用于制造纸张、纸板等的组合物及其用途的制作方法

1.本发明涉及根据所附独立权利要求的前序部分所述的用于制造纸张、纸板等的组合物。


背景技术：

2.在纸张或纸板的制造中，通过在形成纸张或纸板网之前向纤维原料中添加各种化学品而改变纤维原料以及最终纸张的性能。合成的阳离子聚合物通常用于造纸以提高，例如，最终纸张或纸板的干强度性能。阳离子聚合物添加到纤维原料中，其中它们与原料的组分，例如，纤维和/或填料相互作用。
3.用作增强剂(strength agent，强度剂)的非常常见的阳离子合成聚合物是通过溶液聚合获得，并且只能以溶液形式获得。出于干强度目的，聚合物的平均分子量应优选尽可能高。然而，溶液聚合物的分子量由于粘度而受到限制：随着分子量的增加，聚合物溶液的粘度增加，并使其不适合工业应用。此外，溶液聚合物可能面临运输成本、保质期和抗微生物性方面的挑战。
4.由于全球商业和在线零售所致，对作为包装材料的纸板，尤其是箱板的需求不断增加。包装用纸板应该具有良好的强度性能，特别是sct和崩裂(burst)强度。对于改进挂面纸板(linerboard)的强度特性，特别是由具有较低强度特性的回收纤维制成的全废纸挂面箱纸板(testliner)的特性，仍存渴求。然而，所提供的强度剂应该易于使用且价格低廉，因为箱板是松散(bulk)产品，其中产品的最终价格是决定性因素之一。因此，对于寻找新的有效而廉价的增强剂，特别是对于纸板而言，始终存在需要。


技术实现要素：

5.本发明的一个目的是最小化或甚至消除现有技术中存在的缺点。
6.一个目的还在于提供一种可有效提高最终纸张或纸板的干强度性能的组合物。
7.这些目的通过具有以下在独立权利要求的特征部分中呈现的特征的本发明而实现。在从属权利要求中公开了一些优选实施方式。
8.在本文中提及的实施方式在适用之时，即使这并非总是单独提及，都涉及本发明的所有方面。
9.一种根据本发明的适用于制造纸张、纸板等的典型组合物，包含以下组分的混合物
[0010]-阳离子淀粉，具有至少85％的支链淀粉含量，和
[0011]-两性聚合物结构，包含源自非离子单体(优选(甲基)丙烯酰胺)、阴离子基团和阳离子基团的结构单元，该聚合物结构包含至少0.2mol％的阳离子基团。
[0012]
根据本发明的组合物的典型用途是作为纸张、纸板、面巾纸等的制造中的强度剂、排水剂、固定剂或保持剂。
[0013]
现在出人意料的是，据发现，包含阳离子高支链淀粉和两性聚合物的组合物在添
加到纤维原料中时会提供改进的强度效果。不希望受理论束缚，据假设，阳离子淀粉和两性聚合物结构构成了与纤维和其他原料组分相互作用的延伸较远的网络。只要该聚合物结构是两性的，本发明的组合物能够是净阴离子或净阳离子的。该两性聚合物结构为用该组合物能够获得的结果提供意想不到的改进。据推测，聚合物结构的两性性质可以提供两性聚合物结构的某种环化和/或自络合倾向，这在最终的纸张和纸板中提供增加的强度效果。据已经观察，所生产的纸张或纸板的松散度(bulk，大体积)同时得到改善，即增加。强度和松散度的同时改进是出乎意料的并且是有利的，特别是对于包含回收纤维的原料。
[0014]
聚合物结构优选包含至少0.2mol％的阳离子基团。这意味着聚合物结构包含至少0.2mol％的包含或携带阳离子电荷的结构单元。结构单元可以源自在聚合中已经成为聚合结构的部分的阳离子单体，或该结构单元可以源自已经改性而变成阳离子性的阴离子或非离子单体。优选该聚合物结构包含至少0.2mol％源自阳离子单体的结构单元。
[0015]
根据本发明的组合物包含阳离子高支链淀粉和两性聚合物的预成型混合物。在组合物的制备中，通常首先将淀粉和两性聚合物分别稀释和/或溶解于水中，由此两种组分在混合时均呈水溶液或分散体的形式。阳离子淀粉组分通常是水溶液的形式，这意味着淀粉，例如，通过烹饪已经溶解于水中。这种烹调可以在60-135℃的温度下进行。
[0016]
该组合物可以包含以干重计算的重量比为10:90-75:25，优选15:85-65:35，更优选20:80-60:40的阳离子淀粉和两性聚合物结构。
[0017]
