一种3D打印用的含银复合导电填料的导电母粒及其制备方法与流程

一种3d打印用的含银复合导电填料的导电母粒及其制备方法
技术领域
1.本发明涉及导电母粒的组成与制备，尤其涉及一种以银包空心玻璃珠与银包铜作为导电填料的3d打印用的导电母粒及其制备方法。


背景技术：

2.导电塑料制备方便，具有较强的实用性，经常用于开关、压敏元件、连接器、抗静电材料、电磁屏蔽材料、电阻器及太阳能电池等。如，导电塑料用作gps的外壳，可防止汽车内各控制单元相互产生电磁干扰而影响使用性能，甚至危及行车安全；还可用于制造高端相机外壳，能极好地保护相机内的精密电子元件，避免相机在使用中出现图像显示失真等问题。3d打印导电塑料与传统的注塑工艺相比，具有成本低，生产效率高，能够打印大尺寸零件，适用于各个领域，可进行小批量生产等优势，因此，3d打印导电塑料极具应用前景。
3.由于高性能的电子浆料的主要成分为微米级的银颗粒，成本居高不下，如何降低银的使用量或使用其他低成本材料取代银一直是印刷电子领域的一个重要研究方向。


技术实现要素：

4.本发明为了解决现有导电母粒使用的电子浆料的成本居高不下的问题，提供一种以含银复合导电颗粒作为导电填料的的3d打印用的导电母粒及其制备方法。使用银包空心玻璃微球颗粒与银包铜颗粒作为导电填料，使得具有良好的导电性能和较低的成本优势。
5.本发明提供一种3d打印用的含银复合导电填料导电母粒的制备方法，包括如下步骤：
6.步骤1、银包玻璃微球颗粒的制备
7.先将玻璃微球除油，再将该玻璃微球表面粗化，之后将该玻璃微球表面活化敏化，再将表面活化敏化后的璃微球表面镀银，制得所述的银包玻璃微球颗粒；
8.步骤2、银包铜颗粒的制备
9.利用物理气相沉积制得银包铜颗粒，再将该银包铜颗粒进行抗氧化处理，制得所述的银包铜颗粒；
10.步骤3、导电母粒的制备
11.将所述的银包玻璃微球颗粒和银包铜颗粒、分散剂与塑料基材按配比称量，搅拌混合，再将混合原料进行造粒，制得所述的导电母粒。
12.优选的，将所述玻璃微球置于酸性醇类溶液中，第一次搅拌抽滤，除去所述玻璃微球表面的油脂；再用纯水清洗除油后的玻璃微球，第二次搅拌抽滤，将所述玻璃微球除油；
13.其中，所述醇类溶液为乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇或丙二醇中的至少一种；所述酸类溶液为乙酸、柠檬酸溶液、苹果酸溶液、丁二酸溶液和硫酸中的一种至少一种；所述醇类溶液与所述玻璃微球的比例为3-4:1；所述酸类溶液与所述玻璃微球的比例为0.05-0.15:1；第一次搅拌时间为20-60分钟；纯水与玻璃微球的比例为2-3:1，第二次搅拌时间为15-30分钟。
14.优选的，将氢氟酸与氟化钠溶于纯水当中，加入所述玻璃微球，使得氢氟酸轻微侵蚀该玻璃微球表面，第三次搅拌抽滤；用纯水清洗玻璃微球，第四次搅拌抽滤，将该玻璃微球表面粗化；
15.其中，所述氢氟酸的浓度为20％，该氢氟酸与所述氟化钠的比例为18-22:1，氢氟酸与所述玻璃微球的比例为1:5-8，配制氢氟酸与氟化钠溶液的纯水与玻璃微球的比例为7-10:1，第三次搅拌时间为20-60分钟；清洗所述玻璃微球的纯水与玻璃微球的比例为2-3:1，第四次搅拌时间为15-30分钟。
