[0398]饵料可以是液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。固体饵料可以制成适合各自应用的各种形状和形式，例如颗粒、块、棒、盘。液体饵料可以填充到各种设备中以确保正确使用，例如开放容器、喷雾装置、液滴源或蒸发源。凝胶可以基于水性或油性基质，并且可以根据粘性、保湿性或老化特性方面的特殊需要进行配制。[0399]组合物中使用的饵料是一种产品，其具有足够的吸引力以诱使昆虫(如蚂蚁、白蚁、黄蜂、苍蝇、蚊子、蟋蟀等或蟑螂)吃掉它。可以通过使用喂食兴奋剂或性信息素来操纵吸引力。食物刺激剂选自例如但不限于动物和/或植物蛋白(肉粉、鱼粉或血粉、昆虫部分、蛋黄)、动物和/或植物来源的脂肪和油，或单、低聚或多聚有机糖，特别是蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、淀粉、果胶甚至糖蜜或蜂蜜。水果、作物、植物、动物、昆虫的新鲜或腐烂部分或其特定部分也可作为摄食刺激物。众所周知，性信息素更具昆虫特异性。特异的信息素描述在文献中并且是本领域技术人员已知的。[0400]对于在饵料组合物中的应用，活性成分的典型含量为0.001重量％至15重量％，理想地0.001重量％至5重量％的活性化合物。[0401]作为气雾剂(例如在喷雾罐中)、油喷雾剂或泵喷雾剂的本发明化合物的制剂非常适合非专业用户控制害虫，例如苍蝇、跳蚤、蜱、蚊子或蟑螂。气雾剂配方优选由以下组成：活性化合物，溶剂例如低级醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)，酮(例如丙酮、甲乙酮)、沸程约为50至250℃的石蜡烃(例如煤油)，二甲基甲酰胺，n-甲基吡咯烷酮，二甲基亚砜，芳烃(如甲苯、二甲苯)，水，此外还有助剂，如乳化剂(如山梨糖醇单油酸酯、含3-7摩尔环氧乙烷的油基乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物)，芳香油(如醚油、中链脂肪酸与低级醇的酯、芳族羰基化合物)，如果合适的话稳定剂(如苯甲酸钠)、两性表面活性剂、低级环氧化物、原甲酸三乙酯以及，如果需要，推进剂(如丙烷、丁烷、氮气、压缩空气，二甲醚、二氧化碳、一氧化二氮或这些气体的混合物)。[0402]油喷雾剂配方与气雾剂配方的不同之处在于不使用推进剂。对于在喷雾组合物中的应用，活性成分的含量为0.001至80重量％，优选0.01至50重量％，最优选0.01至15重量％。[0403]本发明的化合物和它们各自的组合物还可用于蚊香和熏蒸盘、烟弹、汽化板或长期汽化器，也可用于防蛾纸、防蛾垫或其它不依赖热的汽化器系统。[0404]用式(i)的化合物及其各自的组合物控制由昆虫传播的传染病(例如疟疾、登革热和黄热病、淋巴丝虫病和利什曼病)的方法还包括处理棚屋和房屋的表面、喷气和浸渍窗帘、帐篷、衣物、蚊帐、采采蝇诱捕器(tsetse-flytrap)等。应用于纤维、织物、针织品、非织造织物、网状材料或箔和防水油布的杀昆虫组合物优选包含含有杀昆虫剂、任选的驱虫剂和至少一种粘合剂的混合物。合适的驱虫剂例如为ν,ν-二乙基-间甲苯甲酰胺(deet)，n,n-二乙基苯基乙酰胺(depa)，1-(3-环己-1-基-羰基)-2-甲基胡椒碱，(2-羟甲基环己基)乙酸内酯，2-乙基-1,3-己二醇，茚满酮，甲基新癸酰胺(mnda)，一种不用于昆虫控制的拟除虫菊酯，例如{( /-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-( )-烯基-( )-反式-菊酯(杀蚊灵(esbiothrin))，源自或等同于植物提取物如柠檬烯、丁子香酚、( )-eucamalol(1)、(-)-l-epi-eucamalol或来自植物如黄斑桉(eucalyptusmaculata)、圆叶荆(vitexrotundifolia)、玫瑰草(cymbopoganmartinii)、cymbopogancitratus(柠檬草)、cymopogannartdus(香茅)的粗植物提取物的驱虫剂。合适的粘合剂选自例如脂肪酸的乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯)、醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(例如丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸甲酯)、单和二-烯键式不饱和烃(例如苯乙烯和脂肪族二烯如丁二烯)的聚合物和共聚物。[0405]窗帘和蚊帐的浸渍通常是通过将纺织材料浸入杀昆虫剂的乳液或分散液中或将它们喷洒到帐子上来完成的。[0406]本发明的化合物及其组合物可用于保护木质材料(如树木、板栅栏、枕木等)和建筑物(如房屋、外屋、工厂)，以及建筑材料、家具、皮革、纤维、乙烯基制品、电线和电缆等免受蚂蚁和/或白蚁的侵害，以及控制蚂蚁和白蚁对农作物或人类的伤害(例如，当害虫侵入房屋和公共设施时)。本发明的化合物不仅可施用于周围土壤表面或地板下土壤以保护木质材料，而且还可施用于木材制品，例如地板下混凝土、壁龛柱、横梁、胶合板、家具等，如刨花板、半板的木制品，如涂层电线、乙烯基板的乙烯基制品，如苯乙烯泡沫的绝热材料等的表面。[0407]在针对对农作物或人类造成危害的蚂蚁施用的情况下，将本发明的化合物施用于农作物或周围土壤，或直接施用于蚂蚁的巢穴等。[0408]种子处理[0409]本发明进一步提供包含本发明化合物的处理过的种子，特别是以处理前种子重量的约0.0001％至约1％的量。[0410]本发明的化合物还适用于处理种子以保护种子免受昆虫害虫，特别是土壤生活昆虫和螨虫的侵害以及所得植物的根和芽免受土壤害虫和叶面昆虫的侵害。[0411]本发明的化合物特别适用于保护种子免受土壤害虫和所得植物的根(白蛴螬、白蚁、金丝虫)和芽的侵害，以免受土壤害虫和叶面昆虫的侵害。优选保护所得植物的根和芽。更优选的是保护所得植物的枝条免受刺吸性昆虫的侵害，其中最优选的是保护免受蚜虫、小叶蝉、蓟马和粉虱的侵害。[0412]因此，本发明包括一种保护种子免受昆虫，特别是土壤昆虫侵害以及幼苗根和芽免受昆虫，特别是土壤和叶面昆虫侵害的方法，所述方法包括在播种之前和/或在预发芽之后使种子与本发明的化合物接触。特别优选的是其中植物的根和枝条受到保护的方法，更优选其中植物枝条受到保护以免受刺吸昆虫侵害的方法，最优选其中植物枝条受到保护以防蚜虫的方法。[0413]术语种子包括所有种类的种子和植物繁殖体，包括但不限于真种子、种子切块、根出条(suckers)、球茎(corms)、鳞茎(bulbs)、果实、块茎(tubers)、谷粒、插条(cuttings)、切枝(cutshoots)等，在优选实施方式中是指真种子。[0414]术语种子处理包括本领域已知的所有合适的种子处理技术，例如拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡和种子制粒。[0415]本发明还包括用活性化合物包衣或含有活性化合物的种子。所述种子可以是用含有本发明化合物的种子包衣组合物包衣的种子。例如，在ep3165092、ep3158864、wo2016198644、wo2016039623、wo2015192923、ca2940002、us2006150489、us2004237395、wo2011028115、ep2229808、wo2007067042、ep1795071、ep1273219、wo200178507、ep1247436、nl1012918和ca2083415中报道的种子包衣组合物。[0416]术语“包衣和/或含有”通常表示活性成分在施用时大部分在繁殖产品的表面上，但是，取决于施用的方法，或多或少有部分成分可能渗透到繁殖产品中。当繁殖产品被(重新)种植时，它可能会吸收活性成分和水分。[0417]合适的种子是谷类、块根作物、油料作物、蔬菜、香料、观赏植物的种子，例如硬粒小麦和其它小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米(饲料玉米和糖玉米/甜玉米和大田玉米)、大豆、油料作物、十字花科植物、棉花、向日葵、香蕉、水稻、油菜、白菜型油菜、糖用甜菜、饲料甜菜、茄子、马铃薯、草、草坪、草皮、饲料草、番茄、韭菜、南瓜/笋瓜、甘蓝、卷心莴苣、辣椒、黄瓜、瓜类、芸苔属植物、瓜类、豆类、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝卜、块茎植物(如土豆)、糖甘蔗、烟草、葡萄、矮牵牛、老鹳草/天竺葵、三色堇和凤仙花的种子。[0418]此外，本发明的化合物可用于处理来自植物的种子，所述植物由于育种包括基因工程方法而耐受除草剂或杀真菌剂或杀昆虫剂的作用。[0419]例如，本发明的化合物可用于处理来自植物的种子，所述植物对选自磺酰脲类、咪唑啉酮类、草铵膦或草甘膦异丙基铵和类似活性物质的除草剂(参见例如，ep242236、ep242246)(wo92/00377)(ep257993、us5013659)具有抗性或在转基因作物植物(例如棉花)中，所述转基因作物植物具有产生使植物对某些害虫具有抗性的苏云金芽孢杆菌毒素(bt毒素)的能力(ep142924、ep193259)。[0420]此外，本发明的化合物可用于处理来自植物的种子，所述植物与现有植物相比具有改进的特性，其可通过例如传统育种方法和/或产生突变，或通过重组程序)而产生。例如，已经描述了为了改进植物中合成的淀粉(例如wo92/11376、wo92/14827、wo91/19806)对作物植物进行重组修饰或具有改进的脂肪酸组成的转基因作物植物(wo91/13972)的许多案例。[0421]本发明化合物的种子处理施用通过在植物播种前和植物出苗前对种子喷洒或撒粉来进行。[0422]对种子处理特别有用的组合物例如：[0423]a.可溶性浓缩物(sl、ls)[0424]b.乳液(ew、eo、es)[0425]c.悬浮液(sc、od、fs)[0426]d.水分散性颗粒和水溶性颗粒(wg、sg)[0427]e.水分散性粉剂和水溶性粉剂(wp、sp、ws)[0428]f.凝胶制剂(gf)[0429]g.粉剂(dp、ds)[0430]常规种子处理制制剂包括例如可流动浓缩物fs、溶液ls、干处理用粉末ds、浆液处理用水分散性粉末ws、水溶性粉末ss和乳液es和ec以及凝胶制剂gf。这些制剂可以稀释或未稀释施用于种子。在播种前直接在种子上或在种子预发芽后对种子进行施用。[0431]在一个实施方式中，fs制剂用于种子处理。通常，fs制剂可包含1至800g/l活性成分、1至200g/l表面活性剂、0至200g/l防冻剂、0至400g/l粘合剂、0至200g/l颜料和最高至1升的溶剂，优选是水。[0432]特别地，用于种子处理的本发明化合物的fs制剂通常包含0.1至80重量％(1至800g/l)的活性成分，0.1至20重量％(1至200g/l)的至少一种表面活性剂，例如0.05至5重量％的润湿剂和0.5至15重量％的分散剂，最高至20重量％，例如5至20％的防冻剂，0至15％(重量)，例如1至15重量％的颜料和/或染料，0至40重量％，例如1至40％重量的粘合剂(胶黏剂/粘附剂)，任选最高至5重量％，例如0.1-5重量％的增稠剂，任选0.1至2％的消泡剂，和任选例如0.01至1重量％的量的保存剂，例如杀生物剂、抗氧化剂等，和最高至100重量％的填料/载体。[0433]种子处理制剂可另外包含粘合剂和任选的着色剂。[0434]可以添加粘合剂以提高活性材料在处理后的种子上的附着力。合适的粘合剂是来自环氧烷如环氧乙烷或环氧丙烷的均聚物或共聚物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，及它们的共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，丙烯酸系均聚物和共聚物，聚乙烯胺，聚乙烯酰胺和聚乙烯嘧啶，多糖如纤维素、甲基纤维素和淀粉，聚烯烃均聚物和共聚物如烯烃/马来酸酐共聚物，聚氨酯，聚酯，聚苯乙烯均聚物和共聚物。[0435]任选地，制剂中还可以包含着色剂。适用于种子处理制剂的着色剂或染料是罗丹明b、c.i.颜料红112、c.i.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:flies)、苍蝇、蝇蛆幼虫(myiasiticflylarvae)、恙螨(chiggers)、蚋(gnats)、蚊子和跳蚤。[0451]本发明的化合物和包含它们的组合物适用于体外和/或体内寄生虫的全身和/或非全身控制。它们可以针对所有或一些发展阶段发挥积极作用。[0452]本发明的化合物特别适用于对抗体外寄生物。