根据本发明的一个实施方式，包含阳离子淀粉和两性聚合物结构的组合物在ph 2.8下测量可以具有 0.05meq/g至 1.8meq/g，优选 0.1meq/g至 1.3meq/g，更优选 0.2meq/g到 1.0meq/g的净电荷。根据本发明的一个实施方式，当在ph 7下测量时，包含阳离子淀粉和两性聚合物结构的组合物可以具有-1.5meq/g至 1.5meq/g，优选-1meq/g至 1meq/g，更优选-0.8meq/g到 0.8meq/g，有时更加优选-0.15meq/g到 0.8meq/g的净电荷。在一个实施方式中，当在ph 7下测量时，该组合物可以具有-1.5meq/g至 0.9meq/g，优选从-1meq/g至 0.5meq/g的净电荷。所定义的ph 2.8下的电荷密度适合为组合物提供易处理性，并且在ph 7下的电荷密度足以确保阴离子电荷的存在，以提供所需的自成环倾向和与淀粉的有效相互作用。
[0018]
包含阳离子淀粉和两性聚合物结构的本发明组合物在ph 7下可以具有净阳离子电荷。该组合物可以具有小于 1meq/g，例如， 0.01meq/g至 0.9meq/g范围内的电荷密度。据观察，具有净阳离子电荷的组合物特别适用于包含回收纤维的纤维原料。当该组合物在ph 7下是净阳离子时，其可优选在ph 2.8下具有0.4meq/g至1.8meq/g，更优选0.5meq/g至1.3meq/g的阳离子净电荷。当组合物是净阳离子时，该组合物的阳离子基团可以有效地与存在于纤维原料中的纤维的带负电荷表面发生相互作用。
[0019]
可替代地，根据另一个实施方式，本发明的组合物可以是净阴离子的。包含阳离子淀粉和两性聚合物结构的净阴离子组合物在ph 7下可以具有-1.5meg/g至-0.01meg/g，优选-1.5meq/g至-0.1meq/g，更优选-1meq/g至-0.1meq/g，有时更加优选-0.8meq/g至-0.15meq/g的电荷密度。当该该组合物在ph 7时是净阴离子的时，其在ph 2.8时可以优选具有0.05meq/g至0.4meq/g，更优选0.1meq/g至0.3meq/g的电荷密度。当组合物是净阴离子的时，据假设，该组合物的阳离子基团会引起自成环并扰乱聚合物结构的线性。据观察，具有净阴离子电荷的组合物特别适用于制造纸板，尤其是化学-热机械(ctmp)纤维。
[0020]
该组合物通常包含具有至少85％支链淀粉含量的阳离子淀粉。高支链淀粉是优选的，因为它提供了改善组合物与纤维、填料和其他原料组分相互作用的支化网络结构。根据一个实施方式，阳离子淀粉可以具有》90％，优选》95％，更优选》98％的支链淀粉含量。商业淀粉的支链淀粉含量通常由淀粉制造商提供。如有需要，支链淀粉含量可以通过使用文献zhili ji et al.in food hydrocolloids 72(2017)331-337,under 2.1中公开的碘结合法进行测定。该阳离子淀粉可以是木薯淀粉、蜡质玉米淀粉、蜡质马铃薯淀粉或其任何混合物。
[0021]
通过本领域技术人员已知的任何合适的方法，例如，通过烹煮，能够将淀粉溶解或溶化于水中。因此适用于本发明的淀粉是水溶液的形式，其中淀粉在水相中是分子分散体的形式。淀粉溶液优选不含淀粉颗粒或淀粉粒子。
[0022]
根据一个优选的实施方式，该组合物包含阳离子淀粉，其是未降解的淀粉。在本文中，术语“未降解的淀粉”表示基本上未经氧化、热、酶促和/或酸处理(导致糖苷键水解或淀粉分子或单元降解的方式)的淀粉。在淀粉通过烹煮溶解的情况下，烹煮期间的温度要低于140℃，优选低于120℃，经常低于110℃或105℃。
[0023]
淀粉粘度是其不可降解性的指标。例如，在溶解后，所述未降解阳离子淀粉具有通过在97℃下以2％的固体烹煮30分钟而溶解的相应天然淀粉的粘度的至少20％，优选至少50％的粘度。该粘度测量由布鲁克菲尔德(brookfield)lv-dvi粘度计以2％固含量和室温下进行。
[0024]
用于该组合物的阳离子淀粉可以具有0.02-0.25，优选0.03-0.20，更优选0.035-0.15，更加优选0.05-0.1，有时甚至0.05-0.97或0.07-0.97的取代度。取代度与淀粉的阳离子度有关。淀粉可以通过任何合适的方法进行阳离子化。优选淀粉通过使用2,3-环氧丙基-三甲基-氯化铵或3-氯-2-羟丙基-三甲基-氯化铵进行阳离子化，优选2,3-环氧-丙基-三甲基-氯化铵进行阳离子化。还可能的是，通过使用阳离子丙烯酰胺衍生物，如(3-丙烯酰胺基丙基)-三甲基氯化铵进行淀粉阳离子化。据观察，具有所述取代度的阳离子淀粉会充分吸附于纤维上。由于淀粉优选是未降解的，则取代度与高分子量一起会提供能够有效地与纤维相互作用的达到深处的网络。
