一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其应用

1.本发明属农用杀螨剂领域，具体地涉及一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其应用。


背景技术：

2.近年来，由于现有杀螨剂的常年使用使得害螨产生了严重的抗性，防治工作变得异常困难，因此需要不断研发出更加高效的、作用机制独特的杀螨剂。
3.现有技术中如本发明通式i所示的化合物及其杀螨活性未见报道。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种可以控制多种害螨的三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物，它可应用于农业、林业及卫生领域中防治害螨。
5.本发明的技术方案如下：一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物，如通式i所示：通式i中：q选自q
1-q5所示基团之一：r1选自氢、c
1-c6烷基、c
1-c6卤代烷基、氰基c
1-c6烷基、c
3-c6环烷基、c
3-c6环烷基亚甲基、c
1-c6烷氧基c
1-c4烷基、c
1-c6卤代烷氧基c
1-c4烷基、c
1-c6烷硫基c
1-c4烷基、c
1-c6卤代烷硫基c
1-c4烷基、c
1-c6烷基羰基、c
1-c6卤代烷基羰基、c
3-c6环烷基羰基、c
1-c6烷氧基羰基、c
1-c6卤代烷氧基羰基、c
1-c6烷硫基羰基、c
1-c6卤代烷硫基羰基、c
1-c6烷氧基c
1-c3烷基羰基或c
1-c6卤代烷氧基c
1-c3烷基羰基；r2、r3各自独立地选自氢、氟、氯、溴、氰基或甲基；n选自0或1。
6.本发明中较优选的化合物为：通式i中q选自q
1-q5所示基团之一；r1选自氢、c
1-c4烷基、c
1-c4卤代烷基、氰基c
1-c4烷基、c
3-c6环烷基、c
3-c6环烷基亚
甲基、c
1-c4烷氧基c
1-c2烷基、c
1-c4卤代烷氧基c
1-c2烷基、c
1-c4烷硫基c
1-c2烷基、c
1-c4卤代烷硫基c
1-c2烷基、c
1-c4烷基羰基、c
1-c4卤代烷基羰基、c
3-c6环烷基羰基、c
1-c4烷氧基羰基、c
1-c4卤代烷氧基羰基、c
1-c4烷硫基羰基、c
1-c4卤代烷硫基羰基、c
1-c4烷氧基c
1-c2烷基羰基或c
1-c4卤代烷氧基c
1-c2烷基羰基；r2、r3各自独立地选自氢、氟、氯、溴、氰基或甲基；n选自0或1。
7.本发明中进一步优选的化合物为：通式i中q选自q
1-q5所示基团之一；r1选自氢、c
1-c4烷基、c
1-c4卤代烷基、氰基c
1-c4烷基、c
3-c6环烷基、c
3-c6环烷基亚甲基、c
1-c4烷氧基c
1-c2烷基、c
1-c4卤代烷氧基c
1-c2烷基、c
1-c4烷基羰基、c
1-c4卤代烷基羰基、c
3-c6环烷基羰基、c
1-c4烷氧基羰基、c
1-c4卤代烷氧基羰基或c
1-c4烷氧基c
1-c2烷基羰基；r2选自氟；r3选自氯或甲基；n选自0或1。
8.本发明中更进一步优选的化合物为：通式i中q选自q
1-q5所示基团之一；r1选自氢、c
1-c4烷基、c
1-c4卤代烷基、cnch
2-、cnch2ch
2-、cnch2ch2ch
2-、cnch2ch2ch2ch
2-、环丙基、环丙基亚甲基、c
1-c4烷氧基亚甲基、c
1-c4烷基羰基、c
1-c4卤代烷基羰基、环丙基羰基、c
1-c4烷氧基羰基、c
1-c4卤代烷氧基羰基或c
1-c4烷氧基亚甲基羰基；r2选自氟；r3选自氯或甲基；n选自0或1。
9.本发明中再进一步优选的化合物为：通式i中q选自q
1-q5所示基团之一；r1选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2, 2, 2-三氟乙基、环丙基、环丙基亚甲基、甲氧基亚甲基、乙氧基亚甲基、乙酰基、丙酰基、正丁酰基、异丁酰基、正戊酰基、异戊酰基、特戊酰基、三氟乙酰基、环丙基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、甲硫基羰基、乙硫基羰基、甲氧基亚甲基羰基、乙氧基亚甲基羰基、正丙氧基亚甲基羰基、异丙氧基亚甲基羰基、正丁氧基亚甲基羰基、cnch
2-、cnch2ch
2-、cnch2ch2ch
2-、cnch2ch2ch2ch
2-、ch3ch2ch2och
2-、(ch3)2choch
2-、ch3ch2ch2ch2och
2-、(ch3)3coch
2-、ch3och2ch
2-、ch3ch2och2ch
2-、ch3ch2ch2och2ch
2-、ch3ch2ch2ch2och2ch
2-、ch3sch
2-、cf3ch2ch2sch2ch
2-、ch3och2ch2co-、ch3ch2och2ch2co-、ch3och2ch2ch2co-或ch3ch2och2ch2ch2co-；r2选自氟；r3选自氯或甲基；n选自0或1。
10.上面给出的通式化合物的定义中，汇集所用术语一般代表如下取代基：烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基或不同的丁基、戊基或己
基异构体等。
11.卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤素所取代，例如一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、一溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2, 2, 2-三氟乙基、七氟异丙基等。
12.氰基烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被氰基所取代，例如氰甲基(cnch
2-)、氰乙基(cnch2ch