[0453]本发明的化合物分别特别适用于对抗以下目和种的寄生虫：蚤(蚤目)，例如猫栉头蚤(ctenocephalidesfelis)、犬栉头蚤(ctenocephalidescams)、印鼠客蚤(xenopsyllacheopis)、人蚤(pulexirritans)、穿皮潜蚤(tungapenetrans)和具带病蚤(nosopsyllusfasciatus)，蜚蠊(blattariablattodea)，例如德国小蠊(blattellagermanica)、blattellaasahinae、美洲大蠊(periplanetaamericana)、日本大蠊(periplanetajaponica)、褐色大蠊(periplanetabrunnea)、periplanetafuligginosa、澳洲大蠊(periplanetaaustralasiae)和东方蜚蠊(blattaorientalis)，蝇、蚊(双翅目)，例如，埃及伊蚊(aedesaegypti)、白纹伊蚊(aedesalbopictus)、刺扰伊蚊(aedesvexans)、墨西哥按实蝇(anastrephaludens)、五斑按蚊(anophelesmaculipennis)、anophelescrucians、白魔按蚊(anophelesalbimanus)、冈比亚按蚊(anophelesgambiae)、弗氏按蚊(anophelesfreeborni)、白踝按蚊(anophelesleucosphyrus)、微小按蚊(anophelesminimus)、四斑按蚊(anophelesquadrimaculatus)、红头丽蝇(calliphoravicina)、蛆症金蝇(chrysomyabezziana)、chrysomyahominivorax、chrysomyamacellaria、中室斑虻(chrysopsdiscalis)、静斑虻(chrysopssilacea)、大西洋斑虻(chrysopsatlanticus)、嗜人锥蝇(cochliomyiahominivorax)、嗜人瘤蝇(cordylobiaanthropophaga)、毛库蠓(culicoidesfurens)、尖音库蚊(culexpipiens)、黑须库蚊(culexnigripalpus)、致倦库蚊(culexquinquefasciatus)、环跗库蚊(culextarsalis)、无饰脉毛蚊(culisetainornata)、黑尾赛蚊(culisetamelanura)、人皮蝇(dermatobiahominis)、夏厕蝇(fanniacanicularis)、肠胃蝇(gasterophilusintestinalis)、刺舌蝇(glossinamorsitans)、须舌蝇(glossinapalpalis)、glossinafuscipes、拟寄舌蝇(glossinatachinoides)、西方角蝇(haematobiairritans)、haplodiplosisequestris、潜蝇属(hippelatesspp.)、纹皮蝇(hypodermalineata)、leptoconopstorrens、luciliacaprina、铜绿蝇(luciliacuprina)、丝光绿蝇(luciliasericata)、lycoriapectoralis、曼蚊属(mansoniaspp.)、家蝇(muscadomestica)、厩腐蝇(muscinastabulans)、羊狂蝇(oestrusovis)、银足白蛉(phlebotomusargentipes)、哥伦比亚鳞蚊(psorophoracolumbiae)、变色鳞蚊(psorophoradiscolor)、prosimuliummixtum、赤尾麻蝇(sarcophagahaemorrhoidalis)、麻蝇属(sarcophagaspp.)、带蚋(simuliumvittatum)、厩螫蝇(stomoxyscalcitrans)、牛虻(tabanusbovinus)、北美黑虻(tabanusatratus)、条纹马蝇(tabanuslineola)和tabanussimilis，虱(虱目)，例如人头虱(pediculushumanuscapitis)、人体虱(pediculushumanuscorporis)、耻阴虱(pthiruspubis)、牛血虱(haematopinuseurysternus)、猪血虱(haematopinussuis)、牛颚虱(linognathusvituli)、牛羽虱(bovicolabovis)、menoponallinae、雏鸡羽虱(menacanthusstramineus)和水牛盲虱(solenopotescapillatus)；蜱和寄生性螨类(寄螨总目(parasitiformes))：蜱(硬蜱(ixodida))，例如肩突硬蜱(ixodesscapularis)、全galli)、马蛔虫(parascarisequorum)、蠕形住肠蛲虫(enterobiusvermicularis)(绕虫(threadworm))、犬弓首蛔虫(toxocaracanis)、狮弓蛔虫(toxascarisleonine)、斯克里亚宾属(skrjabinemaspp.)和马尖尾线虫(oxyurisequi)，驼形目(camallanida)，例如麦地那龙线虫(dracunculusmedinensis)(几内亚虫(guineaworm))，旋尾目(spirurida)，例如吸吮线虫属(thelaziaspp.)、吴策线虫属(wuchereriaspp.)、布鲁丝虫属(brugiaspp.)、盘尾丝虫属(onchocercaspp.)、心丝虫属(dirofilariaspp.)、棘唇属(dipetalonemaspp.)、腹腔丝虫属(setariaspp.)、丝绒虫属(elaeophoraspp.)、狼尾旋线虫(spirocercalupi)和丽线虫属(habronemaspp)，多刺有头蠕虫(棘头虫纲(acanthocephala))，例如棘头虫属(acanthocephalusspp.)、猪巨吻棘头虫(macracanthorhynchushirudinaceus)和钩棘头虫属(oncicolaspp)，涡虫类(planarians)(扁形动物门)：吸虫(flukes)(吸虫纲(trematoda))，例如faciolaspp.、大拟片吸虫(fascioloidesmagna)、并殖吸虫属(paragonimusspp.)、双腔吸虫属(dicrocoeliumspp.)、布氏姜片虫(fasciolopsisbuski)、华支睾吸虫(clonorchissinensis)、血吸虫属(schistosomaspp.)、毛毕吸虫属(trichobilharziaspp.)、有翼翼形吸虫(alariaalata)、并殖吸虫属(paragonimusspp.)和nanocyetesspp，cercomeromorpha，尤其绦虫纲(cestoda)(绦虫类(tapeworms))，例如裂头绦虫属(diphyllobothriumspp.)、绦虫属(teniaspp.)、棘球属(echinococcusspp.)、犬复孔绦虫(dipylidiumcaninum)、多头绦虫属(multicepsspp.)、膜壳绦虫属(hymenolepisspp.)、中殖孔绦虫属(mesocestoidesspp.)、蝙蝠绦虫属(vampirolepisspp.)、莫尼茨绦虫属(monieziaspp.)、裸头绦虫属(anoplocephalaspp.)、sirometraspp.、裸头绦虫属(anoplocephalaspp.)和膜壳绦虫属(hymenolepisspp.)。[0456]式(i)化合物和含有它们的组合物特别适用于防治双翅目、虹吸目和硬蜱目害虫。[0457]在一个实施方式中，本发明提供了式(i)化合物和含有它们的组合物用于防治蚊子的用途。[0458]在一个实施方式中，本发明提供了式(i)化合物和含有它们的组合物用于防治苍蝇的用途。[0459]在一个实施方式中，本发明提供了式(i)化合物和含有它们的组合物用于防治跳蚤的用途。[0460]本发明的化合物和含有它们的组合物用于防治蜱的用途是本发明的又一个实施方式。[0461]本发明的化合物还特别适用于防治体内寄生虫(线虫蛔虫、多刺有头蠕虫和涡虫)。[0462]在一个实施方式中，本发明化合物的给药可以预防性和治疗性进行。[0463]在另一个实施方式中，本发明化合物的给药直接进行或以合适的制剂形式、口服、局部/皮肤或肠胃外给药的形式进行。[0464]对于温血动物的口服给药，本发明的化合物可以配制成动物饲料、动物饲料预混物、动物饲料浓缩物、丸剂、溶液、糊剂、悬浮液、浸液、凝胶、片剂、大丸剂和胶囊。此外，本发明的化合物可以在动物的饮用水中给药于动物。对于口服给药，所选择的剂型应为动物提供每天0.01mg/kg至100mg/kg动物体重，优选每天0.5mg/kg至100mg/kg动物体重的本发明化合物。[0465]或者，本发明的化合物可以肠胃外给药动物，例如通过瘤胃内、肌肉内、静脉内或皮下注射。本发明的化合物可以分散或溶解在生理学可接受的载体中用于皮下注射。或者，本发明的化合物可以配制成用于皮下给药的植入物。此外，本发明的化合物可以透皮给药于动物。对于肠胃外给药，所选择的剂型应为动物提供每天0.01mg/kg至100mg/kg动物体重的本发明化合物。[0466]本发明的化合物还可以以浸剂、尘剂、粉末、项圈(collars)、圆形装饰物(medallions)、喷雾剂、香波、点涂(spot-on)和浇泼(pour-on)制剂以及软膏或水包油或油包水乳液局部给药于动物。对于局部施用，浸剂和喷雾剂通常含有0.5ppm至5,000ppm，优选1ppm至3,000ppm的本发明化合物。此外，本发明的化合物可以配制成耳标用于动物，特别是四足动物，例如牛和羊。[0467]合适的制剂是：溶液，如口服溶液、用于稀释后口服给药的浓缩物、用于皮肤上或体腔中的溶液、浇泼制剂、凝胶；用于口服或皮肤给药的乳液和悬浮液；半固体制剂；活性化合物在软膏基质或水包油或油包水乳液基质中加工的制剂；固体制剂，如粉剂、预混剂或浓缩剂、颗粒剂、丸剂、片剂、大丸剂、胶囊剂；气雾剂和吸入剂，以及含有活性化合物的成型制品。[0468]适合注射的组合物通过将活性成分溶解在合适的溶剂中并任选地加入其它成分如酸、碱、缓冲盐、防腐剂和增溶剂来制备。[0469]过滤溶液并无菌填充。[0470]合适的溶剂是生理上可耐受的溶剂，例如水，链烷醇，例如乙醇、丁醇、苯甲醇、甘油、丙二醇、聚乙二醇、n-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、以及它们的混合物。[0471]活性化合物可以任选地溶解在适合注射的生理上可耐受的植物油或合成油中。[0472]合适的增溶剂是促进活性化合物在主要溶剂中溶解或防止其沉淀的溶剂。实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚氧乙烯化蓖麻油和聚氧乙烯化脱水山梨糖醇酯。[0473]合适的防腐剂是苯甲醇、三氯丁醇、对羟基苯甲酸酯和正丁醇。[0474]口服溶液直接给药。浓缩物在预先稀释至使用浓度后口服给药。口服溶液和浓缩物是根据现有技术和如上所述的注射溶液而制备的，无菌程序不是必需的。[0475]用于皮肤上的溶液滴到、涂抹、揉搓、散布或喷洒在皮肤上。[0476]用于皮肤上的溶液是根据现有技术和根据上文对注射溶液所述的内容制备的，无菌程序不是必需的。[0477]其它合适的溶剂是聚丙二醇，苯乙醇，苯氧基乙醇，酯(如乙酸乙酯或乙酸丁酯、苯甲酸苄酯)，醚(如亚烷基二醇烷基醚，例如二丙二醇单甲醚)，酮(如丙酮、甲乙酮)，芳烃，植物油和合成油，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，卡必醇(transcutol)，丙酮缩甘油(solketal)，碳酸丙烯酯(propylencarbonate)，以及其混合物。[0478]在制备过程中加入增稠剂可能是有利的。合适的增稠剂是：无机增稠剂如膨润土、胶体硅酸、单硬脂酸铝，有机增稠剂如纤维素衍生物、聚乙烯醇及其共聚物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。[0479]凝胶应用于或涂抹在皮肤上或引入体腔。凝胶是通过用足量的增稠剂处理如在注射溶液的情况下所述制备的溶液来制备的，从而产生具有软膏状稠度的透明材料。所用的增稠剂是上面给出的增稠剂。[0480]浇泼制剂被倾倒或喷洒在皮肤的有限区域上，活性化合物渗透皮肤并全身作用。通过将活性化合物溶解、悬浮或乳化在合适的皮肤相容性溶剂或溶剂混合物中来制备浇泼制剂。如果合适，添加其它助剂，例如着色剂、生物吸收促进物质、抗氧化剂、光稳定剂、粘合剂。[0481]合适的溶剂例如是水，链烷醇，二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，甘油，芳香醇如苯甲醇、苯乙醇、苯氧乙醇，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸苄酯，醚如亚烷基二醇烷基醚，如二丙二醇单甲醚、二甘醇单丁醚，酮如丙酮、甲乙酮，环状碳酸酯如碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯，芳族和/或脂肪族烃、植物油或合成油，dmf，二甲基乙酰胺，正烷基吡咯烷酮如甲基吡咯烷酮、正丁基吡咯烷酮或正辛基吡咯烷酮，n-甲基吡咯烷酮，2-吡咯烷酮、2,2-二甲基-4-氧-亚甲基-1,3-二氧戊环或甘油缩甲醛。[0482]合适的着色剂是例如所有允许用于动物并且可以溶解或悬浮的着色剂。[0483]合适的吸收促进物质例如是二甲基亚砜，涂抹油如肉豆蔻酸异丙酯、壬酸二丙二醇酯、硅油及其与聚醚、脂肪酸酯、甘油三酯或脂肪醇的共聚物。[0484]合适的抗氧化剂是例如亚硫酸盐或偏亚硫酸氢盐，例如偏亚硫酸氢钾，抗坏血酸、丁基羟基甲苯，丁基羟基茴香醚或生育酚。[0485]合适的光稳定剂是例如novantisolicacid。合适的粘合剂例如是纤维素衍生物，淀粉衍生物，聚丙烯酸酯或天然聚合物如藻酸盐、明胶。乳液可以口服、经皮或注射给药。乳液为油包水型或水包油型。[0486]它们如下制备：将活性化合物溶解在疏水相或亲水相中，并借助合适的乳化剂将其与其它相的溶剂和如果合适的话，其它助剂(如着色剂、吸收促进物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂、增粘物质)均质化。