液体暂时染发剂组合物的制作方法

1.本发明涉及一种液体暂时染发剂组合物。


背景技术：

2.暂时染发剂是通过形成头发上的包含着色剂(主要为颜料)的着色覆膜来进行着色的染发剂，其对头发的损伤较少，且可通过洗发容易地去除，能够方便地使用，因此作为能够轻松地享受染发的染发剂而受到欢迎。
3.一直以来，为了使暂时染发剂在毛发上漂亮地显色并维持该显色，使用充足量的颜料等着色剂、及使着色剂以着色覆膜的形式固定于毛发上的固定化剂(聚合物等)(例如专利文献1)。又，为了将染发剂组合物简便且美观地涂抹于毛发上，经常与无纺布、纸、海绵等担载体组合使用(例如专利文献2)。
4.(专利文献1)日本专利特开2017-114815号公报
5.(专利文献2)日本专利特开2018-033935号公报


技术实现要素：

6.本发明提供一种液体暂时染发剂组合物，其含有以下的成分(a)～(c)，且成分(c)的含量为50质量％以上，
7.(a)：颜料、
8.(b)：结晶纤维素、
9.(c)：碳原子数1～4的一元醇。
10.又，本发明提供一种暂时染发用化妆品，其是将上述液体暂时染发剂组合物担载于纤维结构体上而成的。
具体实施方式
11.现有的暂时染发剂存在由于添加充足量的颜料或固定化剂而导致颜料经时凝聚，无法确保充分的显色的情形。尤其，在使用大量低级醇作为溶剂的情形时，容易发生颜料的凝聚或沉淀。为了抑制颜料的凝聚，使用分散剂、增粘剂等作为基剂，但是这些基剂大多存在引起粘腻、粘结等制剂的性状变化，或对涂抹性产生不良影响，或阻碍对毛发的固定化能力而无法维持充分的显色的情形。
12.尤其，在将使用大量低级醇作为溶剂的染发剂组合物与担载体组合使用的情形时，存在如下问题：颜料在担载体中发生凝聚、沉淀而无法适当地排出，无法确保充分的涂抹性、打理性。
13.因此，本发明涉及一种尽管含有大量低级醇，还不易发生颜料的凝聚或沉淀，可确保充分的显色的液体暂时染发剂组合物。
14.鉴于该实际情况，本发明人等为了抑制大量低级醇中的颜料的凝聚、沉淀而进行了努力研究，结果发现：通过与颜料一同使用结晶纤维素，可抑制颜料的凝聚、沉淀，不会阻
碍涂抹性或显色，可维持显色。
15.本发明的液体暂时染发剂组合物尽管含有大量低级醇，也不易发生颜料的凝聚或沉淀，可确保充分的显色。
16.[成分(a)：颜料]
[0017]
作为成分(a)的颜料，并无特别限制，为通常用于化妆料的颜料即可，不论其形状(球状、针状、板状等)或粒径、颗粒结构(多孔质、无孔质等)，可使用任意者，例如可列举无机颜料、有机颜料、有机色素的色淀颜料、珠光颜料、金属粉末颜料、光亮性粉体等。
[0018]
作为无机颜料，具体而言，可列举：碳黑、氧化铁黑、氧化钛黑等无机黑色系颜料；氧化铁(铁丹)、氢氧化铁、钛酸铁等无机红色系颜料；γ-氧化铁等无机褐色系颜料；氧化铁黄、赭石等无机黄色系颜料；群青、铁蓝等无机蓝色系颜料；锰紫、钴紫等无机紫色系颜料；氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等无机绿色系颜料；氧化钛、氧化锌、氧化铈、滑石等无机白色系颜料等。这些中，优选为碳黑、氧化铁黑、氧化钛黑、氧化铁(铁丹)、氧化铁黄、群青、铁蓝、氧化钛、滑石。
[0019]
作为有机颜料，可列举：红色201号、红色202号、红色203号、红色204号、红色205号、红色206号、红色207号、红色208号、红色219号、红色220号、红色221号、红色226号、红色228号、红色404号、红色405号、橙色203号、橙色204号、橙色401号、黄色205号、黄色401号、蓝色404号等，这些中，优选为红色201号、红色202号、红色226号、红色404号、黄色205号、黄色401号、蓝色404号。
[0020]
作为有机色素的色淀颜料，可列举：红色2号、红色3号、红色102号、红色104号的(1)、红色105号的(1)、红色106号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、蓝色1号、蓝色2号等有机色素的色淀颜料，这些中，优选为黄色4号的色淀颜料。
[0021]
作为珠光颜料，可列举：珠光粉末、氯氧化铋、云母、被覆有金属氧化物的合成云母、被覆有金属氧化物的云母(例如云母钛、被覆有氧化铁的云母、被覆有铁丹的云母、被覆有氧化铁的云母钛、被覆有铁丹的云母钛、被覆有氧化铁黑的云母、被覆有氧化铁黑的云母钛、被覆有氧化铁黄的云母、被覆有氧化铁/氧化铁黑的云母钛、被覆有铁蓝的云母钛、被覆有氧化铁/铁蓝的云母钛、被覆有铁丹/铁蓝的云母钛、被覆有胭脂红的云母钛、被覆有硫酸钡的云母钛等)、被覆有金属氧化物的氧化铝薄片、被覆有金属氧化物的二氧化硅薄片、被覆有金属氧化物的二氧化硅(例如被覆有氧化钛的二氧化硅、被覆有氧化铁的二氧化硅、被覆有铁丹的二氧化硅)、被覆有金属氧化物的玻璃薄片、被覆有金属氧化物的玻璃(例如被覆有氧化钛的玻璃、被覆有氧化铁的玻璃、被覆有铁丹的玻璃、被覆有氧化钛/氧化铁的玻璃、被覆有氧化钛/铁丹的玻璃)、多涂层珠光颜料(例如tio
2-sio
2-tio
2-云母(mica)、tio
2-sio
2-云母(mica)、tio
2-sio
2-玻璃(glass)、被覆有氧化钛/硅酸酐的云母、被覆有氧化钛/硅酸酐的玻璃等)、硼硅酸盐/二氧化硅/金属氧化物混合物(例如硼硅酸盐/二氧化硅/氧化钛混合物)、硼硅酸盐/金属氧化物混合物(例如硼硅酸盐/氧化钛混合物)等。这些中，优选为氯氧化铋、被覆有金属氧化物的合成云母、被覆有金属氧化物的云母、被覆有金属氧化物的二氧化硅、被覆有金属氧化物的玻璃、多涂层珠光颜料、硼硅酸盐/二氧化硅/金属氧化物混合物、硼硅酸盐/金属氧化物混合物。进而，更优选为氯氧化铋、云母钛、被覆有氧化铁的云母、被覆有铁丹的云母、被覆有氧化铁的云母钛、被覆有铁丹的云母钛、被覆有氧化铁黄的云母、被覆有氧化铁/氧化铁黑的云母钛、被覆有铁蓝的云母钛、被覆有氧化铁/铁蓝的云