16.优选的，将氯化亚锡与氯化钠溶于纯水中，加入所述玻璃微球，对该玻璃微球表面进行种锡晶核，以便银层的生长，第五次搅拌抽滤；再用纯水清洗该玻璃微球，第六次搅拌抽滤，将该玻璃微球表面活化敏化；
17.其中，所述氯化亚锡与氯化钠的比例为1:5-8，该氯化亚锡与所述玻璃微球的比例为1:3-6，配制氯化亚锡与氯化钠溶液的纯水与该玻璃微球的比例7-10:1，第五次搅拌时间为20-60分钟；清洗所述玻璃微球的纯水与该玻璃微球的比例为2-3:1，第六次搅拌时间为15-30分钟。
18.优选的，将所述将表面活化敏化后的玻璃微球分散于纯水中，向其中添加润湿剂和整平剂，搅拌均匀，制得该玻璃微球悬浮液；
19.其中，所述的润湿剂为聚乙二醇或聚丙二醇中，其分子量为200-4000，所述整平剂为多胺溶剂；所述润湿剂与所述玻璃微球的比例为1:100-1000，所述整平剂与该玻璃微球的比例为0.15-0.25:1；而纯水与玻璃微球的比例为5-8:1；
20.将银盐溶于纯水种，加入氨水，使得溶剂变得澄清透明，得到银氨溶液；
21.其中，银盐为硝酸银、硫酸银、氯化银和醋酸盐中的至少一种，所述氨水为浓度25％，所述银盐与所述玻璃微球的比例为1:1.5-2.5，银盐与氨水的比例为1:0.8-1.5，纯水与玻璃微球的比例为1-2:1；
22.将还原剂溶于水，得到还原剂溶液；
23.其中，所述还原剂为酒石酸、酒石酸钾钠、葡萄糖和抗坏血酸中的至少一种，所述还原剂与所述银盐的比例为1:1.5-2，纯水与玻璃微球的比例为1-2:1；
24.向所述玻璃微球悬浮液中匀速滴加入所述银氨溶液，之后，再匀速滴加所述还原剂溶剂，滴加完毕，反应一段时间，抽滤洗涤烘干，得到所述的银包玻璃微珠颗粒；
25.其中，所述银氨溶液的滴加时间为1-5小时，所述还原剂溶剂的滴加时间为1-5小时，反应时间为1-3小时。
26.优选的，在氮气的气氛下，利用物理气相沉积，依次沉积银层-铜层-银层，其中，两层的所述银层厚度均为5-15nm，所述铜层的厚度为5-20nm，沉积完成后将该银包铜材料脱模，用超声设备将银包铜材料破碎成小粒径颗粒，粒径为5-15微米，制得所述的银包铜颗粒；
27.再配置钝化剂溶液，钝化剂溶液由如下重量百分比的组分配制而成：苯并三氮唑1-2％、咪唑啉缓蚀剂1-2％、氨基三甲叉膦酸1-3％、十六烷基三甲基溴化铵1-2％、水92-99％；
28.将所述银包铜颗粒分散于纯水中，加入所述钝化剂溶液，搅拌抽滤，洗涤烘干，对该银包铜颗粒进行抗氧化处理；
29.其中，所述银包铜颗粒与纯水的比例为1:1.5-5，所述钝化剂与该银包铜颗粒的比例为0.1-0.5:1，所述搅拌时间为0.5-2小时。
30.优选的，将所述银包玻璃微球颗粒和银包铜颗粒、分散剂与塑料基材的混合原料放入双螺杆造粒机进行造粒，该双螺杆造粒机的加工温度为200-300℃。
31.本发明制备方法制备的一种3d打印用的含银复合导电填料导电母粒，其特征在于，由如下重量百分比的原料制备而成：
32.银包玻璃微球颗粒10-30％，银包铜颗粒10-20％，分散剂0.1-0.5％，塑料基材50-70％。
33.优选的，所述银包玻璃微珠颗粒和银包铜颗粒为本发明的制备方法所制备；所述的分散剂为季戊四醇硬脂酸酯蜡、聚酰胺蜡或聚乙烯蜡中的至少一种；所述的塑料基材为聚丙烯，聚碳酸酯，聚对苯二甲酸乙二酯或苯乙烯共聚树脂中的至少一种。