[0487]合适的疏水相(油)是：[0488]液体石蜡，硅油，天然植物油如芝麻油、杏仁油、蓖麻油，合成甘油三酯如辛酸/癸酸二甘油酯，与链长为c1-c12的植物脂肪酸或其它特别选择的天然脂肪酸的甘油三酯混合物，可能还含有羟基的饱和或不饱和脂肪酸的偏甘油酯混合物，cs-do脂肪酸的单甘油酯和双甘油酯，脂肪酸酯如硬脂酸乙酯、己二酸二正丁酯、月桂酸己酯、二丙二醇壬酸酯(dipropyleneglycolperlargonate)，中等链长的支链脂肪酸与链长为c16-c18的饱和脂肪醇的酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯、链长为c12-c18的饱和脂肪醇的辛酸/癸酸酯，硬脂酸异丙酯，油酸油酯，油酸癸酯，油酸乙酯，乳酸乙酯，蜡质脂肪酸酯如合成鸭尾骨脂肪，邻苯二甲酸二丁酯，己二酸二异丙酯和与后者相关的酯混合物，脂肪醇如异十三醇，2-辛基十二烷醇，鲸蜡硬脂醇，油醇，和脂肪酸如油酸及其混合物。合适的亲水相是：水，醇如丙二醇、甘油、山梨糖醇及其混合物。[0489]合适的乳化剂是例如非离子表面活性剂，例如聚乙氧基化蓖麻油、聚乙氧基化脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、单硬脂酸甘油酯、聚氧乙基硬脂酸酯、烷基酚聚乙二醇醚；两性表面活性剂，例如n-月桂基对亚氨基二丙酸二钠或卵磷脂。[0490]合适的阴离子表面活性剂是例如月桂基硫酸钠，脂肪醇醚硫酸盐，单/二烷基聚乙二醇醚正磷酸酯单乙醇胺盐；合适的阳离子活性表面活性剂是十六烷基三甲基氯化铵。[0491]合适的其它助剂是例如提高粘度和稳定乳液的物质，例如羧甲基纤维素、甲基纤维素和其它纤维素和淀粉衍生物、聚丙烯酸酯、藻酸盐、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、聚乙二醇、蜡、胶体硅酸或上述物质的混合物。[0492]悬浮液可以口服或局部/皮肤给药。它们通过将活性化合物悬浮在悬浮剂中来制备，如果合适的话，加入其它助剂，例如润湿剂、着色剂、生物吸收促进物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂。[0493]液体悬浮剂都是均相溶剂和溶剂混合物。[0494]合适的润湿剂(分散剂)是上面给出的乳化剂。[0495]可以提到的其它助剂是上面给出的那些。[0496]半固体制剂可以口服或局部/皮肤给药。它们与上述悬浮液和乳液的不同之处仅在于它们的粘度更高。[0497]为了制备固体制剂，将活性化合物与合适的赋形剂混合，如果合适的话加入助剂，并制成所需的形式。[0498]合适的赋形剂都是生理上可耐受的固体惰性物质。使用的是无机和有机物质。无机物质是例如氯化钠，碳酸盐如碳酸钙，碳酸氢盐，氧化铝，氧化钛，硅酸，粘土，沉淀或胶体二氧化硅，或磷酸盐。有机物质是例如糖，纤维素，食品和饲料如奶粉，动物粉，谷物粉和碎屑，淀粉。[0499]合适的助剂是上面提到的防腐剂、抗氧化剂和/或着色剂。[0500]其它合适的助剂是润滑剂和助流剂，例如硬脂酸镁、硬脂酸、滑石、膨润土，促崩解物质如淀粉或交联聚乙烯吡咯烷酮，粘合剂如淀粉、明胶或线性聚乙烯吡咯烷酮，以及干粘合剂如微晶纤维素。[0501]一般而言，“杀寄生虫有效量”是指实现可观察到的对生长的效果(包括坏死、死亡、延迟、预防和去除、破坏或以其它方式减少目标生物的出现和活性的效果)所需的活性成分的量。对于本发明中使用的各种化合物/组合物，杀寄生虫有效量可以变化。组合物的杀寄生虫有效量也将根据主要条件如所需杀寄生虫效果和持续时间、目标物种、施用方式等而变化。可用于本发明的组合物通常包含约0.001至95％的本发明化合物。[0502]通常，以每天0.5mg/kg至100mg/kg，优选每天1mg/kg至50mg/kg的总量施用本发明的化合物是有利的。即用型制剂含有浓度为10ppm至80重量％，优选0.1至65重量％，更优选1至50重量％，最优选5至40重量％的抗寄生虫(优选体外寄生虫)的化合物。在使用前稀释的制剂含有浓度为0.5至90重量％，优选1至50重量％的抗体外寄生虫的化合物。此外，该制剂包含浓度为10ppm至2重量％，优选0.05至0.9重量％，非常特别优选0.005至0.25重量％的抗体内寄生虫的本发明化合物。[0503]在一个实施方式中，包含本发明化合物的组合物经皮/局部施用。[0504]在另一个实施方式中，局部施用以包含化合物的成型制品(例如项圈、圆形装饰物、耳标、用于固定在身体部位的带子以及粘合条和箔)的形式进行。[0505]通常，有利的是施用在三周的过程中释放总量为10mg/kg至300mg/kg、优选20mg/kg至200mg/kg、最优选25mg/kg至160mg/kg治疗动物体重的本发明化合物的固体制剂。[0506]为了制备成型制品，使用热塑性和柔性塑料以及弹性体和热塑性弹性体。合适的塑料和弹性体是与本发明的化合物充分相容的聚乙烯树脂、聚氨酯、聚丙烯酸酯、环氧树脂、纤维素、纤维素衍生物、聚酰胺和聚酯。例如在wo2003/086075中给出了塑料和弹性体的详细清单以及成型制品的制备程序。[0507]正面的作物反应：[0508]本发明的化合物不仅有效地防治昆虫和螨类害虫，而且显示出正面的作物反应，例如促进植物生长的效果，如促进根系生长，增强对干旱、高盐、高温、寒冷、霜冻(forst)或光辐射的耐受性，改善开花，提高养分利用率(如改善氮同化)，提高高品质植物生产，更多的分蘖，增强对真菌、昆虫、害虫等的抵抗力，从而提高产量。[0509]化学实施例：[0510]以下实施例阐述了制备本发明化合物的方式和方法，但不限于此，并且包括发明人为实施本发明而考虑的最佳模式。[0511]实施例1：2-(1-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物1)的合成：[0512]a)步骤-1：1-(2-乙氧基-2-氧代乙基)吡啶-1-鎓：[0513]将2-溴乙酸乙酯(15.4ml,139mmol)加入到吡啶(10.2ml,126mmol)在乙腈(10ml)中的搅拌溶液中，并将反应混合物加热回流18小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃。将由此得到的沉淀物过滤，得到1-(2-乙氧基-2-氧代乙基)吡啶-1-鎓(20g,120mmol,95％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.09-9.11(m,2h),8.70-8.74(m,1h),8.25(dd,j＝7.9,6.7hz,2h),5.73(s,2h),4.22(q,j＝7.1hz,2h),1.21(t,j＝7.1hz,3h)；esims(m/z)166.20(mh) .[0514]b)步骤-2：2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯[0515]将4-甲基苯磺酸2,2-二氟乙烯酯(7.9g,33.7mmol)、碳酸钾(6.7g,48.1mmol)和三乙胺(6.7ml,48.1mmol)加入到1-(2-乙氧基-2-氧代乙基)吡啶-1-鎓(8g,48.1mmol)在n,n-二甲基甲酰胺(80ml)中的搅拌溶液中。将反应混合物在70℃加热12小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃。将水(150ml)加入上述反应混合物中并用乙酸乙酯(300ml)萃取两次。合并的乙酸乙酯层用盐水(100ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥并减压浓缩以获得粗产物。粗产物经使用乙酸乙酯/己烷为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯(4.2g,20.3mmol,42％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.29(dq,j＝7.2,1.0hz,1h),7.51-7.65(m,1h),7.23-7.27(m,1h),6.72-7.08(m,1h),6.27-6.50(m,1h),4.33(q,j＝7.1hz,2h),1.34(t,j＝7.1hz,3h)；esims(m/z)208.20(mh) .[0516]c)步骤-3：2-氟-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吲嗪-3-甲酰胺：[0517]将2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯(0.9g,4.4mmol)和n-2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(1g,5.2mmol)在n,n-二甲基甲酰胺(5ml)中的溶液加入到叔丁醇钾(1.2g,10.9mmol)在n,n-二甲基甲酰胺(5ml)中的搅拌溶液中。将反应混合物在25℃下搅拌2h。反应结束后，减压除去四氢呋喃，得粗产物，将其溶于水(25ml)，用乙酸乙酯(75ml)萃取。乙酸乙酯层用盐水(50ml)和水(50ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥，浓缩得到粗产物。粗产物通过使用40％乙酸乙酯的己烷溶液的硅胶柱色谱纯化，得到2-氟-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吲嗪-3-甲酰胺(550mg,1.6mmol,36％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.38(dd,j＝7.1,0.7hz,1h),8.75(d,j＝4.6hz,1h),8.30(t,j＝1.1hz,1h),7.51-7.72(m,2h),7.17-7.21(m,1h),6.94-7.05(m,2h),6.55(s,1h),2.84-2.89(d,j＝4.6hz,3h)；esims(m/z)基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(185mg,0.45mmol)在二氯甲烷(2ml)中的搅拌溶液中，并将反应混合物在25℃下搅拌30分钟。反应完成后，反应混合物用水(20ml)稀释并用二氯甲烷(50ml)萃取三次。合并的二氯甲烷层用盐水(100ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥并减压浓缩得到粗产物。粗产物通过使用30％乙酸乙酯的己烷溶液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-(1-溴-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(160mg,0.3mmol,72％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.90(d,j＝1.8hz,1h),8.69(d,j＝1.8hz,1h),8.11(d,j＝7.3hz,1h),7.68(d,j＝9.2hz,1h),7.24(dd,j＝9.2,6.7hz,1h),6.90-6.94(m,1h),3.70(s,3h),3.36-3.46(m,2h),1.12(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)486.85,489.05[(mh) br79,81].[0526]h)步骤-8：2-(1-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0527]在0℃下将碳酸钠(71.8mg,0.7mmol)和四(三苯基膦)钯(0)(13mg,0.01mmol)加入到2-(1-溴-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(110mg,0.2mmol)和(3,5-二氯苯基)硼酸(43.1mg,0.2mmol)在1,4-二氧六环(2ml)和水(0.2ml)的混合物中的溶液中。反应混合物通过真空/氮气循环3次彻底脱氧，并在微波炉中110℃加热1.5小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃并通过硅藻土垫过滤。滤液减压浓缩，粗产物通过使用乙酸乙酯/己烷为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-(1-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(73mg,0.1mmol,58％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.92(t,j＝2.2hz,1h),8.71(t,j＝2.2hz,1h),8.15-8.17(m,1h),7.68-7.74(m,3h),7.52-7.55(m,1h),7.16-7.20(m,1h),6.93-6.99(m,1h),3.79(s,3h),3.05(dtd,j＝63.8,14.5,7.3hz,2h),0.89-1.1(m,3h)；esi-ms(m/z)553.90,554.90[(mh) cl35,37].[0528]实施例2：2-(2-(乙基磺酰基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物2)的合成：[0529]a)步骤-1：2-(2-亚氨基吡啶-1(2h)-基)乙酸：[0530]在25℃下向2-氯乙酸(4.0g,42.3mmol)在水(10ml)中的搅拌溶液中滴加三乙胺(6.8ml，48.7mmol)。搅拌10分钟后，加入吡啶-2-胺(4.8g,50.8mmol)并将所得棕色溶液在90℃下加热5小时。冷却至25℃后，加入乙醇(20ml)，将所得悬浮液在5℃下搅拌2小时。