母钛、被覆有铁丹/铁蓝的云母钛、被覆有胭脂红的云母钛、被覆有硫酸钡的云母钛、被覆有氧化钛的二氧化硅、被覆有氧化铁的二氧化硅、被覆有铁丹的二氧化硅、被覆有氧化钛的玻璃、被覆有氧化铁的玻璃、被覆有铁丹的玻璃、被覆有氧化钛/氧化铁的玻璃、被覆有氧化钛/铁丹的玻璃、被覆有氧化钛/硅酸酐的云母、被覆有氧化钛/硅酸酐的玻璃、硼硅酸盐/二氧化硅/氧化钛混合物、硼硅酸盐/氧化钛混合物。
[0022]
作为金属粉末颜料，可列举：金粉、银粉、铜粉、铝粉、黄铜粉等。
[0023]
作为光亮性粉体，可列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯/铝/环氧层叠体、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚烯烃层叠膜体等。
[0024]
成分(a)的颜料可单独使用，也可组合两种以上而使用。关于本发明的液体暂时染发剂组合物中的成分(a)的含量，就与原来的发色无关，不论黑发还是金发皆可遮盖原来的发色，且显现出与原来的发色完全不同的红色、蓝色等鲜艳的颜色的观点而言，优选为0.5质量％，更优选为1质量％以上，进而优选为2.5质量％以上，进而更优选为3.5质量％以上。又，就无损毛发的触感，在涂抹后容易对毛发进行处理的观点而言，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进而优选为10质量％以下，进而更优选为8质量％以下。
[0025]
[成分(b)：结晶纤维素]
[0026]
成分(b)的结晶纤维素是指对纤维素进行酸水解或碱氧化分解而获得的实质上具有一定聚合度的纤维素晶粒集合体，例如可列举由工业与工程化学的第42卷第502页～第507页(1950)的记载所定义的物质。为了使本发明的效果更加显著，优选为使用存在斯托克斯直径为1μm以下的颗粒的比例为5质量％以上的微晶纤维素。
[0027]
又，可为将结晶纤维素与水溶性胶类(例如刺梧桐树胶、黄原胶等)或羧甲基纤维素钠等在水分的存在下磨碎混炼，并进行干燥所得物质(日本专利特公昭40-12174号公报、日本专利特愿平4-259396号公报、日本专利特愿平5-3183223号公报等)；又，也可为通过将纤维素原料于水中磨碎而获得的微细化纤维素的水悬浮液(日本专利特开昭56-100801号公报、日本专利特开平3-163135号公报等)。再者，也可方便地使用作为市售品的“ceolus(注册商标)”sc-42、rc-n30、rc-a591nf、“avicel(注册商标)”rc-51、rc-n81、rc-n30、cl-611(旭化成工业公司制造)、“cellulobeads(注册商标)”mc 200、mc 500、mc 700(大东化成工业公司制造)等。
[0028]
成分(b)的结晶纤维素可单独使用任一种，也可组合两种以上而使用。关于本发明的液体暂时染发剂组合物中的成分(b)的含量，就抑制在大量低级醇存在下的颜料的凝聚或沉淀的观点而言，优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.25质量％以上，进而更优选为1.0质量％以上；又，就无损毛发的自然触感的观点而言，优选为10质量％以下，更优选为7.5质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为2.5质量％以下。再者，在如上所述般使用含有结晶纤维素作为成分(b)的原料的情形时，本发明的液体暂时染发剂组合物中的成分(b)的含量是根据原料中的结晶纤维素含量算出的。
[0029]
关于成分(b)相对于成分(a)的质量比(b)/(a)，就抑制在大量低级醇存在下的颜料的凝聚或沉淀，且不阻碍颜料自担载体中排出的观点而言，优选为0.02以上，更优选为0.05以上，进而优选为0.10以上；又，就无损颜料的鲜艳显色的观点而言，优选为1.0以下，更优选为0.8以下，进而优选为0.5以下。
[0030]
上述成分(a)的颜料与上述成分(b)的结晶纤维素可混合而使用，此外，也可使用
预先使成分(b)被覆于成分(a)上而成的原料作为成分(a)及成分(b)。再者，也可方便地使用作为市售品的c2-5 ti2 cr-50、c2-2 ti2 cr-50、c2-5 yellow ll-100p(大东化成公司制造)等。
[0031]
[成分(c)：碳原子数1～4的一元醇]
[0032]
作为成分(c)的碳原子数为1以上4以下的一元醇，可列举乙醇、丙醇、异丙醇，其中优选为乙醇。
[0033]
成分(c)的一元醇可单独使用任一种，也可组合两种以上而使用。关于本发明的液体暂时染发剂组合物中的成分(c)的含量，就将颜料均匀地转印至毛发上的观点而言，为50质量％以上，优选为55质量％以上，更优选为65.5质量％以上；又，就同样的观点而言，优选为99质量％以下，更优选为97质量％以下，进而优选为90质量％以下，进而更优选为85质量％以下。
[0034]
关于成分(c)相对于成分(a)的质量比(c)/(a)，就将颜料高效地自担载体中排出，并均匀地涂抹于毛发上的观点而言，优选为5以上，更优选为6.5以上，进而优选为7.5以上，进而更优选为8.5以上；又，就无损涂抹后的快干性的观点而言，优选为100以下，更优选为70以下，进而优选为50以下，进而更优选为25以下。