2-)、cnch2ch2ch
2-或cnch2ch2ch2ch
2-等。
13.环烷基：取代或未取代的环状烷基，例如环丙基、环戊基或环己基；取代基如甲基、卤素、氰基等。
14.环烷基亚甲基：环烷基-ch
2-，例如环丙基亚甲基。
15.烷氧基烷基：烷基-o-烷基-，例如甲氧基亚甲基(ch3och
2-)、乙氧基亚甲基(ch3ch2och
2-)、ch3ch2ch2och
2-、(ch3)2choch
2-、ch3ch2ch2ch2och
2-、(ch3)3coch
2-、ch3och2ch
2-、ch3ch2och2ch
2-、ch3ch2ch2och2ch
2-或ch3ch2ch2ch2och2ch
2-等。
16.烷氧基亚甲基：烷基-o-ch
2-，例如甲氧基亚甲基(ch3och
2-)、乙氧基亚甲基(ch3ch2och
2-)、ch3ch2ch2och
2-、(ch3)2choch
2-、ch3ch2ch2ch2och
2-、(ch3)3coch
2-、ch3och2ch
2-或ch3ch2och2ch
2-等。
17.卤代烷氧基烷基：卤代烷基-o-烷基-。直链或支链烷氧基烷基，烷氧基部分的氢原子可部分或全部被卤素所取代，例如氯甲氧基甲基、二氯甲氧基甲基、三氯甲氧基甲基、氟甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、氯氟甲氧基甲基、三氟乙氧基甲基等。
18.烷硫基烷基：烷基-s-烷基-，例如ch3sch
2-。
19.卤代烷硫基烷基：直链或支链烷硫基烷基，烷硫基部分的氢原子可部分或全部被卤素所取代，例如cf3ch2ch2sch2ch
2-。
20.烷基羰基：烷基-(c=o)-，例如乙酰基(ch3co-)、丙酰基(ch3ch2co-)、正丁酰基(ch3ch2ch2co-)、异丁酰基、正戊酰基、异戊酰基、特戊酰基等。
21.卤代烷基羰基：卤代烷基-(c=o)-。直链或支链烷基羰基，烷基部分的氢原子可部分或全部被卤素所取代，例如三氟乙酰基(cf3co-)。
22.环烷基羰基：环烷基-(c=o)-，例如环丙基羰基。
23.烷氧基羰基：烷基-o-(c=o)-，例如甲氧基羰基(ch3oco-)、乙氧基羰基(ch3ch2oco-)、正丙氧基羰基(ch3ch2ch2oco-)、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基或叔丁氧基羰基。
24.卤代烷氧基羰基：卤代烷基-o-(c=o)-。直链或支链烷氧基羰基，烷氧基部分的氢原子可部分或全部被卤素所取代。
25.烷硫基羰基：烷基-s-(c=o)-，例如甲硫基羰基(ch3sco-)、乙硫基羰基(ch3ch2sco-)。
26.卤代烷硫基羰基：卤代烷基-s-(c=o)-。直链或支链烷硫基羰基，烷硫基部分的氢原子可部分或全部被卤素所取代。
27.烷氧基烷基羰基：烷基-o-烷基-(c=o)-，例如甲氧基亚甲基羰基(ch3och2co-)、乙氧基亚甲基羰基(ch3ch2och2co-)、正丙氧基亚甲基羰基(ch3ch2ch2och2co-)、异丙氧基亚甲基羰基、正丁氧基亚甲基羰基、ch3och2ch2co-、ch3ch2och2ch2co-、ch3och2ch2ch2co-或ch3ch2och2ch2ch2co-等。
28.烷氧基亚甲基羰基：烷基-o-ch
2-(c=o)-，例如甲氧基亚甲基羰基(ch3och2co-)、乙氧基亚甲基羰基(ch3ch2och2co-)、正丙氧基亚甲基羰基(ch3ch2ch2och2co-)、异丙氧基亚甲基羰基或正丁氧基亚甲基羰基。
29.卤代烷氧基烷基羰基：卤代烷基-o-烷基-(c=o)-。直链或支链烷氧基烷基羰基，烷氧基部分的氢原子可部分或全部被卤素所取代。
30.本发明部分通式i化合物如表1~表42所示，但本发明绝非仅限于这些化合物。
31.通式i中，当q=q1, r2为氟，r3为甲基且n=0时，r1为不同的取代基见表1，代表化合物编号为1.1-1.54。
32.表1
表2：通式i中，当q=q1, r2为氟，r3为甲基且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为2.1-2.54，依次对应表1的1.1-1.54。
33.表3：通式i中，当q=q1, r2为氟，r3为氯且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为3.1-3.54，依次对应表1的1.1-1.54。
34.表4：通式i中，当q=q1, r2为氟，r3为氯且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为4.1-4.54，依次对应表1的1.1-1.54。
35.表5：通式i中，当q=q2, r2为氟，r3为甲基且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为5.1-5.54，依次对应表1的1.1-1.54。
36.表6：通式i中，当q=q2, r2为氟，r3为甲基且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为6.1-6.54，依次对应表1的1.1-1.54。
37.表7：通式i中，当q=q2, r2为氟，r3为氯且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为7.1-7.54，依次对应表1的1.1-1.54。
38.表8：通式i中，当q=q2, r2为氟，r3为氯且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为8.1-8.54，依次对应表1的1.1-1.54。
39.表9：通式i中，当q=q3, r2为氟，r3为甲基且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为9.1-9.54，依次对应表1的1.1-1.54。