34.本发明制备的银包铜颗粒具有良好的导电性，但吸油量低，且密度较高，故容易在注塑过程中沉积在塑料中部，使得塑料表面的导电性不佳，但银包玻璃微球则可很好地与银包铜颗粒性能互补，两者配合使用。银包玻璃微球的表面吸油量高，且密度低，在注塑过程中容易分散在塑料内部，甚至沉积在塑料表面，与中部的银包铜颗粒相连接，形成导电网络。用本发明制备的导电母料注塑的导电塑料表面具有导电性。另外，在造粒过程中加入分散剂，可帮助导电颗粒分散。选择不同的塑料基材适用于各种应用当中，在3d打印中可灵活选择。本发明使用银包空心玻璃微球颗粒与银包铜颗粒作为导电填料，具有良好的导电性能和较低的成本优势，为导电母粒和导电塑料的大规模应用奠定基础。
附图说明
35.图1是本发明实施例1制备的导电母料的实物图。
具体实施方式
36.本发明提供一种3d打印用的含银复合导电填料的导电母粒制备方法，该导电母粒是以银包玻璃微球颗粒与银包铜颗粒为导电填料，与塑料基材和助剂辅料相混合，造粒，制备而成。具体制备过程如下：
37.一、银包玻璃微球的制备
38.1.玻璃微球除油
39.1)将玻璃微球置于酸性醇类溶液中，搅拌抽滤
40.其中，醇类溶液包括乙醇、异丙醇、正丁醇或异丁醇或丙二醇中的一种或多种。酸类溶液包括乙酸、柠檬酸溶液、苹果酸溶液、丁二酸溶液或硫酸中的一种或多种。醇类溶液与玻璃微球的比例为3-4:1。酸类溶液与玻璃微球的比例为0.05-0.15:1。搅拌时间为20-60分钟。
41.用纯水清洗玻璃微球，将玻璃微球表面的酸性醇类溶液清洗干净，以免影响后面反应，搅拌抽滤。其中，纯水与玻璃微球的比例为2-3:1。搅拌时间为15-30分钟。
42.2.玻璃微球表面粗化
43.1)将氢氟酸与氟化钠溶于纯水当中，加入玻璃微球，使得氢氟酸轻微侵蚀玻璃微球表面，搅拌抽滤。
44.其中，氢氟酸浓度为20％，氟化钠为溶液中提供氟离子，使得氢氟酸不易在水分解。氢氟酸与氟化钠的比例为18-22:1。氢氟酸与玻璃微球的比例为1:5-8。纯水与玻璃微球的比例为7-10:1。搅拌时间为20-60分钟。
45.2)用纯水清洗玻璃微球，将玻璃微球表面的氢氟酸清洗干净，以免影响后面反应，搅拌抽滤。其中，纯水与玻璃微球的比例为2-3:1。搅拌时间为15-30分钟。
46.3.玻璃微球表面活化敏化
47.1)将氯化亚锡与氯化钠溶于纯水当中，加入玻璃微球，对玻璃微球表面进行种锡晶核，以便银层的生长，搅拌抽滤。
48.其中，氯化亚钠为溶液中提供氯离子，使得氯化锡不易在水中分解。氯化亚锡与氯化钠的比例为1:5-8。氯化亚锡与玻璃微球的比例为1:3-6。纯水与玻璃微球的比例7-10:1。搅拌时间为20-60分钟。
49.2)用纯水清洗玻璃微球，将玻璃微球表面的残余的氯化亚锡清洗干净，以免影响后面反应，搅拌抽滤。其中，纯水与玻璃微球的比例为2-3:1。搅拌时间为15-30分钟。
50.4.玻璃微球表面镀银
51.1)玻璃微球悬浮液。将玻璃微球分散于水中，向玻璃微球悬浮液添加润湿剂和整平剂，搅拌均匀。