过滤收集沉淀，用冷乙醇(30ml)洗涤，得到2-(2-亚氨基吡啶-1(2h)-基)乙酸(4.2g,28mmol,65％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.11(s,1h),7.79-7.91(m,2h),6.98(d,j＝7.8hz,1h),6.82(s,1h),4.44(s,2h)；esims(m/z)152.95(mh) .[0531]b)步骤-2：2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶：[0532]向2-(2-亚氨基吡啶-1(2h)-基)乙酸(4.2g,27.6mmol)在甲苯(50ml)中的搅拌溶液中滴加三氯氧磷(7.7ml,83mmol)，然后将将所得反应混合物在100℃加热16小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃。加入冷水(500ml)并将溶液搅拌15分钟。水层用10％氢氧化钠水溶液中和并用二氯甲烷(250ml)萃取两次。合并的二氯甲烷层用水(100ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥并减压浓缩得到粗产物。粗产物通过使用乙酸乙酯己烷作为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶(3.2g,21mmol,76％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.50(dt,j＝6.8,1.2hz,1h),8.05-8.08(m,1h),7.54(dq,j＝9.1,0.9hz,1h),7.33(ddd,j＝9.2,6.8,1.3hz,1h),6.99(td,j＝6.8,1.2hz,1h)；esims(m/z)152.90(mh) .[0533]c)步骤-3：2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酸乙酯：[0534]在-78℃下向2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶(0.5g,3.3mmol)在四氢呋喃(10ml)中的搅拌溶液中滴加正丁基锂(1.8ml,3.6mmol)。搅拌30分钟后，在相同温度下将氯甲酸乙酯(0.36g,3.3mmol)的四氢呋喃(10ml)溶液加入反应混合物中。使反应混合物在-78℃搅拌1小时，然后在25℃再搅拌1小时。反应完成后，加入饱和氯化铵溶液(20ml)淬灭反应，用乙酸乙酯(100ml)萃取两次。合并的乙酸乙酯层用水(100ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥并减压浓缩得到粗产物。粗产物通过使用30％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶快速色谱纯化，得到2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酸乙酯(0.5g,2.2mmol,68％收率).1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.24(dt,j＝6.9,1.2hz,1h),7.77(dt,j＝9.0,1.2hz,1h),7.66(ddd,j＝9.0,6.9,1.3hz,1h),7.31(td,j＝6.9,1.3hz,1h),4.35(q,j＝7.1hz,2h),1.45(t,j＝6.8hz,3h)；esims(m/z)224.90(mh) .[0535]d)步骤-4：2-氯-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酰胺：[0536]在0℃下向叔丁醇钾(0.5g,4.5mmol)在四氢呋喃(10ml)中的搅拌溶液中加入2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酸乙酯(0.5g,2.2mmol)和n-2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(0.4g,2.2mmol)在四氢呋喃(10ml)中的溶液。使反应混合物在25℃搅拌1小时。反应结束后，减压除去四氢呋喃，得粗产物，将其溶于水(20ml)，用二氯甲烷(75ml)萃取。二氯甲烷层用盐水(50ml)和水(50ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥并浓缩得到粗产物。粗产物通过使用40％乙酸乙酯的己烷溶液的硅胶柱色谱纯化，得到2-氯-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酰胺(0.45g,1.2mmol,55％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.16-9.22(m,2h),8.34(q,j＝1.1hz,1h),7.59-7.76(m,3h),7.24(td,j＝7.0,1.4hz,1h),7.03(q,j＝4.6hz,1h),2.90(d,j＝4.6hz,3h)；esims(m/z)369.85(mh) .[0537]e)步骤-5：2-(2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0538]将2-氯-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酰胺(0.25g,0.68mmol)、对甲苯磺酸一水合物(0.39g,2.03mmol)在n-甲基-2-吡咯烷酮(10ml)中的混合物在150℃微波炉中在氮气气氛下照射2小时。反应完成后，使反应混合物冷却至25℃。将水(50ml)加入上述反应混合物中，然后用乙酸乙酯(150ml)萃取。乙酸乙酯层用水(50ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗产物。粗产物通过使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-(2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.2g,0.5mmol,76％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.89(q,j＝0.9hz,1h),8.68-8.73(m,2h),7.79(dt,j＝9.0,1.1hz,1h),7.60(ddd,j＝9.0,7.0,1.3hz,1h),7.20(td,j＝7.0,1.2hz,1h),3.92(s,3h)；esims(m/z)352.05(mh) .[0539]f)步骤-6：2-(2-(乙硫基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0540]在0℃下将氢化钠(0.1g,1.7mmol)加入2-(2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.3g,0.9mmol)在干燥n,n-二甲基甲酰胺(5ml)中的搅拌溶液中，并搅拌反应混合物30分钟。将乙硫醇(0.1ml,1.3mmol)在0℃加入上述反应混合物中，并将反应混合物在60℃加热2小时。反应完成后，使反应混合物冷却至25℃。将冷水(150ml)加入反应混合物并将所得沉淀物滤出，用水(10ml)洗涤并真空干燥以获得粗产物。粗产物通过使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-(2-(乙硫基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.25g,0.7mmol,78％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.85(t,j＝1.0hz,1h),8.63-8.65(m,2h),7.74(dt,j＝9.0,1.1hz,1h),7.50(ddd,j＝9.0,6.8,1.2hz,1h),7.08(td,j＝6.8,1.2hz,1h),3.90(s,3h),3.25(q,j＝7.3hz,2h),1.23(t,j＝6.8hz,3h)；esims(m/z)378.10(mh) .[0541]g)步骤-7：2-(2-(乙基磺酰基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0542]在0-5℃下将间氯过苯甲酸(0.3g,1mmol)分批加入到2-(2-(乙硫基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.2g,0.5mmol)的二氯甲烷(5ml)溶液中。使反应混合物在25℃下搅拌2小时。反应完成后，反应混合物用硫代硫酸钠水溶液稀释并用二氯甲烷(15ml)萃取。二氯甲烷萃取物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗产物。粗产物通过使用35％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-(2-(乙基磺酰基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.1g,0.3mmol,67％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.93-8.93(m,1h),8.73(dd,j＝2.1,0.6hz,1h),8.47(dt,j＝7.0,1.1hz,1h),7.94(dt,j＝9.2,1.1hz,1h),7.68(ddd,j＝9.0,6.8,1.2hz,1h),7.22(td,j＝6.9,1.1hz,1h),3.86(s,3h),3.49-3.52(q,j＝6.8hz,2h),1.15-1.24(t,j＝7.6hz,3h)；esims(m/z)409.95(mh) .[0543]实施例3：2-(8-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物6)的合成：[0544]a)步骤-1：3-溴-1-(2-乙氧基-2-氧代乙基)吡啶-1-鎓：[0545]将2-溴乙酸乙酯(15.5ml,139mmol)加入到3-溴代乙酸乙酯(12.4ml,127mmol)在乙腈(200ml)中的搅拌溶液中，并将反应混合物加热回流16小时。反应完成后，将反应液冷却至25℃，过滤由此得到的沉淀，得到3-溴-1-(2-乙氧基-2-氧代乙基)吡啶-1-鎓(30g,122mmol,97％收率)。1h-nmr(400mhz,chloroform-d)δ9.56(m,1h),9.35(s,1h),8.62(d,j＝8.3hz,1h),6.28(s,2h),4.36(q,j＝7.1hz,3h),1.33-1.4(t,j＝7.2hz,3h)；esims(m/z)243.85,245.85[(mh) br79,81].[0546]b)步骤-2：6-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯和8-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯：[0547]将4-甲基苯磺酸2,2-二氟乙烯酯(1g,4.3mmol)、碳酸钾(0.85g,6.1mmol)和三乙胺(0.85ml,6.1mmol)加入到3-溴-1-(2-乙氧基-2-氧代乙基)吡啶-1-鎓(3g,12.2mmol)在n,n-二甲基甲酰胺(80ml)中的搅拌溶液中。反应混合物在70℃加热16小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃。向上述反应混合物中加入水(50ml)，用乙酸乙酯(200ml)萃取两次。合并的乙酸乙酯层用盐水(100ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥并减压浓缩以获得粗产物。粗产物通过反相制备hplc纯化，得到6-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯(240mg,0.8mmol,14％收率)和8-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯(160mg,0.56mmol,9％)。[0548]i.6-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯：[0549]1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.37-9.47(m,1h),7.63-7.71(m,1h),7.35-7.41(m,1h),6.58-6.69(m,1h),4.35(q,j＝7.1hz,2h),1.35(t,j＝7.2hz,3h)；esims(m/z)286.05,288.05[(mh) br79,81].[0550]ii.8-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯：[0551]1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.28-9.40(m,1h),7.58-7.64(m,1h),6.97(t,j＝7.2hz,1h),6.57(d,j＝11.5hz,1h),4.33(q,j＝7.2hz,2h),1.3(t,j＝7.2hz,3h)；esims(m/z)286,288[(mh) br79,81].