喷墨用金水的制作方法

本发明涉及喷墨用金水。具体而言，涉及利用喷墨印刷进行的对无机基材的金装饰中使用的金水。本申请基于2019年1月25日申请的日本国专利申请2019-011133号主张优先权，该申请的全部内容作为参照被引进到本说明书中。
背景技术：
：对于陶瓷器、玻璃器、珐琅器等窑业器物的表面有时实施金色的装饰。上述金色的装饰主要对于高级品、高附加价值品实施以提供优美或豪华的印象。该金色的装饰例如是通过将被称为“金水”的含有金的液体涂布于装饰对象的表面后进行烧成来形成的。该金水通常为将被称为树脂硫化香脂金(树脂酸金(goldresinate))的有机化合物溶解于规定的溶剂而成。该树脂硫化香脂金例如通过硫与松节油反应而成的硫化香脂、跟金溶解于王水而成的氯金酸反应来生成。上述金水的一例公开于专利文献1～4。但是，作为在窑业器物等无机基材的表面实施装饰的手段，一直以来使用刷涂、丝网印刷等。但是，近年提出了对无机基材的表面装饰使用喷墨印刷。该喷墨印刷无需刷涂那样的熟练工匠的技术，与丝网印刷相比容易应对少量多品种生产，因此认为对于生产效率的改善可以作出贡献。例如专利文献5中记载了将陶瓷器等作为对象的喷墨用记录液(喷墨用油墨)。该专利文献5中记载的油墨含有树脂酸铋等树脂酸金属盐，使黄色、青色和品红的所谓减法混色中的3原色、其类似系统色(蓝色、红色)显色。另外，该专利文献5中记载的油墨从显色性改善和色调的调整能力改善的观点考虑，含有香脂金等贵金属香脂系化合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本国专利第2967742号专利文献2：日本国专利第3321063号专利文献3：日本国专利申请公开第昭62-138379号专利文献4：美国专利第2490399号专利文献5：日本国专利申请公开第2004-182764号公报技术实现要素：发明要解决的问题但是，金装饰用的金水与专利文献5中记载那样的3原色的油墨、黑色的油墨不同，仍然没有确立使用了喷墨印刷的涂布技术，依然通过刷涂、丝网印刷等进行对无机基材的涂布。本发明是鉴于上述问题而提出的，其主要目的在于，提供实现使用了喷墨印刷的对无机基材表面的金装饰的技术。用于解决问题的方案为了实现上述目的，本发明人等尝试使用喷墨装置将金水涂布于无机基材的表面。其结果判明，金水与以往的3原色的油墨、黑色的油墨不同，难以调整到可以自喷墨装置的喷出口适当喷出那样的粘度。具体而言，为了形成呈现美丽的显色的金色的装饰，要求在烧成所涂布的金水后形成充分的厚度(例如0.1μm～50μm)的金膜。为了形成这种金膜，需要金水中含有充分量的金。但是，若金含量多则金水的粘度升高而难以自喷出口喷出。作为这种对策，考虑制造金含量少的金水，增加向同一部位喷出金水的次数(印刷次数)。但是，若增加印刷次数则印刷时间延长，因此违背生产效率改善这种喷墨印刷的目的。另外，由于所喷出的液滴的附着位置偏离，也容易产生由于所邻接的液滴彼此的融合所导致的印刷不均。考虑到上述问题，本发明人等为了通过喷墨印刷实现金装饰，认为需要制造金含量多、并且粘度低的金水。并且基于这种认为进行了各种实验和研究，结果发现，金水中的树脂硫化香脂金的荧光x射线分析中的源自金元素(au)的峰强度iau与源自硫元素(s)的峰强度is之比(iau/is比)升高，则令人惊讶地是，即使金含量多，也可以将粘度维持于低的状态。在此公开的金水是基于上述发现而提出的，为利用喷墨印刷进行的对无机基材的金装饰中使用的喷墨用金水。该喷墨用金水含有树脂硫化香脂金、和溶解树脂硫化香脂金的溶剂，树脂硫化香脂金的荧光x射线分析中的源自金元素(au)的峰强度iau与源自硫元素(s)的峰强度is之比(iau/is比)为8.5以上。