52.其中，润湿剂的加入可以将原来为水的不均匀包围层，转换成水与润湿剂形成的均匀厚度扩散层，使原来扩散层的扩散距离差异缩小，金属析出厚度变异减少，金属镀层的外观更加平整。润湿剂为聚乙二醇或聚丙二醇，其分子量为200-4000，包括：peg 200，peg 400，peg 600，peg 800，peg 1000，peg 2000，peg 4000，ppg 200，ppg 400，ppg 600，ppg800，ppg 1000，ppg 2000，ppg 4000。整平剂与润湿剂相互作用，使得扩散层更厚更密，金属镀层的外观更加平整。整平剂为多胺溶剂，包括：乙二胺，三乙烯四胺，四乙烯五胺或三乙醇胺中的一种或多种。润湿剂与玻璃微球的比例为1:100-1000。整平剂与玻璃微球的比例为0.15-0.25:1。纯水与玻璃微球的比例为5-8:1。
53.2)银氨溶液的配制
54.将银盐溶于水，加入氨水，使得溶剂变得澄清透明，得到银氨溶液。
55.其中，银盐为硝酸银、硫酸银、氯化银或醋酸盐中的一种或多种。氨水为浓度为25％。银盐与玻璃微球的比例为1:1.5-2.5。银盐与氨水的比例为1:0.8-1.5。纯水与玻璃微球的比例为1-2:1。
56.3)还原剂溶液的配制
57.将还原剂溶于水，得到还原剂溶液。
58.其中，还原剂为酒石酸、酒石酸钾钠、葡萄糖或抗坏血酸中的一种或多种。还原剂与银盐的比例为1:1.5-2。纯水与玻璃微球的比例为1-2:1。
59.4)向玻璃微球悬浮液中匀速加入银氨溶液
60.银氨溶液加入完毕后，再匀速加入还原剂溶剂。还原剂溶剂滴加完毕，反应一段时间。抽滤洗涤烘干，得到银包玻璃微珠颗粒。
61.其中，银氨溶液的滴加时间为1-5小时，还原剂溶剂的滴加时间为1-5小时，反应时间为1-3小时。
62.银包玻璃微球在塑料流动性好，同时银包玻璃微球密度小，不容易在注塑过程中
下沉，银包玻璃微珠能在注塑过程在塑料表面形成银包玻璃微珠面，形成导电表面。银包玻璃微珠表面吸油量高，可减少导电填料的用量。银包玻璃微球的热稳定性好，有一定的阻燃性，同时具有耐腐蚀性。
63.二、银包铜颗粒的制备
64.1.物理气相沉积银包铜颗粒
65.在氮气的气氛下，利用物理气相沉积，依次沉积银层-铜层-银层，其中，两层的银层厚度均为5-15nm，铜层的厚度为5-20nm，沉积完成后将银包铜材料脱模，用超声设备将银包铜材料破碎成小粒径颗粒，粒径为5-15微米。
66.2.银包铜颗粒的抗氧化处理。
67.1)配置钝化剂溶液，钝化剂溶液由如下重量百分比的组分配制而成：苯并三氮唑1-2％、咪唑啉缓蚀剂1-2％、氨基三甲叉膦酸1-3％、十六烷基三甲基溴化铵1-2％、水92-99％。
68.2)将银包铜颗粒分散于水中，加入钝化剂，搅拌，抽滤，洗涤，烘干。
69.其中，银包铜颗粒与纯水的比例为1:1.5-5。钝化剂与银包铜颗粒的比例为0.1-0.5:1。搅拌时间为0.5-2小时。
70.由于铜的导电性仅次于银，是金属中导电性与银最接近的金属，一次银包铜颗粒在含银复合导电颗粒中导电性能最优异的。采用气相沉积法制备的银包铜颗粒，银层的包覆更加致密与细腻，同时气相沉积法制备的银包铜颗粒径厚比低，使之在热熔挤出成型的过程中不扭曲、不碎裂并能够达到理想流场排列，保持较高的导电性与机械柔韧性。对银包铜颗粒进行表面钝化处理，可保护没包覆完全的铜层在高温注塑过程中不产生氧化层，保证银包铜颗粒的导电性不会下降。