40.表10：通式i中，当q=q3, r2为氟，r3为甲基且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为10.1-10.54，依次对应表1的1.1-1.54。
41.表11：通式i中，当q=q3, r2为氟，r3为氯且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为11.1-11.54，依次对应表1的1.1-1.54。
42.表12：通式i中，当q=q3, r2为氟，r3为氯且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为12.1-12.54，依次对应表1的1.1-1.54。
43.表13：通式i中，当q=q4, r2为氟，r3为甲基且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为13.1-13.54，依次对应表1的1.1-1.54。
44.表14：通式i中，当q=q4, r2为氟，r3为甲基且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为14.1-14.54，依次对应表1的1.1-1.54。
45.表15：通式i中，当q=q4, r2为氟，r3为氯且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为15.1-15.54，依次对应表1的1.1-1.54。
46.表16：通式i中，当q=q4, r2为氟，r3为氯且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为16.1-16.54，依次对应表1的1.1-1.54。
47.表17：通式i中，当q=q5, r2为氟，r3为甲基且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为17.1-17.54，依次对应表1的1.1-1.54。
48.表18：通式i中，当q=q5, r2为氟，r3为甲基且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为18.1-18.54，依次对应表1的1.1-1.54。
49.表19：通式i中，当q=q5, r2为氟，r3为氯且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为19.1-19.54，依次对应表1的1.1-1.54。
50.表20：通式i中，当q=q5, r2为氟，r3为氯且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为20.1-20.54，依次对应表1的1.1-1.54。
51.表21：通式i中，当q=q1, r2为氯，r3为甲基且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为21.1-21.54，依次对应表1的1.1-1.54。
52.表22：通式i中，当q=q1, r2为氯，r3为甲基且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为22.1-22.54，依次对应表1的1.1-1.54。
53.表23：通式i中，当q=q1, r2为溴，r3为甲基且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为23.1-23.54，依次对应表1的1.1-1.54。
54.表24：通式i中，当q=q1, r2为溴，r3为甲基且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为24.1-24.54，依次对应表1的1.1-1.54。
55.表25：通式i中，当q=q1, r2为甲基，r3为甲基且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为25.1-25.54，依次对应表1的1.1-1.54。
56.表26：通式i中，当q=q1, r2为甲基，r3为甲基且n=1时，r2为不同的取代基与表1一
致，代表化合物编号为26.1-26.54，依次对应表1的1.1-1.54。
57.表27：通式i中，当q=q1, r2为氰基，r3为甲基且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为27.1-27.54，依次对应表1的1.1-1.54。
58.表28：通式i中，当q=q1, r2为氰基，r3为甲基且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为28.1-28.54，依次对应表1的1.1-1.54。
59.表29：通式i中，当q=q1, r2为氟，r3为氟且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为29.1-29.54，依次对应表1的1.1-1.54。
60.表30：通式i中，当q=q1, r2为氟，r3为氟且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为30.1-30.54，依次对应表1的1.1-1.54。
61.表31：通式i中，当q=q1, r2为氟，r3为氰基且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为31.1-31.54，依次对应表1的1.1-1.54。
62.表32：通式i中，当q=q1, r2为氟，r3为氰基且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为32.1-32.54，依次对应表1的1.1-1.54。
