含有膦酸酯基团的聚芳香醚的制备方法与流程

技术特征：
1.一种含有膦酸酯基团的聚芳香醚的制备方法，其包括以下步骤：s1：将碘代和/或溴代的聚芳香醚与膦酰化试剂在第一溶剂存在的条件下形成反应液体系；s2：采用led光源照射所述反应液体系，进行光照反应，得到含有膦酸酯基团的聚芳香醚。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述led光源的波长范围为250nm-600nm，优选为280nm-455nm，更优选为365nm-395nm；和/或所述led光源由uvled面光源照射机发生。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂包括n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、二苯砜、环丁砜、n-乙基吡咯烷酮或n-丁基吡咯烷酮中的一种或几种；和/或所述膦酰化试剂包括亚磷酸三乙酯、亚磷酸三甲酯或亚磷酸三苯酯中的一种或多种；和/或所述光照反应的温度为20℃-110℃，优选为30℃-60℃；和/或所述光照反应的时间为1h-10h，优选为2h-5h。4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述碘代和/或溴代的聚芳香醚通过将碘代和/或溴代的二卤单体、双酚单体和任选的二卤单体在碱、分水剂和第二溶剂的存在下进行聚合反应得到。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述碘代和/或溴代的二卤单体包括如下物质中的一种或多种：
其中，x为卤素或羟基，优选为氟、氯或溴，y为h、溴或碘，且至少一个y为溴或碘；和/或所述二卤单体选自如下物质中的一种或多种：
其中，x为卤素或羟基，优选为氟、氯或溴。6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，所述双酚单体选自如下物质中的一种或多种：
7.根据权利要求4-6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述碱包括碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钾或磷酸钠中的一种或多种；和/或所述分水剂包括甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯或氯苯中的一种或几种；和/或所述第二溶剂包括n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、二苯砜、环丁砜、n-乙基吡咯烷酮或n-丁基吡咯烷酮中的一种或几种；和/或所述聚合反应的温度为120℃-200℃；时间为5h-80h。8.一种含有膦酸基团的聚芳香醚的制备方法，其包括将权利要求1-7中任一项所述的方法制备的含有膦酸酯基团的聚芳香醚进行水解反应，得到所述含有膦酸基团的聚芳香醚。9.一种通过权利要求8所述的制备方法制备得到的含有膦酸基团的聚芳香醚，其特征在于，所述含有膦酸基团的聚芳香醚的特性粘度为0.1-1.0dl/g，膦酰化度为2％-95％。10.根据权利要求8所述的制备方法得到的含有膦酸基团的聚芳香醚或根据权利要求9所述的含有膦酸基团的聚芳香醚在制备质子交换膜材料中的应用。

技术总结
本发明涉及一种含有膦酸酯基团的聚芳香醚的制备方法，其包括以下步骤：S1：将碘代和/或溴代的聚芳香醚与膦酰化试剂在第一溶剂存在的条件下形成反应液体系；S2：采用LED光源照射所述反应液体系进行光照反应，得到含有膦酸酯基团的聚芳香醚。采用本发明的方法制备的含有膦酸酯基团的聚芳香醚经水解反应后得到含有膦酸基团的聚芳香醚，其可以有效降低质子交换膜的溶胀现象，实现了既保持较高的离子交换容量，同时又保持了膜的机械强度。同时又保持了膜的机械强度。同时又保持了膜的机械强度。


技术研发人员：张中标 王羽巍 胡亚晓 李莹莹 张晓娟 刘钰玮 宋爱茹
受保护的技术使用者：天津师范大学
技术研发日：2021.12.28
技术公布日：2022/4/5