[0025]
根据一个优选的实施方式，该组合物包含通过非离子单体，优选(甲基)丙烯酰胺，和至少一种阴离子单体和至少一种阳离子单体的聚合而获得的两性聚合物结构。该两性聚合物结构可以是非离子、阳离子和阴离子单体的共聚物。
[0026]
可替代地，该两性聚合物结构可以通过一种或多种非离子、阳离子和/或阴离子单体的聚合，以及通过随后对源自所述单体的所得聚合结构的至少部分结构单元进行改性而获得，其中它们变成带电(阴离子/阳离子)基团。例如，阳离子基团可以通过对源自非离子和/或阴离子单体的现有单元进行改性而产生至聚合物结构。此类改性的实例包括非离子基团如甲酰胺基团的聚合后水解，和/或阴离子基团如羧基衍生成阳离子基团。以类似的方式，阴离子基团可以，例如，通过对源自阳离子和/或非离子单体的现有单元的改性而产生至聚合物结构。此类修饰的进一步实例包括阳离子基团如阳离子酯基团的聚合后水解，和/或非离子基团如酰胺基团水解成阴离子基团。其他实例包括，例如，非离子基团如酰胺基团衍生成阴离子基团。正如本领域技术人员所理解的是，这些众所周知的方法都可以产生具有与通过非离子、阳离子和阴离子单体聚合而获得的两性聚合物结构基本相同的特性的两
性聚合物结构，而因此同样能够用于本发明中。
[0027]
根据一个优选的实施方式，该两性聚合物结构中的阳离子基团可以衍生自丙烯酰胺的霍夫曼降解反应，其中丙烯酰胺的至少一部分酰胺官能团转化为胺官能团。霍夫曼降解反应对于本领域技术人员而言是已知的。
[0028]
该聚合物结构优选通过凝胶聚合而获得。可替代地，该两性聚合物结构可以通过在包含带相反电荷的聚合物的聚合介质中聚合带电单体(阴离子或阳离子单体)而获得。以这种方式，该两性聚合物结构包含阴离子和阳离子聚合物链，它们以带相反电荷的聚合物的互穿网络形式不可逆地相互交织。
[0029]
根据一个实施方式，该组合物包含直链两性聚合物结构，即非交联或非支化的聚合物结构，优选非交联和非支化的聚合物结构。由于该两性聚合物结构为自成环和与阳离子淀粉形成复合物，因此无需任何广泛的支化即可获得与纤维的有效相互作用。
[0030]
优选该两性聚合物结构在其溶解并与阳离子高支链淀粉溶液混合之前呈干燥颗粒材料的形式。
[0031]
该两性聚合物结构在ph 7下测量，可以具有-2meq/g至 2meq/g，优选-1.4meq/g至 1.5meq/g，更优选-1meq/g至 1meq/g的净电荷。有时该两性聚合物结构在ph 7下测量，可以具有-2meq/g至 0.9meq/g，-1meq/g至 0.9meq/g的净电荷。该两性聚合物结构可以是净阴离子的或净阳离子的，优选该两性聚合物结构可以具有净阳离子电荷。该净电荷可以是，例如， 0.01meq/g至 1meq/g或 0.01meq/g至 0.9meq/g。因此，该两性聚合物结构包含带阳离子电荷的结构单元，和带阴离子电荷的结构单元，例如，悬垂基团。存在带相反电荷的基团，可以提供聚合物结构的自成环，即一种聚合物结构的带电基团可以彼此形成离子键。该聚合物结构自成环的可能性，联合与阳离子支链淀粉网络的相互作用，会提供令人惊讶的强度性能改进以及增加的松散度。此外，可以获得灰分保留的显著改进，这表明由高支链淀粉和两性聚合物结构产生的整体网络发生了有效相互作用并将填料颗粒保留于所形成的网络中。优选该两性聚合物结构的净电荷是中等的(适当的，moderate)，如上所述，以避免结构的过度自成环。
[0032]
该两性聚合物结构包含源自非离子单体的结构单元。如果通过非离子、阳离子和阴离子单体的自由基共聚而获得两性聚合物结构，则该非离子单体可以优选选自丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。如果该两性聚合物结构通过在包含带相反电荷的聚合物的聚合介质中聚合非离子和带电单体而获得，则该非离子单体可以优选选自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
[0033]