63.表33：通式i中，当q=q1, r2为氯，r3为氰基且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为33.1-33.54，依次对应表1的1.1-1.54。
64.表34：通式i中，当q=q1, r2为氯，r3为氰基且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为34.1-34.54，依次对应表1的1.1-1.54。
65.表35：通式i中，当q=q1, r2为溴，r3为氰基且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为35.1-35.54，依次对应表1的1.1-1.54。
66.表36：通式i中，当q=q1, r2为溴，r3为氰基且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为36.1-36.54，依次对应表1的1.1-1.54。
67.表37：通式i中，当q=q1, r2为氯，r3为氯且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为37.1-37.54，依次对应表1的1.1-1.54。
68.表38：通式i中，当q=q1, r2为氯，r3为氯且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为38.1-38.54，依次对应表1的1.1-1.54。
69.表39：通式i中，当q=q1, r2为溴，r3为溴且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为39.1-39.54，依次对应表1的1.1-1.54。
70.表40：通式i中，当q=q1, r2为溴，r3为溴且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为40.1-40.54，依次对应表1的1.1-1.54。
71.表41：通式i中，当q=q1, r2为溴，r3为氯且n=0时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为41.1-41.54，依次对应表1的1.1-1.54。
72.表42：通式i中，当q=q1, r2为溴，r3为氯且n=1时，r2为不同的取代基与表1一致，代表化合物编号为42.1-42.54，依次对应表1的1.1-1.54。
73.本发明的通式i化合物可按照以下方案制备，除另有注明外，式中各基团的定义同前（lg为cl、br或i）。
74.方案1：由通式ii化合物制备通式i-1化合物（r1=h）通式ii化合物与通式iii化合物在适宜的溶剂中，在温度从-10℃到溶剂沸点下反应0.5-96小时可制得通式i-1化合物，反应可在碱和催化剂存在下进行。适宜的溶剂可相同或不同的为苯、甲苯、二甲苯等芳烃类，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类，氯仿、二氯甲烷等卤代烃类，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯类，四氢呋喃、二噁烷、二乙醚、1, 2-二甲氧基乙烷等醚类，水、乙腈、n, n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等极性溶剂类或上述溶剂的混合溶剂。适宜的碱可相同或不同的为三乙胺、吡啶、dbu、4-二甲氨基吡啶等有机碱，氢化钠、氢化钾等碱金属氢化物，氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物，氢氧化钙等碱土类金属氢氧化物，碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐，碳酸氢钠等碱金属碳酸氢盐，甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠等金属醇盐。适宜的催化剂可相同或不同的为碘化钾、碘化钠、氟化钾、氟化钠、溴化钾或溴化钠等。
75.方案2：由通式i-1化合物制备通式i-2化合物（r1=h）通式i-1化合物与适宜的氧化试剂反应可制得相应的亚砜化合物，即通式i-2化合物。适宜的氧化试剂可为间氯过氧苯甲酸、双氧水或（偏）高碘酸钠等。反应溶剂选自水、甲醇、乙醇、乙醚、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、dmf、四氢呋喃或二氧六环等。反应通常在0-100℃的温度进行。反应时间通常在10分钟-48小时。
76.方案3：由通式i-1化合物制备通式i-3化合物（r1≠h）通式i-1化合物与酰化试剂或具有卤素等离去基团的卤代物在适宜的溶剂中，在温度从-10℃到溶剂沸点下反应0.5-96小时可制得通式i-3化合物，反应可在碱和催化剂存在下进行。适宜的溶剂可相同或不同的为苯、甲苯、二甲苯等芳烃类，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类，氯仿、二氯甲烷等卤代烃类，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯类，四氢呋喃、二噁烷、二乙醚、1, 2-二甲氧基乙烷等醚类，水、乙腈、n, n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等极性溶剂类或上述溶剂的混合溶剂。适宜的碱可相同或不同的为三乙胺、吡啶、dbu、4-二甲氨基吡啶等有机碱，氢化钠、氢化钾等碱金属氢化物，氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物，氢氧化钙等碱土类金属氢氧化物，碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐，碳酸氢钠等碱金属碳酸氢盐，甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠等金属醇盐。适宜的催化剂可相同或不同的为碘化钾、碘化钠、氟化钾、氟化钠、溴化钾或溴化钠等。