[0552]c)步骤-3：8-溴-2-氟-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吲嗪-3-甲酰胺：[0553]按照实施例34的步骤3中所述的相同合成程序进行涉及6-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯(2.1g,7.3mmol)和n-2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(1g,5.23mmol)作为合适的反应物的反应，得到8-溴-2-氟-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吲嗪-3-甲酰胺(1.3g,3mmol,41％收率)。1h-nmr(400mhz,chloroform-d)δ9.62(d,j＝7.0hz,1h),8.37(d,j＝0.9hz,1h),7.72(dd,j＝6.7,2.1hz,1h),7.46-7.52(m,1h),7.33-7.38(m,1h),6.75(t,j＝7.3hz,1h),6.49(s,1h),5.13(d,j＝4.3hz,1h),3.05-3.08(d,j＝5.2hz,3h)；esims(m/z)430.75,432.75[(mh) br79,81].[0554]d)步骤-4：2-(8-溴-2-氟吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0555]涉及8-溴-2-氟-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吲嗪-3-甲酰胺(2.2g,5.10mmol)并且按照实施例34的步骤4中所述的相同合成程序进行环化反应，得到2-(8-溴-2-氟吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(1.8g,4.4mmol,85％收率)。esims(m/z)412.70,414.70[(mh) br79,81].[0556]e)步骤-5：2-(8-溴-2-(乙硫基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0557]2-(8-溴-2-氟吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(100mg,0.2mmol)作为合适的起始材料并且按照实施例34的步骤5中所述的相同合成程序进行反应，得到2-(8-溴-2-(乙硫基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(50mg,0.1mmol,45％收率).1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.83(d,j＝1.2hz,1h),8.61(d,j＝1.5hz,1h),8.41(d,j＝7.0hz,1h),7.33(dd,j＝7.3,0.6hz,1h),6.83(d,j＝0.6hz,1h),6.66(t,j＝7.2hz,1h),3.82(s,3h),2.98(q,j＝7.3hz,2h),1.18(q,j＝7.1hz,3h)；esims(m/z)454.95,456.95[(mh) br79,81].[0558]f)步骤-6：2-(8-溴-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0559]按照实施例34的步骤6中所述的相同合成程序进行2-(8-溴-2-(乙硫基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(840mg,1.84mmol)的氧化反应，得到2-(8-溴-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶吡啶(800mg,1.6mmol,89％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.89-8.93(m,1h),8.55-8.72(m,1h),8.12-8.23(m,1h),7.50-7.57(m,1h),7.11-7.26(m,1h),6.75-6.85(m,1h),3.72(s,3h),3.39-3.51(q,j＝6.8hz,2h),1.15(t,j＝7.1hz,3h)；esims(m/z)487.05,489.05[(mh) br79,81].[0560]g)步骤-7：2-(8-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0561]按照实施例34的步骤7中所述的相同合成程序进行涉及2-(8-溴-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(150mg,0.31mmol)和(3,5-二氯苯基)硼酸(58.7mg,0.31mmol)的铃木反应，得到2-(8-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(65mg,0.1mmol,38％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.93(s,1h),8.73(s,1h),8.22(d,j＝7.1hz,1h),7.81(s,3h),7.27(d,j＝6.8hz,1h),6.99-7.13(m,2h),3.73(s,3h),3.40(q,j＝7.2hz,2h),1.11(t,j＝7.3hz,3h)；esi-ms(m/z)553.15,555.15[(mh) cl35,37].[0562]实施例4：2-(6-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物8)的合成：[0563]从实施例42步骤2中得到的8-溴-2-氟吲嗪-3-甲酸乙酯出发，按照用于合成2-(8-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶的步骤3-7的相同顺序制备标题化合物，得到2-(6-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吲嗪-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.92-8.93(m,1h),8.71-8.71(m,1h),8.55(d,j＝0.7hz,1h),7.90-7.94(m,1h),7.73-7.77(m,2h),7.62(m,1h),7.53(dd,j＝9.4,1.6hz,1h),7.01-7.28(m,1h),3.75(s,3h),3.33-3.42(m,2h),1.15(t,j＝6.2hz,3h)；esims(m/z)553.00,555.00[(mh) cl35,37].[0564]实施例5：2-(2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物9)的合成：[0565]a)步骤-1：2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯：[0566]向5-氨基-3-(乙硫基)-1h-吡唑-4-甲酸乙酯(2g,9.3mmol)[按照actachimicasinica2003,63,855；organic&biomolecularchemistry,2010,8,3394中所述的程序制备]和2,4-戊二酮(1.15ml,11.15mmol)在醋酸(20ml)中的搅拌溶液中加入两滴浓硫酸。将所得混合物在50℃加热15分钟。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃。将水(5ml)加入上述反应混合物中，将反应混合物用乙酸乙酯(10ml)萃取三次。合并的乙酸乙酯层用硫酸钠干燥并在减压下浓缩以获得粗产物。粗产物通过使用20％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶柱色谱纯化，得到2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯(2.0g,7.20mmol,77％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ7.04(d,j＝0.7hz,1h),4.25(q,j＝7.1hz,2h),3.17(q,j＝7.3hz,2h),2.67-2.83(m,3h),2.56(d,j＝23.7hz,3h),1.36-1.53(m,3h),1.30(q,j＝6.9hz,3h)；esims(m/z)280.20(mh) .[0567]b)步骤-2：2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸：[0568]向2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯(2.3g,8.2mmol)在乙醇(37.5ml)和水(37.5ml)的混合物中的搅拌悬浮液中加入氢氧化锂一水合物(5.18g，123.0mmol)。反应混合物在60℃搅拌17小时。反应完成后，将反应混合物减压浓缩以除去乙醇。剩余物用1n盐酸溶液处理，并将所得的沉淀物2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸(88mg,0.35mmol,59％收率)滤出，用水(10ml)洗涤并在真空下干燥。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ12.16(s,1h),7.02(d,j＝0.7hz,1h),3.15(q,j＝7.3hz,2h),2.67(d,j＝0.9hz,3h),2.53(s,3h),1.37(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)252.15(mh) .[0569]c)步骤-3：2-(乙硫基)-5,7-二甲基-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺：[0570]向2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸(500mg,2mmol)的无水n,n-二甲基甲酰胺(27ml)溶液中加入1-[双(二甲基氨基)亚甲基]-1h-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶3-氧化物六氟磷酸盐(hatu)(908mg,2.4mmol)，并将反应混合物在0-5℃搅拌15分钟。随后将n-2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(761mg,4mmol)和n,n-二异丙基乙胺(1ml,6mmol)加入上述反应混合物中并使反应在100℃加热16小时。反应完成后，将水(40ml)加入到反应混合物中，然后用乙酸乙酯(30ml)萃取三次。合并的乙酸乙酯层用硫酸钠干燥并在减压下浓缩以获得粗产物。粗产物通过使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶柱色谱纯化，得到2-(乙硫基)-5,7-二甲基-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺(510mg,1.20mmol,60％收率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.74(s,1h),8.27(d,j＝1.3hz,1h),8.05-8.07(m,1h),7.14-7.28(m,1h),6.80(d,j＝4.9hz,1h),3.22(q,j＝7.3hz,2h),2.92(d,j＝4.6hz,3h),2.76(d,j＝0.5hz,3h),2.64(s,3h),1.41(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)425.20(mh) .[0571]d)步骤-4：2-(2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0572]将2-(乙硫基)-5,7-二甲基-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺(380mg,0.90mmol)、对甲苯磺酸一水合物(511mg,2.7mmol)在n-甲基-2-吡咯烷酮(8ml)中的混合物在在150℃微波炉中在氮气气氛下照射1.5小时。反应完成后，使反应混合物冷却至25℃。将水(50ml)加入上述反应混合物中，然后用乙酸乙酯(50ml)萃取。乙酸乙酯层用水(30ml)洗涤，经无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗产物。粗产物通过使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-(2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(194mg,0.5mmol,53％收率)。1h-nmr(400mhz,cdcl3)δ8.64(d,j＝1.2hz,1h),8.31(d,j＝1.5hz,1h),6.65(d,j＝0.7hz,1h),4.02(s,3h),3.29(q,j＝7.4hz,2h),2.79(d,j＝0.7hz,3h),2.57(s,3h),1.46(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)407.10(mh) .