根据一种实施方式，该聚合物结构可以包含0.2mol％-40mol％，优选0.5mol％-10mol％，更优选1mol％-8mol％的阳离子基团，该阳离子基团源自，例如，阳离子单体，和/或0.2mol％-20mol％，优选0.5mol％-10mol％，更优选1mol％-8mol％的阴离子基团，其源自，例如，阴离子单体。该聚合物结构具有净阴离子或净阳离子特性，这意味着阴离子基团和阳离子基团的比率不是1:1。例如，阴离子基团与阳离子基团的比率可以为1:1.5或1.5:1。该聚合物结构的阴离子基团主要与该组合物的阳离子淀粉组分相互作用。
[0034]
该两性聚合物结构可以通过非离子单体、可选的阳离子单体和0.5mol％-15mol％、优选0.7mol％-12mol％、更优选1mol％-9mol％的阴离子单体的聚合而获得。该阴离子单体可以选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、烯丙基甲基磺酸盐及其任何混合物，以及它们的盐。
[0035]
该两性聚合物结构可以通过非离子单体、可选的阴离子单体和0.4mol％-19mol％、优选1mol％-15mol％、更优选1mol％-10mol％的阳离子单体的聚合而获得。该阳离子单体可以选自丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(adam)、[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(adam-cl)、丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯苄基氯、丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯二甲基硫酸盐、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯(madam)、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(madam-cl)、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯二甲基硫酸盐、[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵(aptac)、[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵(maptac)和二烯丙基二甲基-氯化铵(dadmac)及其任何混合物。
[0036]
根据该两性聚合物结构的一个实施方式，mw具有400 000-10 000 000 da，优选1 000 000-7 000 000da，更优选2 000 000-5 000 000da，有时更加优选2 000 000-4 500 000da的重均分子量mw。
[0037]
该组合物可以以0.3-5kg/t干纸，优选1-4kg/t干纸的量添加到纤维浆料或纤维原料中。根据一种优选的实施方式，该纤维浆料包含回收纤维。
[0038]
该组合物加入浓原料(thick stock)或稀原料(thin stock)，优选浓原料中。
具体实施方式
[0039]
实验
[0040]
应用实验
[0041]
应用实施例1-2提供了关于根据本发明的包含两性聚合物结构的不同干强度组合物的行为和效果的信息。表1给出了在应用实验中用于纸浆表征和纸张测试的方法和标准。
[0042]
表1应用实施例中用于纸浆表征和纸张测试的标准和方法
[0043]
[0044][0045]
应用实施例1
[0046]
应用实施例1模拟了废纸挂面纸板(testliner)和瓦楞纸板(fluting)的制备。测试纸张采用rapid型纸张成型器制成。
[0047]
测试纤维原料(stock)由50％的干废纸挂面纸板和50％的源自德国的瓦楞纸板制成，由100％再生纤维制成。提供物(furnish)的灰分含量为16％。测试纸浆根据iso 5263:1995在70℃下分解。用去离子水将测试纤维原料稀释至0.6％稠度，将ph值调节至7，并使用含有70％乙酸钙、20％硫酸钠和10％碳酸氢钠的盐混合物将电导率调节至3ms/cm。添加相同的盐混合物而获得对于水为3ms的电导率，以将手抄纸机稀释水箱(hand sheet machine dilution water tank)填充到4l。用过的测试纤维原料的ζ电位为-6.5mv。
[0048]
