碳四馏分选择加氢催化剂及其制备方法与流程

技术特征：
1.一种碳四馏分选择加氢催化剂，其特征在于：以镍为活性组分，以改性凹凸棒石-蒙脱石复合载体为载体。2.根据权利要求1所述的碳四馏分选择加氢催化剂，其特征在于：活性组分以氧化镍质量计为20-24％，其余为载体。3.根据权利要求1所述的碳四馏分选择加氢催化剂，其特征在于：载体孔容控制在≥0.29ml/g，活性组分镍粒径≤10nm。4.一种权利要求1-3任一所述的碳四馏分选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)活性组分溶液的制备：取镍盐溶于水中，得溶液a1；或者，取废镍氢电池正极材料破碎成30-100目，在120-200℃水汽处理1-5小时后，溶于酸中，恒温水浴加热后分离去滤渣，冷却，加入碱溶液调节ph至7.5-8.5，通入过量纯二氧化碳气体后，过滤沉淀，得溶液a2；(2)分别取蒙脱石、凹凸棒石于去离子水中浸泡，沉降，去除杂质；(3)取凹凸棒石加入溶液a1或溶液a2中，恒温水浴加热搅拌后，物质b；(4)在物质b中加入蒙脱石，得物质c，边搅拌物质c边加入沉淀剂调节ph值至7-10，得混合溶液d，混合溶液d自然冷却至室温，洗涤，干燥，加入润滑剂、促进剂捏合、造粒、挤压成型，焙烧。5.根据权利要求4所述的碳四馏分选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，镍盐是硝酸盐、醋酸盐或硫酸盐，镍盐浓度为0.5-2mol/l。6.根据权利要求4所述的碳四馏分选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，废镍氢电池正极材料为无明显污渍干净的电池正极，镍含量≥50％；酸为硝酸、柠檬酸或硫酸，酸的浓度为0.5-3mol/l；酸与废镍氢电池正极材料的液固比为3:1-8:1；恒温水浴的温度为50-85℃，时间为0.5-2.5小时；碱为氢氧化钠，浓度为2-2.5mol/l；通入过量纯二氧化碳气体的时间为2-5小时。7.根据权利要求4所述的碳四馏分选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，恒温水浴的温度为50-70℃，时间为0.5-3小时；凹凸棒石与溶液a1或溶液a2中镍的质量比为0.3:1-1:1。8.根据权利要求4所述的碳四馏分选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，凹凸棒石与加入蒙脱石的质量比为1:3-1:6。9.根据权利要求4所述的碳四馏分选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，沉淀剂为碳酸钠、尿素或氨水中的一种，浓度为0.5-1.5mol/l；润滑剂为石墨、硬脂酸、硬脂酸盐类、硝酸、石蜡或表面活性剂中的一种或多种。10.根据权利要求4所述的碳四馏分选择加氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，焙烧是将干燥的半成品在空气中以2-5℃/min速度升温至200-250℃，恒温焙烧1-2h，接着以2-5℃/min速度升温至450-500℃恒温焙烧1-2.5h。

技术总结
本发明属于加氢催化剂技术领域，具体涉及一种碳四馏分选择加氢催化剂及其制备方法。本发明提供了一种用于碳四原料选择性加氢脱除1,3-丁二烯反应过程中镍系非贵金属选择加氢催化剂。所述的催化剂，活性组分镍源可以是镍盐，也可以是利用废旧镍氢电池中的镍提取生成的碱式碳酸镍，同时采用改性凹凸棒石-蒙脱石为复合载体，通过复合载体中晶体内部不同通道结构形成的大比表面积、集合体的微细孔隙形成的阶梯孔道产生的择型性及酸碱协同催化作用使得该催化剂有良好的活性和选择性，同时廉价原料的使用可大幅降低催化剂成本。原料的使用可大幅降低催化剂成本。


技术研发人员：薛红霞 姜建波 王昊 余汉涛 白志敏 赵庆鲁 梁卫忠
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
技术研发日：2020.08.31
技术公布日：2022/2/28