[0035]
[成分(d)：增粘多糖类]
[0036]
作为成分(d)的增粘多糖类，并无特别限制，为增粘性的多糖类即可，可列举：黄原胶、角叉菜胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、罗望子胶、葡甘露聚醣、阳离子化淀粉、阳离子化瓜尔胶、榅桲籽、琼脂、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素硬脂氧基醚、羧甲基纤维素或其盐、麦芽糊精等。这些中，就增粘性、分散性、使用感的观点而言，最优选为黄原胶。
[0037]
成分(d)的增粘多糖类可单独使用任一种，也可组合两种以上而使用。关于本发明的液体暂时染发剂组合物中的成分(d)的含量，就促进结晶纤维素所发挥的颜料的凝聚抑制效果或沉淀抑制效果的观点而言，优选为0.06质量％以上，更优选为0.08质量％以上，进而优选为0.30质量％以上，进而更优选为0.40质量％以上；又，就满足不粘腻的要求，且不阻碍来自毛发的耐色移性的观点而言，优选为1.0质量％以下，更优选为0.80质量％以下，进而优选为0.70质量％以下，进而更优选为0.55质量％以下。
[0038]
[成分(e)：覆膜形成聚合物]
[0039]
作为成分(e)的覆膜形成聚合物，例如可列举具有硅酮骨架的覆膜形成聚合物，作为此类聚合物，可列举：聚(n-甲酰基乙烯亚胺)有机聚硅氧烷、聚(n-乙酰基乙烯亚胺)有机聚硅氧烷、聚(n-丙酰基乙烯亚胺)有机聚硅氧烷等聚硅酮-9；聚硅酮-28等国际公开第2014/002707号中记载的有机聚硅氧烷接枝聚合物；silsoft spread tt(momentive公司制造)等聚硅酮-17；聚硅酮-6；luviflex silk(basf公司制造)等丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸-硅酮共聚物；kp-545(信越化学工业公司制造)等丙烯酸烷基酯共聚物甲基聚硅氧烷酯等。
[0040]
作为上述以外的成分(e)的覆膜形成聚合物，可列举：日本专利特开平2-180911号公报中记载的烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物；日本专利特开平8-291206号公报中记载的烷基丙烯酰胺/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物；yukaformer m-75、yukaformer r205、yukaformer 301(以上是三菱化学公司制造)、ram树脂(大阪有机化学公司制造)等(甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物；diaformer z-651(三菱化学公司制造)等(丙烯酸酯/丙
烯酸月桂酯/丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸乙酯氧化胺)共聚物；ultrahold 8、ultrahold strong(以上是basf公司制造)等丙烯酸/丙烯酰胺/丙烯酸乙酯共聚物；plas-size l-2714(互应化学工业公司制造)等(二甲基丙烯酰胺/丙烯酸羟基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物；plas-size l-9540b(互应化学工业公司制造)等丙烯酸树脂烷醇胺液；luviset p.u.r.(basf japan公司制造)等聚氨酯；luviskol plus(basf公司制造)等聚乙烯基己内酰胺；amphomer28-4910、amphomer lv-71(以上是akzonobel公司制造)等(辛基丙烯酰胺/丙烯酸羟基丙酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯)共聚物；amphomer hc(akzonobel公司制造)等(丙烯酸烷基酯/辛基丙烯酰胺)共聚物；resyn 28-2930(akzonobel公司制造)等(乙酸乙烯酯/丁烯酸/新癸酸乙烯酯)共聚物；dynamx(akzonobel公司制造)等聚氨酯-14/丙烯酸(酯)类共聚物amp盐；aquaflex sf-40(ashland公司制造)等(pvp/乙烯基己内酰胺/丙烯酸dmapa)共聚物；aquaflex fx-64(isp japan公司制造)等(异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺)共聚物；styleze cc-10(ashland公司制造)等(乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸dmapa)共聚物；pvp/va e-735(ashland公司制造)、或luviskol va64p(basf公司制造)等(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物；gafquat 440、gafquat 734、755(ashland公司制造)等聚季铵盐-11、luviskol k-17、luviskol k-30(basf公司制造)等聚乙烯吡咯烷酮；luviset clear(basf公司制造)等(vp/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑)共聚物；gantrez es-225(ashland公司制造)等(乙烯基甲基醚/马来酸乙酯)共聚物；gantrez es-425(ashland公司制造)等(乙烯基甲基醚/马来酸丁酯)共聚物等。