应用实施例1中使用了以下化学品：
[0049]
expn45：通过混合蜡质淀粉和两性聚合物结构(50:50干重比率)的溶液而制成组合物。蜡质淀粉(支链淀粉含量》98％)是阳离子的，取代度为0.055，淀粉溶液以1wt％的浓度在97℃下烹煮60min。2mol％的阴离子单体(丙烯酸)、7mol％的阳离子单体([2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基-氯化铵)和91mol％的非离子单体(丙烯酰胺)的两性聚合物结构，具有线性结构和4mda的重均分子量，将其溶解至0.8wt％浓度，ph调节至3.5，然后混合至蜡状淀粉。在采用桨型搅拌器的烧杯中完成混合至少1小时，直到混合物均匀。
[0050]
cpam：fennopol k 3500p(阳离子聚丙烯酰胺，kemira oyj)，以0.5wt％溶解，稀释至0.05wt％的浓度。
[0051]
氧化硅微粒：fennosil 2180(结构化镀铝氧化硅，kemira oyj)，稀释至0.1wt％。
[0052]
纸张形成：
[0053]
根据iso 5269-2:2012，使用rapid纸张成型机形成基重(basis weight)为110g/m2的手抄纸(handsheet)。化学品在动态排水罐中以1000rpm的搅拌桨速度混合到纤维原料中，持续60秒后倒入纸张成型机。在纸张成型前15秒，将所添加的助留剂cpam计量加入到纸浆混合物中。测试1中的助留剂cpam剂量为400g/t。通过调整助留剂剂量，基重和保留率在其他测试点保持不变。在纸张成型前10秒，将所添加的保留氧化硅微粒计量加入
纸浆混合物中。该氧化硅微粒剂量为400g/t。手抄纸在真空干燥器中于92℃、1000mbar下干燥6分钟。根据iso 187，在实验室进行测试之前，将纸张在23℃和50％相对湿度下预处理24h。
[0054]
结果如表2所示。指标值通过将所获得的强度值除以所制备的纸张的基重而获得。
[0055]
表2应用实施例1的结果
[0056][0057]
由表2可以看出，由于ζ电位值增加，包含支链淀粉含量》98％的阳离子淀粉和两性聚合物结构的强度组合物看起来被纤维原料有效吸收。进一步可以看出，废纸挂面纸板的重要强度性能，如sct和崩裂强度，正在增加。此外，另一个重要的强度特性(特别是对于瓦楞纸板，即sct)，显示出增加的趋势。同时，助留剂(retention aid)的消耗量显著减少，这表明在不损害所获得的性能的情况下，有可能节省总体化学品消耗量。
[0058]
应用实施例2
[0059]
应用实施例2模拟了废纸挂面纸板和瓦楞纸板的制备。测试纸张由techpap制造的formette动态手抄纸成型器制成。
[0060]
测试纤维原料由源自美国的干废纸挂面纸板制成，由100％旧瓦楞容器纸浆(old corrugated container pulp)occ生产。测试纤维原料的灰分含量为7％。测试纸浆根据iso 5263:1995在70℃下分解。用去离子水将测试纤维原料稀释至0.6％的稠度，将ph值调节至7，并使用含有70％乙酸钙、20％硫酸钠和10％碳酸氢钠的盐混合物将电导率调节至4ms/cm。加入相同的盐混合物而获得对于水为4ms电导率，以将福美特(formette)桶填充8l，以进行每个纸张的制备。
[0061]
应用实施例2中使用了以下化学品：
[0062]
refmix：通过混合阳离子聚丙烯酰胺和蜡质淀粉(50:50干重比率)的溶液而制成组合物。蜡质淀粉(支链淀粉含量》98％)是阳离子的，取代度为0.055，淀粉溶液在97℃下以1wt％的浓度烹制60min。该阳离子聚丙烯酰胺含有10mol％的阳离子单体，具有1md重均分子量，在混合蜡状淀粉之前将ph调节至4。在采用桨式搅拌器的烧杯中完成混合至少1小时，直到混合物均匀。
[0063]
expn45：如应用实施例1。
[0064]
expn45d2：通过混合蜡质淀粉和两性聚合物结构(50:50干重比率)的溶液而制成组合物。蜡质淀粉(支链淀粉含量》98％)是阳离子的，取代度为0.055，淀粉溶液在97℃下以1wt％的浓度烹制60min。2mol％阴离子单体(丙烯酸)、7mol％阳离子单体([2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵)和91mol％非离子单体(丙烯酰胺)的两性聚合物结构，具有线性结构，重均分子量为1mda，将其溶解至0.8wt％的浓度，在混合至蜡状淀粉之前将ph调节至3.5。在采用桨式混合器的烧杯中完成混合至少1小时，直到混合物均匀。