[0573]实施例6：2-(2-(乙基磺酰基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物10)的合成：[0574]在0-5℃下将间氯过苯甲酸(255mg,0.8mmol)分批加入到2-(2-(乙硫基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(165mg,0.4mmol)的二氯甲烷(8ml)溶液中。反应混合物在25℃搅拌5小时。反应完成后，反应混合物用硫代硫酸钠水溶液稀释并用二氯甲烷(20ml)萃取。二氯甲烷层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗产物。粗产物通过使用60％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液的硅胶快速柱色谱纯化，得到2-(2-(乙基磺酰基)-5,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(92mg,0.2mmol,52％收率).1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.84(s,1h),8.61(d,j＝2.0hz,1h),7.36(d,j＝1.0hz,1h),3.78(s,3h),3.73(q,j＝7.3hz,2h),2.83(s,3h),2.57(s,3h),1.25(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)439.25(mh) .[0575]实施例7：2-(2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物19)的合成：[0576]a)步骤1：2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯：[0577]向3-氨基-5-(乙硫基)-1h-吡唑-4-甲酸乙酯(1.9g,9mmol)在乙酸(65.4ml)中的搅拌溶液中，加入(e)-3-(二甲基氨基)-1-(4-氟苯基)丙-2-烯-1-酮(1.7g,9mmol)，并将所得混合物在50℃加热2小时。反应完成后，减压除去乙酸以得到粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，使用30％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯(2.2g，6.37mmol，71％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.77(d,j＝4.6hz,1h),8.20-8.25(m,2h),7.44-7.49(m,2h),7.42(d,j＝4.6hz,1h),4.30(q,j＝7.1hz,2h),3.09(q,j＝7.3hz,2h),1.33(dt,j＝15.6,7.2hz,6h)；esims(m/z)346.30(mh) .[0578]b)步骤2：2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸：[0579]向2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯(2.2g，6.4mmol)在乙醇(30ml)和水(30ml)的混合物中的搅拌悬浮液中，加入氢氧化锂一水合物(2.7g，63.7mmol)。将反应混合物在60℃搅拌2小时。反应完成后，减压浓缩反应混合物以除去乙醇。残留物用1n盐酸溶液处理，滤出所得的沉淀2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸(1.6g，5mmol，79％的产率)，用水(10ml)洗涤并真空干燥。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.44(d,j＝4.6hz,1h),8.28(ddd,j＝12.1,5.3,3.2hz,2h),7.43-7.49(m,2h),7.19(d,j＝4.6hz,1h),3.00(q,j＝7.3hz,2h),1.32(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)317.90(m) .[0580]c)步骤3：2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺：[0581]向2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸(500mg，1.58mmol)在干燥二氯甲烷(15ml)中的悬浮液中，加入2滴n,n-二甲基甲酰胺，接着加入草酰氯(0.2ml，2.4mmol)，并将所得反应混合物在25℃下搅拌4小时。在60℃的浴温下减压蒸发反应混合物。将所得残余物溶解在无水二氯甲烷(15ml)中，并在0℃下逐滴加入到n-2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(304mg,1.6mmol)和三乙胺(0.9ml，6.6mmol)的搅拌溶液中。将反应混合物在25℃下搅拌16小时。反应完成后，向反应混合物中加入水(40ml)，然后用乙酸乙酯(20ml)萃取三次。合并的乙酸乙酯层用硫酸钠干燥并在减压下浓缩以获得粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基))吡啶-3-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺(377mg，0.8mmol，49％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.51(s,1h),8.85(d,j＝4.6hz,1h),8.28-8.34(m,3h),7.90(d,j＝1.8hz,1h),7.49-7.53(m,3h),6.92(d,j＝4.6hz,1h),3.14(q,j＝7.2hz,2h),2.89(d,j＝4.6hz,3h),1.33-1.39(m,3h)；esims(m/z)490.95(m) .[0582]d)步骤4：2-(2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶：[0583]在氮气气氛下，将2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺(377mg,0.8mmol),对甲苯磺酸一水合物(439mg,2.3mmol)在n-甲基-2-吡咯烷酮(8ml)中的混合物在微波炉中于150℃下照射1.5小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃。向上述反应混合物中加入水(50ml)，然后用乙酸乙酯(150ml)萃取。乙酸乙酯层用水(50ml)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物通过硅胶快速柱色谱纯化，使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(185mg，0.4mmol，51％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.77(q,j＝0.9hz,1h),8.75(d,j＝4.4hz,1h),8.54-8.54(m,1h),8.29-8.33(m,2h),7.49-7.53(m,2h),7.43(d,j＝4.6hz,1h),3.97(s,3h),3.17(q,j＝7.3hz,2h),1.36(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)473.00(mh) .[0584]实施例8：2-(2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶(化合物22)的合成：[0585]a)步骤1：2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯：[0586]向5-氨基-3-(乙硫基)-1h-吡唑-4-甲酸乙酯(1.3g，6mmol)在乙酸(38ml)中的搅拌溶液中，加入3-(二甲基氨基)丙烯醛(0.9ml，9.1mmol)。将反应混合物在25℃下搅拌24小时。反应完成后，反应混合物用饱和碳酸氢钠水溶液中和并用乙酸乙酯(20ml)萃取三次。合并的乙酸乙酯层用硫酸钠干燥并在减压下浓缩以获得粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，使用30％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯(0.9g，3.5mmol，57％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.18(dd,j＝6.9,1.7hz,1h),8.74(q,j＝1.9hz,1h),7.20(dd,j＝7.0,4.3hz,1h),4.27(q,j＝7.1hz,2h),3.16(q,j＝7.3hz,2h),1.37(t,j＝7.3hz,3h),1.25-1.31(m,3h)；esims(m/z)252.10(mh) .[0587]b)步骤2：2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸：[0588]向2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸乙酯(0.9g，3.5mmol)在乙醇(50ml)和水(50ml)的混合物中的搅拌悬浮液中，加入氢氧化锂一水合物(1.45g，34.6mmol)。将反应混合物在60℃下搅拌2小时。反应完成后，将反应混合物减压浓缩以除去乙醇。将残余物用1n盐酸溶液处理，滤出所得的沉淀2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸(0.6g，2.8mmol，81％的产率)，用水(10ml)洗涤并在真空下干燥。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ12.38(s,1h),9.16(dd,j＝7.0,1.8hz,1h),8.69(q,j＝2.0hz,1h),7.16(dd,j＝6.7,4.3hz,1h),3.14(q,j＝7.3hz,2h),1.36(t,j＝7.5hz,3h)；esims(m/z)223.85(m) .[0589]c)步骤3：2-(乙硫基)-n-(5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)吡啶-4-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺：[0590]向2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸(325mg,1.5mmol)的无水二氯甲烷(14ml)悬浮液中加入2滴n,n-二甲基甲酰胺，然后添加草酰氯(0.2ml，2.2mmol)，并将所得混合物在25℃下搅拌4小时。在60℃的浴温下减压蒸发反应混合物。将所得残余物溶解在无水二氯甲烷(14ml)中并在0℃下逐滴加入n-3-甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3,4-二胺(278mg，1.5mmol)和三乙胺(0.85ml，6.1mmol)的搅拌溶液中。将反应混合物在25℃下搅拌16小时。反应完成后，向反应混合物中加入水(40ml)，然后用乙酸乙酯(20ml)萃取三次。合并的乙酸乙酯层用硫酸钠干燥并在减压下浓缩以获得粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(乙硫基)-n-(5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)吡啶-4-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺(392mg，1mmol，68％的产率)。1h-nmr(400mhz,cdcl3)δ8.45(d,j＝6.8hz,1h),8.26(d,j＝3.9hz,1h),8.11(d,j＝6.1hz,1h),6.95(s,1h),6.72(dd,j＝6.8,4.2hz,1h),5.18-4.61(2h),3.35(s,3h),3.21(q,j＝7.3hz,2h),1.41-1.44(m,3h)；esims(m/z)397.05(mh) .[0591]d)步骤4：2-(2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶：[0592]在氮气气氛下，将2-(乙硫基)-n-(5-(甲基氨基)-2-(三氟甲基)吡啶-4-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酰胺(392mg，1mmol)，对甲苯磺酸一水合物(564mg，3mmol)在n-甲基-2-吡咯烷酮(9ml)中的混合物在微波炉中在150℃下照射1.5小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃。向上述反应混合物中加入水(50ml)，然后用乙酸乙酯(150ml)萃取。乙酸乙酯层用水(30ml)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物通过硅胶快速柱色谱纯化，用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶(256mg，0.7mmol，68％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.27(dd,j＝6.8,1.7hz,1h),9.14(s,1h),8.70(dd,j＝4.3,1.6hz,1h),8.19(d,j＝0.7hz,1h),7.21(dd,j＝6.8,4.2hz,1h),4.01(s,3h),3.22(q,j＝7.3hz,2h),1.32-1.38(m,3h)；esims(m/z)378.90(mh) .[0593]实施例9：2-(2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶(化合物23)的合成：[0594]向2-(2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶(187mg，0.5mmol)在二氯甲烷(9ml)的溶液中，在0-5℃下分批加入间氯过苯甲酸(262mg，1mmol)。将反应混合物在25℃下搅拌5小时。反应完成后，反应混合物用硫代硫酸钠水溶液稀释并用二氯甲烷(20ml)萃取。二氯甲烷萃取液用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗产物。粗产物通过硅胶快速柱色谱纯化，使用60％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-c]吡啶(105mg，0.3mmol，52％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.50(dd,j＝7.1,1.7hz,1h),9.22(s,1h),8.87(q,j＝2.0hz,1h),8.25(d,j＝0.7hz,1h),7.51(dd,j＝7.2,4.0hz,1h),3.90(s,3h),3.74(q,j＝7.4hz,2h),1.24(t,j＝7.5hz,3h)esims(m/z)411.05(mh) .[0595]实施例10：2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物25)的合成：[0596]向2-(2-(乙硫基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(185mg，0.4mmol)在二氯甲烷(6ml)的溶液中，在0-5℃下分批加入间氯过苯甲酸(208mg，0.8mmol)。将反应混合物在25℃下搅拌5小时。反应完成后，反应混合物用硫代硫酸钠水溶液稀释并用二氯甲烷(15ml)萃取。二氯甲烷层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗产物。粗产物通过硅胶快速柱色谱纯化，使用60％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-(2-(乙基磺酰基)-7-(4-氟苯基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(120mg，0.2mmol，61％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.90(d,j＝4.6hz,1h),8.85(d,j＝1.5hz,1h),8.63(d,j＝1.5hz,1h),8.25-8.28(m,2h),7.69(d,j＝4.6hz,1h),7.53-7.59(m,2h),3.81(s,3h),3.73(q,j＝7.4hz,2h),1.26(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)505.10(mh) .[0597]实施例11：2-(7-(3-氯-5-氟苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(化合物102)的合成：[0598]a)步骤-1：2-氰基-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)乙酰胺：[0599]向2-氰基乙酸(7g，82mmol)、n2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺(12.58g，65.8mmol)和羟基苯并三唑(hobt)(15.12g，99mmol)在二甲基甲酰胺(350ml)中的搅拌溶液中，加入1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(edc-hcl)(18.93g，99.0mmol)和n,n-二异丙基乙胺(35.9ml，206mmol)。将所得混合物在氮气氛下在25℃下搅拌24小时。反应完成后，向上述反应混合物中加入水(100ml)，反应混合物用乙酸乙酯(100ml)萃取三次。合并的乙酸乙酯层用无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，用30％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到2-氰基-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)乙酰胺(11.8g，45.7mmol，55.5％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.61(s,1h),8.26(d,j＝1.0hz,1h),7.64(d,j＝2.4hz,1h),6.94(d,j＝4.4hz,1h),3.83(d,j＝17.6hz,2h),2.87(d,j＝4.6hz,3h)；esims(m/z)258(m) .[0600]b)步骤-2：2-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)乙腈：[0601]将2-氰基-n-(2-(甲基氨基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-基)乙酰胺(11.8g，45.7mmol)在乙酸(120ml)中的溶液在100℃加热2小时。反应完成后，使反应混合物冷却至25℃。在减压下浓缩反应混合物以除去乙酸。向上述浓缩反应混合物中加入水(100ml)，反应混合物用乙酸乙酯(75ml)萃取三次。乙酸乙酯层用水(100ml)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物经硅胶快速柱色谱纯化，使用15％乙酸乙酯的己烷溶液为洗脱液，得到2-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)乙腈(9.0g，37.5mmol，82％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.76(t,j＝1.0hz,1h),8.55-8.56(m,1h),4.69(s,2h),3.82(s,3h)；esims(m/z)240.95(mh) .[0602]c)步骤-3：3,3-双(乙硫基)-2-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)丙烯腈[0603]向2-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)乙腈(8.8g，36.6mmol)在乙腈(80ml)中的搅拌溶液中，在25℃下加入氢氧化钾(4.84g，73.3mmol)。将所得反应混合物在25℃下搅拌1小时。将反应混合物进一步冷却至-5℃并在10分钟内滴加二硫化碳(2.2ml，36.6mmol)。将反应混合物在-5℃下搅拌1小时。进一步在反应混合物中，在0℃下经15分钟滴加碘乙烷(5.92ml，73.3mmol)。将反应混合物再次在0℃下搅拌2小时并在25℃下放置16小时。在减压下浓缩反应混合物。粗产物经硅胶快速柱色谱纯化，使用10％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到3,3-双(乙硫基)-2-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)丙烯腈(12.4g，33.3mmol，91％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.84(q,j＝1.0hz,1h),8.62(q,j＝0.9hz,1h),3.87(s,3h),3.25(q,j＝7.3hz,2h),2.84(q,j＝7.4hz,2h),1.37(t,j＝7.2hz,3h),1.14(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)373.00(mh) .[0604]d)步骤-4：3-(乙硫基)-4-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-胺[0605]向3,3-双(乙硫基)-2-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)丙烯腈(1g,2.69mmol)在乙腈(1ml)和乙醇(2ml)的混合物中的搅拌溶液中，在0℃下逐滴加入一水合肼(0.17ml，2.69mmol(79％w/v))。将反应混合物在0℃下搅拌1小时。反应混合物用冰冷的水(20ml)稀释并且析出固体。过滤析出的固体，水洗，真空干燥，得粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，使用100％乙酸乙酯作为洗脱液，得到3-(乙硫基)-4-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-胺(720mg，2.1mmol，78％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ12.01(s,1h),8.66(s,1h),8.37(s,1h),5.75(s,2h),3.77(s,3h),2.88(q,j＝6.8hz,2h),1.15(t,j＝6.8hz,3h)；esims(m/z)343.00(mh) .[0606]e)步骤-5：2-(乙硫基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7(4h)-酮[0607]向3-(乙硫基)-4-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-胺(550mg，1.61mmol)和其未环化中间体在乙酸(5ml)中的搅拌溶液中，加入3,3-二甲氧基丙酸甲酯(0.34ml，2.41mmol)。将反应混合物在100℃下加热6小时。将反应混合物冷却至25℃并在减压下浓缩以除去乙酸。向上述浓缩的反应混合物中加入水(20ml)，反应混合物用乙酸乙酯(25ml)萃取三次。乙酸乙酯层用水(50ml)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得粗产物。粗产物经硅胶快速柱色谱纯化，使用5％甲醇的二氯甲烷溶液作为洗脱液，得到2-(乙硫基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7(4h)-酮(375mg，0.95mmol，59％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ12.40(s,1h),8.80(q,j＝0.9hz,1h),8.56(dd,j＝2.1,0.6hz,1h),7.84(d,j＝7.3hz,1h),5.87(d,j＝7.3hz,1h),3.77(s,3h),3.16(q,j＝7.3hz,2h),1.32(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)395.00(m-h) .[0608]f)步骤-6：2-(7-溴-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶[0609]在25℃下，向2-(乙硫基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-7(4h)-酮(1.05g，2.66mmol)在乙腈(28ml)的搅拌溶液中，加入碳酸钾(1.10g，7.99mmol)和三溴氧磷(2.29g，7.99mmol)。将反应混合物在95℃下进一步加热4小时。将反应混合物冷却至0℃。反应混合物用冰水混合物(50ml)稀释。通过缓慢加入饱和碳酸氢钠水溶液将反应混合物的ph值调节至7-8。反应混合物用乙酸乙酯(50ml)萃取三次。