71.三、导电母料的制备
72.将导电填料、分散剂与塑料基材搅拌混合，调节双螺杆造粒机的温度，将原材料放入造粒机进行造粒。该导电母料由如下重量百分比的原料配制而成：银包玻璃微球颗粒10-30％，银包铜颗粒10-20％，分散剂0.1-0.5％，塑料基材50-70％。
73.其中，银包玻璃微珠和银包铜颗粒为步骤一、二所制备，分散剂为季戊四醇硬脂酸酯蜡、聚酰胺蜡或聚乙烯蜡中的一种或多种。塑料基材包括聚丙烯，聚碳酸酯，聚对苯二甲酸乙二酯或苯乙烯共聚树脂中的一种或多种。双螺杆造粒机的加工温度为200-300℃。
74.银包铜颗粒具有良好的导电性，但吸油量低，且密度较高，故容易在注塑过程中沉积在塑料中部，使得塑料表面的导电性不佳，银包玻璃微球则可很好地与银包铜颗粒性能互补，两者配合使用。银包玻璃微球的表面吸油量高，且密度低，在注塑过程中容易分散在塑料内部，甚至沉积在塑料表面，与中部的银包铜颗粒相连接，形成导电网络。用导电母料注塑的导电塑料表面具有导电性。在造粒过程中加入分散剂，可帮助导电颗粒分散。选择不同的塑料基材适用于各种应用当中，在3d打印中可灵活选择。
75.下面通过实施例对本发明作进一步的说明。
76.实施例1
77.一、银包玻璃微球的制备
78.1.玻璃微球除油
79.1)向3.6kg乙醇中加入60g的硫酸，配置成硫酸乙醇溶液，1.2kg玻璃微球置于硫酸
乙醇溶液中，搅拌30分钟，抽滤。
80.2)用2.4kg纯水清洗玻璃微球，搅拌15分钟，抽滤。
81.2.玻璃微球表面粗化
82.1)将200g浓度为20％的氢氟酸与1g氟化钠溶于7.2kg纯水当中，加入玻璃微球，搅拌30分钟，抽滤。
83.2)用2.4kg纯水清洗玻璃微球，搅拌15分钟，抽滤。
84.3.玻璃微球表面活化敏化
85.1)将0.25kg氯化亚锡与1.25kg氯化钠溶于7.2kg纯水当中，加入玻璃微球，搅拌30分钟，抽滤。
86.2)用2.4kg纯水清洗玻璃微球，搅拌15分钟，抽滤。
87.4.玻璃微球表面镀银。
88.1)将玻璃微球分散于7.2kg纯水中，并向其中添加1.2g的peg 1000和240g四乙烯五胺，搅拌均匀。制备成玻璃微球悬浮液。
89.2)将470g硝酸银溶于2.4kg纯水，加入380g浓度为25％的氨水，使得溶剂变得澄清透明，配置得到银氨溶液。
90.3)将290g葡萄糖溶于2.4kg纯水，配置得到还原剂溶液。
91.4)向玻璃微球悬浮液中匀速加入银氨溶液，滴加时间为1小时。银氨溶液加入完毕后，再匀速加入还原剂溶剂，滴加时间为1小时。还原剂溶剂滴加完毕，反应1小时。抽滤洗涤烘干，得到银包玻璃微珠颗粒。
92.二、银包铜颗粒的制备
93.1.物理气相沉积银包铜颗粒。在氮气的气氛下，利用物理气相沉积，依次沉积银层-铜层-银层，其中，两层的银层厚度均为8nm，铜层的厚度为10nm，沉积完成后将银包铜材料脱模，用超声设备将银包铜材料破碎成小粒径颗粒，粒径为10微米。
94.2.银包铜颗粒的抗氧化处理。
95.1)将4g苯并三氮唑、4g咪唑啉缓蚀剂、4g氨基三甲叉膦酸、2g十六烷基三甲基溴化铵和186g纯水混合搅拌均匀，配置得到钝化剂溶液。
96.2)将1kg银包铜颗粒分散于2kg纯水中，加入200g钝化剂溶液，搅拌30分钟，抽滤，洗涤，烘干。