上述喷墨用金水由于即使金含量增加也可以将粘度维持于低的状态，因此可以实现利用喷墨印刷进行的对无机基材的金装饰。在此公开的喷墨用金水的优选一方式中，金含有率为5wt％～20wt％。根据在此公开的技术，即使制造这种金含量多的金水的情况下，也将粘度维持于低的状态，可以自喷墨装置的喷出口合适地喷出。在此公开的喷墨用金水的优选一方式中，粘度为25mpa·s以下。在此公开的喷墨用金水即使将粘度调节到25mpa·s以下的情况下，也会由于含有充分量的金，而可以有效地形成品质高的金色的装饰。在此公开的喷墨用金水的优选一方式中，溶剂含有选自由n-甲基-2-吡咯烷酮、苯甲醇、苯甲醛组成的组中的至少一种。这些溶剂可以合适地溶解树脂硫化香脂金，因此可以防止由于大颗粒而喷出口产生堵塞。另外，若利用本发明则提供印刷物的制造方法。该制造方法包括：准备无机基材的工序；使上述的任意一方式的喷墨用金水自喷墨装置的喷出口喷出，使该喷墨用金水附着于无机基材的表面的工序；和对附着有喷墨用金水的无机基材进行烧成的工序。在此公开的制造方法由于使用上述的任意一方式的喷墨用金水，因此通过喷墨印刷，可以在无机基材的表面形成金色的装饰。因此，可以以高的生产效率制造实施了品质高的金色装饰的印刷物。附图说明图1为表示喷墨用金水中的金(au)的状态的示意图。图2为示意性地示出本发明的一实施方式的制造方法中使用的喷墨装置的整体图。图3为示意性地示出图2所示的喷墨装置的喷墨头的剖视图。图4为将通过本发明的一实施方式的制造方法制造的印刷物的金装饰放大的照片。图5为表示样品1～13的iau/is比、金含有率(wt％)和粘度(mpa·s)的关系的图。图6为表示样品14～23的iau/is比、金含有率(wt％)和粘度(mpa·s)的关系的图。图7为表示样品24～33的iau/is比、金含有率(wt％)和粘度(mpa·s)的关系的图。具体实施方式以下对于本发明的优选实施方式进行说明。需要说明的是，本说明书中特别谈及的事项以外的本发明的实施所需要的事情，能够作为基于该领域中的现有技术的本领域技术人员的设计事项掌握。本发明可以基于本说明书中公开的内容和该领域中的技术常识实施。1.喷墨用金水本实施方式的喷墨用金水用于利用喷墨印刷进行的对无机基材的金装饰。上述喷墨用金水含有树脂硫化香脂金、和溶解该树脂硫化香脂金的溶剂。以下对于本实施方式的喷墨用金水中含有的各材料进行说明。(1)树脂硫化香脂金树脂硫化香脂金为含有金(au)和硫(s)的有机化合物。对于在此公开的金水而言，制造树脂硫化香脂金的步骤没有特别限定，可以没有特别限制地适用一直以来已知的方法。上述树脂硫化香脂金的制造步骤的一例如下所述。首先在王水(浓盐酸:浓硝酸＝3:1)中溶解金而得到氯金酸(haucl4)。接着使松节油、松香、熏衣草油等精油与硫反应而制造被称为硫化香脂的萜系硫化物。接着，通过使这些氯金酸与硫化香脂反应，从而得到树脂硫化香脂金。并且，对于本实施方式的金水中含有的树脂硫化香脂金而言，荧光x射线分析(xrf：x-rayfluorescence)中的源自金元素的峰强度iau与源自硫元素的峰强度is之比(iau/is比)为8.5以上。通过使用该iau/is比为8.5以上的树脂硫化香脂金，由于即使金水中的金含量多也可以将粘度维持于低的状态，因此通过实验确认可以实现利用了喷墨印刷的对无机基材的金装饰。虽然没有特别限定解释，但是iau/is比为8.5以上的树脂硫化香脂金发挥这种效果的理由认为如下所述。如图1所示那样，认为树脂硫化香脂金中，金(au)、与作为硫化香脂的经过高分子化的精油成分(r)借由硫(s)键合。此时，若上述iau/is比增大则与金(au)键合的硫(s)数减少，因此借由该硫(s)键合于金(au)的周围的精油成分(r)的分子量减少。