[0041]
其中，就定型性、干燥时无粘腻感、涂抹后的柔软性的观点而言，优选为选自具有硅酮骨架的覆膜形成聚合物、日本专利特开平2-180911号公报中记载的烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、日本专利特开平8-291206号公报中记载的烷基丙烯酰胺/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、(甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物、(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物、聚季铵盐-11、聚乙烯吡咯烷酮、二甲基丙烯酰胺/丙烯酸羟基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物、(乙烯基甲基醚/马来酸丁酯)共聚物中的一种或两种以上的覆膜形成聚合物，更优选为选自具有硅酮骨架的覆膜形成聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、二甲基丙烯酰胺/丙烯酸羟基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物中的一种或两种以上的覆膜形成聚合物，进而优选为聚硅酮-9、及聚硅酮-28等国际公开第2014/002707号中记载的有机聚硅氧烷接枝聚合物。
[0042]
成分(e)的覆膜形成聚合物可单独使用任一种，也可组合两种以上而使用。关于本发明的液体暂时染发剂组合物中的成分(e)的含量，就提高耐摩擦性的观点而言，优选为2质量％以上，更优选为4质量％以上，进而优选为8质量％以上，进而更优选为10质量％以上；又，就抑制发硬感或干涩感的观点而言，优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进而优选为35质量％以下，进而更优选为30质量％以下。
[0043]
[制造方法]
[0044]
本发明的液体暂时染发剂组合物例如可通过以下的制造方法a、b或c制造，但并非限定于这些方法。作为这些制造方法中所使用的介质研磨机，可使用珠磨机、球磨机、磨碎机、砂磨机等。
[0045]
·
制造方法a
[0046]
在成分(c)的存在下使用介质研磨机将成分(a)、成分(b)及成分(d)压碎后，对被压碎的上述混合物添加成分(e)、其它成分并进行混合，获得液体暂时染发剂组合物。
[0047]
·
制造方法b
[0048]
在成分(c)的存在下使用介质研磨机将成分(b)及成分(d)压碎后，对被压碎的上述组合物添加成分(a)并进行混合，进而添加成分(e)、其它成分并进行混合，获得液体暂时染发剂组合物。
[0049]
·
制造方法c
[0050]
在成分(c)的存在下使用介质研磨机将成分(a)压碎，还以同样的方式在成分(c)的存在下将成分(b)及成分(d)压碎，其后，将被压碎的成分(a)及成分(c)的混合物与被压碎的成分(b)、成分(c)、及成分(d)的混合物加以混合，添加成分(e)、其它成分并进行混合，获得液体暂时染发剂组合物。
[0051]
[纤维结构体]
[0052]
为了将本发明的液体暂时染发剂组合物简便且美观地涂抹于毛发上，可将其担载于纤维结构体上而使用。作为纤维结构体，可使用能够保持液体暂时染发剂组合物的任意材料。例如，优选使用无纺布、编织物、纸等由纤维材料构成的纤维片材。
[0053]
作为用作纤维结构体的无纺布，可使用水刺无纺布、熔喷无纺布、针刺无纺布、热风无纺布等利用各种制法制得的无纺布。作为纸，可使用通过干式造纸法、湿式造纸法等制得的纸。
[0054]
就作为液体状的暂时染发剂组合物的保持性的方面而言，无纺布、纸等纤维结构体优选为包含纤维素系纤维作为其构成纤维。作为纤维素系纤维，例如可使用天然纤维或再生纤维等亲水性纤维。作为天然纤维素系纤维，例如可列举纸浆纤维或棉纤维等。作为再生纤维素系纤维，例如可列举人造丝、铜铵纤维、莱赛尔(lyocell)、天丝(tencel)等。这些纤维素系纤维可单独使用一种，也可组合两种以上而使用。
[0055]
又，就提高无纺布的强度的观点、及防止应用于毛发时的起毛等并抑制纤维对毛发的附着的观点而言，纤维结构体优选为除纤维素系纤维以外还包含热塑性树脂纤维等合成纤维。作为热塑性树脂纤维，可列举：聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃；聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯；尼龙等聚酰胺等。合成纤维可为由多种树脂成分构成的芯鞘型或并列型的复合纤维。也可使用热固性纤维代替热塑性树脂纤维，或除热塑性树脂纤维以外还使用热固性纤维。这些合成纤维可单独使用任一种，也可组合两种以上而使用。
[0056]
又，就与毛发接触的观点而言，纤维结构体展开时的俯视形状优选为矩形，也可为矩形以外的形状，例如可设为圆形、椭圆形、或三角形、正方形、五角形等多角形、心形等任意形状。又，纤维结构体可为由一片纤维片材构成，但优选为将多片片材加以层叠而成的多层片材。
[0057]