[0065]
cpam：如应用实施例1。
[0066]
氧化硅微粒：如应用实施例1。
[0067]
因此，在应用测试2中，组合物expn45包含具有较高分子量(4mda)的两性聚合物结构，而组合物expnd2包含具有较低分子量(1mda)的两性聚合物结构。参考组合物refmix包含阳离子聚合物而不是任何两性聚合物结构。
[0068]
纸张形成：
[0069]
将纸浆混合物添加到福美特(formette)罐中而获得110g/m2的基重。根据表3将化学品添加到福美特混合罐中。所有化学品的量均以kg干化学品/吨干纤维原料给出。喷完所有纸浆后将水排出。罐以1400rpm运行，650rpm用于纸浆和化学品制备的混合器和200rpm用于纸张喷涂，纸浆泵为1100rpm，清扫次数直到所有材料都被喷洒，而清扫时间为60s。所加入的助留剂cpam在喷洒前15s以400g/t纸浆混合物的量计量加入。所加入的保留氧化硅微粒在纸张喷洒前10s以400g/t纸浆混合物的量计量加入。纸张在金属丝(wire)和纸张另一侧上的一张吸墨纸(blotting paper)之间从转鼓取出。去除湿润的吸墨纸和金属丝。用9巴压力湿压(techpap沟纹压机(nip press))纸张，通过2次，在纸张的每一面使用新吸墨纸。在第一次通过之前，湿纸机毡的两面都与压机沟纹辊(press nip roll)接触。纸张在stfi受限烘干机(restrained dryer)中在130℃下干燥10min。根据iso 187，在实验室进行测试之前，将纸张在23℃和50％相对湿度下预处理24h。
[0070]
向福美特混合罐进行的化学品添加如表3所示。
[0071]
表3应用实施例2中向福美特混合罐中的化学品添加
[0072][0073]
应用实施例2的结果如表4所示。
[0074]
表4应用实施例2的结果
[0075][0076]
cd＝横向(cross direction)
[0077]
md＝纵向方向(machine direction)
[0078]
可以看出，根据本发明的测试3和4与测试2中使用的参考组合物相比显示出改进
的崩裂强度和cmt强度值。测试3与参考测试5相比还改进了灰分保留率以及sct和rct值。可以看出，具有较低分子量的组合物expn45d2在cmt强度方面具有优势，这对于瓦楞纸板是所需的。基于灰分含量，这能够进一步推测，絮凝较少，这可能是有益的，因为它最小化网形成中的干扰。
[0079]
应用实施例3
[0080]
进行另外一系列测试而验证包含净阴离子两性聚合物结构和蜡状淀粉的组合物的行为。使用与应用实施例2中相同的方法和步骤。
[0081]
使用了以下组合物：
[0082]
expn66d2：通过混合蜡质淀粉和两性聚合物结构(30:70干重比率)的溶液而制成组合物。蜡质淀粉(支链淀粉含量》98％)是阳离子的，取代度为0.055，淀粉溶液在97℃下以1wt％的浓度烹制60min。6mol％阴离子单体(丙烯酸)、1mol％阳离子单体([2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基-氯化铵)和93mol％非离子单体(丙烯酰胺)的两性聚合物结构，具有线性结构和1mda的重均分子量，将其溶解至0.8wt％浓度，ph调节至3.5，然后混合至蜡状淀粉。在采用桨式混合器的烧杯中完成混合至少1小时，直到混合物均匀。
[0083]
对福美特混合罐的化学品添加和应用实施例3的结果如表5所示。
[0084]
需要注意的是，组合物expn66d2用作干强度体系的第二组分，而它在阳离子强度组合物refmix(测试7和8)之后计量加入。
[0085]
表5福美特混合罐的化学品添加及应用实施例3的结果
[0086][0087]
可以看出，当将组合物expn66d2作为第二强度组分添加到纤维原料中时，cmt强度明显提高。
[0088]
即使本发明参照目前看来是最实用和最优选的实施方式进行了描述，但应当理解的是，本发明不应该限于上述实施方式，而本发明还旨在涵盖所附权利要求范围内的技术解决方案的不同修改和等同物。