乙酸乙酯层用水(50ml)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物通过硅胶快速柱色谱纯化，使用50％乙酸乙酯在己烷中的溶液作为洗脱液，得到2-(7-溴-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(980mg，2.14mmol，80％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.77(t,j＝1.1hz,1h),8.55(d,j＝1.5hz,1h),8.48(d,j＝4.6hz,1h),7.65(d,j＝4.6hz,1h),3.92(s,3h),3.25(q,j＝7.3hz,2h),1.40(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)456.95,458.95(mh；br79,81) [0610]g)步骤-7：2-(7-(3-氯-5-氟苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶[0611]向2-(7-溴-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(170mg，0.37mmol)和(3-氯-5-氟苯基)硼酸(78mg，0.446mmol)在四氢呋喃(4ml)和水(2ml)的混合物中的溶液中，加入碳酸钠(197mg，1.86mmol)。通过进行三次真空/氮气循环使反应混合物彻底脱氧。将四(三苯基膦)钯(0)(12.9mg，0.01mmol)加入到反应混合物中并在85℃下加热4小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃并通过硅藻土垫过滤。减压浓缩滤液，粗产物经硅胶快速柱色谱纯化，使用20％乙酸乙酯在己烷中的溶液作为洗脱液，得到2-(7-(3-氯-5-氟苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(120mg，0.24mmol，64％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.77-8.79(m,2h),8.55(d,j＝1.5hz,1h),8.23(d,j＝1.5hz,1h),8.10(dq,j＝9.7,1.2hz,1h),7.79(dt,j＝8.8,2.1hz,1h),7.55(d,j＝4.6hz,1h),3.96(s,3h),3.16(q,j＝7.3hz,2h),1.40(t,j＝7.2hz,3h)；esims(m/z)506.95,508.95(mh；cl35,37) .[0612]实施例-12：3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶(化合物111)的合成[0613]a)步骤-1：2-肼基-5-(三氟甲基)吡啶：[0614]向2-氯-5-(三氟甲基)吡啶(10.0g，55.1mmol)在乙醇中的搅拌溶液中加入水合肼(5.18g，123mmol)。将所得反应混合物在90℃下搅拌16小时。将反应混合物冷却至25℃并在减压下浓缩以除去乙醇。向上述浓缩反应混合物中加入水(50ml)，反应混合物用乙酸乙酯(200ml)萃取三次，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到2-肼基-5-(三氟甲基)吡啶(8.50g，48.00mmol，87％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.25(d,j＝0.7hz,2h),7.68(dd,j＝9.0,2.4hz,1h),6.78(d,j＝9.0hz,1h),4.32(s,2h)；esims(m/z)178.10(mh) .[0615]b)步骤-2：7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)-n'-(5-(三氟甲基)吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-碳酰肼：[0616]在0℃下，向2-肼基-5-(三氟甲基)吡啶(0.80g，4.52mmol)在n,n-二甲基甲酰胺(8ml)中的搅拌溶液中，加入7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-甲酸(1.66g，4.52mmol)、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(1.29g，6.77mmol)、1-羟基苯并三唑(0.91g，6.77mmol)和n,n-二异丙基乙胺(1.75ml，13.55mmol)。将反应混合物在氮气气氛下在25℃搅拌16小时。反应完成后，向反应混合物中加入水(20ml)，将所得沉淀过滤并减压干燥，得到7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)-n'-(5-(三氟甲基)吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-碳酰肼(1.2g，2.27mmol，50％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.78(s,1h),9.39(s,1h),8.83(dd,j＝11.9,4.6hz,1h),8.42(d,j＝20.2hz,1h),8.24-8.29(m,2h),7.91-7.99(m,1h),7.84(dd,j＝8.9,2.1hz,1h),7.58-7.61(m,1h),6.77(d,j＝8.7hz,1h),3.09(q,j＝7.2hz,2h),1.40(t,j＝7.2hz,3h)；esims(m/z)527.25(mh) .[0617]c)步骤-3：3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶：[0618]向7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)-n'-(5-(三氟甲基)吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-碳酰肼(1g，1.90mmol)中，加入磷酰氯(3ml)并将所得反应混合物在90℃加热6小时。反应混合物在25℃冷却并在减压下浓缩。将反应混合物进一步冷却至0℃，并将所得物质用饱和碳酸氢钠溶液处理以使ph呈碱性(ph9)。所得混合物用乙酸乙酯(50ml)萃取三次。合并的乙酸乙酯层用无水硫酸钠干燥并在减压下浓缩以获得粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，使用25％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶(500mg，0.98mmol，52％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ9.09(d,j＝1.0hz,1h),8.72(d,j＝4.4hz,1h),8.32(d,j＝2.0hz,2h),8.09(d,j＝9.8hz,1h),7.96(t,j＝2.0hz,1h),7.68(dd,j＝9.7,1.6hz,1h),7.56-7.58(m,1h),3.17(q,j＝7.3hz,2h),1.42(t,j＝7.3hz,3h)；esims(m/z)508.70(mh) .[0619]d)步骤-4：3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶：[0620]在0℃下，向3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶(0.35g，0.68mmol)的二氯甲烷(8ml)的溶液中，加入间氯过苯甲酸(0.58g，2.06mmol，60％)。在25℃下搅拌所得反应混合物16小时。反应混合物用二氯甲烷(20ml)稀释并用饱和碳酸氢钠水溶液(20ml)洗涤两次，然后用水(10ml)洗涤。合并的有机层用硫酸钠干燥并在减压下浓缩以获得粗产物。粗产物经硅胶柱色谱纯化，使用30％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液，得到3-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙基磺酰基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-6-(三氟甲基)-[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶(210mg，0.388mmol，56％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.90(d,j＝4.4hz,2h),8.24(d,j＝1.7hz,2h),8.15(d,j＝9.5hz,1h),8.01(t,j＝2.0hz,1h),7.82(d,j＝4.6hz,1h),7.74(dd,j＝9.7,1.6hz,1h),3.62(q,j＝7.3hz,2h),1.27(t,j＝7.5hz,3h)；esims(m/z)540.90(mh) .[0621]实施例13：(7-(3,5-二氯苯基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)(乙基)(亚氨基)-λ6-亚砜(sulfanone)(化合物135)的合成：[0622]在0℃下，向2-(7-(3,5-二氯苯基)-2-(乙硫基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶(312mg，0.60mmol)和氨基甲酸铵(140mg，1.79mmol)在甲醇(6ml)的搅拌溶液中，加入碘苯二乙酸酯(384mg，1.19mmol)。将所得反应混合物在25℃搅拌16小时。在减压下浓缩反应混合物。粗残留物用水(20ml)稀释，混合物用乙酸乙酯(50ml)萃取三次。乙酸乙酯层用水(30ml)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物经制备型hplc纯化得到(7-(3,5-二氯苯基)-3-(3-甲基-6-(三氟甲基)-3h-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基)吡唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)(乙基)(亚氨基)-λ6-亚砜(110mg，0.2mmol，44％的产率)。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.90(d,j＝4.4hz,1h),8.84(d,j＝1.2hz,1h),8.62(t,j＝1.1hz,1h),8.25(d,j＝2.0hz,2h),7.98(t,j＝2.0hz,1h),7.75(d,j＝4.4hz,1h),4.80(s,1h),3.81(s,3h),3.49-3.56(m,2h),1.28(t,j＝7.5hz,3h)；esims(m/z)554.00(mh) .[0623]使用在方案1-23或实施例中所述的类似程序得到以下化合物(表-1)。[0624]表-1[0625][0626][0627][0628][0629][0630][0631][0632][0633][0634][0635][0636][0637][0638][0639][0640][0641][0642][0643][0644][0645]*使用chemdrawprofessional18.1生成的化合物名称[0646]使用在方案1-23或实施例中所述的类似程序得到以下化合物(表-2)。[0647]表-2：[0648][0649][0650][0651]使用chemdrawprofessional18.1生成的化合物名称。[0652]如本文中所述，式(i)的化合物显示了对于很多种攻击重要农作物的昆虫发挥出的杀虫活性。如以下试验中所述评价本发明的化合物的活性。[0653]生物学实施例：[0654]实施例a：棉铃虫(helicoverpaarmigera)[0655]使用饮食掺入法，其中称量所需量的测试化合物并溶解在表面活性剂溶液中，保持涡旋90分钟以适当混合，然后用水稀释至所需的测试浓度。当生物测定容器中的温度达到大约50℃时，将所述溶液加入半合成饮食中。将所述饮食和溶液彻底搅拌以适当混合，然后冷却30分钟。将固化的饮食切成相等的块，然后将每一块转移到生物测定托盘的一个单元格中。将单个饥饿的三龄幼虫释放到生物测定托盘的这些单元格中的每一个中，并且每个托盘用盖子盖住。将生物测定托盘保持在实验室条件下，温度为25℃，相对湿度为70％。在幼虫释放后96小时记录对死亡、垂死和活着的幼虫的观察。通过合并死亡和垂死的幼虫71104和131表现出高于70％死亡百分比@300ppm的功效。[0664]实施例f：褐飞虱(nilaparvatalugens)[0665]采用浸苗法进行筛选，称取所需量的化合物溶于表面活性剂溶液中，在2000rpm的vortex上与氧化锆珠保持90分钟以适当混合，然后用0.01％triton-x溶液稀释到所需的测试浓度。将稻秧浸入所述溶液中10秒，阴干20分钟，然后转移到玻璃试管中，根部保持在水中。将已知数量的三龄若虫释放到试验试管中，并将试管保存在温度为25℃且相对湿度为75％的植物生长室中。在释放后72小时记录对死亡、垂死和活着的若虫的观察。通过合并死亡和垂死的若虫并将结果与未处理的对照中的一个进行比较来计算死亡百分比。化合物1422和63表现出高于70％死亡百分比@300ppm的活性。[0666]已经参考某些优选实施方式描述了本发明，考虑到说明书，其它实施方式对于本领域技术人员将变得显而易见。对于本领域技术人员来说显而易见的是，可以在不脱离本发明范围的情况下对材料和方法进行许多修改。当前第1页12当前第1页12
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