其结果，抑制借由精油成分(r)的金(au)彼此的聚集、可以合适地分散该金(au)，因此认为即使金水中的金含量多也可以将粘度维持于低的状态。上述“树脂硫化香脂金的iau/is比”基于使用了xrf的树脂硫化香脂金的元素分析的结果算出。求出该iau/is比的具体步骤如下所述。首先将粉末状的树脂硫化香脂金薄薄地涂开于铝制环内，使用纤维素粉末加压成型为圆板状，得到测定用试样，对于该试样在以下的条件下进行荧光x射线分析。接着测定au-lα1分析线的峰强度(kcps)、和s-kα1,2分析线的峰强度(kcps)。接着将au-lα1分析线的峰强度除以s-kα1,2分析线的峰强度，由此可以求出树脂硫化香脂金的iau/is比。需要说明的是，在后述的试验例中，也利用相同的步骤算出各样品的iau/is比。＜xrf的条件＞测定仪器：rigaku公司制的荧光x射线分析装置(型号：zsxprimusii)测定气氛：真空＜金(au)的分析条件＞x射线管球：rh管球管电压：50kv施加电流：60ma滤光器：be30狭缝：s2分光晶体：lif(反射面200)检测器：闪烁计数器(sc)pha条件：波高值100～300＜硫(s)的分析条件＞x射线管球：rh管球管电压：30kv施加电流：100ma滤光器：be30狭缝：s4分光晶体：ge检测器：气体流动型比例计数器(pc)pha条件：波高值150～300另外，通过本发明人等进行的实验确认了，随着上述iau/is比增大，金含量的增加所伴随的粘度升高的程度变得缓和的倾向。从这种观点考虑，iau/is比优选为8.9以上。另一方面，对于iau/is比的上限，从将金水的粘度维持于低的状态的观点考虑没有特别限定，可以为100以下、也可以为75以下、也可以为50以下。但是，若iau/is比过大(与金(au)键合的硫(s)数过度减少)，则借由硫(s)与金键合的高分子过少，而有可能由于金彼此的键合而产生金的大颗粒。另外，有可能与氯金酸反应的硫化香脂的量不充分而树脂硫化香脂金的生成量降低。若考虑到这些则iau/is比的上限优选为40以下、更优选30以下、进一步优选25以下、特别优选20以下(例如19.5以下)。需要说明的是，作为上述iau/is比形成所希望的值的手段，例如可以采用调整氯金酸水溶液与硫化香脂的混合比这种手段。(2)溶剂溶剂若为能够溶解树脂硫化香脂金的有机溶剂即可，可以没有特别限制地使用作为金水的溶剂使用的溶剂。上述溶剂例如优选含有1,4-二噁烷、1,8-桉树脑、2-吡咯烷酮、2-苯基乙醇、n-甲基-2-吡咯烷酮、对甲苯甲醛、苯甲酸苄酯、苯甲酸丁酯、丁子香酚、己内酯、香叶醇、水杨酸甲酯、环己酮、环己醇、环戊基甲基醚、香茅醛、二(2-氯乙基)醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单丁基醚、二氢香芹酮、二溴甲烷、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、硝基苯、吡咯烷酮、丙二醇单苯基醚、蒲勒酮、乙酸苄酯、苯甲醇、苯甲醛等中的至少一种以上。另外，上述具体例之中，苯甲醇、n-甲基-2-吡咯烷酮、苯甲醛由于可以更合适地溶解树脂硫化香脂金，可以更合适地防止由于大颗粒所导致的喷出口的堵塞。需要说明的是，溶剂不限于上述具体例，可以含有一部分树脂硫化香脂金的溶解性低的材料。另外，对于金水中的溶剂的含量，从防止由于未溶解的颗粒所导致的喷出口的堵塞这种观点考虑，溶解对象的质量(例如树脂硫化香脂金和后述的添加物的总质量)的2倍以上是合适的，优选为2.5倍以上、更优选3倍以上、进一步优选4倍以上。