97.三、导电母粒的制备
98.1.5kg银包玻璃微球颗粒，0.975kg银包铜颗粒，25g季戊四醇硬脂酸酯蜡与2.5kg季戊四醇硬脂酸酯蜡塑料基材搅拌混，双螺杆造粒机各区温度调节为260℃，进行造粒，得到导电母粒。
99.实施例2
100.一、银包玻璃微球的制备
101.1.玻璃微球除油。
102.1)向2.8kg异丙醇中加入64g的乙酸，配置成硫酸乙醇溶液，0.8kg玻璃微球置于乙酸异丙醇溶液中，搅拌25分钟，抽滤。
103.2)用1.6kg纯水清洗玻璃微球，搅拌10分钟，抽滤。
104.2.玻璃微球表面粗化。
105.1)将180g浓度为20％的氢氟酸与1g氟化钠溶于2.4kg纯水当中，加入玻璃微球，搅拌35分钟，抽滤。
106.2)用1.6kg纯水清洗玻璃微球，搅拌10分钟，抽滤。
107.3.玻璃微球表面活化敏化。
108.1)将200g氯化亚锡与1kg氯化钠溶于6.4kg纯水当中，加入玻璃微球，搅拌35分钟，抽滤。
109.2)用1.6kg纯水清洗玻璃微球，搅拌10分钟，抽滤。
110.4.玻璃微球表面镀银。
111.1)将玻璃微球分散于6.4kg纯水中，并向其中添加0.8g的peg 2000和160g三乙醇胺，搅拌均匀。制备成玻璃微球悬浮液。
112.2)将289g硫酸银溶于1.6kg纯水，加入347g浓度为25％的氨水，使得溶剂变得澄清透明，配置得到银氨溶液。
113.3)将160g葡萄糖溶于1.6kg纯水，配置得到还原剂溶液。
114.4)向玻璃微球悬浮液中匀速加入银氨溶液，滴加时间为1小时。银氨溶液加入完毕后，再匀速加入还原剂溶剂，滴加时间为1小时。还原剂溶剂滴加完毕，反应1小时。抽滤洗涤烘干，得到银包玻璃微珠颗粒。
115.二、银包铜颗粒的制备
116.1.物理气相沉积银包铜颗粒
117.在氮气的气氛下，利用物理气相沉积，依次沉积银层-铜层-银层，其中，两层的银层厚度均为10nm，铜层的厚度为10nm，沉积完成后将银包铜材料脱模，用超声设备将银包铜材料破碎成小粒径颗粒，粒径为15微米。
118.2.银包铜颗粒的抗氧化处理
119.1)将4g苯并三氮唑、4g咪唑啉缓蚀剂、6g氨基三甲叉膦酸、2g十六烷基三甲基溴化铵和184g纯水混合搅拌均匀，配置得到钝化剂溶液。
120.2)将1kg银包铜颗粒分散于3kg纯水中，加入200g钝化剂溶液，搅拌30分钟，抽滤，洗涤，烘干。
121.三、导电母粒的制备
122.1kg银包玻璃微球颗粒，1kg银包铜颗粒，15g聚乙烯蜡与2.985kg聚丙烯塑料基材搅拌混，双螺杆造粒机各区温度调节为220℃，进行造粒，得到导电母粒。
123.实施例3
124.一、银包玻璃微球的制备
125.1.玻璃微球除油
126.1)将75g丁二酸溶于1kg纯水得到丁二酸溶液，向2kg正丁醇中加入丁二酸溶液，配置成丁二酸正丁醇溶液，1kg玻璃微球置于丁二酸正丁醇溶液中，搅拌30分钟，抽滤。
127.2)用2kg纯水清洗玻璃微球，搅拌10分钟，抽滤。
128.2.玻璃微球表面粗化
129.1)将200g浓度为20％的氢氟酸与1g氟化钠溶于2kg纯水当中，加入玻璃微球，搅拌30分钟，抽滤。
130.2)用2kg纯水清洗玻璃微球，搅拌10分钟，抽滤。
