一种加工渣油制低硫石油焦的方法和装置与流程

技术特征：
1.一种加工渣油制低硫石油焦的方法，其特征在于，该方法包括：(1)将渣油与溶剂进行混合，得到稀释后的渣油；(2)将所述稀释后的渣油与液体氧化剂在含有催化剂的反应器中进行接触反应，所述接触反应的温度不高于150℃，所述催化剂为固体催化剂和/或水溶性过氧化氢钼催化剂；(3)将所述接触反应后得到的液相物流进行溶剂回收处理；(4)将经所述溶剂回收处理后得到的氧化渣油进行热反应。2.根据权利要求1所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，在步骤(1)中，控制所述溶剂的用量，使得得到的所述稀释后的渣油的80℃粘度为1～500mm2/s；优选地，所述渣油与所述溶剂的用量重量比为1：0.2～5；优选为1：0.5～2。3.根据权利要求1或2所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，在步骤(1)中，所述溶剂选自苯、甲苯、三氯甲烷、吡啶、n,n二甲基甲酰胺、二氯甲烷、催化柴油、焦化柴油、重整汽油和焦化汽油中的至少一种；优选地，在步骤(1)中，所述的溶剂为芳烃含量不小于30重量％的催化柴油；所述渣油与所述催化柴油的用量重量比为1：0.5-1。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，在步骤(2)中，所述液体氧化剂选自过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化环己酮、过氧化特戊酸叔己酯、浓硝酸和过氧乙酸中的至少一种。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，在步骤(2)中，所述液体氧化剂与以其中含有的s元素计的所述稀释后的渣油的用量摩尔比为1-50：1；优选为2-5：1。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，在步骤(2)中，所述固体催化剂中含有载体和负载在所述载体上的金属氧化物，所述载体选自氧化铝、活性炭、氧化硅、氧化硅-氧化铝、分子筛中的至少一种，所述金属氧化物选自氧化钼、氧化铁、氧化镍、五氧化二钒、氧化钨、氧化钛、氧化锰、氧化钴和氧化铜中的至少一种；优选地，以所述固体催化剂的总量计，所述金属氧化物的含量为1-30重量％；更优选为7-15重量％。7.根据权利要求6所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，在所述固体催化剂中，所述载体选自氧化铝、活性炭、氧化硅-氧化铝中的至少一种，所述金属氧化物选自氧化钼、氧化钨和氧化钨中的至少一种。8.根据权利要求1-7中任意一项所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，在步骤(2)中，所述催化剂为固体，且所述反应器为沸腾床反应器；或者所述催化剂为水溶性过氧化氢钼催化剂，且所述反应器为全混反应器。9.根据权利要求8所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，在步骤(2)中，所述催化剂为固体催化剂，以及所述固体催化剂所形成的固体催化剂床层的高度占所述反应器总高度的40-80％。10.根据权利要求1-5中任意一项所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，在步骤(2)中，制备所述水溶性过氧化氢钼催化剂的方法包括：将六价钼源与过氧化氢进行混合反应。11.根据权利要求10所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，所述混合反应的条件
至少满足：温度为30-60℃，时间为1-6h。12.根据权利要求10或11所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，所述六价钼源与以纯物质计的所述过氧化氢的用量重量比为1：(0.6-3)；优选地，所述六价钼源选自三氧化钼、钼酸铵、草酸钼、仲钼酸铵、钼酸钠和钼酸中的至少一种。13.根据权利要求10-12中任意一项所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，该方法还包括：在步骤(3)中，在进行所述溶剂回收处理之前，先将所述接触反应后得到的液相物流进行水洗，然后再将经水洗后的物流进行所述溶剂回收处理。14.根据权利要求10-13中任意一项所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，所述催化剂为水溶性过氧化氢钼催化剂，所述渣油与所述水溶性过氧化氢钼催化剂的用量重量比为1：0.05-0.2。15.根据权利要求10-14中任意一项所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，在步骤(2)中，进行所述接触反应之前的所述稀释后的渣油的温度为50-100℃。16.根据权利要求1-15所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，在步骤(2)中，所述接触反应的条件至少满足：反应温度为45-130℃，优选为50-120℃；反应时间为0.5-15h，优选为0.7-5h。17.根据权利要求1-16中任意一项所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，在步骤(3)中，所述溶剂回收处理的操作包括：将所述接触反应后得到的液相物流进行常压蒸馏或减压蒸馏。18.根据权利要求1-17中任意一项所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，该方法还包括：将所述溶剂回收处理后得到的回收溶剂循环回所述步骤(1)中。19.根据权利要求1-18中任意一项所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，所述催化剂为固体催化剂，步骤(4)包括将经所述溶剂回收处理后得到的氧化渣油进行热反应；优选地，所述热反应的条件至少满足：反应温度为250-550℃，优选为370-525℃；反应时间为0.5-10h，优选为1-5h。20.根据权利要求1-19中任意一项所述的加工渣油制低硫石油焦的方法，其中，在步骤(1)中，所述渣油为常压渣油、减压渣油和沥青中的至少一种，且所述渣油中的硫含量大于2.0重量％；优选大于3.0重量％。21.一种加工渣油制石油焦的装置，其特征在于，包括依次相连通的混合罐、氧化反应器、分馏塔和热反应器，其中，所述混合罐上设有渣油入口、溶剂入口和轻馏分入口，所述氧化反应器底部设有氧化剂入口，所述分馏塔塔顶出口连通所述混合罐的所述轻馏分入口，所述热反应器顶部设有油气产品出口，且下部设有石油焦产品出口。22.根据权利要求21所述的装置，其中，所述混合罐为带有搅拌浆的反应釜。

技术总结
本发明涉及石油焦制备领域，公开了一种加工渣油制低硫石油焦的方法和装置，包括：(1)将渣油与溶剂进行混合，得到稀释后的渣油；(2)将所述稀释后的渣油与液体氧化剂在含有催化剂的反应器中进行接触反应；(3)将所述接触反应后得到的液相物流进行溶剂回收处理；(4)将经所述溶剂回收处理后得到的氧化渣油进行热反应。本发明的方法和装置能够在温和条件下，获得硫含量较低的石油焦产品。得硫含量较低的石油焦产品。得硫含量较低的石油焦产品。


技术研发人员：任磊 申海平 李子锋 王勇 陈昱
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
技术研发日：2020.10.30
技术公布日：2022/3/3