就确保液体暂时染发剂组合物的保持量、进一步提高对毛发的涂抹操作性的观点、或提高携带性的观点而言，由纤维材料构成的纤维结构体的厚度优选为0.4mm以上，更优选为1.0mm以上，进而优选为1.5mm以上；又，优选为15mm以下，更优选为10mm以下，进而优选为5mm以下。此处提及的纤维结构体的厚度是0.8cn/cm2的负载下的厚度，是指利用数字指示器测得的厚度。又，在将多片片材加以层叠的情形时，是指所层叠的片材的厚度。
[0058]
就同样的观点而言，由纤维材料构成的纤维结构体的基重优选为10g/m2以上，更
优选为20g/m2以上；又，优选为300g/m2以下，更优选为200g/m2以下。又，在将多片片材加以层叠的情形时，是指所层叠的片材的基重。
[0059]
在将本发明的液体暂时染发剂组合物担载于纤维结构体上而用于对毛发的涂抹时，向该纤维结构体的担载率优选为60％以上，更优选为140％以上，进而优选为250％以上；又，优选为600％以下，更优选为500％以下，进而优选为400％以下。此处的担载率是指液体暂时染发剂组合物的质量相对于含浸前的纤维结构体的质量的比率(百分率、％)。
[0060]
[暂时染发用化妆品]
[0061]
本发明提供一种将上述液体暂时染发剂组合物担载于纤维结构体上而成的暂时染发用化妆品。在该情形时，液体暂时染发剂组合物向纤维结构体的担载量优选为上述范围，担载有液体暂时染发剂组合物的纤维结构体优选为由包含液体不透过性片材的包装体密封。作为包装体，选择铝箔、热塑性树脂膜等由液体不透过性材质构成的片材，其中优选为热塑性树脂膜、或将铝等金属薄膜层压于该膜而成的膜。
[0062]
关于上述实施方式，以下进一步公开本发明的优选方式。
[0063]
＜1＞一种液体暂时染发剂组合物，其中，含有以下的成分(a)～(c)，且成分(c)的含量为50质量％以上，
[0064]
(a)：颜料、
[0065]
(b)：结晶纤维素、
[0066]
(c)：碳原子数1～4的一元醇。
[0067]
＜2＞如＜1＞所述的液体暂时染发剂组合物，其中，成分(a)优选为选自无机颜料、有机颜料、有机色素的色淀颜料、珠光颜料、金属粉末颜料、及光亮性粉体中的一种以上。
[0068]
＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的液体暂时染发剂组合物，其中，成分(a)的含量优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，进而优选为2.5质量％以上，进而更优选为3.5质量％以上；又，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进而优选为10质量％以下，进而更优选为8质量％以下。
[0069]
＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一项所述的液体暂时染发剂组合物，其中，成分(b)的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.25质量％以上，进而更优选为1.0质量％以上；又，优选为10质量％以下，更优选为7.5质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为2.5质量％以下。
[0070]
＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一项所述的液体暂时染发剂组合物，其中，成分(b)相对于成分(a)的质量比(b)/(a)优选为0.02以上，更优选为0.05以上，进而优选为0.10以上；又，优选为1.0以下，更优选为0.8以下，进而优选为0.5以下。
[0071]
＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一项所述的液体暂时染发剂组合物，其中，成分(c)优选为选自乙醇、丙醇、及异丙醇中的一种以上。
[0072]
＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一项所述的液体暂时染发剂组合物，其中，成分(c)的含量优选为55质量％以上，更优选为65.5质量％以上；又，优选为99质量％以下，更优选为97质量％以下，进而优选为90质量％以下，进而更优选为85质量％以下。
[0073]
＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一项所述的液体暂时染发剂组合物，其中，成分(c)相对于成分(a)的质量比(c)/(a)优选为5以上，更优选为6.5以上，进而优选为7.5以上，进而
更优选为8.5以上；又，优选为100以下，更优选为70以下，进而优选为50以下，进而更优选为25以下。
[0074]
＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一项所述的液体暂时染发剂组合物，其中，优选进而含有增粘多糖类作为成分(d)。
[0075]
＜10＞如＜9＞所述的液体暂时染发剂组合物，其中，成分(d)优选为选自黄原胶、角叉菜胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、罗望子胶、葡甘露聚醣、阳离子化淀粉、阳离子化瓜尔胶、榅桲籽、琼脂、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素硬脂氧基醚、羧甲基纤维素或其盐、及麦芽糊精中的一种以上。
[0076]