131.3.玻璃微球表面活化敏化
132.1)将250g氯化亚锡与1.25kg氯化钠溶于6kg纯水当中，加入玻璃微球，搅拌30分钟，抽滤。
133.2)用2kg纯水清洗玻璃微球，搅拌10分钟，抽滤。
134.4.玻璃微球表面镀银
135.1)将玻璃微球分散于6kg纯水中，并向其中添加1g的ppg 1000和200g三乙烯四胺，搅拌均匀。制备成玻璃微球悬浮液。
136.2)将331g氯化银溶于2kg纯水，加入350g浓度为25％的氨水，使得溶剂变得澄清透明，配置得到银氨溶液。
137.3)将180g葡萄糖溶于2kg纯水，配置得到还原剂溶液。
138.4)向玻璃微球悬浮液中匀速加入银氨溶液，滴加时间为1.5小时。银氨溶液加入完毕后，再匀速加入还原剂溶剂，滴加时间为1.5小时。还原剂溶剂滴加完毕，反应1小时。抽滤洗涤烘干，得到银包玻璃微珠颗粒。
139.二、银包铜颗粒的制备
140.1.物理气相沉积银包铜颗粒
141.在氮气的气氛下，利用物理气相沉积，依次沉积银层-铜层-银层，其中，两层的银层厚度均为8nm，铜层的厚度为10nm，沉积完成后将银包铜材料脱模，用超声设备将银包铜材料破碎成小粒径颗粒，粒径为8微米。
142.2.银包铜颗粒的抗氧化处理
143.1)将3g苯并三氮唑、3g咪唑啉缓蚀剂、3g氨基三甲叉膦酸、3g十六烷基三甲基溴化铵和184g纯水混合搅拌均匀，配置得到钝化剂溶液。
144.2)将0.75kg银包铜颗粒分散于2.25kg纯水中，加入150g钝化剂溶液，搅拌30分钟，抽滤，洗涤，烘干。
145.三、导电母粒的制备
146.1.25kg银包玻璃微球颗粒，0.75kg银包铜颗粒，10g聚酰胺蜡与2.99kg聚碳酸酯塑料基材搅拌混，双螺杆造粒机各区温度调节为280℃，进行造粒，得到导电母粒。
147.本发明导电母粒由下列重量百分比的原料配制而成：
148.银包玻璃微球颗粒10-30％，银包铜颗粒10-20％，分散剂0.1-0.5％，塑料基材50-70％。
[0149][0150]
将具体实施例1～3制备的导电母粒通过热熔3d打印技术制备成导电塑料，测试导电塑料的导电性，测试结果如下：
[0151]
具体实施例电阻r(ω)电阻率ρ(mω
·
cm)实施例120.5179实施例222.3202实施例323.3207
[0152]
表中，电阻r表示导体对电流阻碍作用的大小，单位是欧姆(ω)；电阻率ρ表示给定材料阻碍电流流动的能力，单位是欧姆
·
厘米(mω
·
cm)。银包玻璃微球颗粒与银包铜颗粒相配合作为导电填料，为塑料赋予了导电性，适用于磁屏蔽等应用当中。
[0153]
本发明选用的银复合导电颗粒，首先在导电性能上能对标银颗粒，分散性与成本能对标石墨导电颗粒。另外，本发明采用银包铜颗粒与银包玻璃颗粒相配合，银包铜颗粒具有良好的导电性，但吸油量低，且密度较高，故容易在注塑过程中沉积在塑料中部，使得塑料表面的导电性不佳。银包玻璃微球的表面吸油量高，且密度低，在注塑过程中容易分散在塑料内部，甚至沉积在塑料表面，与中部的银包铜颗粒相连接，形成导电网络。用导电色母注塑的导电塑料表面具有导电性。
[0154]
以上所述仅为本发明的实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。