另一方面，从维持合适的金含量而防止生产效率降低、印刷不均的产生这种观点考虑，溶剂的含量的上限为所溶解的对象的质量的20倍以下是合适的、优选15倍以下、更优选10倍以下、进一步优选7.5倍以下。例如特别优选溶剂的含量为溶解对象的质量的5倍程度。(3)金水的粘度如上所述，本实施方式的金水由于iau/is比被调整到8.5以上，因此即使金含量多也可以将粘度维持于低的状态。此时，金水的粘度被调节到25mpa·s以下、优选15mpa·s以下、更优选13mpa·s以下、进一步优选11mpa·s以下、特别优选10mpa·s以下、例如8mpa·s以下。由此可以自喷墨装置的喷出口合适地喷出金水。需要说明的是，金水的优选粘度根据喷墨装置的性能、喷出口的口径等变化，因此优选考虑到这些适当调节。若利用本实施方式的金水，则对于为了进行合适的喷出而要求的粘度，可以含有高浓度的金。需要说明的是，本说明书中的“金水的粘度”为对于制造后25℃下保持了48小时的试样在以下的条件下测定得到的值。需要说明的是，在后述的试验例中，也采用相同的条件。＜粘度的测定条件＞测定仪器：brookfield公司制的数字粘度计(型号：lvdv-3t、带ul低粘度适配器(adapter))温度：25℃转速：10rpm(4)金的含量本实施方式的喷墨用金水的效果在金含有率设为5wt％以上的情况下特别合适地发挥。具体而言，为了有效地形成呈现美丽的显色的金色装饰，优选金水的金含有率为5wt％以上。通常，若制造金含量多的金水则粘度大幅升高而难以自喷出口喷出。但是，本实施方式的喷墨用金水由于因金含量的增加所导致的粘度升高得到抑制，因此尽管含有5wt％以上的金，也可以自喷出口合适地喷出。需要说明的是，从印刷次数更少而改善生产效率这种观点考虑，金含量更优选为5.5wt％以上、进一步优选7.5wt％以上、特别优选10wt％以上。另外，从进一步改善自喷出口的喷出性这种观点考虑，金含有率的上限优选为20wt％以下、更优选18wt％以下、进一步优选17wt％以下、特别优选16wt％以下。上述金含量例如能够设定于15wt％。(5)其它添加物本实施方式的喷墨用金水中，除了上述的树脂硫化香脂金和溶剂以外，可以含有各种添加物。以下对于对喷墨用金水的添加物的一例进行说明。作为上述添加物的一例，可列举出金(au)以外的金属元素。作为能够添加到金水的除了金以外的金属元素，可列举出例如铑(rh)、铋(bi)、铬(cr)、钒(v)、钼(mo)、锆(zr)、锌(zn)等。通过向金水添加铑，可以抑制烧成中的金颗粒的生成而形成强度高的金膜。上述铑的添加量相对于金100重量份优选为0.1重量份～2重量份。另外，通过添加铋，在金膜与无机基材之间形成中间层，可以改善金膜的粘接性。铋的添加量相对于金100重量份优选为1重量份～10重量份。另外，若添加铬则可以抑制由于碱等杂质的混入所导致的烧成不良。铬的添加量相对于金100重量份优选为0.1重量份～2重量份。另外，高温下难以烧成的无机基材(例如玻璃器等)为装饰对象的情况下，通过添加钒，可以改善金膜的粘合强度。钒的添加量相对于金100重量份优选为0.1重量份～2重量份。另外，若添加钼、锆、锌则可以对于烧成温度的降低和烧成时间的缩短作出贡献。需要说明的是，上述除了金以外的金属元素都优选与金同样地、以使其与硫化香脂反应的状态(树脂硫化香脂金属)被添加到金水。另外，也可以将铂(pt)、钯(pd)、银(ag)等混合到金水。若对含有这些金属元素的金水进行烧成，则可以在无机基材的表面形成呈现美丽的银色的装饰。这些银色显色用的金属元素的添加量相对于金100重量份优选为0.5重量份～5重量份。另外，通过添加小于0.5重量份的铂、钯、银，也可以调整金膜的显色。需要说明的是，这些银色显色用的金属元素也优选同样地以树脂硫化香脂金属的状态添加到金水。