＜11＞如＜10＞所述的液体暂时染发剂组合物，其中，成分(d)的含量优选为0.06质量％以上，更优选为0.08质量％以上，进而优选为0.30质量％以上，进而更优选为0.40质量％以上；又，优选为1.0质量％以下，更优选为0.80质量％以下，进而优选为0.70质量％以下，进而更优选为0.55质量％以下。
[0077]
＜12＞如＜1＞至＜11＞中任一项所述的液体暂时染发剂组合物，其中，优选进而含有覆膜形成聚合物作为成分(e)。
[0078]
＜13＞如＜12＞所述的液体暂时染发剂组合物，其中，成分(e)优选为选自具有硅酮骨架的覆膜形成聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、及二甲基丙烯酰胺/丙烯酸羟基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)共聚物中的一种或两种以上的覆膜形成聚合物，更优选为选自聚硅酮-9、及聚硅酮-28中的一种或两种以上的有机聚硅氧烷接枝聚合物。
[0079]
＜14＞如＜12＞或＜13＞所述的液体暂时染发剂组合物，其中，成分(e)的含量优选为2质量％以上，更优选为4质量％以上，进而优选为8质量％以上，进而更优选为10质量％以上；又，优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进而优选为35质量％以下，进而更优选为30质量％以下。
[0080]
＜15＞一种暂时染发用化妆品，其中，是将＜1＞至＜14＞中任一项所述的液体暂时染发剂组合物担载于纤维结构体上而成的。
[0081]
＜16＞如＜15＞所述的暂时染发用化妆品，其中，纤维结构体优选为由选自无纺布、编织物、及纸中的纤维材料构成的纤维片材。
[0082]
＜17＞如＜16＞所述的暂时染发用化妆品，其中，优选为由液体不透过性片材构成的包装体密封而成。
[0083]
[实施例]
[0084]
合成例1：聚硅酮-9a
[0085]
使硫酸二乙酯0.77g(0.005摩尔)及2-乙基-2-恶唑啉12.9g(0.13摩尔)溶解于经脱水的乙酸乙酯28g中，在氮气氛围下加热回流8小时，合成末端反应性聚(n-丙酰基乙烯亚胺)。通过gpc测得数量平均分子量为2700。向该末端反应性聚(n-丙酰基乙烯亚胺)中一次性加入侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重量平均分子量100,000、胺当量20,000)100g的33％乙酸乙酯溶液，加热回流10小时。对反应混合物进行减压浓缩，获得作为无色固体(108g、产率95％)的n-丙酰基乙烯亚胺/二甲基硅氧烷共聚物。最终产物的有机聚硅氧烷链段的含有率为88质量％，重量平均分子量为114,000。使用甲醇作为溶剂，并利用盐酸进行中和滴定，结果显示未残留氨基。
[0086]
合成例2：聚硅酮-9b
[0087]
使硫酸二乙酯6.5g(0.042摩尔)及2-乙基-2-恶唑啉34.4g(0.36摩尔)溶解于经脱水的乙酸乙酯87g中，在氮气氛围下加热回流8小时，合成末端反应性聚(n-丙酰基乙烯亚胺)。通过gpc测得数量平均分子量为1000。向该末端反应性聚(n-丙酰基乙烯亚胺)中一次性加入侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重量平均分子量50,000、胺当量2,000)100g的33％乙酸乙酯溶液，加热回流10小时。对反应混合物进行减压浓缩，获得作为淡黄色固体(138g、产率98％)的n-丙酰基乙烯亚胺/二甲基硅氧烷共聚物。最终产物的有机聚硅氧烷链段的含有率为71质量％，重量平均分子量为70,000。使用甲醇作为溶剂，并利用盐酸进行中和滴定，结果显示残留有约20摩尔％的氨基。
[0088]
合成例3：聚硅酮-9c
[0089]
使硫酸二乙酯6.17g(0.04摩尔)及2-乙基-2-恶唑啉93.8g(0.947摩尔)溶解于经脱水的乙酸乙酯203g中，在氮气氛围下加热回流8小时，合成末端反应性聚(n-丙酰基乙烯亚胺)。通过gpc测得数量平均分子量为2500。向该末端反应性聚(n-丙酰基乙烯亚胺)中一次性加入侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重量平均分子量30,000、胺当量2,000)100g的33％乙酸乙酯溶液，加热回流10小时。对反应混合物进行减压浓缩，获得作为淡黄色固体(190g、产率95％)的n-丙酰基乙烯亚胺/二甲基硅氧烷共聚物。最终产物的有机聚硅氧烷链段的含有率为50质量％，重量平均分子量为60,000。使用甲醇作为溶剂，并利用盐酸进行中和滴定，结果显示残留有约20摩尔％的氨基。
[0090]
实施例1～29、比较例1～4
[0091]
制备表1及2所示的组成的液体暂时染发剂组合物。又，关于实施例12、比较例2以外的液体暂时染发剂组合物，使其含浸于无纺布担载体而制成无纺布担载物用于各评估。
[0092]
此处所使用的无纺布担载体为基重45.0
±
4.5g/m2、厚度0.60
±
0.20mm、大小3cm
×
5cm的无纺布担载体(sh crepe 45、池田纸业公司制造)、及基重60.0
±
6.0g/m2、厚度0.54
±
0.06mm、大小3cm
×
5cm的无纺布担载体(rb8260p、池田纸业公司制造)。
[0093]
＜制造方法＞
[0094]
(液体暂时染发剂组合物的制备)
[0095]
液体暂时染发剂组合物通过以下所示的制造方法a、b或c制造。
[0096]
·
制造方法a
[0097]
