一种4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐的制备方法
技术领域
1.本发明属于化工合成领域，尤其是涉及一种4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐的制备方法。
背景技术：
2.4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐是聚酰亚胺二酐单体中的一种，4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐和不同结构的聚酰亚胺二胺进行聚合，可制备不同性能的聚酰亚胺材料。
3.现有制备4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐的方法有：公开号为cn1038676c的专利以n
‑
取代邻苯二甲酰亚胺为原料与硫在175℃下反应得到；公开号为cn102659728a的专利以4
‑
氯代苯酐为原料和苯胺反应，之后经九水硫化钠在185℃下反应得到，产率为88％。
技术实现要素：
4.有鉴于此，本发明旨在提出一种4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐的制备方法，以简化操作步骤，通过简单易得的原料，在温和的反应条件下合成4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐，获得较高的产物收率。
5.为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
6.一种4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐的制备方法，包括以下步骤：
7.将n
‑
甲基
‑4‑
氯代邻苯二甲酰亚胺、硫代乙酰胺、有机溶剂搅拌均匀，升温滴加碱水，之后再升温反应，将反应结束后的反应液降至低温，进行一次过滤，稀盐酸洗涤，水洗，之后进行二次过滤，滤饼加入邻二甲苯中回流，之后降温至0℃，进行三次过滤得到4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐。
8.进一步地，n
‑
甲基
‑4‑
氯代邻苯二甲酰亚胺、硫代乙酰胺、有机溶剂、碱水中碱的摩尔比为1:1
‑
3:13
‑
22:2
‑
6。
9.进一步地，所述碱水中的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠中的一种或几种；优选为氢氧化钠；进一步优选地，氢氧化钠的浓度为30％。
10.进一步地，所述有机溶剂为二甲基亚砜、环丁砜、异丙醇、乙二醇或甲醇中的一种；优选为环丁砜。
11.进一步地，滴加碱水的温度为30
‑
60℃；优选为50℃。
12.进一步地，反应温度为70
‑
110℃，优选为90℃。
13.相对于现有技术，本发明所述的4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐的制备方法具有以下优势：
14.本发明所述的4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐的制备方法操作步骤简单，反应原料易得，产物收率高，具有广泛的工业化应用前景。
附图说明
15.构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
16.图1为本发明实施例所述的反应原理示意图；
具体实施方式
17.除有定义外，以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂，如无特殊说明，均为常规生化试剂；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
18.下面结合实施例及附图来详细说明本发明。
19.实施例1
20.将10g n
‑
甲基
‑4‑
氯代邻苯二甲酰亚胺、3.7g硫代乙酰胺、60ml环丁砜混合并搅拌均匀，升温至30℃，滴加30％氢氧化钠水溶液17g，之后再升温至90℃反应，原料反应结束后将反应液降至室温，之后过滤，5％稀盐酸洗涤，水洗，再过滤，滤饼加入邻二甲苯中回流，之后降温至0℃，过滤得到5.3g4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐，熔点：202
‑
206℃，收率65.4％。
21.实施例2
22.将10g n
‑
甲基
‑4‑
氯代邻苯二甲酰亚胺、5.6g硫代乙酰胺、80ml环丁砜混合并搅拌均匀，升温至50℃，滴加30％氢氧化钠水溶液34g，之后再升温至100℃反应，原料反应结束后将反应液降至室温，之后过滤，5％稀盐酸洗涤，水洗，再过滤，滤饼加入邻二甲苯中回流，之后降温至0℃，过滤得到7.5g 4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐，熔点：202
‑
204℃，收率92.6％。
23.实施例3
24.将10g n
‑
甲基
‑4‑
氯代邻苯二甲酰亚胺、11.2g硫代乙酰胺、100ml环丁砜混合并搅拌均匀，升温至60℃，滴加30％氢氧化钠水溶液56g，之后再升温至90℃反应，原料反应结束后将反应液降至室温，之后过滤，5％稀盐酸洗涤，水洗，再过滤，滤饼加入邻二甲苯中回流，之后降温至0℃，过滤得到7.7g 4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐，熔点：202
‑
205℃，收率95.06％。
25.以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
技术特征：
1.一种4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将n
‑
甲基
‑4‑
氯代邻苯二甲酰亚胺、硫代乙酰胺、有机溶剂搅拌均匀，升温滴加碱水，之后再升温反应，将反应结束后的反应液降温进行一次过滤，稀盐酸洗涤，水洗，之后进行二次过滤，滤饼加入邻二甲苯中回流，之后降温至0℃，进行三次过滤得到4,4
′‑
硫代邻苯二甲酸酐。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：n
‑
甲基
‑4‑
氯代邻苯二甲酰亚胺、硫代乙酰胺、有机溶剂、碱水中碱的摩尔比为1:1
‑
3:13
‑
22:2
‑
6。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述碱水中的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠中的一种或几种；优选为氢氧化钠；进一步优选地，氢氧化钠的浓度为30％。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为二甲基亚砜、环丁砜、异丙醇、乙二醇或甲醇中的一种；优选为环丁砜。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：滴加碱水的温度为30
‑
60℃；优选为50℃。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：反应温度为70
‑
110℃，优选为90℃。
技术总结
本发明提供了一种4,4
技术研发人员：栗晓东
受保护的技术使用者：天津众泰材料科技有限公司
技术研发日：2021.09.28
技术公布日：2021/12/3
再多了解一些
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