另外，金水可以含有硅(si)、铟(in)、钙(ca)等。若这些元素含有于金水则可以形成非导电性的金膜，因此可以赋予电烤箱中的使用耐性等。但是，若这些元素的添加量过多则烧成后的金膜的显色性有可能降低。若考虑到此则硅的添加量相对于金100重量份优选为3重量份～20重量份。另外，铟的添加量相对于金100重量份优选为2重量份～15重量份。钙的添加量相对于金100重量份优选为2重量份～20重量份。另外，对于本实施方式的喷墨用金水的添加物，除了上述材料以外没有限定，可以没有特别限制地使用一直以来能够使用的添加物。即，本实施方式的喷墨用金水中，不仅是金水用的添加物，而且在不会损害本发明效果的范围内可以没有特别限制地使用作为3原色和黑色的喷墨用油墨用的添加物一直以来能够使用的材料。2.印刷物的制造方法接着参照图2～图4的同时对于本发明的一实施方式的印刷物的制造方法进行说明。图2为示意性地示出本实施方式的制造方法中使用的喷墨装置的整体图。图3为示意性地示出图2所示的喷墨装置的喷墨头的剖视图。另外，图4为通过本实施方式的制造方法制造的印刷物的金装饰部分的放大照片。本实施方式的印刷物的制造方法中，可以使用上述实施方式的喷墨用金水。具体而言，如图2所示那样，本实施方式的制造方法中使用的喷墨装置1具备青色(c)、黄色(y)、品红(m)、黑色(k)、金色(g)这5种喷墨头10。它们之中，在金色(g)用的喷墨头10储藏上述实施方式的喷墨用金水。喷墨头10例如使用压电元件型的喷墨头。该压电元件型的喷墨头10如图3所示那样具备形成有储藏金水的储藏部13的壳体12。该壳体12的储藏部13借由送液路径15而与喷出部16连通。在喷出部16设置有喷出口17和压电元件18。压电元件18以与喷出口17对置的方式配置，通过该压电元件18振动，喷出部16内的金水自喷出口17喷出。另外，喷墨头10容纳于印刷墨盒40的内部。导向轴20插通于该印刷墨盒40。印刷墨盒40以可以沿着该导向轴20在水平方向x往复运动的方式构成。另外，虽然图示省略，但是喷墨装置1具备使导向轴20在垂直方向y往复运动的移动手段。喷墨装置1通过这种水平方向x和垂直方向y的往复运动的组合，可以使喷墨头10移动到所希望的位置。接着，对于使用了该喷墨装置1的印刷物的制造方法进行说明。本实施方式的制造方法中，首先准备无机基材w。该无机基材w指的是在表面不具有吸收金水、油墨的层，需要通过后述的烧成工序而使金水(油墨)定影于表面的印刷对象。对于上述无机基材w的用途、厚度、形状、颜色、硬度没有特别限定，不仅是陶瓷器、玻璃器、珐琅器等窑业器物，也可以为电子电路、反射膜等的基板。即，本实施方式的喷墨用金水除了对窑业器物的金装饰之外，也可以用于电子电路、反射膜等的形成。本实施方式中，接着，使上述喷墨用金水自喷墨装置1的喷出口17喷出，使喷墨用金水附着于无机基材w的表面。具体而言，首先将无机基材w配置于喷墨装置1的台(stage)(图示省略)上，以喷墨头10配置于无机基材w的上方的方式使印刷墨盒40移动。接着，根据所形成的花纹的形状边使印刷墨盒40移动边自喷出口17喷出金水。由此，在无机基材w的表面绘制出由微小的点状的液滴构成的花纹。此时，本实施方式中，由于维持于金水的粘度低的状态，因此可以自喷出口17合适地喷出金水。另外，自喷出口17喷出的金水非常微量(1pl～80pl程度)。因此，喷墨装置1以烧成后形成所希望厚度的金膜的方式朝向同一部位多次喷出金水。此时，本实施方式中，由于金水中含有充分量的金，因此可以减少朝向同一部位喷出金水的次数(印刷次数)。其结果，改善生产效率的同时，可以防止无机基材w表面中由于点状的液滴彼此融合所导致的印刷不均。