在成分(c)的存在下使用珠磨机(nanomill nm-l、浅田铁工公司制造)将成分(a)、成分(b)及成分(d)压碎。其后，对被压碎的上述混合物添加成分(e)、其它成分并进行混合，获得液体暂时染发剂组合物。再者，关于实施例14、24、25、比较例3，不添加成分(d)，除此以外，以与上述相同的方式进行制备。又，关于比较例1、2，不添加成分(b)、成分(d)、成分(e)，除此以外，以与上述相同的方式进行制备。
[0098]
·
制造方法b
[0099]
在成分(c)的存在下使用珠磨机(nanomill nm-l、浅田铁工公司制造)将成分(b)及成分(d)压碎。其后，对被压碎的上述组合物添加成分(a)并进行混合，进而添加成分(e)、其它成分并进行混合，获得液体暂时染发剂组合物。再者，关于比较例4，向成分(c)中添加成分(a)并进行混合，获得液体暂时染发剂组合物。
[0100]
·
制造方法c
[0101]
在成分(c)的存在下使用珠磨机(nanomill nm-l、浅田铁工公司制造)将成分(a)
压碎。还以同样的方式在成分(c)的存在下将成分(b)及成分(d)压碎。其后，将被压碎的成分(a)及成分(c)的混合物与被压碎的成分(b)、成分(c)、及成分(d)的混合物加以混合，添加成分(e)、其它成分并进行混合，获得液体暂时染发剂组合物。
[0102]
(无纺布担载体的制备)
[0103]
在使用两种无纺布的情形时，将两种无纺布各重叠4层，共计重叠8层；在仅使用一种无纺布的情形时，将该一种无纺布重叠8层后，进行接合而使用。对于无纺布层的接合，使用超声波密封的接合方法。
[0104]
(无纺布担载物的制备)
[0105]
将均匀地混合的液体暂时染发剂组合物滴加至无纺布担载体上而使其含浸于无纺布担载体。将保持于无纺布担载体的液体暂时染发剂组合物的量调整为相对于无纺布担载体的基重为333％。
[0106]
＜评估方法＞
[0107]
(评估用毛发束)
[0108]
利用未经化学处理的日本人直发制作长25cm、重1g的毛发束。利用以下示出配方的样本洗发水将该毛发束洗净。将用毛巾擦干后利用吹风机(panasonic公司制造、hair dryer ionity：eh-ne67)干燥1分钟后的毛发束用于评估。
[0109]
(保存后的显色性变化的抑制效果的评估方法)
[0110]
使用担载有刚制造的液体暂时染发剂组合物的无纺布担载物，对于上述评估用毛发束，将0.3g各组合物自毛发束的发根涂抹至发梢。再者，关于实施例12、比较例2的液体暂时染发剂组合物，不使其含浸于无纺布担载体而直接用手指将0.3g各组合物对评估用毛发束自毛发束的发根涂抹至发梢。涂抹后，在室温下进行放置而使毛发束充分干燥，将其作为基准品。
[0111]
另一方面，使担载有液体暂时染发剂组合物的无纺布担载物(关于实施例12、比较例2，为液体暂时染发剂组合物)处于密闭状态，在设定为60℃的恒温槽(eyela windy oven)内保存7天。其后，自恒温槽中取出样品，在室温下静置3小时进行调温。以同样的方式将该保存后的样品涂抹于评估用毛发束上，并使其干燥。将评估用毛发束的被捆扎侧的一端(上部)至发梢(下部)的显色(强度)与基准品进行比较，通过目视观察进行评估。评估设为由5名专业小组成员进行的下述4阶段视觉评估，将其总分示于表中。
[0112]
4分：显示出与基准品同等的显色(强度)
[0113]
3分：相对于基准品，显色(强度)略微降低
[0114]
2分：相对于基准品，显色(强度)降低
[0115]
1分：相对于基准品，显色(强度)大幅降低(显色性)
[0116]
关于着色毛发束的显色性，由5名专业小组成员进行下述4阶段视觉评估，将其总分示于表中。
[0117]
4分：原来的发色被遮盖，充分显色
[0118]
3分：原来的发色被稍微遮盖，显色
[0119]
2分：原来的发色几乎未被遮盖，不怎么显色
[0120]
1分：完全不显色(快干性)
[0121]
使用担载有液体暂时染发剂组合物的无纺布担载物，对于上述所示的评估用毛发
束，将0.3g各组合物自毛发束的发根涂抹至发梢。再者，关于实施例12、比较例2的液体暂时染发剂组合物，不使其含浸于无纺布担载体而直接用手指将0.3g各组合物对评估用毛发束自毛发束的发根涂抹至发梢。涂抹后，使用梳子(贝印公司制造、hk0103 b's set comb l)每秒梳1次，共计梳5次，其后在室温下放置而使其干燥。根据用手指触摸毛发束时的毛发束的状态评估干燥的速度。评估设为由5名专业小组成员进行的下述4阶段视觉评估，将其总分示于表中。
[0122]
4分：干燥快
[0123]
3分：干燥较快
[0124]
2分：干燥不怎么快
[0125]
1分：干燥慢(触感)
[0126]
进而，使用梳子(贝印公司制造、hk0103 b's set comb l)对评估过快干性后的干燥的着色毛发束每秒梳1次，共计梳10次。用手指触摸毛发束，按照以下基准评估是否粘手或发硬。评估设为由5名专业小组成员进行的下述4阶段评估，将其总分示于表中。
[0127]
4分：未感到粘腻或发硬，顺滑
[0128]
3分：几乎未感到粘腻或发硬，较顺滑
[0129]
2分：略微感到粘腻或发硬，不怎么顺滑
[0130]
1分：感到粘腻或发硬，不顺滑(涂抹性)
[0131]
通过以目视观察评估用毛发束的被捆扎侧的一端(上部)至发梢(下部)的打理性来评估利用担载有液体暂时染发剂组合物的无纺布担载物(关于实施例12、比较例2，由于未使液体暂时染发剂组合物含浸于无纺布担载体，因此未进行评估)的涂抹性。评估设为由5名专业小组成员进行的下述4阶段评估，将其总分示于表中。
[0132]
4分：自上部至下部打理性均匀
[0133]
3分：自上部至下部打理性大致均匀
[0134]
2分：自上部至下部打理性不怎么均匀