77.方案4：由通式i-3化合物制备通式i-4化合物（r1≠h）：同方案2。
78.方案5：由通式i-2化合物制备通式i-4化合物（r1≠h）：同方案3。
79.通式ii化合物可以参照wo2010100189、us2012053052、jp2012519662、ep2403837、
cn102341376、wo2013092350、wo2013157229、wo2007131680、wo2013030319、wo2013030262、wo2013030338、wo2018015852、wo2014202510、wo2014202505或wo2015004028等报道的方法制得。
80.通式iii化合物、酰化试剂、卤代物、氧化试剂通常有市售，也可按照常规方法自制。
81.由于本发明通式i化合物具有意想不到的高杀螨活性，因此本发明的技术方案还包括通式i化合物在农业或其它领域中用作制备杀螨剂药物的用途。尤其是，通式i化合物对下列科的重要品种有活性（所列对象仅用来说明本发明，但绝不限定本发明）：叶螨科（二斑叶螨、朱砂叶螨、苹果全爪螨、柑橘叶螨、神泽氏叶螨、山楂叶螨等）、瘿螨科、跗线螨科、走螨科、细须螨科等。
82.由于其积极的特性，上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜，以及人类常去的环境免于害螨的伤害。
83.为获得理想效果，化合物的用量因各种因素而改变，例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型等。
84.每公顷10克-5公斤的化合物剂量能提供充分的防治。
85.本发明还包括以通式i化合物作为活性组分的杀螨组合物。该杀螨组合物中活性组分的重量百分含量在0.1-99%之间。该杀螨组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。
86.本发明的组合物可以制剂的形式施用。通式i化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀螨使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂、油悬剂、水悬剂、水乳剂、水剂或乳油等。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。
87.本发明的技术方案还包括防治害螨的方法：将本发明的杀螨组合物施于所述的害螨或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷10克到1000克，优选有效量为每公顷20克到500克。
88.对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀螨组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫杀螨剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。
89.应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式
90.以下具体实施例用来进一步说明本发明，但本发明绝非限于这些例子。（除另有注明外，所用原料均有市售）合成实施例按照上述记载的合成路线，采用不同的原料化合物，即可分别制备获得本发明通式i所示化合物，进一步具体描述如下：实施例1：化合物1.1的制备
称取0.43 g (1.80 mmol) 3-(2, 2, 2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺（中间体ii-1，可参照wo2010100189、us2012053052、jp2012519662、ep2403837或cn102341376等报道的方法制得），0.62 g ( 2.18 mmol ) (e)-2-[2-(溴甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯（中间体iii-1，通过购买得到），15 ml dmf，搅拌下加入0.50 g (3.62 mmol)碳酸钾及0.03 g (0.18 mmol)碘化钾，升温50℃搅拌反应。tlc监测反应完毕后，加入适量乙酸乙酯和水进行萃取，有机层依次用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥、过滤、减压脱溶，残余物柱层析，得白色固体0.1g，即目标化合物1.1。
[0091]
化合物1.1的核磁及质谱数据如下：1h nmr (600 mhz, chloroform-d) δ 8.28 (dd, 1h), 7.68 (d, 1h), 7.36 (d, 1h), 7.29 (td, 1h), 7.15 (td, 1h), 7.06 (d, 1h), 7.00 (dd, 1h), 4.82 (s, 2h), 3.81 (s, 3h), 3.33 (q, 2h), 2.48 (s, 3h), 1.55 (s, 3h). lc-ms(m/z, esi): 442.22(m-h)-.参照以上实施例可以制备本发明通式i中其它化合物。
[0092]
生物活性测定实施例2：对朱砂叶螨成螨活性测定用本发明化合物进行温室杀螨活性测定。测定的方法如下：根据待测化合物的溶解性，用丙酮或二甲基亚砜溶解，并用0.1%的吐温80溶液配制所需浓度的待测溶液50毫升，丙酮或二甲基亚砜在溶液中的含量不超过10%。
[0093]
取两片真叶菜豆苗，接种朱砂叶螨成螨并调查基数后，用手持喷雾器进行整株喷雾处理，每处理3次重复，处理后置于标准观察室，72小时后调查存活螨数，计算死亡率。
[0094]
测试结果如下：药液浓度为5 mg/l时，化合物1.1对朱砂叶螨的致死率在90%以上。