一种硒-铜化合物及其制备方法

1.本发明属于生物医药领域，具体涉及一种硒-铜化合物及其制备方法。


背景技术：

2.硒已被证明为动物和人体必须的营养微量元素之一，硒的最基本作用是参与gsh-px合成，gsh-px广泛存在于所有动物机体的组织中，起保护细胞膜免受自由基对其膜上的不饱和脂肪酸的过氧化伤害，gsh-px通过还原型谷胱甘肽(gsh)向氧化型谷胱甘肽(gssg)的转化消除自由基和过氧化氢使其变成醇和水。在这种保护作用中，硒和维生素e有协同作用。硒对免疫有增强作用，能促使淋巴细胞的增殖，促使机体抗体和免疫球蛋白的合成，提高免疫反应。同时，硒是t4向t3转化过程中脱碘酶的组成成分。
3.目前硒产品有无机和有机两种形态，无机态的硒如：亚硒酸钠（na2seo3）和硒酸钠（na2seo4）。无机硒的利用率低、毒性大，易发生中毒。有机硒主要有硒化亚油酸、硒化脂多糖、硒化卡拉胶、肌醇硒酸酯等，这些产品由于生产工艺复杂、价格昂贵。


技术实现要素：

4.本发明的目的是针对现有硒产品的不足，提供一种新的补硒产品，即硒-铜化合物，其化学式为：c
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n4o
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se4cu4。
5.另外，本发明还提供上述硒-铜化合物的制备方法，路线如下：包括如下步骤：（1）将硒代蛋氨酸（semet）与碱加入醇溶剂中，再加入水杨醛的醇溶液、无水硫酸钠，升温到30-60℃，反应5-12 h，得到硒代蛋氨酸缩水杨醛席夫碱盐，过滤，滤液直接下一步反应。硒代蛋氨酸与水杨醛按照物质量之比为1:1；碱为一元碱moh，其中m为li、na、k，优选naoh，碱与硒代蛋氨酸的物质量之比为1:1；醇为无水的甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇，优选无水甲醇；无水硫酸钠为干燥剂，用于吸附反应中生成的水分。
6.（2）将还原剂加入步骤(1)得到的滤液中，升温到30-50℃，反应4-8 h，过滤，除去溶剂，得到硒代蛋氨酸缩水杨醛席还原性夫碱盐。还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂，优选硼氢化钠，还原剂与硒代蛋氨酸缩水杨醛席夫碱盐物质量之比为5:1。
7.（3）将硒代蛋氨酸缩水杨醛席还原性夫碱盐溶于甲醇，得到配体溶液，把铜盐加入1:1的乙醇-水得到溶液，将两溶液混合搅拌，常温反应2-3h，过滤，得到绿色固体。铜盐为cuso4、cucl2、cu(no3)2、cu(oac)2，优选cu(oac)2，铜盐与配体物质量之比为1:1。
8.本发明的c
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se4cu4化合物将硒元素、氨基酸、铜元素融为一体，可以用人类治疗癌症，也可以用于动物体补硒，将c
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se4cu4添加到育肥猪的日粮中发现，在大理
石纹、系水力、嫩度、剪切力、色度及滴水损失等方面都有显著的提高，对于猪肉肉品质有显著的改善。
附图说明
9.图1为化合物c
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no3nase的1hnmr谱图。
10.图2为化合物c
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se4cu4的单晶结构图。
11.图3为化合物c
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se4cu4的单晶二维图。
12.图4为化合物c
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se4cu4的单晶三维图。
具体实施方式
13.下面结合实施例对本发明的具体实施作进一步说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
14.硒-铜化合物的制备方法，包括如下步骤：（1）将硒代蛋氨酸3.92g（20mmol）、氢氧化钠0.80g（20mmol）依次加入250ml反应瓶中，加入100ml无水甲醇，充分搅拌，得到澄清透明溶液，再加入含有水杨醛2.44g（20mmol）的无水甲醇溶液50ml，升温到50oc，再加入无水硫酸钠，反应24h，停止反应，过滤，滤液直接下一步反应。
15.（2）将nabh43.80g（100mmol）缓慢、分批加入步骤一得到的滤液中，升温到40℃，反应5h，过滤，除去甲醇，得到白色固体硒代蛋氨酸缩水杨醛席还原性夫碱钠盐，化学式为：c
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no3nase，1hnmr(ch3od)，ppm；s，单峰；d，双峰；t，三重峰；m，三重峰)：1.96(3h,s,-sech3),2.21(2h,m,-ch
2-),2.63(2h,t,-sech
2-),3.60(1h,t,-ch-),4.20(2h,dd,-ch2ph),6.88(2h,t,-ph),7.27(2h,t,-ph)，见附图1。
16.（3）将c
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no3nase1.30g（40mmol）溶于甲醇，得到配体溶液，称取cu(oac)20.72g（40mmol）加入1:1的乙醇-水，将两溶液混合，常温搅拌反应2-3h，过滤、洗涤，得到蓝色固体，培养单晶用于结构鉴定，结果表明与预期设计的1:1型配合物结构完全不同，配合物的结构为四核四配体结构，并且甲醇、乙醇也参与配位，即cu4(sal-semet)4.meoh.etoh，化学式为：c
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se4cu4，分析数据见表1。
17.表1cu4(sal-semet)4.meoh.etoh的晶体数据和结构优化参数c51h70
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se4cu4的单晶结构图见附图2。
18.c
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se4cu4的单晶二维图见附图3。c
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se4cu4的单晶三维图见附图4。


技术特征：
1.一种硒-铜化合物，其特征在于化学式为：c
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h
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se4cu4。2.一种权利要求1所述硒-铜化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：（1）将硒代蛋氨酸、碱依次加入反应瓶中，加入无水醇溶剂，充分搅拌，得到澄清透明溶液，再加入含有水杨醛的无水醇溶液、无水硫酸钠，升温到30-60℃，反应5-12 h，停止反应，过滤，得到的硒代蛋氨酸缩水杨醛席夫碱盐滤液直接下一步反应；（2）将还原剂加入步骤(1)得到的滤液中，升温到30
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50℃，反应4-8 h，过滤，除去溶剂，得到硒代蛋氨酸缩水杨醛席还原性夫碱盐；将硒代蛋氨酸缩水杨醛席还原性夫碱盐溶于甲醇，得到配体溶液，把铜盐加入1:1的乙醇-水得到溶液，将两溶液混合搅拌，常温反应2-3h，过滤，得到绿色固体。3.根据权利要求2所述硒-铜化合物的制备方法，其特征在于步骤(1)所述的碱为moh，其中m为：li、na、k，碱与硒代蛋氨酸物质量之比为1:1。4.根据权利要求2所述硒-铜化合物的制备方法，其特征在于步骤(1)所述的醇为甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇。5.根据权利要求2所述硒-铜化合物的制备方法，其特征在于步骤(2)所述的还原剂为：硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂，还原剂与硒代蛋氨酸缩水杨醛席夫碱盐物质量之比为5:1。6.根据权利要求2所述硒-铜化合物的制备方法，其特征在于步骤(3)所述的铜盐为cuso4、cucl2、cu(no3)2、cu(oac)2，铜盐与配体物质量之比为1:1。

技术总结
本发明公开了一种硒-铜化合物及其制备方法，硒-铜化合物的其化学式为C


技术研发人员：冉学光 高开国 蒋宗勇 易宏波 王丽 杨雪芬
受保护的技术使用者：广东省农业科学院动物科学研究所
技术研发日：2022.06.10
技术公布日：2022/7/8