[0135]
1分：自上部至下部打理性不均匀(再分散性的评估方法)
[0136]
将液体暂时染发剂组合物保管于密闭容器(离心管)中，在设定为60℃的恒温槽(eyela windy oven)内保存7天。其后，自恒温槽中取出样品，在室温下静置3小时进行调温。保存后，将样品振荡30秒后，利用目视观察沉淀物的状态，由此评估再分散性。评估设为由5名专业小组成员进行的下述4阶段评估，将其总分示于表中。
[0137]
4分：未残留沉淀物，且均匀地混合
[0138]
3分：几乎未残留沉淀物，且大致均匀地混合
[0139]
2分：虽然几乎未残留沉淀物，但未均匀地混合
[0140]
1分：残留较多沉淀物，且未均匀地混合
[0141]
[0142][0143]
*1：tipaque cr-50(石原产业公司制造)
[0144]
*2：bc红色202号k(癸巳化成公司制造)
[0145]
*3：c43-1810 suncroma ultramarine blue(sun chemical公司制造)
[0146]
*4：unipure blue lc685(sensient cosmetic technologies公司制造；铁蓝50％、滑石50％)
[0147]
*5：tarox合成氧化铁r-516p(titan工业公司制造)
[0148]
*6：tarox合成氧化铁ll-100p(titan工业公司制造)
[0149]
*7：ceolus rc-n30(旭化成公司制造；结晶纤维素75质量％、麦芽糊精20质量％、黄原胶5质量％)
[0150]
*8：ceolus rc-a591nf(旭化成公司制造；结晶纤维素89质量％、羧甲基纤维素钠5质量％)
[0151]
*9：ceolus ph101(旭化成公司制造)
[0152]
*10：plas-size l-75cb(互应化学工业公司制造)
[0153]
*11：sh crepe 45(池田纸业公司制造)
[0154]
*12：rb8260p(池田纸业公司制造)
[0155]
*16：cloisonne super green(basf公司制造)
[0156]
*17：colorona fine gold mp-20(merck公司制造)
[0157]
*18：ronaflair balance gold(merck公司制造)
[0158]
*19：timiron splendid gold(merck公司制造)
[0159]
*20：timiron liquid silver(merck公司制造；氯氧化铋70质量％、羟基硬脂酸乙基己酯30质量％)
[0160]
*21：luviskol k30(basf公司制造)
[0161]
实施例30～38
[0162]
通过上述制造方法a、b或c制造液体暂时染发剂组合物，在60℃下保存7天后涂抹于毛发上，结果皆显示出良好的显色性。
[0163]
[表3]
[0164][0165]
[表4]
[0166][0167]
*1：tipaque cr-50(石原产业公司制造)
[0168]
*7：ceolus rc-n30(旭化成公司制造；结晶纤维素75质量％、麦芽糊精20质量％、黄原胶5质量％)
[0169]
*10：plas-size l-75cb(互应化学工业公司制造)
[0170]
*11：sh crepe 45(池田纸业公司制造)
[0171]
*12：rb8260p(池田纸业公司制造)
[0172]
*13：c2-5 ti2 cr-50(大东化成公司制造)
[0173]
*14：c2-2 ti2 cr-50(大东化成公司制造)
[0174]
*15：c2-5 yellow ll-100p(大东化成公司制造)
[0175]
*22：xirona golden sky(merck公司制造)
[0176]
*23：reflecks multidimensions shifting sapphire(basf公司制造)
[0177]
*24：rb7360m(池田纸业公司制造；人造丝70质量％、pp/pe 30质量％)
[0178]
配方例1～5
[0179]
以下示出本发明的配方例。各配方例可通过上述实施例的制造方法a制造，在保存后还显示出良好的显色。
[0180]
[表5]
[0181][0182]
*1：tipaque cr-50(石原产业公司制造)
[0183]
*3：c43-1810 suncroma ultramarine blue(sun chemical公司制造)
[0184]
*4：unipure blue lc685(sensient cosmetic technologies公司制造；铁蓝50％、滑石50％)
[0185]
*7：ceolus rc-n30(旭化成公司制造；结晶纤维素75质量％、麦芽糊精20质量％、黄原胶5质量％)
[0186]
*11：sh crepe 45(池田纸业公司制造)
[0187]
*25：kdh-60x(daiwabo polytec公司制造；人造丝70质量％、pet 30质量％)
[0188]
*26：rh3-40b(daiwabo polytec公司制造；人造丝80质量％、pp/pe 20质量％)
[0189]
*27：cottoace c060s/a01(unitika公司制造；棉)
[0190]
*28：escotto c060p/a01(unitika公司制造；棉50质量％、pet/pe 50质量％)
[0191]
*29：sg-56n(伊野纸公司制造；纸浆85质量％、pet 15质量％)
[0192]
*30：hj-33(伊野纸公司制造；纸浆75质量％、pp/pe 25质量％)。