需要说明的是，其它的3原色和黑色的油墨也利用与上述的金水的喷出同样的步骤朝向无机基材w喷出。需要说明的是，除了金水以外的油墨喷出并非限定本发明，因此省略详细说明。接着，对通过金水而绘制了所希望的花纹的无机基材w在规定温度下进行烧成。由此，通过微细的点状的金膜(例如直径200μm以下的大致圆形的金膜)构成的金色的装饰形成于无机基材w的表面(参照图4)。此时，本实施方式中，金水中含有充分量的金，因此形成充分的厚度(50nm～100nm)的金膜集合而成的美丽显色的金色装饰。需要说明的是，上述烧成的温度被设定于低于无机基材w的软化温度的温度。例如无机基材w为陶瓷器时的烧成温度被设定于750℃～850℃的范围内，为玻璃器时的烧成温度被设定于450℃～600℃的范围内。另外，在无机基材w的表面涂布有釉药的情况下，优选也考虑到该釉药的软化温度来设定烧成温度。如以上那样，根据本实施方式的制造方法，可以制造通过微细的点状的金膜构成的装饰形成于无机基材w的表面的印刷物。使用了该喷墨印刷的制造方法无需刷涂那样的熟练工匠的技术，与丝网印刷相比容易应对少量多品种生产，因此可以大幅改善印刷物的生产效率。[试验例]以下对于本发明的试验例进行说明，但是该试验例无意限定本发明。a.第1试验1.样品的准备本试验中，如后述的表1所示那样，准备iau/is比和金含有率(wt％)不同的12种金水(样品1～12)。(1)金水的制造以下说明制造样品1～12的金水的步骤。首先，将硫华22.5g、松香100g、松节油150g混合，在165℃下加热约2小时。接着，通过进行蒸馏，去除未反应物直至上述混合物的重量成为200g为止，制作硫化香脂。另一方面，在王水(浓盐酸:浓硝酸＝3:1)中溶解纯金，从而制造氯金酸水溶液。接着，在氯金酸水溶液中添加氯化钾后，加温至水分蒸发，从而得到氯金酸钾的晶体。接着，将氯金酸钾溶解于甲醇后，边将溶液冷却边缓慢地添加规定量的硫化香脂。在此，本试验中，对于各样品1～12而言，氯金酸钾溶液与硫化香脂的混合比不同。然后加温直至得到60g的固体物为止，将所得到的固体物溶解于氯仿，在溶液中添加无水碳酸钠将游离盐酸中和后，边振荡边放置约1天。接着，将溶液过滤而去除碳酸钠后，加温以去除未反应的氯仿。接着，将去除了杂质的溶液添加到约1000ml的甲醇，生成含有树脂硫化香脂金的沉淀物。接着，采集沉淀物在35℃下进行真空干燥，由此得到相对于硫含量的金含量不同的12种树脂硫化香脂金的粉末。接着，将各树脂硫化香脂金粉末(5g)溶解于20g的nmp(n-甲基-2-吡咯烷酮)。进而，对于各样品添加不同量的nmp，得到金含有率不同的12种金水(样品1～12)。各样品的金含有率如表1所示。(2)iau/is比的测定对于样品1～12的金水中使用的各树脂硫化香脂金粉末，使用荧光x射线分析实施元素分析，基于分析结果求出iau/is比。各样品的iau/is比如表1所示。需要说明的是，由于已经说明了求出iau/is比时的详细条件，因此省略在此的记载。2.评价试验测定样品1～12的金水的粘度。另外，本试验中，作为比较对象，也测定nmp的粘度，将其作为样品13。需要说明的是，由于已经说明了粘度的测定条件，因此省略在此的说明。粘度的测定结果如表1所示的同时，iau/is比、金含有率(wt％)和粘度(mpa·s)的关系如图5的图所示。图5中的纵轴为粘度(对数表示)、横轴为金含有率。而图5中的“×”的曲线表示iau/is比＝5.8的样品1～3，“○”的曲线表示iau/is比＝8.5的样品4～6。另外，“△”的曲线表示iau/is比＝8.9的样品7～9，“□”的曲线表示iau/is比＝19.5的样品10～12。[表1]表1iau/is比金含有率(wt％)粘度(mpa·s)样品15.8106.35样品25.81521.10样品35.820128.00样品48.5104.20样品58.5158.58样品68.52024.40样品78.9104.01样品88.9157.68样品98.92022.30样品1019.5103.04样品1119.5154.50样品1219.5208.22样品13-01.76如上述表1和图5所示那样，对于iau/is比大的样品而言，确认了金含有率的增加所伴随的粘度升高的程度变得缓和。而在iau/is比为5.8的样品1～3、与iau/is比为8.5的样品4～6之间确认了，在粘度升高的抑制效果方面存在显著的差异。由该结果可知，通过树脂硫化香脂金的iau/is比为8.5以上，可以在将粘度维持于低的状态的基础上，增加金含量。b.第2的试验1.样品14～33的制造本试验中，除了变更溶剂之外，根据与第1试验相同的步骤，制造iau/is比和金含有率不同的24种金水(样品14～22和样品24～32)。具体而言，对于样品14～22而言，溶剂使用苯甲醇，对于样品24～32而言，溶剂使用苯甲醛。另外，本试验中，作为比较对象，也制造硫化香脂溶解于苯甲醇而成的样品23、和硫化香脂溶解于苯甲醛而成的样品33。需要说明的是，各样品的iau/is比利用与第1试验相同的步骤测定。使用了苯甲醇的样品14～22的iau/is比如表2所示，使用了苯甲醛的样品24～32的iau/is比如表3所示。2.评价试验利用与上述第1试验相同的步骤测定样品14～33的粘度。对于溶剂使用了苯甲醇的样品14～23，粘度测定的结果如表2所示的同时，iau/is比、金含有率(wt％)和粘度(mpa·s)的关系如图6所示。需要说明的是，图6中的“×”的曲线表示iau/is比＝5.8的样品14～16，“△”的曲线表示iau/is比＝8.9的样品17～19，“□”的曲线表示iau/is比＝19.5的样品20～22。[表2]表2iau/is比金含有率(wt％)粘度(mpa·s)样品145.81012.60样品155.81527.20样品165.82097.10样品178.91010.90样品188.91519.10样品198.92049.40样品2019.5109.66样品2119.51515.50样品2219.52032.60样品23-05.54接着，对于溶剂使用了苯甲醛的样品24～33，粘度测定的结果如表3所示，并且iau/is比、金含有率(wt％)和粘度(mpa·s)的关系如图7所示。需要说明的是，图7中的“×”的曲线表示iau/is比＝5.8的样品24～26，“△”的曲线表示iau/is比＝8.9的样品27～29，“□”的曲线表示iau/is比＝19.5的样品30～32。[表3]表3iau/is比金含有率(wt％)粘度(mpa·s)样品245.8106.42样品255.81517.80样品265.82044.80样品278.9105.46样品288.91510.90样品298.92024.70样品3019.5104.98样品3119.5157.50样品3219.52014.80样品33-02.40如表2、3和图6、7所示那样，即使使用了nmp以外的溶剂的情况下，也确认了通过增大iau/is比，可以在将粘度维持于低的状态的基础上，增加金含量。由此可知，通过增大iau/is比实现的效果，无论溶剂的种类如何都得到发挥。以上对于本发明的具体例进行了详细说明，但是它们只不过是例示，不限定专利的权利要求书。专利权利要求书中记载的技术包含将以上例示的具体例进行各种变形、变更而成的技术。附图标记说明1喷墨装置10喷墨头12壳体13储藏部15送液路径16喷出部17喷出口18压电元件20导向轴40印刷墨盒x平行方向y垂直方向当前第1页12